FI72511B - 4-nitro-2-triklormetylfenyldisulfider anvaendbara som mikrobicider, fungicidereller bakterisider. - Google Patents
4-nitro-2-triklormetylfenyldisulfider anvaendbara som mikrobicider, fungicidereller bakterisider. Download PDFInfo
- Publication number
- FI72511B FI72511B FI790762A FI790762A FI72511B FI 72511 B FI72511 B FI 72511B FI 790762 A FI790762 A FI 790762A FI 790762 A FI790762 A FI 790762A FI 72511 B FI72511 B FI 72511B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- nitro
- formula
- trichloromethylphenyl
- phenyl
- compounds
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/70—Sulfur atoms
- C07D213/71—Sulfur atoms to which a second hetero atom is attached
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
- A01N41/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom not containing sulfur-to-oxygen bonds, e.g. polysulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C327/00—Thiocarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D233/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
- C07D233/42—Sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
- C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
- C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D235/28—Sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/06—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D257/04—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D277/12—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/16—Sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D277/62—Benzothiazoles
- C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D277/70—Sulfur atoms
- C07D277/76—Sulfur atoms attached to a second hetero atom
- C07D277/78—Sulfur atoms attached to a second hetero atom to a second sulphur atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Ι·-Λ«Τ*1 KUULUTUSJULKAISU n n c Λ λ ^ 11 UTLÄGG ΝΙNGSSKRIFT 7251 1 • (45) F?.tent ·:* .’.Velet F8 CC ICC7 C 07 C 149/32, C 07 D 213/71 , 233/20, (51) Kv.ik.*/lnt.CI.* 233/42, 235/28, 239/06, 257/04, 277/78, 277/16, A 01 N 43/00 SUOMI—FINLAND (21) Patenttlh»kemu» — Patentansökning 7907&2 (22) Hakemispäivä — Ansökningsdag 06.03.79 (23) Alkupäivä — Glltighetsdag 06.03.79 (41) Tullut julkiseksi — Bllvlt offentllg 12 09 79
Patentti- ja rekisterihallitus (44) Nähtäväksi panon ja kuul.julkaisun pvm. — ?7 n7 07
Patent- och registerstyrelsen Ansökan utlagd och utl.skrlften publlcerad ' * υ ° ' (86) Kv. hakemus — Int. ansökan (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Begärd prlorltet 11.03.78
Saksan 1 i i t to tasa vai ta-För bund s reputti i ken Tyskland(DE) P 28IO698.I
(71) BASF Aktiengesel1schaft, Ludwigshafen, Saksan liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Helmut Hagen, Frankenthal , Wolfgang Reuther, Heidelberg-Ziegelhausen, Ernst-Heinrich Pommer, Limburgerhof, Saksan 1iittotasavalta-Förbunds-republiken Tyskland(DE) (74) Oy Kolster Ab (54) Mikrobisideina, fungisideina tai bakterisideinä käytettävät 4-ni tro-2-trikloorimetyylifenyylidisulfidi t - 4-ni tro-2-triklor-mety1feny1disulfider användbara som mikrobicider, fungicider eller bakteri s i der
Esillä oleva keksintö koskee uusia, arvokkaita 4-nitro-2-trikloorimetyylifenyylidisulfideja, joilla on mikrosidinen, fun-gisidinen tai bakterisidinen vaikutus, menetelmää niiden valmistamiseksi, mikrosidejä, jotka sisältävät näitä yhdisteitä vaikuttavina aineina ja menetelmää sienien ja bakteerien torjumiseksi näillä yhdisteillä.
On esimerkiksi tunnettua käyttää N-trikloorimetyylitio-ftaali-imidiä (Chemical Week 1972, June 21, Seite 63), tetrame-tylitiuraanidisulfideja (Chemical Week 1972, July 26, Seite 39) tai 2-tiosyanometyylitio-bentsotiatsolia (Fam Chemicals Handbook 1976, Seite 43) fungisideinä. Niiden vaikutus on kuitenkin epätyydyttävä.
2 72511
Esilläolevan keksinnön tehtävänä on sen johdosta kehittää uusia vaikuttavia aineita ja mikrosidejä, joilla on parempi vaikutus .
Todettiin, että ä-nitro-2-trikloorimetyylifenyylidisulfi-deilla, joilla on kaava I, ' r jossa R on bentsotiatsoli, bentsimidatsoli, tetratsoli, pyri-dyyli, fenyyli, naftyyli, imidatsolinyylifenyyli, tetrahydropyri-midinyylifenyyli, jolloin näiden ryhmien bentseenirenkaassa voi olla 1-3 kloori-, nitro- ja/tai syaanisubstituenttia ja/tai heterosyklisessä renkaassa fenyylisubstituentti, tai R on tiat-soliini tai imidatsoliini, on parempi fungisidinen vaikutus kuin edellämainituilla tunnetuilla vaikuttavilla aineilla.
Edullisesti R on ryhmä N- jossa X on S tai NH ja Y merkitsee 2 vetyatomia tai kondensoitunutta fenyyliryhmää.
Erityisen edullinen keksinnön mukainen yhdiste on 2-(4-nitro-2-trikloorimetyylifenyyli-ditio)-1,3-bentsotiatsoli. Se soveltuu erityisesti käytettäväksi aineena, joka suojaa puita sienten aiheuttamilta sairauksilta ja tähän tarkoitukseen sitä voidaan käyttää edullisella tavalla liuotinta sisältävissä valmisteissa .
