FI71772C - Extraktionsfoerfarande foer selektiv avlaegsning av kobolt(ii) ur vattenhaltiga loesningar. - Google Patents
Extraktionsfoerfarande foer selektiv avlaegsning av kobolt(ii) ur vattenhaltiga loesningar. Download PDFInfo
- Publication number
- FI71772C FI71772C FI812650A FI812650A FI71772C FI 71772 C FI71772 C FI 71772C FI 812650 A FI812650 A FI 812650A FI 812650 A FI812650 A FI 812650A FI 71772 C FI71772 C FI 71772C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- acid
- cobalt
- extraction
- process according
- volume
- Prior art date
Links
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims abstract description 60
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 65
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims description 21
- -1 2,4,4-trimethylpentyl Chemical group 0.000 claims abstract description 45
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical class O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 49
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 37
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 35
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 29
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 19
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 16
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- NPEWVJINTXPNRF-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylphosphinic acid Chemical compound C1CCCCC1P(=O)(O)C1CCCCC1 NPEWVJINTXPNRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 5
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005119 alkyl cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000000409 membrane extraction Methods 0.000 claims description 2
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical class CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ILYLJTAIQODOTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexylphosphinic acid Chemical compound OP(=O)C1CCCCC1 ILYLJTAIQODOTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003447 supported reagent Substances 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 17
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 17
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 abstract description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 19
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 18
- PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCO PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 12
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- MGBKJKDRMRAZKC-UHFFFAOYSA-N 3-aminobenzene-1,2-diol Chemical compound NC1=CC=CC(O)=C1O MGBKJKDRMRAZKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910020630 Co Ni Inorganic materials 0.000 description 8
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 5
- NGKCHGKFHQDOPZ-UHFFFAOYSA-N dihexylphosphinic acid Chemical compound CCCCCCP(O)(=O)CCCCCC NGKCHGKFHQDOPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 5
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- YTMRJBAHYSIRMZ-UHFFFAOYSA-N dioctylphosphinic acid Chemical compound CCCCCCCCP(O)(=O)CCCCCCCC YTMRJBAHYSIRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical group CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical group N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 2
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dibromoethane Chemical compound CC(Br)Br APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DERNDDKIZCWHIT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-dioxaphosphinane Chemical group C1OCPCO1 DERNDDKIZCWHIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPDZLUVUQQGIOJ-UHFFFAOYSA-N 1-dihexylphosphorylhexane Chemical compound CCCCCCP(=O)(CCCCCC)CCCCCC PPDZLUVUQQGIOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical group CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRWKNBPOGBTZMN-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-3-phenylpropane-1,2-diamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC(N)(CN)CC1=CC=CC=C1 GRWKNBPOGBTZMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006282 2-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 1
- CNJLMVZFWLNOEP-UHFFFAOYSA-N 4,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]heptan-5-one Chemical compound O=C1C(C)CCC2C(C)(C)C12 CNJLMVZFWLNOEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006283 4-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000014698 Brassica juncea var multisecta Nutrition 0.000 description 1
- 235000006008 Brassica napus var napus Nutrition 0.000 description 1
- 240000000385 Brassica napus var. napus Species 0.000 description 1
