FI74043B - Foerfarande foer framstaellning av nickel- och kromhaltigt staol genom raffinering av ett metallbad i en konverter. - Google Patents

Description

•Jäfc*·] kuulutusjulkaisu •^IFS [B] (11> UTLÄGQN,NGSSKRIFT 740 4 3 (51) Kv.lk4/lnt.CI4 C 21 C 5/28, 7/00

SUOMI-FINLAND

(Π) (21) Patenttihakemus - Patentansökning 770691 (22) Hakemispäivä-Ansökningsdag 03.03*77

Patentti· ja rekisterihallitus (23) Alkupäivä-G iltighetsdag 03.03.77

Patent- och registerstyrelsen (41, Tullut ju,kiseksi _ Blivit offentlig 06.09.77 (44) Nähtäväksipanon ja kuul julkaisun pvm - o-j 08 87

Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad J ' (86) Kv hakemus - Int. ansökan (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus - Begärd pnoritet 05.03.76

Ranska-Frankrike(FR) 7606252 (71) Societe Metallurgique Le Nickel - S.L.N., 1, Bd de Vaugirard,

Paris, Ranska-Frankrike(FR) (72) Imre Toth, Rambouillet, Ranska-Frankrike(FR) (74) Oy Jalo Ant-Wuorinen Ab (5^) Menetelmä nikkeli- ja kromipitoisten terästen valmistamiseksi raffinoi-malla metallikylpy konvertterissa - Förfarande för framställning av nickel- och kromhaltigt stäl genom raffinering av ett metallbad i en konverter Tämä keksintö koskee parannettua menetelmää nikkeli- ja kromipitoisten terästen valmistamiseksi, ja erityisesti tällaista parannettua menetelmää korroosiota kestävien terästen valmistamiseksi.

On yleisesti tunnettua, että korroosiota kestävät teräkset pääasiassa sisältävät rautaa, nikkeliä, kromia ja joissakin tapauksissa kobolttia (moraging steel), joista tunnetuin on nk. "18/8"-teräs, joka sisältää noin 18 % kromia ja 8 % nikkeliä. Tällaista terästä valmistetaan sulattamalla romurautaa, ferro-nikkeliä, tai muita nikkelipitoisia ferrokromi-panostuotteita sekä aikaisemmasta valusta takaisin kierrätettyjä tuotteita. Sulaprosessiseos siirretään sitten konvertteriin, jossa se raffinoidaan puhaltamalla siihen happea tai happea sisältävää kaasua.

Tämän raffinoinnin eräänä päätarkoituksena on metalli-kylvyn hiili- ja piipitoisuuksien alentaminen arvoihin alle 2 74043 0,5 %, joka arvo voi olla lähellä arvoa 100 ppm. Tämä toimenpide on erittäin eksoterminen ja vaikea suorittaa ilman kromin samanaikaista hapettumista.

Raffinoimisprosessin alkuvaiheessa verrattain suurien hiili- ja piimäärien läsnäolo suojaa kromin hapettumista vastaan; raffinointiprosessin loppuvaiheessa ei hiilen hapettaminen kuitenkaan ole helppo suorittaa ilman kromin samanaikaista hapettumista. Näin ollen on hapetus säädettävä selektiivisesti. Kaksi tekijää vaikuttaa tähän selektiivisyyteen, nimittäin lämpötila ja hapen osapaine. Lämpötilan noustessa ja/tai hapen osapaineen laskiessa hapetus muuttuu selektii-visemmäksi.

Lämpötilaa, jossa raffinointiprosessi suoritetaan, rajoittaa konverttereissa käytettyjen tulenkestävien aineiden lämmönkestävyys. Niinpä hapen osapaine on ainoa merkittävä tekijä, jota voidaan säätää.