3 7251 1
Uudet vaikuttavat aineet soveltuvat erityisesti suojaamaan eri materiaaleja sienien ja bakteerien aiheuttamalta hajoamiselta tai tuhoutumiselta. Materiaaleja, joita voidaan säilöä uusien vaikuttavien aineiden kanssa tai jotka voidaan varustaa mikrosidi-sesti (pieneliöitä tuhoavilla aineilla) ovat esimerkiksi liimat ja liima-aineet, muovidispersiot, dispersiovärit, tiivistysmassat, paperi, tekstiilit, nahka, raakakalvot, muovit, erityisesti pehmeä-PVC, kumi ja puu. Edelleen yhdisteet soveltuvat käytettäviksi mikrosidisesti vaikuttavina lisäaineina puhdistus- ja desinfioimisaineisiin sekä limantorjunta-aineina paperiteollisuuteen .
Seuraavia mikro-organismeja voidaan torjua käyttämällä keksinnön mukaisia yhdisteitä materiaalin suojaamiseen:
Chaetomium globosum, Chaetomium alba, Aspergillus terreus, Aspergillus niger, Aspergillus versicolor, Penicillium glau-cum, Penicillium funiculosum, Trichoderma viride, Pullula-ria pullulans, Cladosporium herbarum, Cladosporium resinae,
Humicola grisea, Glenospora graphii, Phoma violacea; Conio-phora cerebella, Merulius lacrymans, Poria monticola, Lenzi-tes trabea, Lenzites abietina, Trametes versicolor, Armilla-ria mellea; Streptomyces albus; Staphylococcus aureus,
Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa, Aerobacter aeroge-nes, Serratia marcescens.
Aineet, jotka sisältävät 4-nitro-2-trikloorimetyylifenyy-lidisulfideja vaikuttavina aineina, soveltuvat - yleisesti sanottuna - useiden aineiden suojaamiseen mikro-organismien aiheuttamilta sairauksilta ja mikro-organismien torjuntaan aineissa, joihin ne ovat aiheuttaneet tuhoja.
Ensisijainen käyttöalue on puunsuojääminen, so. puun ja puuraaka-aineiden esim. kiinnityslevyjen suojaaminen, mikro-organismien aiheuttamilta sairauksilta ja näitä aineita tuhoavien mikro-organismien torjunta.
Keksinnön mukaisten yhdisteiden valmistus tapahtuu tarkoituksenmukaisesti antamalla kaavan II mukaisen U-nitro-2-trikloori-metyyli-bentseenisulfeenihappokloridin reagoida merkaptoryhmän 14 7251 1 sisältävän, kaavan III mukaisen yhdisteen kanssa, jossa R merkitsee samaa kuin edellä kaavassa I, inertissä liuottimessa lämpötilan ollessa - 40 - 120°C.
Reaktiota voidaan kuvata seuraavalla reaktiokaaviolla: 0?N CC1~ 09N CC1, jo/ ^
's - Cl R
II I
Reaktioissa tulevat kysymykseen inertteinä liuottimina tarkoituksenmukaisesti tyydytetyt ali faattiset tai sykliset eetterit, kuten dietyylieetteri, tetrahydrofuraani, dioksaani, dibutyylieetteri, alifaattiset karbonihappoesterit, kuten etikka-happoetyyliesteri, etikkahappobutyyliesteri, alemmat alkoholit, kuten isobutanoli, klooratut hiilivedyt, kuten metyleenikloridi, aromaattiset hiilivedyt, kuten bentseeni, tolueeni tai ksyloli.
Mainituista liuottimista pidetään edullisina erityisesti di-etyylieetteriä, tetrahydrofuraania, dibutyylieetteriä, etikkahappo-etyyliesteriä, isobutanolia ja tolueeniä.
Edullisena pidettylämpötila-alue reaktiossa on 0 - +60°C. Yhdisteet, jotka sisältävät emäksisen ryhmän tähteessä R, muodostavat keksinnönmukaisen valmistuksen yhteydessä hydrokloridin ja ne voidaan saada ilman vaikeuksia vapaana emäksenä.
Lähtöyhdisteenä käytettyä 4-nitro-2-trikloori-metyyl ir bentseenisulfeenihappokloridia valmistetaan tarkoituksenmukaisesti FI-patenttijulkaisussa 65 776 kuvatun menetelmän mukaisesti klooraamalla 5-nitrobentso-l,2-ditio-3-tioni inertissä liuottimessa, kuten hiilitetrakloridissa, kloroformissa tai dikloorietaanissa, lämpötilan ollessa -20 - 100°C, edullisesti 0-50°C.
Seuraava ohje selventää tätä menetelmää: 115 g 5-nitrobentso-l,2-ditio-3-tionia dispergoidaan 1000 mitään hiilitetrakloridia ja johdetaan 10°C:ssa 150 g klooria. Reaktio-seosta sekoitetaan vielä 12 tunnin ajan huoneenlämpötilassa (25°C).
