FI74956B - Foerfarande foer framstaellning av alkyl-4-oxid-5-metyl-pyrazin-2-karboxylat. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av alkyl-4-oxid-5-metyl-pyrazin-2-karboxylat. Download PDFInfo
- Publication number
- FI74956B FI74956B FI830742A FI830742A FI74956B FI 74956 B FI74956 B FI 74956B FI 830742 A FI830742 A FI 830742A FI 830742 A FI830742 A FI 830742A FI 74956 B FI74956 B FI 74956B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- formula
- alkyl
- acid
- solvent
- process according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
- C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D241/12—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
- C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D241/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Processing Of Color Television Signals (AREA)
- Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
74956
MENETELMÄ ALKYYLI-4-0KSIDI-5-METYYLIPYRATSIINI-2-KARB0KSY-LAATTIEN VALMISTAMISEKSI
FÖRFARANDE FÖR FRAMSTÄLLINING AV ALKYL-4-0XID-5-METYL-PYRA-ZIN-2-KARB0XYLAT
Keksintö koskee menetelmää yleisen kaavan (I) mukaisten alky y 1 i-4-oksidi-5-metyy1ipyratsiini-2-karboksylaattien valmistamiseksi 0 (I)
CH
o jossa R. on C -C -alkoksiryhmä. Termillä" C-C -alkoksiryhmä" tarkoitetaan tässä selostuksessa mm. metoksi-, etoksi-, n- ja isopropoksi-, n-, iso-, sek.- ja tert.-butoksiryhmää sekä pentoksi- ja heksoksiryhmän isomeerejä.
Edellä esitetyn kaavan I mukaisilla yhdisteillä on havaittu olevan hypolipoeeminen tai hypolykaeeminen vaikutus, joka on osoitettu brittiläisessä patenttijulkaisussa no. 1 361 967.
Mainittu patentti tarjoaa myös menetelmän kaavan I mukaisten yhdisteiden valmistamiseksi siten, että hapetetaan seuraavan kaavan mukainen yhdiste
Jpj jossa R on edellä määritelty, käyttämällä apuna vetyperoksidia. Vaikka tämä ennestään tunnettu menetelmä olisikin tyydyttävä pienten määrien valmistuksessa, ei sellainen vaaral- ? 74956 linen hapetusreagenssi kuten vetyperoksidi ole soveltuva teollisessa mittakaavassa käytettäväksi.
Nyt tämän keksinnön tekijä on yllättäen löytänyt turvallisen ja uuden menetelmän kaavan I mukaisten yhdisteiden valmistamiseksi suuressa mittakaavassa ilman hapetusreagenssia.
Yleisen kaavan (I) mukaiset pyratsiinijohdannaiset, joissa on edellä määritelty, voidaan valmistaa tämän keksinnön mukaisesti siten, että saatetaan yleisen kaavan (II) mukainen yhdiste R .0
Y
.L ^C0Rl (II) il
CHOY
jossa R on vety.C -C_-alkyyli tai C -C_-alkoksi, Y on vety, 1 o ib natrium, kalium tai litium ja R on edellä määritelty, reagoimaan joko kaavan (III) mukaisen palorypälehappoaldehydi-oksiimin kanssa H-C==0 /Cx (III) CH^ Ί*0Η tai kaavan (IV) mukaisen palorypälehappoaldehydioksiimiase-taalin kanssa Y».....
3 74956 jossa R ja R_ ovat C.-C-alkyy1iryhmä, sopivassa liuotti-4 D Ib messa orgaanisen tai epäorgaanisen hapon läsnäollessa lämpötilassa, joka on 15°C:n ja liuottimen kiehumispisteen välil-1 ä .
Kaavan (IV) mukaiset asetaalijohdannaiset voidaan mahdollisesti muodostaa "in situ" saattamalla kaavan (V) mukainen palorypälehappoaldehydidialkyy1iasetaali tai syklinen asetaali ORl .
/ CH- - C - CH (V) 11 O 0R5 jossa R ja R ovat edellä määriteltyjä, reagoimaan hydrok-syyliamiinin kanssa alaan perehtyneiden tuntemia menetelmiä käyttäen.
Kaavan (II) mukaiset yhdisteet on valmistettu menetelmillä, joita on kuvattu teoksessa Ellis V. Brown,"Chemistry of penicillin", Princetown University Press, 1949, ss. 473-534, tai käyttämällä sellaisia tämän menetelmän muunnoksia, jotka ovat ilmeisiä alan ammatti-ihmiselle.