- 235000006618 Brassica rapa subsp oleifera Nutrition 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- BNQVPMZPVQZGNI-UHFFFAOYSA-N CC(CCCCP(O)=O)(C)C Chemical compound CC(CCCCP(O)=O)(C)C BNQVPMZPVQZGNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- QUXFOKCUIZCKGS-UHFFFAOYSA-N bis(2,4,4-trimethylpentyl)phosphinic acid Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CP(O)(=O)CC(C)CC(C)(C)C QUXFOKCUIZCKGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRDKFCAHTAHYER-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)phosphinic acid Chemical compound CC(C)CP(O)(=O)CC(C)C DRDKFCAHTAHYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEWAYNSSSMLHQZ-UHFFFAOYSA-N bis(3,3-dimethylbutyl)phosphinic acid Chemical compound CC(C)(C)CCP(O)(=O)CCC(C)(C)C GEWAYNSSSMLHQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLLICJFQHGANFI-UHFFFAOYSA-N bis(4-methylphenyl)phosphinic acid Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1P(O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 KLLICJFQHGANFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- POVGIDNLKNVCTJ-UHFFFAOYSA-J cobalt(2+);nickel(2+);disulfate Chemical compound [Co+2].[Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O POVGIDNLKNVCTJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N cobalt(3+) Chemical compound [Co+3] JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000001 cobalt(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- LBFUKZWYPLNNJC-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii,iii) oxide Chemical compound [Co]=O.O=[Co]O[Co]=O LBFUKZWYPLNNJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- ZBCKWHYWPLHBOK-UHFFFAOYSA-N cyclohexylphosphane Chemical compound PC1CCCCC1 ZBCKWHYWPLHBOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- MAWOHFOSAIXURX-UHFFFAOYSA-N cyclopentylcyclopentane Chemical group C1CCCC1C1CCCC1 MAWOHFOSAIXURX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- LRMLWYXJORUTBG-UHFFFAOYSA-N dimethylphosphorylmethane Chemical compound CP(C)(C)=O LRMLWYXJORUTBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEQVQKJCLJBTKZ-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphinic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(=O)(O)C1=CC=CC=C1 BEQVQKJCLJBTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical group C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical class [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- OHEMLAUGLPRNIV-UHFFFAOYSA-N octylphosphinic acid Chemical compound CCCCCCCCP(O)=O OHEMLAUGLPRNIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- ZMBHCYHQLYEYDV-UHFFFAOYSA-N trioctylphosphine oxide Chemical compound CCCCCCCCP(=O)(CCCCCCCC)CCCCCCCC ZMBHCYHQLYEYDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G51/00—Compounds of cobalt
- C01G51/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/301—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/303—Cycloaliphatic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/38—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing phosphorus
- C22B3/384—Pentavalent phosphorus oxyacids, esters thereof
- C22B3/3842—Phosphinic acid, e.g. H2P(O)(OH)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/38—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing phosphorus
- C22B3/387—Cyclic or polycyclic compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Supplying Secondary Fuel Or The Like To Fuel, Air Or Fuel-Air Mixtures (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Separation By Low-Temperature Treatments (AREA)
Description
1 71772
Uuttomenetelmä koboltti(II):n poistamiseksi selektiivisesti vesipitoisista liuoksista
Keksintö on nestemetallurgian alalta. Erityisesti 5 sen kohteena on koboltti (II):n talteenotto vesipitoisista liuoksista uuttomenetelmillä ja sen jälkeen esinuhöista-malla ja erottamalla koboltti(II) koboltti(II):11a kuormitetusta uuttoaineesta.
Koboltti (II):n uuttaminen uuttonesteistä, jotka si-10 sältävät nikkeliä (II) , veden kanssa sekoittumattomien orgaanisten liuottimien avulla, jotka sisältävät bis(2-etyyli-heksyyli)vetyfosfaattia, on tekniikan tasolla hyvin tunnettua. Tämän reagenssin suhteellisen huono selektiivisyys on kuitenkin rajoittanut sen käyttöä liuotinuuttoon uuttones-15 teisiin, joissa nikkeli(II)/koboltti(II)-suhteet ovat pienempiä kuin 5. Myös näissä nesteissä menetelmä vaatii kalliita, monivaiheisia kosketukseensaattamislaitteita koboltti(II)/-nikkeli(II)-suhteen n. 1 000 saavuttamiseksi lopulliseen tuotteeseen.
20 Uuttonesteillä, joissa nikkeli(II)/koboltti(II)-suh teet ovat suurempia, esimerkiksi 50/1, voidaan koboltti(II):n erottamiseen liuotinuutolla päästä ainoastaan käyttäen amiineja ja kloridi-uuttonestettä. Kloridi-systeemeissä on syöpyminen kuitenkin ongelma. Vaihtoehtoisesti voidaan käyt-25 tää Outokumpu Oy:n nestemetallurgista menetelmää, mutta se on kallis.
Belgialaisen patentin 871 963 pääetu, verrattuna bis(2-etyyliheksyyli)vetyfosfaatin käyttöön, on koboltti(II)-uuton paljon suuremmassa selektiivisyydessä verrattuna nik-30 keli(II)-uuttoon fosfonaatteja käyttäen. Fosfonaateilla saatu erotuskerroin on suuruusluokkaa suurempi kuin bis(2-etyyliheksyyli)vetyfosfaatilla saatu. Silti on kuitenkin olemassa tarve löytää muita uuttoaineita, joilla on suuri selektiivisyys koboltti(II):n erottamiselle nikkeli(II):stä 35 ja joka sallii suurimman osan koboltti (II):sta erottamisen uutteesta mineraalihapolla.
2 71772 Tämä keksintö koskee menetelmää koboltti(II):n poistamiseksi vesipitoisesta kobolttia(II) sisältävästä liuoksesta, jossa on myös nikkeliä (II). Menetelmälle on tunnusomaista, että liuos saatetaan kosketukseen uuttoaineen kans-5 sa, jolloin liuoksen tasapaino-pH on vähintäin 3 ja uutto-aine on orgaaninen liukoinen fosfiinihappo, jossa on ainakin 6 hiiliatomia, tai sen orgaaninen liukoinen suola, jolla on yleinen kaava: 10 Ri X R, ^0
1\X ,1\ X
P tai P
R£ OX R2/ OX
15 joissa R.j ja R2 ovat yksittäin substituoituja tai substituoi-mattomia alkyyli-, sykloalkyyli-, alkoksialkyyli-, alkyyli-sykloalkyyli-, aryyli-, alkyyliaryyli-, aralkyyli- tai syklo-alkyyli-aryyli-radikaaleja ja X on joko vety tai suolan muodostava radikaali.