Tämän paineen alentamiseksi on ehdotettu menetelmää, joka käsittää raffinoimisen tyhjössä. Hiljattain on selitetty uusi tekniikka, joka tunnetaan englantilaisena lyhenteenä "A.O.D.", joka tarkoittaa "Argon Oxygen Decarburizing", US-patenteissa 3 252 790 ja 3 046 107, sekä artikkelissa "Making Stainless Steel in the Argon-Oxygen Reactor at Joslyn", J.M.Saccomano, R.J.Choulet ja J.D.Ellis, Journal of Metals, helmikuu 1969. Tämän uuden, enemmän tai vähemmän modifioidun tekniikan avlla on mahdollista vaikuttaa hapen osapaineeseen laimentamalla happi inerttiin kaasuun - ts. kaasuun, jolla ei ole hapettava eikä pelkistävä vaikutus konvertterin me-tallikylpyyn nähden - kuten typpeen, argoniin tai jopa krak-kaushöyryyn (C.L.U.-prosessi). Tämän uuden tekniikan avulla on mahdollista valmistaa ruostumatonta terästä, jonka hiili-pitoisuus on erittäin alhainen ja jonka "kromisaanto", se on konvertteriin lisätyn kromin ja puhallusprosessin jälkeen vielä metallisessa (hapettamattomassa) tilassa olevan kromin välinen suhde, on erittäin korkea, jopa yli 95 %.

Tässä uudessa tekniikassa raffinointiprosessin aikana vapautunut lämpö nostaa konvertterin lämpötilan yli tulen- 3 74043 kestävien aineiden lämmönkestävyysarvon. Kun tämä arvo on saavutettu , on konvertterista poistettava lämpöä tai sen emissiota vähennettävä. Ensimmäinen tällainen ratkaisu käsittää inerttikaasupitoisuuden nostamisen, joka kaasu näin toimii lämmön kantajana. Toinen ratkaisu käsittää sellaisten aineiden käyttämisen panostuksessa, jotka on jo osittain raffi-noitu. Kolmas ratkaisu käsittää raffinointiprosessin hidastamisen huomattavasti.

Ensimmäinen näistä ratkaisuista edellyttää suuren inert-tikaasu-, kuten argonimäärien, ja toinen kalliiden lähtöaineiden käyttöä. Mitä kolmanteen ratkaisuun tulee, se vaatii erittäin kalliita investointeja koska raffinoimisprosessin hidastaminen pidentää konvertteriaikaa ja nostaa näin ollen investointikustannuksia kutakin tuotettua terästonnia kohti vuodessa.

Näiden ongelmien johdosta on ehdotettu neljättä ratkaisua, nimittäin jäähdyttämistä samalla kun lisätään romurautaa metallikylpyyn raffinointiprosessin aikana. Tämä tapahtuu pysäyttämällä konvertteri, lisäämällä suuria määriä romurautaa ja käynnistämällä konvertti uudestaan.

Vaikkain tämä neljäs ratkaisu saattaa vaikuttaa taloudellisesti edulliselta, siihen liittyy huomatavia epäkohtia, mukaanluettuna seuraavat: (1) romuraudan lisääminen ei ratkaise lämpötilan säätöongelmia, vaan aiheuttaa lähinnä äkillisiä lämpötilamuutoksia, ts. samalla kun osa ylimääräisestä lämmöstä voidaan absorboida, romuraudan lisäys aiheuttaa jyrkkiä lämpötilanvaihteluitä; (2) näin aiheutetut nopeat ja huomattavat lämpötilanvaihtelut nopeasti kuluttavat loppuun konvertterin tulenkestävät vuoraukset? (3) romuraudan lisääminen ja käsittely edellyttää ammattitaitoisia työntekijöitä; (4) taitamaton käsittely panostettaessa suuria rautamää-riä saattaa vahingoittaa tulenkestäviä aineita, joiden mekaaninen kestävyys on yleensä verraten pieni; (5) romuraudan lisääminen edellyttää konverttereiden pysäyttämisen ja ellei lisäys tapahdu huolellisesti, pysäytykset saattavat olla hyvinkin pitkät, mikä taas pidentää kylvyn viipymäaikaa kon- 4 74043 vertterissa ja alentaa huomattavasti konvertterin tuotantokapasiteettia muodostaen täten tuotannon pullonkaulan; ja (6) edellä määritelty "kromisaanto" laskee.

Edellä mainittujen epäkohtien johdosta monet metallurgit pitävät sellaista ratkaisua edullisempana, joka on kombinaatio molemmista ensinmainituista ratkaisuista. Toisin sanoen, alkuperäisen panoksen komponenteiksi valitaan verraten alhaiset hiili- ja/tai pii-pitoisuudet omaavaa materiaalia, ja käytetään inerttiä kaasua, kuten argonia, jäähdytys-aineena, mutta tämäkään yhdistelmä ei pysty eliminoimaan kaikkia edellä lueteltuja epäkohtia.