Huomattakoon, että tällaiset yhdisteet voidaan kuvata kaavalla (II) (otettu tähän selostukseen E.V. Brownin mukaan) tai kaavalla VI, jossa R, R1 ja Y ovat edellä määriteltyjä:
R
C=0
NH Θ COR
CHO (VI) 4 74956
Itse asiassa II ja VI ovat rajakaavoja, ja on oletettavissa, että kumpaakin muotoa on läsnä yhtäaikaa tasapainotilassa, joten ne sopivat kuvaamaan yhtä ja samaa yhdistettä.
Kaavojen III ja IV mukaiset yhdisteet on valmistettu tavanomaisilla menetelmillä (ks. esim. G.T. Newbold, W. Sharp and F.S. Spring, J.Chem.Soc., 1951,2679).
Kaavan II mukaisen yhdisteen reaktio kaavan III ja/tai kaavan IV mukaisen yhdisteen kanssa, jota tämä keksintö koskee, on edullista suorittaa sopivassa liuottimessa orgaanisten tai epäorgaanisten happojen läsnäollessa lämpötilassa, joka on 15°C ja valitun liuottimen kiehumispisteen välillä.
Etusijalle asetettavia happoja ovat kloorivetyhappo, bromi-vetyhappo, jodivetyhappo, rikkihappo, typpihappo, p-tolueeni-metaanisui fonihappo, muurahaishappo, fosforihappo, metaani-sulfonihappo, trifluorietikkahappo ja trifluorimetaanisul- fonihappo.
Liuotin on edullista valita seuraavien joukosta: R70H-alkoho- lit, R_OR.-eetterit, R_CR--ketonit, R_COR -esterit ja orgaa- 7 o 7 o 7 o niset hapot, joissa kukin ryhmistä R„ ja R. voi toinen toi- 7 6 sestaan riippumatta olla haara- tai suoraketjuinen tai syklinen alkyylitähde, jossa on 1-6 hiiliatomia, ja jos kumpikin on läsnä, ne voidaan liittää yhteen muodostamaan joko syklinen eetteri, syklinen ketoni tai laktoni.
Keksinnön mukainen reaktio on edullista suorittaa käyttämällä ekvimolaarisia määriä yhdisteitä II ja III tai II ja IV tai yhdistettä II sekä palorypälehappoaldehydin V ja hydroksyyli-amiinin seosta, josta muodostuu yhdiste III.
Yhdisteen II (tai III) ja liuottimen väliset laimennussuhteet voivat olla välillä 1:10 - 1:100, mutta myös suurempia laimennuksia voidaan käyttää.
Keksinnön mukaisesti valmistettu kaavan I mukainen yhdiste voidaan muuntaa toiseksi kaavan I mukaiseksi yhdisteeksi sinänsä tunnetuilla menetelmillä. Kaavan I mukaisen yhdisteen, jossa R^ on alkoksiryhmä , muuntaminen kaavan I mukaiseksi 5 74956 yhdisteeksi, jossa on hydroksiryhmä , voidaan suorittaa esim. saippuoimalla alkalin vesiliuoksella tai hydrolysoimalla .
Seuraavien esimerkkien avulla valaistaan, mutta ei rajoiteta tätä keksintöä.
6 74956
Esimerkki 1
Reaktoriin laitetaan seuraavat aineet: 50 ml diok-saania, 2 g metyyli-a-formyyli-N-formyyliglysinaattia natriumsuolana (II, jossa R = H, = OCH^, Y = Na), 1,6 g metyyli-glyoksiimi-dimetyyliasetaalia (IV, jossa R^ = Rg = CH^) ja 2 ml 35-prosenttista HCl-liuosta.
Seosta sekoitetaan 5 tuntia välillä 45 - 50 °C olevassa lämpötilassa, jota ylläpidetään termostaattisesti.
Muodostuva valkoinen kiinteä aine (NaCl) suodatetaan pois. Kun liuotin poistetaan vakuumissa ja jäännös sekoitetaan ja uudelleenkiteytetään metanolista, saadaan 1,1 g metyyli-4-oksidi-5-metyyli-pyratsiini-2-karboksy-laattia.