20 Toteutettaessa tämän keksinnön mukaista menetelmää kä sittävät uuttomenetelmät, joiden uskotaan olevan yhteemso-pivia uuttoaineen kanssa, joka on organofosfiinihappo, mutta rajoittumatta siihen, neste-neste-uuton käyttäen joko se-koituslaskeutuslaitteita tai pylväitä, kuten uuttopylvästä, 25 jossa pohjalevyt vuorottelevat, pulssikolonneja tai kolonne ja, joissa käytetään pyöriviä juoksupyöriä; tuetuista uut-toaineista koostuvia täytepatjoja, joissa kantaja voi olla inerttiä ainetta, kuten piimaata, tai polymeeriä, kuten silloitettua polystyreeniä, jota viimeksimainittua yritystä 30 on tarkemmin kuvattu US-patentissa nro 3 960 762, myönnetty Kroebel'ille et ai. 1976; membraani-nesteuuton, jollaista ovat kuvanneet Book, Valint ja Hayworth Exxon Research and Engineering Companystä; sekä selektiivisen tuetun membraa-niuuton, jollaista ovat kuvanneet Obermayer, Nichols, Allen 35 ja Caron Moleculon Research Corporationista.
3 71772
Itse uuttoaine on orgaaninen liukoinen fosfiinihappo tai sen orgaaninen liukoinen suola. Vapaat fosf iinihapot ja niiden alkalimetalli- tai ammoniumsuolat ovat edullisia, mutta haluttaessa voidaan käyttää myös muita suoloja, kuten 5 nikkeli- tai tetrabutyyliammoniumsuoloja. Vaikka voidaan käyttää puhdasta uuttoainetta, on yleensä edullista käyttää uuttoliuotinta, joka sisältää n. 2-99 tilavuusosaa uuttoainetta ja n. 98-1 tilavuusosaa veden kanssa sekoittumatonta orgaanista laimennusainetta, edullisesti n. 2-70 tilavuus-10 osaa uuttoainetta ja n. 98-30 tilavuusosaa laimennusainetta. Uuttoliuotin voi valinnaisesti sisältää 1-15 tilavuusosaa faasin modifioimisainetta faasien erottamisen edistämiseksi ja/tai uutetun koboltti(II)-suolan liukoisuuden lisäämiseksi orgaaniseen faasiin. Jos käytetään faasin modifioimisai-15 netta, tulisi orgaanisen laimennusaineen määrää vähentää vastaavalla määrällä.
Laimennusaineena voidaan yleensä käyttää suurta joukkoa erilaisia veden kanssa sekoittumattomia orgaanisia nesteitä. Sopivia laimennusaineita ovat, mutta rajoittumatta 20 niihin, hiilitetrakloridi, tolueeni, ksyleeni, paloöljy, ligroiini, tridekanoli, metyyli-isobutyyliketoni, tributyy-lifosfaatti, sykloheksaani, dekaani, pyridiini, dibromietaa-ni jne. Edullisesti laimennusaine on alifaattinen tai aromaattinen kiviöljytisle. Sopivia faasin modifioimisaineita, 25 kun niitä käytetään, ovat: tributyylifosfaatti, trimetyyii-fosfiinioksidi, triburyylifosfiinioksidi, triheksyylifos-fiinioksidi, trioktyylifosfiinioksidi, isodekanoli jne. Edullisessa menetelmässä käytetään disykloheksyylifosfiini-happoa, joka on liukenevampi aromaattisiin (esim. Exxon 30 Aromatic 1C0:aan ja 150:een) kuin alifaattisiin laimennus-aineisiin.
71772
Orgaanista liukenevaa fosfiinihappoa tai sen suolaa edustavat yleisesti seuraavat rakennekaavat:
R. 0 R. ^ O
^ S ,1^ ^
5 P tai I P
R2 ox r2 ^ ox joissa R^ ja R2 ovat yksittäin substituoituja tai substutu-oimattoimia alkyylisykloalkyyli-, alkoksialkyyli-, alkyyli-10 syklo-alkyyli-, aryyli-, alkyyliaryyli-, aralkyyli- tai sykloalkyyliaryyli-radikaaleja ja X on joko vety tai suolan muodostava radikaali. Edullisesti orgaaninen liukoinen fos-fiinihappo on disykloheksyylifosfiinihappo, koska sillä on merkittävä selektiivisyys ja se erottaa kobolttia kalsiu-15 mia vastaan jättämättä jälkeensä kalsiumsuolojen saostumia rajapinnalle.
