RU2037494C1 - Производные 2-азабицикло(2,2,1)гепт-5-ен-2-уксусной кислоты - Google Patents
Производные 2-азабицикло(2,2,1)гепт-5-ен-2-уксусной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2037494C1 RU2037494C1 RU9292004529A RU92004529A RU2037494C1 RU 2037494 C1 RU2037494 C1 RU 2037494C1 RU 9292004529 A RU9292004529 A RU 9292004529A RU 92004529 A RU92004529 A RU 92004529A RU 2037494 C1 RU2037494 C1 RU 2037494C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hept
- azabicyclo
- acetic acid
- mol
- derivatives
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/52—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring condensed with a ring other than six-membered
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Использование: в качестве промежуточных продуктов в синтезе N-фосфонметилглицина, известного гербицида и регулятора роста растений. Сущность изобретения: продукт - производные 2-азабицикло(2.2.1)гепт-5-ен-2-уксусной кислоты общей формулы, где R3-R8 - водород или C1-4 алкил, Y - означает группу СООR, CON(R1)2 или СN, где R и R1 - независимо друг от друга означают водород или C1-4 алкил. Структурная формула (см. чертеж). 1 ил.
Description
Изобретение относится к новым производным 2-азабицикло-[2.2.1]гепт-5-ен-2-уксусной кислоты общей формулы
-CH2-Y где R3-R8 водород или С1-4 алкил,
Y означает группу СOOR, CON(R1)2 или CN, где R и R1 независимо друг от друга означают водород или С1-4 алкил, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в синтезе N-фосфонметилглицина, известного гербицида и регулятора роста растений.
Y означает группу СOOR, CON(R1)2 или CN, где R и R1 независимо друг от друга означают водород или С1-4 алкил, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в синтезе N-фосфонметилглицина, известного гербицида и регулятора роста растений.
Целью изобретения является создание новых промежуточных продуктов, позволяющих легко и просто получать ценный гербицид.
П р и м е р 1. Получение 2-азабицикло[2.2.1]гепт-5-енуксусной кислоты в уксусной кислоте.
Перемешиваемую смесь 7,5 г (0,10 моль) глицина с 35 мл уксусной кислоты обрабатывают 37% -ным формалином (11,3 г, 0,14 моль формальдегина), а затем 13,2 г (0,20 моль) циклопентадиена. После перемешивания в течение 3 ч при температуре 25оС получают прозрачный раствор. ЖХВД-анализ показывает, что раствор представляет собой 25%-ный раствор 2-азадицикло[2.2.1]гепн-5-енуксусной кислоты (N-карбоксиметилазанорборнен, количественный выход).
П р и м е р 2. Получение 2-азабицикло[2.2.1]гепт-5-енуксусной кислоты в воде.
Перемешиваемую смесь 37,5 г (0,50 моль) глицина со 165 мл воды и 57 г 37% -ного формалина (0,70 моль формальдегида) обрабатывают 66,0 г (1,0 моль) циклопентадиена при температуре 25-34оС. Реакционную смесь быстро перемешивают в течение 15 ч, затем разделяют с получением 284,4 г 25%-ного водного раствора соединения, указанного в заголовке примера, как это определяют ЖХВД-анализом (93%-ный выход).
Воду удаляют в вакууме из порции этого водного раствора, а полученный остаток растворяют в небольшом количестве этанола, после чего в вакууме удаляют этанол, получая твердый остаток. Этот остаток промывают ацетоном, получая продукт, указанный в заголовке примера, в виде гигроскопического белого твердого вещества, которое постепенно разлагается в температурном интервале 90-125оС. Этот продукт индентифицируют протонным и углеродным ЯМР-спектральным анализом.
П р и м е р 3. Получение 2-азабицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-уксусной кислоты (N-карбоэтоксиметилазанорборнена).
В перемешиваемый раствор 27,9 г (0,20 моль) гидрохлоридной соли глицинэтилового эфира в 80 мл воды добавляют 37%-ный формалин (22,7 г, 0,28 моль формальдегида, а затем 26 г (0,40 моль) циклопентадиена. Двухфазную реакционную смесь интенсивно перемешивают в течение 4 ч, а затем разделяют. Водную фазу подвергают экстракционной обработке хлористым метиленом, а затем обрабатывают добавлением 50%-ной гидроокиси натрия с одновременным охлаждением с целью поддержать температуру 20-25оС до величины рН 12. Водную смесь подвергают экстракционной обработке хлористым метиленом и эту органическую фазу концентрируют в вакууме с получением 30,0 г этил-2-азабицикло[2.2.1.гепт-5-ен-2-ацетата в виде маслоподобного продукта, выход 83% Протонный и углеродный ЯМР-анализы позволяют идентифицировать продукт.