Saanto: 56 %
Sulamispiste: 146-147°C.
Esimerkki 2
Reaktoriin laitetaan 25 ml isopropyylialkoholia, 1 g etyyli-a-formyyli-N-formyyliglysinaattia natriumsuolana (II, jossa R = H, R1 = OC2H5, Y = Na), 0,75 g metyy-liglyoksiimidimetyyliasetaalia (IV, =CH.j) ja 1 ml 35-prosenttista HCl-liuosta.
Seosta sekoitetaan 5 tuntia 60°C:ssa ja liuotin haihdutetaan vakuumissa. Lisätään 25 ml etanolia ja saadun seoksen annetaan seisoa 10 tuntia.
Näin saadaan 0,48 g (48 % sannolla) etyyli-4-okdi-di-5-metyyli-pyratsiini-2-karboksylaattia.
Esimerkki 3
Reaktiokolviin laitetaan 5 g etyyli-a-formyyli-N-formyyliglysinaattia natriumsuolana (II, R = H, R^ = OEt, Y = Na), 3,7 g metyyliglyoksiimidimetyyliasetaalia (IV, jossa R^ = Rj. = CH3) , 125 ml isopropyylialkoholia ja 5 ml väkevää suolahappoa (35%) .
7 74956
Saatua seosta sekoitetaan 6 tuntia 60°C:ssa.
Muodostunut NaCl suodatetaan pois.
Kun seos jäähdytetään 0°C:een ja kyllästetään NH^illa ja sakka suodatetaan 10 tunnin saostumisen jälkeen, saadaan 1,9 g 5-metyylipyratsiini-2-karboksyylihappoamidi- 4-oksidia, joka erotetaan ja vastaa 45 % saantoa. Sulamispiste: 209-210°C.
Esimerkki 4 1 g etyyli-a-formyyli-N-formyyliglysinaattia nat-riumsuolana (II, jossa R = H, = CX^H,-, Y = Na) , 0,75 g metyyliglyoksiimidimetyyliasetaalia (IV, jossa R^ = R^ = CH^) ja 25 ml 85-prosenttista muurahaishapon vesi-liuosta.
Saatua seosta sekoitetaan 5 tuntia 50°C:ssa.
Muurahaishappo ja vesi tislataan pois vakuumissa.
Jäännökseen lisätään 30 ml etanolia, joka sisältää 1 % suolahappoa.
Sitten seosta sekoitetaan 3 tuntia. Näin saadaan 0,33 g etyyli-4-oksidi-5-metyyli-pyratsiini-2-karboksy-laattia (saanto 33 %).
Esimerkki 5
Reaktiokolviin laitetaan 1 g etyyli-a-formyyli-N-formyyli-glysinaattia natriumsuolana (II, R = H, R^ = OCjHt-, Y = Na) , 0,75 g metyyliglyoksiimidimetyyliasetaa-lia (IV, jossa R^ = R,- = CH^)· 25 ml etyyliasetaattia ja 1 ml väkevää suolahappoa (35 %).
Saatua massaa sekoitetaan 8 tuntia 50 - 55 °C:ssa. Kun toimitaan esimerkissä 2 kuvatulla tavalla, saadaan 0,45 g etyyli-4-oksidi-5-metyyli-pyratsiini-2-karboksy-laattia, joka vastaa 45 % saantoa.
Esimerkki 6
Kun toimitaan käyttämällä esimerkin 3 ensimmäisessä osassa mainittua menetelmää ja määriä, mutta kor- vataan väkevä suolahappo 2 g:11a para-tolueenisulfoni- happoa, saadaan 0,37 g { = 37 % saanto) etyyli-4-oksidi- 5-metyyli-pyratsiini-2-karboksylaattia.
8 74956
Esimerkki 7
Kun toimitaan käyttämällä esimerkissä 5 ilmoitettuja määriä ja menetelmää, mutta etyyliasetaatti korvataan samalla määrällä (25 ml) asetonia, saadaan 0,36 g etyyli-4-oksidi-5-metyyli-pyratsiini-2-karboksylaattia (saanto 36 %).
Esimerkki 8
Reaktioastiaan laitetaan etyyli-a-formyyli-N-formyyliglysinaattia natriumsuolana (II, jossa R = H, R.j = OEt, Y = Na) , 0,5 g palorypälehappoaldehydioksii-mia (III) , 1 ml väkevää suolahappoa (35 %) ja 25 ml isopropyy1ialkoho1ia.