Tyypillisiä organofosfiinihappoja tämän keksinnön puitteissa ovat, mutta rajoittumatta niihin: dimetyyli-; dietyyli-; di-n-propyyli-; di-isopropyyli-; di-n-butyyli-; 20 di-isobutyyli-; di-n-pentyyli-; di-n-heksyyli-; di-n-hep-tyyli-; di-n-oktyyli-; di-n-nonyyli-; di-n-dekyyli-; di-n-dodekyyli-; di-n-tetradekyyli-; di-n-heksadekyyli-; di-n-eikosyyli-; bis(2,4,4-trimetyylipentyyli); (2,4,4-trimetyyli- pentyyli)sykloheksyyli-; (2,4,4-trimetyylipentyyli)oktyyli-; 25 disyklopentyyli-; disykloheksyyli-; disyklo-oktyyli-; sykloheksyyli, n-butyyli-; syklopentyyli, n-dodekyyli-; syklo-ok-tyyli-etyyli-; 2,4,6-tri-isopropyyli-l,3,5-dioksafosforinaa-ni-; 5-hydroksi, 5-oksidi-; sykloheksyyli, fenyyli-; syklo-pentyyli-p-tolyyli-; syklo-oktyyli-p-kloorifenyyli-; dife-30 nyyli-; di-o-tolyyli-; di-m-tolyyli-; di-p-tolyyli-; bis(2,3-dimetyylifenyyli)-; bis(2,4-dimetyylifenyyli)-; bis(2,5-dimetyylifenyyli)-; bis(2,6-dimetyylifenyyli) bis(3,4-dimetyylifenyyli)-; bis(3,5-dimetyylifenyyli) di-(p-etyylifenyyli)-; di-(p-oktyylifenyyli)-; etyylifenyy-35 li-; n-butyylifenyyli-; n-oktyyli, fenyyli-; n-heksadekyy- 5 71772 lifenyyli-; etyyli-o-tolyyli-; n-oktyyli-p-tolyyli-; bis(o-kloorifenyyli)-; bis(m-kloorifenyyli)bis(p-kloo-rifenyyli)-; metyyli-o-kloorifenyyli-; n-propyyli-p-kloo-rifenyyli-; n-dodekyyli-p-kloorifenyyli-; dibentsyyli-; 5 metyyli-naftyyli-; diallyyli-; sykloheksyyli, 1-hydroksi- sykloheksyyli-; bis(2-metyyli-l-hydroksipentyyli)-; bentsyy-li, alfa-hydroksibentsyyli-; o-klooribentsyyli, alfa-hydrok-si-o-klooribentsyyli-; p-klooribentsyyli, alfa-hydroksi-p-klooribentsyyli-; fenyyli, alfa-metyylibentsyyli-; syklo-10 pentyyli, 1-hydroksisyklopentyyli-; alfa-metyylibentsyyli, alfa-hydroksyyli-alfa-metyylibentsyyli-; 1-metyylipentyyli, 1-hydroksi-l-metyylipentyyli; n-oktyyli, alfa-hydroksibentsyyli-; (1-hydroksi-l-metyylietyyli)isopropyyli-fosfii-nihappo. Lisäksi voidaan käyttää yhden tai useamman organo-15 fosfiinihapon seoksia.
Toteutettaessa tämän keksinnön menetelmää kobolttia (II) sisältävä vesipitoinen liuos saatetaan joko panoksit-tain, jatkuvasti myötävirtaan tai jatkuvasti vastavirtaan kosketukseen uuttoliuottimen kanssa. Vesipitoisen liuoksen 20 tasapaino-pH:n tulisi olla vähintäin 3. On edullista, että vesipitoisen liuoksen tasapaino-pH on väliltä 4,0-6,0, vielä edullisemmin väliltä 4,5-0,5, koska hyvin matalasta pH:sta on seurauksena huono koboltin talteenotto, ja hyvin suuri pH on vahingollinen faasin vapautumiselle. Vesipitoisen 25 faasin suhde orgaaniseen faasiin tulisi valita poistamaan mahdollisimman tehokkaasti koboltti (11) . Vesipitoisen faasin suhteiden orgaaniseen faasiin väliltä 1:20 - 20:1 uskotaan olevan tehokkaita, vaikkakin myös muut suhteet voivat osoittautua tehokkaiksi, riippuen nimenomaisesta erotuksesta.
30 Edullisen disykloheksyylifosfiinihappo-liuottimen stökiomet- risen kuormituskyvyn on havaittu olevan 12 g/1 koboltti(II)/ 100 g/litra liuotinta. Faasi-kosketukseen päästään tavallisesti laitteissa, joita nimitetään "sekoitus-laskeutuslait-teiksi", vaikkakin monia muita laitetyyppejä on saatavissa 35 ja ne ovat sopivia. Sekoittimessa toinen faasi dispergoidaan toiseen sekoittamalla tai jollakin muulla sopivalla sekoi- 6 71772 tusimiodolla. Uuttoliuotin muodostaa sitten kompleksin koboltti(II):n kanssa, joka siirtyy kaksi-faasisen neste-seoksen orgaaniseen faasiin. Dispersio virtaa sitten las-keutuslaitteeseen, jossa tapahtuu faasin vapautuminen liik-5 kumattomissa olosuhteissa. Yleensä uutto tapahtuu välillä 0-80°C, edullisesti välillä 20-70°C. Koska korotettuja lämpötiloja tarvitaan hyvän faasin vapautumisen saavuttamiseksi, kun käytetään disykloheksyylifosfiinihappoa, suositellaan vähimmäislämpötilaa 35-40°C. Enimmäislämpötilan 10 määrää laimennusaineen syttymispiste.