П р и м е р 4. Получение 2-азадицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-ацетонитрила.
Раствор 18,5 г (0,20 моль) аминоацетонитрилгидрохлорида в воде при температуре 5оС обрабатывают 37%-ным формалином (23,0 г, 0,28 моль формальдегида), а затем 26,0 г (0,4 моль) циклопентадиена, перемешивают при температуре 5-10оС в течение 30 мин и разбавляют хлористым метиленом. Фазы разделяют, водную фазу подвергают экстракционной обработке хлористым метиленом и подщелачивают добавлением 10%-ной гидроокиси натрия до величины рН, превышающей 12. Водную фазу подвергают экстракционной обработке хлористым метиленом. Метиленхлоридный экстракт основной водной фазы концентрируют в вакууме, получая 22,7 г продукта, указанного в заголовке данного примера (N-цианометилазанорборнена), который можно перегнать при температуре 68-70оС и остаточном давлении 0,55 Торр. Это соединение идентифицируют ЯМР- и масс-спектральным анализами.
П р и м е р 5. Получение 2-азабицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-ацетамида.
Раствор 22,1 г (0,20 моль) глицинамидгидрохлорида в воде обрабатывают 37%-ным формалином (23,0 г, 0,28 моль формальдегида), охлаждают до температуры 10оС, обрабатывают 26,4 г (0,40 моль) циклопентадиена, перемешивают в течение 3 ч при температуре 5-10оС и разбавляют хлористым метиленом. Фазы разделяют. Водную фазу подвергают экстракционной обработке хлористым метиленом и подщелачивают 10%-ной гидроокисью натрия до величины рН, равной 12, с одновременным охлаждением. Водную основную фазу подвергают экстракционной обработке хлористым метиленом. Метиленхлоридные экстракты основной водной фазы объединяют и концентрируют в вакууме, получая продукт, указанный в заголовке данного примера (N-карбоксамидометилазанорборнен) в виде 17,6 г твердого вещества с температурой плавления 74-96оС, который можно очистить сублимацией при температуре 120оС и остаточном давлении 0,55 Торр. Соединение идентифицируют ЯМР- и масс-спектральным анализом.
П р и м е р 6. Получение метил-2-азабицикло[2.2.1]гепт-5-ен-5-метил-2-ацетата.
Раствор 25,1 г (0,20 моль) метилглицинатгидрохлорида в воде обрабатывают 37% -ным формалином (27,7 г, 0,28 моль формальдегида), охлаждают до температуры 10оС, обрабатывают 32,0 г (0,40 моль) метилциклопентадиена, добавляемого в виде одной порции, и перемешивают в течение 2,5 ч. Далее реакционную смесь разделяют и водную фазу подвергают экстракционной обработке хлористым метиленом, а затем подщелачивают до величины рН, превышающей 12, добавлением 50% -ной гидроокиси натрия при температуре ниже 25оС. Основную водную фазу подвергают экстракционной обработке хлористым метиленом. Метиленхлоридные экстракты объединяют и концентрируют в вакууме, получая 26,2 г соединения, указанного в заголовке данного примера (N-карбометоксиметил-5-метилазанорборнена) в виде маслоподобного продукта, который можно перегнать при температуре 80-90оС и остаточном давлении 1,0 Торр. Это соединение идентифицируют ЯМР- и масс-спектральным анализами.