Näin ollen tämän keksinnön eräänä päämääränä on menetelmä nikkeliä ja kromia sisältävien terästen valmistamiseksi, jossa ne raffinoidaan konvertterissa, jolloin edellä mainittuja epäkohtia voidaan välttää.

Keksinnön päämääränä on myös sellainen menetelmä, joka mahdollistaa hiilirikkaiden panosten käsittelemisen konvertterissa .

Keksinnön päämääränä on myös sellainen menetelmä, joka mahdollistaa jo toiminnassa olevan laitoksen tuotantokapasiteetin lisäämisen.

Keksinnön päämääränä on myös sellainen menetelmä, joka mahdollistaa konvertterissa olevan sulan metallikylvyn jäähdyttämisen .

Nämä päämäärät saavutetaan edellä mainittuä tyyppiä olevan menetelmän avulla, jossa käytetään panosta, jonka alkuperäiset hiili- ja piipitoisuudet ovat yli 1 % vastaavasti 0,4 % ja että metallikylvyn lämpötilaa pidetään kromin hapettumisen estämiseksi tietyssä maksimiarvossa lisäämällä jatkuvasti kylpyyn ferro-nikkeli-hauleja sinänsä tunnetulla tavalla, jolloin ferro-nikkeli-haulit ovat korkealle raffi-noituja ja niiden hiilipitoisuus on enintään yhtä suuri kuin metallikylvyn hiilipitoisuus raffinoimisprosessin jälkeen ja/ tai ne ovat vain vähän raffinoituja ja niiden piipitoisuus on ainakin 0,4 paino-%.

Tässä käytetty sanonta "ferro-nikkeli" tarkoittaa koos- i.

5 74043 tumusta, joka sisältää rautaa, nikkeliä, kromia, piitä ja hiiltä.

Sanonta "konvertteri" tarkoittaa sekä tavanomaista konvertteria sanan tavallisessa merkityksessä, että myös näiden yksinkertaisia teknisiä vastineita, ts. kaikkia laitteita, joita voidaan käyttää lejeeringin raffinoimiseksi puhaltamalla siihen happea tai jotakin happea sisältävää kaasua.

Valittu lämpötila riippuu luonnollisesti käytetyistä tulenkestävistä aineista. Ainoa noudatettava sääntö on, että lämpötilan tulisi sopia yhteen tulenkestävien aineiden kanssa .

Keksinnön mukaisessa menetelmässä voidaan käyttää kaikentyyppistä ferro-nikkeli-romua. Varastoinnin ja käsittelyn kannalta on kuitenkin suositeltavaa, että romumetallin tai metallihaulien muoto on mahdollisimman pallomainen. Mitä kokoon tulee, halkaisija voi vaihdella 1 mm:stä muutamaan senttimetriin .

Käytettyjen ferro-nikkeleiden koostumus voi vaihdella, mutta, kuten jäljempänä osoitetaan, tällä voi olla merkitystä. On esimerkiksi mahdollista käyttää korkealle raffinoitu-ja ja vähän-raffinoituja ferro-nikkeleitä, joita myydään tavaramerkeillä "FNI" ja "FNC".

Haulien lisääminen tapahtuu jatkuvasti, esimerkiksi syöttösuppilon kautta, jota säätää konvertterin lämpötila. Koska haulien käsittely ja kaataminen on helppoa, virtausnopeutta voidaan tarkasti säätää ja tästä seuraa, että lämpö-tilakontrolli on erinomainen eikä konvertteria tarvitse säätää prosessin aikana.

Niinpä keksinnön mukaisen menetelmän avulla lämpötilan säätöön ja raffinoimisprosessissa vapautuneen lämmön absorptioon liittyvät ongelmat voidaan ratkaista ilman neljää edellä lueteltua epäkohtaa. Erityisesti voivat panoksen hiili-ja piipitoisuudet olla paljon suuremmat kuin aikaisemmissa ehdotuksissa. Tämä puolestaan tarkoittaa alhaisempia panos-komponenttikustannuksia, koska näitä komponentteja ei tässä tapauksessa tarvitse raffinoida.