Koboltti(II)/nikkeli(II)-suhteesta riippuen vesipitoisessa syöttöliuoksessa on koboltti)II):11a kuormitettu liuotin esipuhdistettava tai sitä ei tarvitse esipuhdis-taa mukanauuttuneen nikkeli(II):n poistamiseksi halutun tuo-15 tepuhtauden saavuttamiseksi. Tämä suoritetaan saattamalla kuormitettu liuotin kosketukseen kobolttisuolan väkevöidyn vesipitoisen liuoksen kanssa, jossa on n. 30 g/1 koboltti (II), kun vesipitoisen faasin suhteet orgaaniseen faasiin ovat välillä 0,05-2, edullisesti väliltä 0,1-1. Alkututki-20 mukset osoittavat, että kaikki mukanauuttunut nikkeli voidaan esipuhdistaa kuormitetusta liuottimesta kobolttisuolan vesipitoisella liuoksella. Yleensä esipuhdistaminen suoritetaan välillä 0-80°C, edullisesti n. 20-60°C:ssa.
Koboltti(II):11a kuormitettu uuttoliuotin, yksi 25 tilavuusosa, saatetaan erotukseen saattamalla se kosketukseen n. 0,05-2,0 tilavuusosan, edullisesti n. 0,1-0,5 tilavuus-osan kanssa mineraalihapon liuosta n. 0-80°C:ssa, edullisesti n. 20-60°C:ssa pH:ssa n. 1,0. Tuloksena tästä kobolttiin) siirtyy vesipitoiseen faasiin käytetyn mineraali-30 hapon liukoisen suolan muodossa. Faasikosketus voidaan aikaansaada sekoitus-laskeutuslaitteilla tai muilla sopivilla laitteilla.
Sopivia mineraalihappoja ovat rikki-, kloorivety-, fluorivety-, typpihappo jne. Edullinen mineraalihappo on 35 rikkihappo, joka sisältää n. 10-200 g rikkihappoa/litra, edullisesti n. 30-100 g/1.
7 71772
Erotuksen läpikäynyt koboltti(II):sta vapaa liuotin palautetaan uuttokiertoon tulevien koboltti(II)-sisältävien liuosten käsittelemiseksi. Uuttoaine voidaan palauttaa uuttokiertoon vapaan fosfiinihapon muodossa. Tässä tapa-5 uksessa tarvitaan pH-säätöä lisäämällä emästä uuttokiertoon. Vaihtoehtoisesti palautettua liuotinta voidaan esikäsitellä ja muuttaa alkalimetalli- tai ammoniumsuolamuotoon ennen uuttopiiriin siirtämistä. Jälkimmäisessä tapauksessa uutto-piirissä ei tarvita pH-säätöä.
10 Kobolttia (II) sisältäviä erotusnesteitä voidaan käsitellä tavanomaisin menetelmin kobolttimetallin talteen-ottamiseksi, esimerkiksi vetypelkistyksellä.
On ymmärrettävä, että vaikka edeltävä selitys suureksi osaksi koskee neste-neste-uuttoa, uskotaan periaatteiden 15 ja ominaisuuksien ulottuvan aikaisemmin esitettyihin muihin uuttomenetelmiin.
Samalla kun tämän keksinnön täsmällinen piiri on esitetty oheisissa patenttivaatimuksissa, valaisevat seuraa-vat spesifiset esimerkit tämän keksinnön tiettyjä kohtia, 20 ja erityisesti ne osoittavat menetelmiä näiden arvioimiseksi. Esimerkit on kuitenkin esitetty ainoastaan valaisemistarkoituksessa eikä niitä tule tulkita tätä keksintöä rajoittaviksi, paitsi mitä oheisissa patenttivaatimuksissa on esitetty.
Kaikki osat ja prosentit on laskettu painosta, ellei toisin 25 ole ilmoitettu.
Esimerkki 1
Seuraava esimerkki kuvaa dioktyylifosfiinihapon kykyä erottaa koboltti(II) ja nikkeli(II) erilaisissa pH-olosuh-teissa.