Claims (1)
- ПРОИЗВОДНЫЕ 2-АЗАБИЦИКЛО(2,2,1)ГЕПТ-5-ЕН-2-УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ общей формулы
где R3 R8 водород или С1 С4-алкил;
Y COOR, CON(R1)2 или CN, где R и R1 независимо друг от друга водород или С1 С4-алкил.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US276186 | 1988-11-23 | ||
| US07/276,186 US4946993A (en) | 1988-11-23 | 1988-11-23 | 2-azabicyclo[2.2.1.]hept-5-ene-2-acetic acid, derivatives thereof and related compounds, process for the preparation of said compounds, and the use of said compounds for the manufacture of N-phosphonomethylglycine |
Related Parent Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU4742339 Division | |||
| RU4894434 Division |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2037494C1 true RU2037494C1 (ru) | 1995-06-19 |
| RU92004529A RU92004529A (ru) | 1995-08-20 |
Family
ID=23055566
Family Applications (4)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU894742339A RU2032690C1 (ru) | 1988-11-23 | 1989-11-13 | Способ получения n-фосфонометилглицина |
| SU914894434A RU2007402C1 (ru) | 1988-11-23 | 1991-02-14 | Способ получения производных 2-азабицикло(2,2,1)гепт-5-ен-2-уксусной кислоты |
| SU914894462A RU1834891C (ru) | 1988-11-23 | 1991-02-14 | Способ получени N-фосфонометилглицина |
| RU9292004529A RU2037494C1 (ru) | 1988-11-23 | 1992-12-16 | Производные 2-азабицикло(2,2,1)гепт-5-ен-2-уксусной кислоты |
Family Applications Before (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU894742339A RU2032690C1 (ru) | 1988-11-23 | 1989-11-13 | Способ получения n-фосфонометилглицина |
| SU914894434A RU2007402C1 (ru) | 1988-11-23 | 1991-02-14 | Способ получения производных 2-азабицикло(2,2,1)гепт-5-ен-2-уксусной кислоты |
| SU914894462A RU1834891C (ru) | 1988-11-23 | 1991-02-14 | Способ получени N-фосфонометилглицина |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4946993A (ru) |
| EP (1) | EP0374410A3 (ru) |
| JP (1) | JPH02184668A (ru) |
| KR (1) | KR900007841A (ru) |
| CN (1) | CN1025194C (ru) |
| AR (1) | AR246511A1 (ru) |
| AU (1) | AU619623B2 (ru) |
| BG (1) | BG60559B1 (ru) |
| BR (1) | BR8905904A (ru) |
| CA (1) | CA1333174C (ru) |
| DD (1) | DD289268A5 (ru) |
| DK (1) | DK587689A (ru) |
| FI (1) | FI895567A0 (ru) |
| HU (2) | HU206503B (ru) |
| IL (1) | IL91986A (ru) |
| NZ (1) | NZ231408A (ru) |
| PL (1) | PL158585B1 (ru) |
| PT (1) | PT92360B (ru) |
| RO (1) | RO105611B1 (ru) |
| RU (4) | RU2032690C1 (ru) |
| TR (2) | TR27058A (ru) |
| YU (1) | YU222189A (ru) |
| ZA (1) | ZA898921B (ru) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5149825A (en) * | 1988-11-23 | 1992-09-22 | American Cyanamid Company | 2-azabicyclo(2.2.1)hept-5-ene-2-acetic acid, derivatives thereof and related compounds, process for the preparation of said compounds and the use of said compounds for the manufacture of N-phosphonomethylglycine |
| US5270473A (en) * | 1991-05-16 | 1993-12-14 | American Cyanamid Company | N-[(pentaalkyl-cyclopentadienyl)methyl]-glycines, process for the preparation of the compounds and the use thereof in the manufacture of N-phosphonomethylglycine |
| US5210277A (en) * | 1991-05-16 | 1993-05-11 | American Cyanamid Company | N-[pentaalkyl-cyclopentadienyl)methyl]-glycines |
| US5120871A (en) * | 1991-05-16 | 1992-06-09 | American Cyanamid Company | N-[(pentaalkyl-cyclopentadienyl)methyl]-glycines, process for the preparation of the compounds and the use thereof in the manufacture of N-phosphonomethylglycine |
| US5225591A (en) * | 1992-07-28 | 1993-07-06 | The Coca-Cola Company | Process for making 1-cyclopentylalyl amines useful for the synthesis of sweeteners |