5 72511
Liuotin ja rikkikloridit tislataan sen jälkeen vesisuihkupumppu-vakuumissa. Jäännöstä voidaan käyttää ilman muuta puhdistusta keksinnönmukaisten disulfidien synteesiin. Mutta siihen voidaan myös lisätä 400 ml dietyylieetteriä, eetteriliuos suodatetaan ja lopuksi tiivistetään ja tislataan vakuumissa. Kp-^ ollessa 156-160°C saadaan 4-nitro-2-trikloorimetyyli-bentseenisulfeenihappoklorIdi. Yhdisteen sulamispiste on 56-67°C (ligroiinistä).
Uusia vaikuttavia aineita käytetään valmisteiden muodossa. Esilläolevan keksinnön kohteena ovat sen mukaisesti myös aineet tai valmisteet, jotka sisältävät tavanomaisten kantaja-aineiden ja laimennusaineiden ohella kaavan I mukaista yhdistettä.
Valmisteita, kuten liuoksia, emulsioita, suspensioita, kostutettavissa olevia jauheita, pölytysaineita, tahnoja(pastoja) tai granulaatteja käytetään tunnetulla tavalla, esimerkiksi sekoittamalla, sivelemällä, upottamalla, peittaamalla. Valmisteet sisältävät yleensä 0,1-95 paino-% vaikuttavaa ainetta, edullisesti 0,5 - 90 %. Käyttömäärät ovat kulloinkin aina halutun tehon mukaan 0,001 - 5 % (paino%) ottaen huomioon suojattavan materiaalin paino, edullisesti kuitenkin 0,01 - 3 %.
Emulsioiden, tahnojen ja öljydispersioiden valmistamiseksi tulevat kysymykseen mineraaliöljyfraktiot, joilla on keskimääräinen - korkea kiehumispiste, kuten kerosiini tai dieselöljy, edelleen hiilitervaöljyt jne., sekä kasvi- tai eläinkunnasta peräisin olevat öljyt, aiifaattiset, sykliset ja aromaattiset hiilivedyt, esim. bentseeni, tolueeni, ksyloli, parafiini, tetrahydronaftaliini, alkyloidut naftaliinit tai niiden johdannaiset, esim. metanoli, etanoli, propanoli, butanoli, kloroformi, hiilitetrakloridi, sykloheksanoli, sykloheksanoni, klooribentseen 1, isoforoni jne., voimakkaasti pooliset liuottimet, esim. d.imetyyliformami di, dime-tyylisulfoksidi, N-metyylipyrrolidoni, vesi jne.
Vesipitoisia käyttömuotoja voidaan valmistaa emulsiokonsent-raateista, tahnoista tai kostutettavissa olevista jauheista (ruiskutusjauheista), öljydispersioista lisäämällä vettä. Emulsioiden, tahnojen tai öljydispersioiden valmistamiseksi voidaan aineet homogenisoida sellaisenaan tai öljyyn tai liuottimeen liuotettuna, kostutus-, kiinnitys-, dispergointi- tai emulgointiaineen avulla vedessä. Mutta voidaan myös valmistaa vai kutiavasta aineesta, 6 72511 kostutus—, ki innitys--, dispergoint i- tai emulgointiaineesta ja mahdollisesti liuottimesta tai öljystä koostuvia konsentraatte-ja, jotka soveltuvat veden kanssa laimentamiseen.
Ulkopinta-aktiivisIsta aineista mainittakoon: Ligniinisulfonihapon, naftaliini sulfonihappoj en, feno!isulfo-nihappojen alkali-, maa-alkali-, ammoniumsuolat, alkyyl'aryyli-sulfonaatit, alkyylisulfaatit, alkyylisulfonaat.it, dibutyyl inaf tali inisulfonihapon alkali- ja maa-alkalisuolat, lauryylieetteri-sulfaatti, rasva-alkoholisulfaatit, rasvahappoiset alkali- ja maa-alkalisuolat, sulfatoitujen heksadekanolien, heptadekanolien, oktadekanolien suolat, sulfatoidun rasva-alkoholiglykolieetterin suolat, sulfonoidun naftaliinin ja naftaiiinijohdannaisten kondensaatiotuotteet formaldehydin kanssa, naftaliinin tai nafta-liinisulfonihappojen kondensaatiotuotteet fenolin ja formaldehydin kanssa, polyoksietyleenioktyylifenolieetteri, etoksiloitu iso-oktyylifenoli, oktyylifenoli, nonyylifenoli, alkyylifenoli-polyglykolieetteri, tributyylifenolipolyglykolieetteri, alkyyli-aryylipolyeetterialkoholit, isotridekyylialkoholi, rasva-alkoholi-etyleenioksidi-kondensaat1t, etoksiloitu risiiniöljy, polyoksiety-leenialkyylieetteri, etoksiloitu polyoksipropyleeni, lauryyli-alkoho1ipolyglyko1ieetteriasetaali, sorbi i ttiesteri, ligniini, sulfiittijätelipeät ja metyy1iselluloosa.
Jauheita, sirote- ja pölytysaineita voidaan valmistaa sekoittamalla tai jauhamalla vaikuttavat aineet yhdessä kiinteän kantaja-aineen kanssa.