30 Dioktyylifosfiinihappoa liuotetaan alifaattiseen kiviöljylaimentimeen 15 tilavuusprosentin pitoisuuden saamiseksi ja sitten lisätään ennalta määrätty määrä 28-%:sta ammoniumhydroksidia pH:n säätämiseksi. Yhtä erää (5Π ml) ravistellaan 50°C:ssa 10 minuuttia yhtä suuren tilavuus-35 määrän kanssa vesipitoista liuosta, joka sisältää 10,24 8 71772 g/1 kobolttia(II) ja 10,12 g/1 nikkeli(II), vastaavasti, sulfaattisuoloina, koboltti (II):n uuttamiseksi orgaaniseen faasiin. Vesipitoinen faasi erotetaan sitten orgaanisesta faasista ja analysoidaan koboltti(II)-sisällön suhteen. Saa-5 tujen tulosten perusteella lasketaan uutettu koboltti(II)-prosentti massatasapainon avulla. Uutettu nikkeli(II)-prosentti määritetään analysoimalla orgaaninen faasi. Saadut tulokset on esitetty taulukossa I.
Taulukko I
10 Uutto-prosentti
Tasapaino-pH Co(II) Ni(II) 2,54 6,25 0 2,90 8,59 0,33 3,25 24,8 0,61 15 3,55 43,5 0,78 4,12 75,8 0,91 5,01 89,6 2,42 5,73 98,5 9,15 20 Esimerkki 2
Seurataan esimerkin 1 menettelyä, paitsi että uutto-aineena käytetään diheksyylifosfiinihappoa ja vesipitoinen alkuliuos sisältää 10,38 g/1 kobolttia(III) ja 10,42 g/1 nikkeliä (II), sulfaattisuoloina. Saadut tulokset on esitetty 25 taulukossa II.
Taulukko II
Uutto-prosentti
Tasapaino-pH Co(II) Ni(II) 3,10 10,2 0,55 30 3,46 36,2 1,14 3,78 63,0 1,17 4,23 81,5 2,22 5,00 97,8 7,89 5,22 98,0 13,7 9 71772
Vertailuesimerkki A
Seurataan esimerkin 1 menettelyä, paitsi että uuttoaineena käytetään bis (2-etyyliheksyy.li) vetyfosfaat-tia ja vesipitoinen alkuliuos sisältää 10,38 g/1 kobolttia(II) 5 ja 10,42 g/1 nikkeliä (II), sulfaattisuoloina. Saadut tulokset on esitetty taulukossa III.
Taulukko III
Uutto-prosentti
Tasapaino-pH Co (II) Ni (Il) 10 2,90 2,90 4,41 3,33 36,10 7,29 4,00 58,1 13,6 4,68 70,3 21,3 5,61 85,3 31,9 15 Esimerkeissä 1, 2 ja vertailuesimerkissä A saatujen tulosten vertailu, kun pH on laskettu pH 5,0:ssa, osoittaa, että erottuminen on suuruusluokkaa suurempi kuin bis(2-etyy-liheksyyli)vetyfosfaatilla.
Uuttoaine Erotuskerroin ^ ^ 20 diheksyylifosfiinihappo 520 dioktyylifosfiinihappo 348 bis(2-etyyliheksyyli)vetyfosfaatti 11 ^^Erotuskerroin: E°a Co (II) , jossa 25 —-------- E°a Ni (II) metallin tasapainopitoisuus E = orgaanisessa faasissa___ metallin tasapainopitoisuus 2Q vesipitoisessa faasissa
Esimerkki 4
Seurataan esimerkin 1 menettelyä, paitsi että käytetään 15 tilavuus-% diheksyylifosfiinihappoa aromaattisessa 35 kiviöljyliuottimessa, yhdessä 5 tilavuus-%:n kanssa iso- dekanolia, faasin modifioimisaineena, ja vesipitoinen alku- 1° 717 72 liuos sisältää 2,06 g/1 kobolttia(II) ja 101,4 g/1 nikkeliä(II), sulfaattisuoloina. Saadut tulokset on esitetty taulukossa IV.
Taulukko IV
5 Uutto-prosentti
Tasapaino-pH Co (II) Ni (II) 2,51 2,00 0,04 3,41 28,5 0,70 4,00 59,5 1,76 10 4,69 84,3 4,22 5.02 89,9 6,54 5,10 90,2 6,76
Edellä esitettyjen arvojen perusteella on erotus-15 kerroin pH 5,0:ssa 127.
Vertailuesimerkki B
Seurataan esimerkin 4 menettelyä jokaisessa yksityiskohdassa, paitsi että käytetään bis(2-etyyliheksyyli)vety-fosfaattia deheksyylifosfiinihapon asemesta. Saadut tulokset 20 on esitetty taulukossa V.
Taulukko V
Uutto-prosentti
Tasapaino-pH Co (II) Ni (II) 3.02 10,4 3,16 25 3,50 18,0 3,35 3,59 22,6 4,54 4,65 22,6 9,07 5,21 22,6 13,6
Edellä olevien arvojen perusteella erotuskerroin 30 pH 5:ssa on 2,3. Vertailu erotuskertoimeen pH 5:ssä esimerkissä 4 osoittaa, että diheksyylifosfiinihappo on suuruusluokkaa selektiivisempi kuin bis(2-etyyliheksyyli)-vety-fosfaatti .