6 74043 Tässä yhteydessä on huomattava, että suuret hiili- ja piimäärät suojaavat kromin hapettumista vastaan vaiheessa, jossa konvertterin lämpötila on optimaalista raffinointiläm-pötilaa alhaisempi, nostaen näin ollen edellä määriteltyä "kromisaantoa".

Tämän keksinnön mukaisen prosessin toinen etu on, että se voi huomattavasti parantaa jo olemassa olevien tuotantolaitosten tuotantokapasiteettiä tai tulevaisuudessa rakennettavien laitosten osalta vähentää investointeja vuodessa tuotettua tonnia kohti. Erityisesti sellaisten systeemien kapasiteettia, joka muodostuu sähköuunin ja konvertterin yhdistelmästä, rajoittaa sähköuunin sulatuskapaisteetti. Siis menetelmässä, jossa tuotteita, joita yleensä sulatetaan säh-köuunnissa, voidaan sulattaa konvertterissa esimerkiksi fer-ro-nikkeleitä, lisää systeemin käsittelykapasiteettia vastaavasti, koska sähköuunissa täten vapautettua energiaa voidaan sitten käyttää sulattamaan suurempia määriä ruostumattoman teräksen muita komponentteja. Koska sähkövoima pysyy ennallaan tuotannon kasvaessa, sähkön kulutus tonnia kohti tuotettua terästä laskee kapasiteetin kasvaessa.

Lisätyn ferro-nikkelin koostumuksella on suuri vaikutus kapasiteetin nousuun. Näin ollen jos ferro-nikkeli on erittäin raffinoitua tyyppiä ja sisältää vain vähän hiiltä, "kro-misaanto" on tyydyttävä, mutta tuotantokapasiteetin nousu on verraten pieni koska polttoainetta, esimerkiksi ferro-nikke-lissä läsnäolevaa hiiltä ja mahdollisesti piitä, lisätään pieninä määrinä.

Toisaalta, mikäli lisätään vain vähän raffinoitua ferro-nikkeliä, kuten tavaramerkillä "FNC" myytävää, kapasiteetin nousu on erittäin merkittävä, kun taas edellä määritelty "kromisaanto" pysyy tyydyttävänä.

Hyvä tekniikka ferro-nikkeleiden lisäämiseksi käsittää sen, että alussa lisätään hieman raffinoituja ferro-nikkeli-hauleja ja lopussa korkealle raffinoituja ferro-nikkelihau-le ja.

On kuitenkin yleensä suotavaa, että ferro-nikkelin li- I.

7 74043 säyksen yhteydessä kylvyn hiilipitoisuus ei nouse liian paljon.

Keksinnön eräs edullisemmista tunnusmerkeistä on, että siinä, päinvastoin kuin tunnetussa tekniikasa, lähdetään verraten korkean hiili- ja piipitoisuuden omaavasta kylvystä, ts. kylvystä, jossa hiili- ja piipitoisuudet ovat yli 1 %, vastaavasti 0,4 %, ja lisätään tähän jatkuvasti sellaista ferro-nikkeliä, joka on verraten vähän raffinoitua, kuten tavaramerkillä "FNC" myytävää tuotetta, ja loppua kohti lisätään mahdollisesti korkeammalla raffinoitua tuotetta, kuten tavaramerkillä "FNI" myytävää tuotetta.

Toinen tapa suorittaa keksinnön mukainen menetelmä käsittää vähän ja korkealle raffinoitujen ferro-nikkeleiden samanaikaisen lisäämisen, jollin niiden vastaavat virtausnopeudet säädetään siten, että lisätyn ferro-nikkelin kokonais-hiilipitoisuus on käytännöllisesti katsoen sama kuin kylvyn hiilipitoisuus käsittelyn aikana.

Tämän keksinnön ansiosta saavutettava tuotantokapasiteetin nousu ja voimansäästö voi nousta jopa 10 %:iin tai olla jopa yli 20 %.

Asiantuntijat oivaltavat edellä sanotun perusteella keksinnön taloudelliset edut, jotka ovat useita prosentteja raf-finoimiskustannuksissa.