| WO1995030652A1 (en) * | 1994-05-04 | 1995-11-16 | G.D. Searle & Co. | Substituted spirodienes for the treatment of inflammation |
| US5418254A (en) * | 1994-05-04 | 1995-05-23 | G. D. Searle & Co. | Substituted cyclopentadienyl compounds for the treatment of inflammation |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU173170B (hu) * | 1974-06-27 | 1979-03-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Sposob poluchenija n-fosfonometil-glicina |
| US4053505A (en) * | 1976-01-05 | 1977-10-11 | Monsanto Company | Preparation of n-phosphonomethyl glycine |
| CH647528A5 (fr) * | 1978-10-27 | 1985-01-31 | Bcap Biolog Chem Act Pat | Procede pour la preparation de n-phosphonomethylglycine. |
| HU184601B (en) * | 1979-07-09 | 1984-09-28 | Alkaloida Vegyeszeti Gyar | Process for producing n-/phosphono-methyl/-glycine |
| EP0055695A1 (de) * | 1980-12-30 | 1982-07-07 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von N-phosphonomethylglycin |
| US4415503A (en) * | 1982-09-28 | 1983-11-15 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine |
| US4775498A (en) * | 1984-12-05 | 1988-10-04 | Monsanto Company | Process for preparing N,N-diacetic acid aminomethylenephosphonic acid |
| US4657705A (en) * | 1985-09-23 | 1987-04-14 | Monsanto Company | Process for the preparation of N-substituted aminomethylphosphonic acids |
| DE3707911C1 (de) * | 1987-03-12 | 1988-03-31 | Texaco Ag | Bicyclische Aminkatalysatoren |
| FR2655989B1 (fr) * | 1989-12-20 | 1992-02-28 | Adir | Nouveaux derives d'amino-acides substitues, leur procede de preparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent. |
-
1988
- 1988-11-23 US US07/276,186 patent/US4946993A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-09-28 CA CA000614378A patent/CA1333174C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-10-13 IL IL9198689A patent/IL91986A/en not_active IP Right Cessation
- 1989-10-16 CN CN89108036A patent/CN1025194C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1989-10-19 EP EP19890119390 patent/EP0374410A3/en not_active Withdrawn
- 1989-11-03 TR TR00743/89A patent/TR27058A/xx unknown
- 1989-11-03 TR TR01112/92A patent/TR27339A/xx unknown
- 1989-11-13 RU SU894742339A patent/RU2032690C1/ru active
- 1989-11-16 NZ NZ231408A patent/NZ231408A/en unknown
- 1989-11-20 AR AR89315489A patent/AR246511A1/es active
- 1989-11-20 RO RO142619A patent/RO105611B1/ro unknown
- 1989-11-21 JP JP1300924A patent/JPH02184668A/ja active Pending
- 1989-11-21 BG BG90414A patent/BG60559B1/bg unknown
- 1989-11-21 PT PT92360A patent/PT92360B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-11-22 HU HU896135A patent/HU206503B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-11-22 HU HU9202164A patent/HU9202164D0/hu unknown
- 1989-11-22 FI FI895567A patent/FI895567A0/fi not_active Application Discontinuation
- 1989-11-22 YU YU02221/89A patent/YU222189A/xx unknown
- 1989-11-22 ZA ZA898921A patent/ZA898921B/xx unknown
- 1989-11-22 KR KR1019890016986A patent/KR900007841A/ko not_active Application Discontinuation
- 1989-11-22 PL PL1989282417A patent/PL158585B1/pl unknown
- 1989-11-22 DK DK587689A patent/DK587689A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-11-22 AU AU45452/89A patent/AU619623B2/en not_active Ceased
- 1989-11-23 DD DD89334808A patent/DD289268A5/de not_active IP Right Cessation
- 1989-11-23 BR BR898905904A patent/BR8905904A/pt active Search and Examination
-
1991
- 1991-02-14 RU SU914894434A patent/RU2007402C1/ru active
- 1991-02-14 RU SU914894462A patent/RU1834891C/ru active
-
1992
- 1992-12-16 RU RU9292004529A patent/RU2037494C1/ru active
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 1. Патент США N 4415503, кл. C 07F 9/38, 1983. * |