Saatua massaa pidetään 8 tuntia 60°C:ssa. Kun toimitaan esimerkin 5 mukaisesti, saadaan 0,31 g etyyli-4-oksidi-5-metyyli-pyratsiini-2-karboksylaattia.
Esimerkki 9
Reaktioastiaan laitetaan 4,2 g palorypälehappo-aldehydidimetyyliasetaalia (V, R^ = R^ =CH.j)· 2,45 g NH2OH.HCI liuotetaan 10 ml:aan vettä ja saadun liuoksen pH säädetään natriumkarbonaatilla arvoon 7 ja liuos lisätään kolviin. Toimenpide suoritetaan 5 - 10°C:ssa. 30 minuutin kuluttua lisätään 120 ml 98 % muurahaishappoa ja 5,6 g etyyli-a-formyyli-N-formyyliglysinaattia natriumsuolana (II, R = H, R^ = OEt, Y = Na). Seosta sekoitetaan 5 tuntia 50°C:ssa.
Kun toimitaan esimerkissä 4 kuvatulla tavalla, saadaan 1,4 g etyyli-4-oksidi-5-metyyli-pyratsiini-2-karboksy-laattia.
Saanto 25 %.
9 74956
Esimerkki 10
Reaktioastiaan laitetaan 1 g etyy1i-6C-formyyli-N-karbetok- siglysinaattia natriumsuolana (II, jossa R=R =0C_H_, Y=Na), 1 2 5 0,6 g metyyliglyoksiimidimetyyliasetaalia (IV, jossa R^sRgsCHg), 25 ml isopropyylialkoholia ja 0,8 ml suolahappoa (35 *).
Sitten saadun massan annetaan kiehua palautusjäähdyttäen 10 tuntia samalla sekoittaen.
Normaalin käsittelyn jälkeen saadaan 0,21 g etyyli-4-oksidi- 5-metyyli-pyratsiini-2-karboksylaattia, joka vastaa 27,3 % saantoa.
Esimerkki 11
Reaktiokolviin laitetaan 8 g metyy1i-M-formyyli-N-asetyy-liglysinaattia natriumsuolana (II, jossa R=CH , R =0CH , v X 4 Y=Na), metyy1iglyoksiimidimetyyliasetaalia (IV, jossa R^=Rg=CHg). 200 ml isopropyylialkoholia ja 7,5 ml 35-pro-senttista suolahappoa.
Saatua massaa sekoitetaan 5 tuntia 60°C:ssa.
Normaalin käsittelyn jälkeen saadaan 3 g metyyli-4-oksidi-5-metyyli-pyratsiini-2-karboksylaattia, joka vastaa 40 % saantoa .
Claims (9)
10 74956
1. Menetelmä kaav.an I mukaisten alkyyli-4-oksidi-5-metyyli-pyratsiini-2-karboksylaattien valmistamiseksi ^N\^C0Ri °T 3 1 o jossa R on C -C^-alkoksiryhmä, tunnettu siitä, että 1 16 saatetaan kaavan II mukainen yhdiste R 0 T x/C0Ri I! CHOY jossa R on vety, C,-C -alkyy1i tai C,-C -alkoksi, Y on vety, 16 16 natrium, litium tai kalium ja on edellä määritelty, reagoimaan joko kaavan III mukaisen palorypalehappoaldehydiok-: siimin kanssa H-C=0 I (III) /X CW3 NOH tai kaavan IV mukaisen palorypälehappoaldehydioksiimiase-taalin kanssa 11 74956 ^0Rs I (IV> I 4 y\ V N0H jossa ja ovat C^-C^-alkyy1iryhmä , sopivassa liuotti-messa orgaanisen tai epäorgaanisen hapon läsnäollessa lämpötilassa, joka on 15°C:n ja liuottimen kiehumispisteen välillä .
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että happo on kloorivetyhappo, p-tolueenisulfonihappo tai muurahaishappo.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että happo on kloorivetyhappo.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuotin on dioksaani, isopropyy1ialkoholi, vesi, etyyliasetaatti tai asetoni.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuotin on dioksaani.
6. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuotin on isopropyy1ialkoholi.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että on metoksiryhmä. 12 74956
1. Förfarande för framställning av alkyl-4-oxid-5-metyl-pyrazin-2-karboxylat enligt formeIn I, /N\^C0R1 O (I) o där R» avser en C»-C*-alkoxigrupp, kännetecknat därav, att en förening enligt formel II, R .0 Y J\/C0R1 <“> i *. ; CHOY där R avser väte, en Cn-C*-alkyl eller en Ca-C»-alkoxi, Y avser väte, litium eller kalium och R» är definierad ovan, omsätts med antingen ett oxopropansyraaldehydoxim enligt formel III (III) CH^ ^NOH eller med en oxopropansyraaldehydoximacetal enligt formel IV ^°"5 HC ^01(, (IV) 4 h3c noh
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8206772 | 1982-03-08 | ||
| GB8206772 | 1982-03-08 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI830742A0 FI830742A0 (fi) | 1983-03-04 |
| FI830742L FI830742L (fi) | 1983-09-09 |
| FI74956B true FI74956B (fi) | 1987-12-31 |
| FI74956C FI74956C (fi) | 1988-04-11 |
Family
ID=10528865
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI830742A FI74956C (fi) | 1982-03-08 | 1983-03-04 | Foerfarande foer framstaellning av alkyl-4-oxid-5-metyl-pyrazin-2-karboxylat. |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4511718A (fi) |
| EP (1) | EP0088395B1 (fi) |
| JP (1) | JPS58162580A (fi) |
| AT (1) | ATE20742T1 (fi) |
| AU (1) | AU548934B2 (fi) |
| CA (1) | CA1205075A (fi) |
| CS (1) | CS228946B2 (fi) |
| DE (2) | DE3364467D1 (fi) |
| DK (1) | DK160425C (fi) |
| FI (1) | FI74956C (fi) |
| GR (1) | GR78461B (fi) |
| HU (1) | HU191203B (fi) |
| IE (1) | IE54200B1 (fi) |
| IL (1) | IL68036A (fi) |
| SU (1) | SU1213986A3 (fi) |
| ZA (1) | ZA831482B (fi) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH025383A (ja) * | 1988-06-24 | 1990-01-10 | Yazaki Corp | コネクタ端子検出具 |
| US6994597B2 (en) | 2003-10-23 | 2006-02-07 | Japan Aviation Electronics Industry, Limited | Connector enabling secure retention of contacts relative to insulator |
| JP4613501B2 (ja) * | 2004-03-17 | 2011-01-19 | 味の素株式会社 | ５−保護アミノピリミジン化合物の製造方法 |
| CN110527656B (zh) * | 2019-09-04 | 2021-07-20 | 江南大学 | 高效合成5-甲基吡嗪-2-羧酸的工程菌及其构建方法及应用 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2520088A (en) * | 1948-05-28 | 1950-08-22 | Lilly Co Eli | Process of preparing pyrazines |
| GB1361967A (en) * | 1972-04-28 | 1974-07-30 | Erba Carlo Spa | Pyrazine 4-oxide derivatives and process for their preparation |
-
1983
- 1983-03-03 CA CA000422766A patent/CA1205075A/en not_active Expired
- 1983-03-03 US US06/471,691 patent/US4511718A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-03-03 IL IL68036A patent/IL68036A/xx unknown
- 1983-03-04 EP EP83102138A patent/EP0088395B1/en not_active Expired
- 1983-03-04 SU SU833560205A patent/SU1213986A3/ru active
- 1983-03-04 ZA ZA831482A patent/ZA831482B/xx unknown
- 1983-03-04 DE DE8383102138T patent/DE3364467D1/de not_active Expired
- 1983-03-04 AT AT83102138T patent/ATE20742T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-03-04 JP JP58034696A patent/JPS58162580A/ja active Granted
- 1983-03-04 GR GR70690A patent/GR78461B/el unknown
- 1983-03-04 DE DE198383102138T patent/DE88395T1/de active Pending
- 1983-03-04 FI FI830742A patent/FI74956C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-03-04 AU AU12075/83A patent/AU548934B2/en not_active Ceased
- 1983-03-07 DK DK111983A patent/DK160425C/da not_active IP Right Cessation