Seuraava lista, joka käsittää bakterisidit. ja fungisidit, joiden kanssa keksinnön mukaiset yhdisteet voidaan kombinoida, esittää sekoitusmahdollisuudet, mutta ei kuitenkaan rajoita. Kombinoimalla muiden vaikuttavien aineiden kanssa saavutetaan useissa tapauksissa mikrosidisen vaikutusspektrin laajeneminen; joidenkin näistä mikrosidisekoituksista kohdalla esiintyy synergis-tisiä vaikutuksia, s.o. kombinaatiotuotteen mikrosidinen vaikutus on suurempi kuin yksittäiskomponenttien yhteisvaikutus:
Organotinayhdisteet, kuten tributyylitinaoksidi ja tributyyl itinabentsoaatti 2-bromi-2-nitro-1,3-propaanidioli metyleenibistiosynaatti
Il 7 72511 kloorietyleenibistiosyanaatti formaldehydi glutaraldehydi klooriasetamidi N-metyloli-klooriasetamidi natrium- ja sinkkidimetyyliditiokarbamaatti tetrametyylitiuraamidisulfidi 1,6-bis-(H-kloorifenyyli-diguanido)-heksaan i alkyyli-trimetyyli-ammoniumkloridi alkyyli-dimetyyli-bent syyliammoniumkloridi cetyyli-pyridiniumkloridi dodekyyli-di-(aminoetyyli)-glysiini o-fenyyli-fenoli p-kloori-m-kresoli klooratut fenolit p-hydroks ibentsoehappoesteri tetrakloori-isoftaalihappo-dinitri ili halogenoidut salisyylianilidit 2-halogeenibentsoehappoanilidi N-sykloheksyyli-N-metoksi-2, 5-dimetyyli-furaani-3-karbonihappoamidi N,N-dimetyyli-N'-fenyyli-(N-fluorid ikloorI metyylit io)-sulfam i di N-fenyyli-N,N'-dimetyyli-N'-fluoridi kloorimetyyli t io-sulfonyyli-diamidi N-trikloorimetyylitioftaali-imidi N-(1,1,2,2-tetrakloorietyylitίο)-tetrahydroftaali-imidi bents imidatsoli-2-karbamiinihappo-metyyli esteri 2-(tiatsolyyli)-bentsimidatsoli 2-merkaptobentstiatsoli 2-tiosyanometyyli-tiobentsoti atsoli bentsisotiatsoloni 2,5-dimetyyli-tetrahydro-l,3,5-2H-tiadiatsiini-2-tioni N’-nydroksi-N-sykloheksyyli-diatseniumoksidin alkali - ja metal-lisuolat.
Näiden vaikuttavien aineiden sekoittaminen keksinnön mukaisiin yhdisteisiin voi tapahtua painosuhteessa 1:10 - 10:1.
Keksinnön mukaisilla vaikuttavilla aineilla on myös voimakas fungitoksinen vaikutus kasvitautia aiheuttaviin sieniin, erityisesti vaikuttavat ne sieniluokkien: Phycomycetes (leväsienet) ja Ascomycetes (kotelosienet) sieniin.
7251 1 8
Uudet yhdisteet soveltuvat sen vuoksi esimerkiksi Plasmo-para viticolan torjuntaan viiniköynnöksessä, Pseudoperonospora humulin torjuntaan humalassa, Phytophthora infestans'in torjuntaan perunoissa ja tomaateissa, Septoria nodorumin torjuntaan viljassa ja Venturia inaequalis'in torjuntaan omenapuissa. Fungi-sidiset aineet sisältävät 0,1 - 95 % (paino-%) vaikuttavaa ainetta, edullisesti 0,5 - 90 %. Käyttömäärät ovat kulloinkin aina toivotun tehon mukaan 0,1 - 3 kg vaikuttavaa ainetta/ha. Uusien vaikuttavien aineiden valmistusta selvennetään seuraavissa esimerkeissä .
Esimerkki 1 3-kloori-2-syanfenyyliditio-4-nitro-2-trikloori-metyyli-bentseeni CC1~ °7n cn
Sekoittimessa annetaan 30,7 g:n 4-nitro-2-trikloorimetyy-libentseenisulfeenihappokloridia 500 ml:ssa dietyylieetteriä reagoida 17 g:n 2-syan-3-klooritiofenolia kanssa 4 tunnin ajan 30°C:ssa. Saadaan 38 g (4-nitro-2-trikloorimetyylifenyyli)-2-(2-syan-3-kloorifenyyli)-disulfidia, jonka jp. on 137°C.
Saanto: 86 % teoreettisesta määrästä Analyysi: C H 0 N S Cl laskettu 38,4 1,4 7,3 6,4 14,7 32,2 todettu 38,2 1,4 7,3 6,4 14,6 32,3
Esimerkki 2 2-(4-nitro-2-trikloorimetyylifenyyliditio)-1,3-bentstiät- soli
0oN CC1Q
YY
§·η ^~ηϊΐΓΟ~2-dikloorimetyyiiben-t-seenisuqfeenihappokloridia annetaan reagoida 800 ml:ssa isobutanolia 25-30°C:ssa li .
9 72511 33,5 g:n 2-merkaptobentstiatsolia kanssa. Saadaan 84 g 2-(4-nit-ro-2-trikloorimetyylifenyyliditio)-1,3-bentstiätsolia, jonka jp. on 97°C. Saanto vastaa 96 % teoreettisesta määrästä.
Analyysi: C H 0 N S Cl laskettu 38,4 1,6 7,3 6,4 21,9 24,0 todettu 38,4 1,6 7,3 6,4 21,9 24,3.