Seuraavat esimerkit eivät ole tarkoitetut rajoittamaan keksintöä, vaan ainoastaan havainnollistamaan kuinka keksintöä voidaan soveltaa käytännössä. Niistä ilmenee erityisesti kuinka lisäämällä ferro-nikkeliä keksinnön mukaisesti voidaan saavuttaa huomattavia parannuksia tunnettuun tekniikkaan nähden.

Näissä esimerkissä viitataan oheiseen piirustukseen, jossa kuviot 1, 2 ja 3 esittävät lämpötilan ja metallikylvyn sisältämien kromi-, hiili- ja piiarvojen muutoksia ajan funktiona. Nämä käyrät ovat pelkästään informaatioluonteisia eikä niistä ole mahdollista laskea suoraan kromisaantoa prosessin aikana, koska niissä ei ole huomioitu massaa eikä kuonan koostumusta.

8 74043

Kaikissa seuraavissa esimerkeissä on konvertterin me-tallikylvyn koostumus painosta laskettuna ennen raffinoimis-ta seuraava: hiiltä 1 % rikkiä 0r04 % piitä 0,35 % kromia 19,75 % nikkeliä 7,5 % mangaania 0,75 % rautaa loput

Raffinoinnin aikana on metallikylpyyn ruiskutetun kaasun virtausnopeus 0,78 tonnia kohti minuutissa. Tämän kaasun koostumus suhteessa hiilipitoisuuteen on esitetty seu-raavassa taulukossa:

Kylvyn hiilipitoisuus Hapen ja argonin välinen raffinoimisprosessin syöttösuhde tilavuudesta _aikana (paino-%)_laskettuna_ 1 - 0,25 3/1 0,25 - 0,10 2/1 0,10 - 0,04 1/3

Edellä määritelty "kromisaanto" on laskettu olettamalla, että kaasun puhaltaminen lopetetaan kun hiilipitoisuus saavuttaa arvon 0,04 %.

Esimerkki I

Ferro-nikkelin lisääminen harkkojen muodossa ja ei-jatkuvasti Tässä esimerkissä raffinointi lopetetaan kun konvertterin metallikylvyn lämpötila saavuttaa arvon 1720 °C, jolloin ferro-nikkeli voidaan lisätä harkkoina 10 paino-% määränä kylvyn massasta laskettuna. Käytetty ferro-nikkeli on tyyppiä, jota myydään tavaramerkillä "FNI" ja sen koostumus painosta laskettuna on: 9 74043 nikkeliä 24 % hiiltä 0,030 % piitä 0,030 % rikkiä 0,030 % fosfaattia 0,016 % kromia 0,030 % kobolttia 0,8 % rautaa loput

Kun tämä ferro-nikkelin lisäys on päättynyt, kaasun puhaltamista jatketaan ja keskeytetään - kuten edellä selitettiin - kun kylvyn hiilipitoisuus on 0,04 %.

Kuvion 1 käyrät esittävät ajan funktion kylvyn lämpötilaa (käyrä T) Celsius-asteina, sekä kylvyn kromi-, hiili- ja piipitoisuuksia (käyrät Cr, C vastaavasti Si) paino-%:na. Näistä käyristä ilmenee selvä epäjatkuvuus kun ferro-nikke-liä lisätään.

Edellä määritelty "kromisaanto" saavuttaa arvon 80,3 %. Tämä esimerkki esittää sopivasti mitä tapahtuu kun romurautaa lisätään epäjatkuvasti.

Esimerkki 2:

Ferro-nikkelin jatkuva lisääminen haulien muodossa Tämä esimerkki eroaa edellisestä siinä, että ferro-nik-keliä "FNI" syötetään konvertteriin haulien muodossa ja jatkuvasti, ts. pysäyttämättä raffinoimisprosessia. Kaikissa muissa suhteissa metallikylvyn ja ferro-nikkelin koostumus ovat samat kuin esimerkissä 1 edellä, kuten myös prosessi kokonaisuutena katsottuna.