- 1983-03-07 HU HU83782A patent/HU191203B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-03-07 IE IE492/83A patent/IE54200B1/en not_active IP Right Cessation
- 1983-03-08 CS CS831606A patent/CS228946B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI830742A0 (fi) | 1983-03-04 |
| CA1205075A (en) | 1986-05-27 |
| SU1213986A3 (ru) | 1986-02-23 |
| IE830492L (en) | 1983-09-08 |
| HU191203B (en) | 1987-01-28 |
| DE88395T1 (de) | 1984-02-02 |
| DE3364467D1 (en) | 1986-08-21 |
| JPS58162580A (ja) | 1983-09-27 |
| IE54200B1 (en) | 1989-07-19 |
| FI830742L (fi) | 1983-09-09 |
| IL68036A0 (en) | 1983-06-15 |
| EP0088395A1 (en) | 1983-09-14 |
| US4511718A (en) | 1985-04-16 |
| DK160425B (da) | 1991-03-11 |
| DK111983D0 (da) | 1983-03-07 |
| ATE20742T1 (de) | 1986-08-15 |
| EP0088395B1 (en) | 1986-07-16 |
| CS228946B2 (en) | 1984-05-14 |
| AU548934B2 (en) | 1986-01-09 |
| ZA831482B (en) | 1983-11-30 |
| AU1207583A (en) | 1983-09-15 |
| JPS6311351B2 (fi) | 1988-03-14 |
| GR78461B (fi) | 1984-09-27 |
| DK111983A (da) | 1983-09-09 |
| DK160425C (da) | 1991-08-19 |
| IL68036A (en) | 1986-08-31 |
| FI74956C (fi) | 1988-04-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4466915A (en) | Non-catalytic ketoform syntheses | |
| FI74956B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av alkyl-4-oxid-5-metyl-pyrazin-2-karboxylat. | |
| FI64155C (fi) | Nytt foerfarande foer framstaellning av 5-amino-1,2,3-tiadiazol | |
| US3969355A (en) | 5-Aminoethyl-2,4-diphenylpyrimidine dihydrobromide | |
| Smith et al. | Assignment of amide structures to the supposed 2, 3-dihydro-2-benzimidazolols and their acylation products | |
| RU2037494C1 (ru) | Производные 2-азабицикло(2,2,1)гепт-5-ен-2-уксусной кислоты | |
| US3944581A (en) | 5-Substituted-2,4-diphenylpyrimidines | |
| US4661600A (en) | Manufacture of 2-oxazolines, 2-oxazines, 2-imidazolines and 2-imidazines | |
| US3689498A (en) | Halide and sulfate salts of 5-amino-isoxazolylmethylene dialkylamine | |
| EP0158556B1 (fr) | Procédé de préparation d'acides hydroxyalkylaminoacétiques | |
| Barluenga et al. | Regiospecific synthesis of isoxazoles by reaction of 1-azabutadiene derivatives with hydroxylamine hydrochloride | |
| JPS5655355A (en) | Preparation of alkylenediamine derivative | |
| SU1215619A3 (ru) | Способ получени сложных эфиров @ -алкилтартроновой или @ -галогеналкилтартроновой кислот | |
| PT915858E (pt) | Intermediarios para a preparacao de 2-imidazolina-5-onas | |
| US4092326A (en) | Process for production of substituted oxazolines | |
| US3244725A (en) | 4, 5-diacyl-3-hydroxy-3-pyrrolin-2-ones | |
| Dulenko et al. | Synthesis and reactions of benzo [b] furo [2, 3-c] pyrylium salts | |
| SU553928A3 (ru) | Способ получени производных 1-фенокси-3-аминопропан-2-ола или их солей | |
| SU451698A1 (ru) | Способ получени -ацильных производных замещенных гексагидропиримидинов | |
| US4216321A (en) | 3,4-Dihydropyrrolo-[1,2-a]-pyrazine and method of preparing same | |
| SU252342A1 (ru) | Способ получения производных 8н-индологекса- гидро- | |
| EP0015786A1 (fr) | Imidazo et pyrimido-pyrido-indoles, leur préparation et médicaments les contenant | |
| DK161318B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 4-acetyl-2-(alkyl eller aralkyl)imidazoler og 2-chlor-1,1-dialkoxy-3-butanoner til anvendelse som mellemprodukter derved | |
| US2460224A (en) | Biotin intermediate | |
| SU1068431A1 (ru) | Способ получени замещенных 4-винилпиразолов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: FARMITALIA CARLO ERBA S.P.A |