Esimerkki 6 35 Seurataan esimerkin 1 menettelyä, paitsi että käyte- 11 71772 tään 15 tilavuus-% di-isobutyylifosfiinihappoa aromaattisessa kiviöljyliuottimessa yhdessä 5 tilavuus-%:n kanssa isodekanolia ja vesipitoinen alkuliuos sisältää 10,20 g/1 kobolttia (II) ja 10,12 g/1 nikkeliä (II), sulfaattisuoloi-5 na. Saadut tulokset on esitetty taulukossa VI.
Taulukko VI
Uutto-prosen 11i
Tasapaino-pH Co (11) Ni (II) 2,90 10,6 0,05 10 3,24 23,1 0,07 3,55 44,9 0,11 3,77 63,9 0,12 3,96 80,4 0,15 15 Esimerkki 7
Seuraava esimerkki kuvaa koboltti (II):11a kuormitetun liuottimen käsittelyä mukanauuttuneen nikkeli(II):n poistamiseksi lopputuotteen saamiseksi, jossa koboltti(II):n painosuhde nikkeli(II)reen on suurempi kuin 500.
20 Seurataan esimerkin 4 menettelyä vesipitoisen faa sin tasapaino-pH:ssa 4,54 kuormitetun liuottimen saamiseksi, joka sisältää 1,56 g/1 kobolttia(II) ja 4,92 g/1 nikke-liä(II). Kuormitettua liuotinta ravistellaan sitten 5 minuuttia 50°C:ssa yhtä suuren tilavuusmäärän (50 ml) kanssa 25 kobolttisulfaatin vesipitoista liuosta /30 g/1 kobolttia (II)J .
Vesipitoisen faasin tasapaino-pH säädetään 5 reen ammonium-hydroksidilla ja näitä kahta faasia ravistellaan jälleen 5 minuuttia 50°C:ssa. Tämä toistetaan kolmasti niin että yhteensä tulee neljä kosketukseensaattamista. Tässä pistees-30 sä analyysi osoittaa, että orgaaninen faasi sisältää 5,88 g/1 kobolttia(II) ja 0,01 g/1 nikkeliä(II).
Esimerkki 8
Esimerkin 7 kuormitettua liuotinta (100 ml), joka sisältää 1,56 g/1 kobolttia(II) ja 4,92 g/1 nikkeliä(II), 35 ravistellaan 3 paino-%rn kanssa I^SO^ vedessä (25 ml) 50 Crssa 5 minuuttia. Analyysi osoittaa, että 92,7 % nik- 12 „ , 71 772 keliä(II) ja 25,6 % kobolttia(II) on erottunut orgaanisesta faasista. Tämä tulos osoittaa, että nikkeli(II) kuormitetussa liuottimessa on helpompi erottaa siitä kuin koboltti(II).
Esimerkki 9 5 Seurataan esimerkin 4 menettelyä, paitsi että vesipi toinen alkuliuos sisältää 13,2 g/1 kobolttia(II) koboltti-sulfaattina. 50 ml:n erä uuttoliuotinta saatetaan 1 Cminuutin ajaksi 50°C:ssa kosketukseen 50 ml:n erän kanssa vesipitoista liuosta, vesipitoinen faasi erotetaan ja koboltti(II):11a 10 kuormitettu liuotin saatetaan jälleen kosketukseen tuoreen 50 ml:n erän kanssa vesipitoista syöttöliuosta. Tämä toistetaan yhteensä neljään kosketukseen saattamista varten tuoreen vesipitoisen syöttöliuoksen kanssa. Koboltti(II):11a kuormitettu liuotin saatetaan sitten 5 minuutiksi 50°C:ssa 15 kosketukseen 5-%:sen rikkihapon kanssa vesipitoisen faasin tilavuussuhteiden orgaaniseen faasiin (A/O/ ollessa 1/3 ja vastaavasti 1/2. Saadut tulokset on esitetty seuraavassa.
A/O Kobolttia(II) erottunut % 20 1/3 80,8 1/2 100
Edellä saadut tulokset osoittavat, että kun A/O on 1/2 saadaan koboltti(II):n kvantitatiivinen talteenotto or-25 gaanisesta faasista.
Esimerkki 10
Seurataan esimerkin 1 menettelyä, paitsi että käytetään liuosta, jossa on 5,5 % tilav./tilav. 1,3,5-dioksafos-foriini-2,4,6-tri-isopropyyli-5-hydroksi-5-oksidi-uuttoai-30 netta + 5 % tilav./tilav. isodekanolia Solvesso® 100:ssa (Exxon Corp.). Alkuperäinen sulfaattiliuos sisälsi 1,74 g/1 Co ja 104,8 g/1 Ni. Saadut tulokset on esitetty taulukossa VII. Arvoista pH 4,64:ssä lasketaan erotuskertoimeksi 5740.