Kuvion 2 käyrät, jotka havainnollistavat tätä prosessia, on piirretty samalla tavalla kuin kuviossa 1. Havaitaan, että mitään epäjatkuvuutta ei esiinny, mikä on edullista kuten edellä mainittiin. Tässä "kromisaanto" saavuttaa arvon 83 % ja tämä on selvä prannus esimerkin 1 tapaukseen nähden. Esimerkki 3;

Jatkuva lisäys haulien muodossa Tässä esimerkissä, joka vastaa kuviota 3, lisätään fer-ro-nikkelihaulimassaa metallikylpyyn jatkuvasti, kuten esi- 10 74043 merkissä 2. Massa vastaa 18 paino-% kylvyn massasta ja tämä on maksimimäärä, joka voidaan lisätä näissä olosuhteissa.

Käytetyt ferro-nikkelihaulit vastaavat pääasiassa tavaramerkillä "PNC" myytävää laatua. Sen koostumus painosta laskettuna on seuraava: hiiltä 1,6 % piitä 1,5 % rikkiä 0,06 % fosfaattia 0,01 % kromia 1,45 % nikkeliä 24,13 % mangaania 0,8 % rautaa loput Tässä tapauksessa "kromisaanto" on 77,5 %. Tämä esimerkki osoittaa, että hieman raffinoidun ferro-nikkelin käyttöön liittyvä etu ilmenee pääasiassa lisäyksenä konvertteriin syötettävissä olevan ferro-nikkelin määrästä. Tässä esimerkissä havaittu "kromisaannon" lievä lasku voidaan helposti korjata ja jopa parantaa säätämällä puhallusolosuhteita (vrt. seu-raavaa esimerkkiä).

Esimerkki 4;

Muutokset puhallusolosuhteissa Tässä esimerkissä puhallusolosuhteet eroavat esimerkeissä 1-3 käytetyistä olosuhteista. Tässä esimerkissä käytetyt puhallusolosuhteet hiilipitoisuuden funktiona esitetään seu-raavassa taulukossa: seuraavassa taulukossa:

Kylvyn hiilipitoisuus Hapen ja argonin välinen raffinoinnin aikana syöttösuhde tilavuudesta _(paino-%)_laskettuna_ 1-0,35 3/1 0,35 - 0,25 1/1 0,25 - 0,04 1/3 Nämä muutokset aikaansaavat lisätyn ferro-nikkelin määrän pienenemisen, joka ferro-nikkeli on pääasiassa tavaramerkillä "PNC" myytävää laatua ja jonka koostumus on esitet-

Claims (3)

11 74043 ty esimerkissä 3. Lisätty määrä vastaa 9 paino-% kylvyn al-kupainosta. "Kromisaanto" saavuttaa arvon 85,7 %. Kaikki edellä mainitut esimerkit koskevan "Argon Oxygen Decarburizing"-menetelmiä. Yleisesti ottaen voidaan keksintöä kuitenkin helposti käyttää kaikissa voimakkaasti eksotermisissa raffinointiprosesseissa. Edellä annetut esimerkit selventävät asiantuntijoille esillä olevan keksinnön tarjoamat mahdollisuudet, ja osoittavat kuinka voidaan valita kulloinkin parhiten sopivat pro-sessiolosuhteet.

1. Menetelmä nikkeli- ja kromipitoisten terästen valmistamiseksi raffinoimalla metallikylpy konvertterissa, tunnettu siitä, että menetelmässä käytetään panosta, jonka alkuperäiset hiili- ja piipitoisuudet ovat yli 1 % vastaavasti 0,4 %, ja että metallikylvyn lämpötilaa pidetään kromin hapettumisen estämiseksi tietyssä maksimiarvossa lisäämällä jatkuvasti kylpyyn ferro-nikkeli-hauleja sinänsä tunnetulla tavalla, jolloin ferro-nikkeli-haulit ovat korkealle raffi-noituja ja niiden hiilipitoisuus on enintään yhtä suuri kuin metallikylvyn hiilipitoisuus raffinoimisprosessin jälkeen ja/ tai ne ovat vain vähän raffinoituja ja niiden piipitoisuus on ainakin 0,4 paino-%.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että konvertteriin syötetyt ferro-nikkeli-haulit ovat ensimmäisessä vaiheessa vain vähän raffinoituja ja toisessa vaiheessa korkealle raffinoituja.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että samanaikaisesti syötetään konvertteriin sekä vain vähän että erittäin korkealle raffinoituja ferro-nikkeli-hauleja samalla kun vastaavia virtausnopeuksia säädetään siten, että lisätyn ferro-nikkelin keskimääräinen