Esimerkki 3 2-(4-nitro-2-trikloorimetyylifenyyli-ditio)-1-syannaftaliini ON CC13 {ojo} 30,7 g:n 4-nitro-2-trikloorimetyylibentseenisulfeenihappo-kloridia annetaan reagoida 500 ml:ssa dioksaania 18,5 g:n 1-syan-2-merkapto-naftaliinin kanssa. Saadaan 37 g 2-(4-nitro-2-trikloo-rimetyylifenyyli-ditio)-l-syannaftaliinia, jonka jp. on 170°C, (tolueenistä). Saanto vastaa 81 % teoreettisesta märäästä.
Analyysi: C H 0 N S Cl laskettu 47,2 2,0 7,6 6,2 13,7 23,2 todettu 47,0 1,0 7,8 6,1 13,9 23,2.
Vastaavasti kuten esimerkissä 1. valmistetaan seuraavia yhdisteitä:
Esimerkki 4 (4-kloori-2-(2)-imidatsolinyylifenyyli)-ditio-2-trikloori-metyyli-4-nitrobentseeni CC1 °2N. 3 Cl Sulamispiste: 260° ^ jSf 10 7251 1
Esimerkki 5 2-(1,3-bentsimidatsoli)-ditio-4-nitro-2-trikloorimetyyli-bentseeni 0_ N .CCL, ^Λ-κ'Το)
Sp. : 170°
H
Esimerkki 6 (2-{ 5-metyyli-imidatsoliini)-4-nitro-fenyyli7~ditio-|4-nitro-2-trikloorimetyylibentseenihydrokloridi O-N CC1, 'K,ef \X Sp·: 160°
HC1N M
I-1—ch3
Esimerkki 7 {2-(tetrahydropyrimidinyyli)-4-kloori-fenyyli^-dit io-4-nitro-2-trikloorimetyylibentseeni
°2Nv /C13 O
[O] SP·: 170°
Ci 11 7251 1
Esimerkki 8 1- fenyyli-(1,2,3,4-tetratsoli)-ditio-^-nitro-2-trikloori-metyylibentseeni 09N CC19 x(cf ^ SP· : 155 XN'" ^6H5
Esimerkki 9 2 - (1,3-t iät soliini ) -dit io-M--nitro-2-trikloorimetyylibent-seeni 02N^ ^CC13
Sp*: 100° xs
Esimerkki 10 2- (1,3-imidatsolini)-ditio-4-nitro-2-trikloorimetyylibent-seenihydroklori o2nv ^ cci3 0 H2c9 Sp.: 2 50°
Esimerkki 11
2-pyr.idyyli-dit io-4-nitro-2-trikloorimetyylibentseeni π CC1Q
VyY 3 ^S\s 3_ΓοΊ Sp·: öljy 7251 1 12
Esimerkki 12 2-(imidatsolin-2-yyli)-fenyyli-ditio-2-trikloorimetyyli-U-nitro-bentsyyli-hydrokloridi O HC1 Γ3 Sp.: 120-180° c (hajoten)
Dl
Yhdiste kiteytyy 2 moolilla CH30H:ta.
Seuraavissa esimerkeissä kuvataan keksinnön mukaisten yhdisteiden vaikutuksia ja verrataan niitä seuraavien kolmen tungetun aineen kanssa.
0 I N-SCCl-j Vaikuttava aine 11 3 0 H5C \ / CH3 D ^m-CS-S-S-CS-N Vaikuttava aine 12 h3c oh3 s-Ci^-SCN Vaikuttava aine 13 Esimerkki 13
Fungisidinen vaikutus Aspergillus niger’iä vastaan
Vaikuttavat aineet lisätään Aspergillus niger-sienen kasvuun optimaalisesti soveltuvaan ravintoliuokseen määrissä, jotka ovat 100, 50, 25, 10, 5 ja 1 paino-osaa miljoonaa osaa ravinto-liuosta kohden. Tällöin ympätään kulloinkin 20 ml näin käsiteltyä ravintoliuosta 100 ml:n lasikolveissa 0,3 mg :11a Aspergillus-sieni-itiöitä. Kolveja lämmitetään 120 tunnin ajan 36 C:ssa ja lopuksi arvioidaan sienten kehittyminen, mikä tapahtuu edullisesti ravintoliuoksen ulkopinnalla.
0 merkitsee ei mitään sienten kasvua, porrastettuna 5:een saakka estymätön sienten kasvu (sienipeite peittää ravintoliuoksen ulkopinnan kokonaan).
13 7251 1
Vaikuttava O^N CCl^ Vaikutusainemäärä ravintoaine \ / liuoksessa............osaa nro miljoonaa osaa ravintoliuosta L J! kohden S-S-R 100 50 25 10 5 1 R = 7 0 0 0 1 3 5 CM Cl 8 "33 0 0 0 0 0 1
-/^3>.HCL.2CH3OH
9 N H XN 0 0 0 1 3 5 τ3γί 10 N—0 0 0 1 3 5 H tunnettu 0 1 1 3 5 5 12 tunnettu 12^555 13 tunnettu 0 3 3 5 5 5 14 7251 1
Esimerkki ^ öljymäisen puunsuoja-aineen, jossa on 2 % 2-(4-nitro-2-trikloorimetyylifenyyli-ditio)-l,3-bentstiatsolia (vaikuttava aine 10), valmistamiseksi sekoitetaan 2 osaa vaikuttavaa ainetta 15 osan alkydihartsia kanssa, jolla on keskimääräinen öljypitoi-suus (20 % kiinteätä hartsia). Lopuksi lisätään 45 osaa aromaat-tipitoista bensiinifraktiota, suodatetaan, jotta saataisiin poistettua mahdolliset epäpuhtaudet, ja täytetään ai ifaatti pi. toi sella bensiinifraktiolla 100 osaan saakka.