| 2. Патент США N 4428888, кл. C 07F 9/38, 1983. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK587689D0 (da) | 1989-11-22 |
| TR27058A (tr) | 1994-10-11 |
| CN1042913A (zh) | 1990-06-13 |
| IL91986A (en) | 1994-02-27 |
| TR27339A (tr) | 1995-01-13 |
| CN1025194C (zh) | 1994-06-29 |
| JPH02184668A (ja) | 1990-07-19 |
| PT92360A (pt) | 1990-05-31 |
| HUT54367A (en) | 1991-02-28 |
| RU1834891C (ru) | 1993-08-15 |
| US4946993A (en) | 1990-08-07 |
| EP0374410A3 (en) | 1992-06-10 |
| IL91986A0 (en) | 1990-07-12 |
| HU206503B (en) | 1992-11-30 |
| CA1333174C (en) | 1994-11-22 |
| NZ231408A (en) | 1992-05-26 |
| YU222189A (en) | 1990-12-31 |
| HU896135D0 (en) | 1990-02-28 |
| PT92360B (pt) | 1995-12-29 |
| AR246511A1 (es) | 1994-08-31 |
| KR900007841A (ko) | 1990-06-02 |
| DK587689A (da) | 1990-05-24 |
| BG60559B1 (bg) | 1995-08-28 |
| ZA898921B (en) | 1990-08-29 |
| FI895567A0 (fi) | 1989-11-22 |
| PL158585B1 (en) | 1992-09-30 |
| RO105611B1 (ro) | 1992-10-30 |
| RU2007402C1 (ru) | 1994-02-15 |
| AU4545289A (en) | 1990-05-31 |
| RU2032690C1 (ru) | 1995-04-10 |
| BR8905904A (pt) | 1990-06-19 |
| AU619623B2 (en) | 1992-01-30 |
| DD289268A5 (de) | 1991-04-25 |
| EP0374410A2 (en) | 1990-06-27 |
| HU9202164D0 (en) | 1992-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU793382A3 (ru) | Способ получени производных трифенилалкенов или их солей | |
| EP0079022A2 (de) | Derivate der cis, endo-2-Azabicyclo-(3.3.0)-octan-3-carbonsäure, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung | |
| RU2037494C1 (ru) | Производные 2-азабицикло(2,2,1)гепт-5-ен-2-уксусной кислоты | |
| CA1134371A (fr) | Derives de pyrrolidine-2 methanol utilisables comme medicaments | |
| FR2590255A1 (fr) | Procede de preparation de derives de la pteridine | |
| McKay et al. | Amino Acids. II. Synthesis of Cyclic Guanidino Acids1 | |
| EP0105696B1 (en) | Optically active n-substituted phenylalaninols and use therefor | |
| EP0117771A1 (fr) | Imino-2 pyrrolidines, leur procédé de préparation et leurs applications en thérapeutique | |
| NO170154C (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av kinolincarboxylsyrer | |
| CH479552A (fr) | Procédé pour la préparation de cétimines | |
| SU1165231A3 (ru) | Способ получени @ -замещенных 3-циклоалкилсульфонилпирролидиндиона-2,5 | |
| US4183865A (en) | Process for the resolution of racemic α-aminonitriles | |
| Ginsburg et al. | Factors affecting the competitive formation of oxazolines and dehydroalanines from serine derivatives | |
| Pfeil et al. | Synthesis of Oxalactams (2-Morpholinones) from Aziridinium Tetrafluoroborates and Hydroxy Esters | |
| BG63917B1 (bg) | 1-ар(алк)ил-имидазолин-2-они с дизаместен аминов остатък на 4-място, с антиконвулсивно действие и метод за получаването им | |
| US3072636A (en) | Process for the manufacture of ethyleneimine derivatives | |
| SU569287A3 (ru) | Способ получени производных бензгидрилоксиалкиламина или их солей | |
| US3553197A (en) | 3-(3',4'-disubstituted phenyl)-2-methyl-aziridine-2- carboxylic acid or esters | |
| US3472850A (en) | Method for the production of 2-substituted - 4 - amino - 5 - acylamidomethyl-pyrimidine | |
| RU2034828C1 (ru) | Производные аралкиламинов в рацемической или оптически активной форме или их фармацевтически приемлемые соли и способ их получения | |
| Marion et al. | The Synthesis of l-Roemerine1 | |
| Schachat et al. | Enzyme Models. I. The Preparation of some Artificial Carboxylases | |
| EP0097546A1 (fr) | Benzhydrylsulfinyléthylamines, procédé de préparation et utilisation en thérapeutique | |
| US4709086A (en) | Process for the preparation of 4-benzyl aspartate | |
| EP0725773B1 (de) | Verfahren zur herstellung n-geschützter n-alkylierter aminosäuren |