Esimerkki 15
Vastaavalla tavalla valmistetaan 2 %:nen öljymäinen puunsuoja-aine, joka sisältää vaikuttavaa ainetta 8.
Esimerkki 16
Jotta saataisiin selville esimerkeissä 27 ja 28 kuvattujen öljymäisten puunsuoja-aineiden vaikutus puuta tuhoaviin sieniin Coniophora cerebella ja Trametes versicolor -, siveltiin - käyttäen apuna DIN-ohjetta 25 176, "Blatt 1, "Prufung von Holzschutzmitteln, Mykologische Kurzpriifung (Klötznhenverfahren)", männyn pintapuu- 2 kappaleisiin, joiden mitat olivat 50 x 25 x 15 mm kulloinkin 200 g/m puun ulkopintaa kohden öljymäisiä puunsuoja-ainevalmisteita 4 viikkoa kestäneen varastoinnin jälkeen asetettiin käsitellyt kappaleet yhdessä käsittelemättömien kanssa lasimaljoihin, jotka sisälsivät koesienenä Coniophora cerebella1a tai Trametes versicolor1 ia ravinto-agari11a. Maljoja idätettiin lopuksi sää-kaapissa, jonka lämpötila oli 22°C ja jonka suhteellinen ilman kosteus oli 70 %.
Kolme kuukautta kestäneen kokeen jälkeen poistettiin kappaleista kiinnitakertunut sienirihmasto ja kuivattiin. Lopuksi todettiin DIN-ohjeessa ilmoitetun arviointikaavion mukaisesti puun tuhoutumisaste.
Il 7251 1 15
Puun käsittely valmisteilla, Sienten tuhoamisaste kolme kuu- jotka sisältävät 2 % vaikutta- kautta kestäneen kokeen jälkeen vaa ainetta
Coniophora Trametes cerebella versicolor
Vaikuttava aine 8 11
Vaikuttava aine 10 11
Kontrolli 3a/4b 3b (käytetty ainoastaan liuottimia, ilman vaikuttavaa ainetta
Arviointikaavio: 1 vahingoittumaton 2a paikoitellen hieman vaurioitunut 2b kokonaisuudessaan vähän vaurioitunut 3a paikoitellen hyvin paljon vaurioitunut 3b kokonaisuudessaan hyvin paljon vaurioitunut 4a paikoitellen täysin tuhoutunut 4b kokonaisuudessaan täysin tuhoutunut
Esimerkki 17
Bakterisidinen vaikutus Staphylococcus aureus- ja Escheria coli-bakteereihin.
Kuolleisuusarvot bakteerien suhteen saatiin selville seuraavasti: kulloinkin 5 ml:aan vedessä olevaa aineiden laimennosta lisättiin 5 ml kahdesti konsentroitua steriileissä koeputkissa olevaa ravintolihalientä ja sekoitettiin. Lisäämällä yksi tippa 1:10 laimennettua, 16 tuntia vanhaa lihaliemi-viljelmää, jossa bakteerilajeina oli Staphylococcus aureus tai Escheria coli, ympättiin sitten putket ja idätettiin 24 tunnin ajan 37°C:ssa.
Tämän ajan jälkeen siirrettiin näytteet putkista bakteerielatus-alustoille ja näitä idätettiin samoin 24 tunnin ajan 37°C:ssa.
Se laimennusaste, jota käytttäessä näytteen elatusalustalle siirtämisen jälkeen ei enää tapahdu bakteerien kehittymistä, on kuollei-suusarvo.
7251 1 16
Bakterisidinen vaikutus laimennos-suhteessa
Vaikuttava Staphylococcus Escherichia aine aureus coli 7 1 : 140 000 1 : 20 000 8 1 : 100 000 1 : 16 000 10 1 : HO 000 1 : 20 000 13 (tunnettu) 1 : 16 000 ® 000
Esimerkki 18
Fungisidinen vaikutus viiniköynnöksessä esiintyvään Plasmo-para viticolasieneen.
MUller-Thurgau-lajia olevan, ruukku-viiniköynnöksen lehdet ruiskutetaan vesipitoisella suspensiolla, joka sisältää 80 % (paino-%) tutkittavaa vaikuttavaa ainetta ja 20 % natriumligniini-sulfonaattia kuiva-aineessa. Käytetään 0,05 ja 0,025 %:sta ruisku-tusliuosta (ottaen huomioon kuiva-aine). Ruiskutuskerroksen kuivumisen jälkeen tartutetaan lehtiin Plasmopara viticolan parveiluitiö-lietettä. Kasveja pidetään sitten ensiksi 16 tunnin ajan vesihöyryllä kyllästetyssä (kosteassa) tilassa 20°C:ssa ja lopuksi 8 päivän ajan kasvihuoneessa lämpötilan ollessa 20-30°C. Tämän ajan päätyttyä asetetaan kasvit itiöemien muodostumisen kiihdyttämiseksi ja voimistamiseksi uudelleen 16 tunnin ajaksi kosteaan tilaan. Sitten suoritetaan sairauden puhkeamisen arviointi; tällöin 0 merkitsee - ei mitään sienten aiheuttamaa sairautta, porrastettuna 5:een saakka täydellinen sairastuminen (kontrolli).
Il 17 7251 1
Lehtien sairastuminen sen jälkeen kun on ruiskutettu + %:sta vaikutus-aineliuosta
Vaikuttava aine + = 0,05 0,025 7 0 0 9 0 0 10 0 0 11 (tunnettu) 1 3 12 (tunnettu) 2 4
Kontrolli (käsittelemätön) 5
Claims (6)
- 7251 1 18
- 1. Mikrobisideina, fungisideina, bakterisideina käytettävät U-nitro-2-trikloorimetyylifenyylidisulfidit, joiden kaava on v; , S ^ R jossa R on bentsotiatsoli, bentsimidatsoli, tetratsoli, pyridyy-li, fenyyli, naftyyli, imidatsolinyylifenyyli, tetrahydropyrimi-dinyylifenyyli, jolloin näiden ryhmien bentseenirenkaassa voi olla 1-3 kloori-, nitro- ja/tai syaanisubstituenttia ja/tai heterosyklisessä renkaassa fenyylisubstituentti, tai R on tiatso-liini tai imidatsoliini.
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset yhdisteet, tunnetut siitä, että R on ryhmä jossa X on S tai NH ja Y on 2 vetyatomia tai kondensoitunut fe-nyylirengas.
- 3. Menetelmä kaavan I mukaisten yhdisteiden valmistamiseksi, tunnettu siitä, että H-nitro-2-trikloorimetyylibent-seenisulfeenihappokloridi saatetaan reagoimaan merkaptoryhmän sisältävän, kaavan R-SH mukaisen yhdisteen kanssa, jossa R merkitsee samaa kuin kaavassa I, inertissä liuottimessa -40°C - 120¾ välisessä lämpötilassa. 4-. 2-(4-nitro-2-trikloorimetylifenyyliditio)-1,3-bentsotiatsoli .
- 5. Mikrobisidi, tunnettu siitä, että se sisältää kaavan I mukaista yhdistettä vaikuttavana aineena.
- 6. Puunsuoja-aine, tunnettu siitä, että se sisältää 2-(4-nitro-2-trikloorimetyylitenyyliditio)-1,3-bentsotiat-solia vaikuttavana aineena.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2810698 | 1978-03-11 | ||
| DE19782810698 DE2810698A1 (de) | 1978-03-11 | 1978-03-11 | 4-nitro-2-trichlormethylphenyldisulfide |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI790762A FI790762A (fi) | 1979-09-12 |
| FI72511B true FI72511B (fi) | 1987-02-27 |
| FI72511C FI72511C (fi) | 1987-06-08 |
Family
ID=6034216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI790762A FI72511C (fi) | 1978-03-11 | 1979-03-06 | 4-nitro-2-triklormetylfenyldisulfider anvaendbara som mikrobicider, fungicidereller bakterisider. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4324793A (fi) |
| EP (1) | EP0005153B1 (fi) |
| JP (1) | JPS54128538A (fi) |
| AT (1) | AT366365B (fi) |
| AU (1) | AU525694B2 (fi) |
| CA (1) | CA1097669A (fi) |
| DE (2) | DE2810698A1 (fi) |
| DK (1) | DK98579A (fi) |
| FI (1) | FI72511C (fi) |
| NZ (1) | NZ189869A (fi) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3018716A1 (de) * | 1980-05-16 | 1981-11-26 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 4-nitro-2-trichlormethylbenzolsulfensaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung, und diese enthaltende fungizide |
| FR2573077B1 (fr) * | 1984-11-13 | 1987-02-13 | Sanofi Sa | Nouveaux derives thiosulfonates, leur procede de preparation ainsi que les compositions pharmaceutiques les contenant |
| US5128045A (en) * | 1990-11-20 | 1992-07-07 | Calgon Corporation | Method for stabilizing metal ions in the presence of biofouling organisms |
| US5472483A (en) * | 1994-11-18 | 1995-12-05 | Asahi Denka Kogyo Kabushiki Kaisha | Antifouling agent |
| DK0712576T3 (da) * | 1994-11-21 | 2001-01-02 | Asahi Denka Kogyo Kk | Antibegroningsmiddel |
| US6552060B1 (en) * | 1997-08-11 | 2003-04-22 | Prolx Pharmaceuticals, Inc. | Asymmetric disulfides and methods of using same |
| DE10130706A1 (de) * | 2001-06-26 | 2003-01-02 | Bayer Ag | Thiazine und Thiazole als Materialschutzmittel |
| US7282590B2 (en) * | 2004-02-12 | 2007-10-16 | The Research Foundation Of State University Of New York | Drug conjugates |
| JPWO2016056606A1 (ja) * | 2014-10-07 | 2017-07-20 | 国立大学法人京都大学 | ベンゾイソチアゾロピリミジン誘導体またはその塩、およびウイルス感染阻害剤ならびに医薬品 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2325259A (en) * | 1940-12-24 | 1943-07-27 | Goodrich Co B F | Vulcanization accelerator |
| US2962417A (en) * | 1956-08-27 | 1960-11-29 | Du Pont | Nitroaryldisulfide pesticide |
| BE574299A (fi) * | 1958-01-06 | |||
| GB1077177A (en) * | 1964-04-23 | 1967-07-26 | Monsanto Chem Australia Ltd | New benzthiazole compounds and their application |
| US4061645A (en) * | 1969-12-08 | 1977-12-06 | Schering Aktiengesellschaft | 2-Trichloromethyl-5-methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazole |
| US3770707A (en) * | 1971-12-15 | 1973-11-06 | Monsanto Co | Nitrobenzothiazole alkyl or cycloalkyl disulfides |
| JPS5440608B2 (fi) * | 1972-03-30 | 1979-12-04 | ||
| JPS5515475B2 (fi) * | 1972-08-21 | 1980-04-23 | ||
| US4083986A (en) * | 1974-10-04 | 1978-04-11 | Basf Aktiengesellschaft | 2-Trichloromethyl-1,3,4-thiadiazole |
| DE2526308C2 (de) * | 1975-06-12 | 1985-07-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 2-Halogen-5-trichlormethyl-1,3,4-thiadiazole |
| US4049665A (en) * | 1975-12-24 | 1977-09-20 | Colgate-Palmolive Company | Unsymmetrical disulfides as antimicrobial agents |
-
1978
- 1978-03-11 DE DE19782810698 patent/DE2810698A1/de not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-02-22 CA CA322,164A patent/CA1097669A/en not_active Expired
- 1979-02-23 US US06/014,892 patent/US4324793A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-03-05 EP EP79100642A patent/EP0005153B1/de not_active Expired
- 1979-03-05 DE DE7979100642T patent/DE2961935D1/de not_active Expired
- 1979-03-06 FI FI790762A patent/FI72511C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-03-09 AU AU44979/79A patent/AU525694B2/en not_active Ceased
- 1979-03-09 AT AT0177879A patent/AT366365B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-03-09 DK DK98579A patent/DK98579A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-03-09 NZ NZ189869A patent/NZ189869A/xx unknown
- 1979-03-12 JP JP2776879A patent/JPS54128538A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NZ189869A (en) | 1981-10-19 |
| FI72511C (fi) | 1987-06-08 |
| CA1097669A (en) | 1981-03-17 |
| EP0005153B1 (de) | 1982-01-27 |
| US4324793A (en) | 1982-04-13 |
| FI790762A (fi) | 1979-09-12 |
| ATA177879A (de) | 1981-08-15 |
| EP0005153A1 (de) | 1979-11-14 |
| JPS54128538A (en) | 1979-10-05 |
| DK98579A (da) | 1979-09-12 |
| JPS6328909B2 (fi) | 1988-06-10 |
| AU525694B2 (en) | 1982-11-25 |
| AT366365B (de) | 1982-04-13 |
| AU4497979A (en) | 1979-09-13 |
| DE2961935D1 (en) | 1982-03-11 |
| DE2810698A1 (de) | 1979-09-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI72511B (fi) | 4-nitro-2-triklormetylfenyldisulfider anvaendbara som mikrobicider, fungicidereller bakterisider. | |
| DE3527157A1 (de) | 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazol-derivate | |
| DE2202034A1 (de) | Neue Kondensationsprodukte | |
| DE2628384A1 (de) | Herbizide und fungizide mittel | |
| JPH01305064A (ja) | ２―フエニルスルフイニル―ニトロ―ピリジン類 | |
| US3780068A (en) | N-(3-trifluoromethyl-4-chlorophenyl)-o-furfuryl and tetrahydrofurfuryl carbamate | |
| AT371666B (de) | Mikrobizide zubereitungen | |
| DE2215787A1 (de) | Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| FI65776C (fi) | 2-triklormetyl-4-nitrobensensulfensyraderivat | |
| NO812579L (no) | Mikrobicid middel. | |
| FI73978C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av jodmetyltiocyanat. | |
| US4402980A (en) | Sulphonic acid cycloalkylamides and their use as microbicides | |
| US4764433A (en) | Agent for the protection of materials | |
| US6423730B1 (en) | Method to control termites | |
| CA1148169A (en) | Process for the preparation of new sulphenylated acylurethanes and their use as microbicides | |
| JPH0586365B2 (fi) | ||
| DE2843644A1 (de) | 4-nitro-2-trichlormethylphenylsulfenamide | |
| Dutton et al. | Insecticidal phosphoramidothio derivatives of the carbamate methomyl | |
| FI67557C (fi) | Saosom fungicider anvaendbara tiolfosforsyra-s-4-nitro-2-triklormetylfenylestrar | |
| DE2242186A1 (de) | Heterocyclische verbindungen | |
| HU197887B (en) | Fungicides and bactericides comprising new 2,4-dichloro-5-nitrothiazole as active ingredient and process for producing the active ingredient | |
| CH550545A (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel. | |
| CH562003A5 (en) | Alkylsulphonyl-and alkylsulphinyl-thiadiazoles - with bactericidal and fungicidal activity | |
| NO821694L (no) | Fungicidt middel for materialbeskyttelse. | |
| CH571809A5 (en) | Subst. formamidine derivs prepn - with biocidal activity |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: BASF AKTIENGESELLSCHAFT |