13 71 772
Taulukko VII
Metallin uutto-prosentti Tasapaino-pH Co Ni 2,50 0 0 5 3,50 25,3 0,16 4,28 75,4 0,33 4.64 97,0 0,56
Esimerkki 11
Seurataan esimerkin 1 menettelyä, paitsi että käy-10 tetään liuosta, jossa on 15 % tilav./tilav. disykloheksyyli-fosfiinihappo-uuttoainetta + 5 % tilav./tilav. isodekanolia Solvesso®L00:ssa. Alkuperäinen sulfaattiliuos sisälsi 2,16 g/1 Co ja 110,4 g/1 Ni. Taulukossa VIII esitetyistä arvoista pH 4,65:ssä laskettu erotuskerroin on 4836.
15 Taulukko VIII
Metallin uutto-prosentti Tasapaino-pH Co Ni 2,58 0,74 0,03 3,78 69,1 0,10 20 4,05 73,1 0,10 4.65 95,0 0,39
Esimerkki 12
Seurataan esimerkin 1 menettelyä, paitsi että käytetään liuosta, jossa on 180 g/1 bis(2,4,4-trimetyylipentyyli)-25 fosfiinihappo-uuttoainetta + 5 % tilav./tilav. isodekanolia Vars<^ DX-3641:ssä. Alkuperäinen sulfaattiliuos sisälsi 1,90 g/1 Co ja 103,6 g/1 Ni. Taulukossa IX esitetyistä arvoista lasketaan erotuskertoimeksi 407 pH 5,12:ssa.
14 71 772
Taulukko Iχ
Metallin uutto-prosentti Tasapaino-pH Co Ni 2,63 3,1 0 5 3,62 29,5 0,89 4,30 57,6 0,99 4,89 83,5 1,63 5,00 88,5 1,93 5,12 91,2 2,48 10 Esimerkki 13
Seurataan esimerkin 1 menettelyä, paitsi että käytetään liuosta, jossa on 135 g/1 bis(3,3-dimetyylibutyyli)fos-fiinihappo-uuttoainetta Solvesso®L00:ssa, yhdessä 5 %:n tilav./tilav. kanssa isodekanolia. Alkuperäinen vesipitoinen 15 sulfaattiliuos sisälsi 2,07 g/1 Co ja 95,5 g/1 Ni. Taulukossa X esitetyistä lukuarvoista pH 4,68:ssa laskettu ero-tuskerroin on 219 .
Taulukko X
Metallin uutto-prosentti 20 Tasapaino-pH Co Ni 2,57 3,4 0,02 3,46 28,8 0,35 3,70 44,0 0,55 4,68 86,2 2,76 25 Esimerkki 14
Seurataan esimerkin 1 menettelyä, paitsi että käytetään liuosta, jossa on 15 % tilav./tilav. di-npoktyylifos-fiinihappo-uuttoainetta KermacP^4 70B:ssä. Alkuperäinen sulfaattiliuos sisälsi 2,12 g/1 Co ja 104,2 g/1 Ni. Taulukossa 30 XI esitetyistä numeroarvoista lasketaan pH 5:ssä erotus-kertoimeksi 86.
15 71 772
Taulukko XI
Metallin uutto-prosentti Tasapaino-pH Co Ni 3,40 41,6 1,45 5 4,23 70,9 2,46 4,81 84,4 4,93 5,05 85,0 6,96 5,38 84,4 9,31
Vertailuesimerkki C
10 Seurataan esimerkin 1 menettelyä, paitsi että käyte tään liuosta, jossa on 15 % tilav./tilav. oktyylifosfiini-happoa, dekyyliesteri-uuttohappoa + 5 % tilav./tilav. isode-kanolia Solvessc^LOO:ssa. Alkuperäinen vesipitoinen sulfaat-tiliuos sisälsi 2,06 g/1 Co ja 101,4 g/1 Ni. Taulukossa XII 15 esitetyistä lukuarvoista lasketaan pH 4,89:ssä erotusker-toimeksi 21.
Taulukko XII
Metallin uutto-prosentti Tasapaino-pH Co Ni 20 2,72 4,76 1,73 3,13 17,4 2,41 3,85 35,6 5,13 4,35 47,0 7,32 4,63 64,0 8,95 25 4,89 69,2 9,71
Esimerkki 15
Seurataan esimerkin 1 menettelyä, paitsi että käytetään liuosta, jossa on 180 g/1 di-2,2,4-trimetyylipen-tyylifosfiinihappoa Solvesso®L00:ssa, joka on modifioitu 30 5 %:lla tilav./tilav. isodekanolia. Alkuperäinen sulfaatti- liuos sisälsi 1,97 g/1 Co ja 93,6 g/1 Ni. A/O-suhde on 1,0 ja lämpötila pidetään 50°C:ssa 10 minuutin kosketuksen aikana. Tulokset on esitetty taulukossa XIII.
ie 71772
Metallin uutto-% Co/Ni-erotuskerroin Tasapaino-pH Co Ni 3,09 0 2,81 38.2 0,28 217 3,99 5 85,1 1,10 516 4,94 97,8 2,22 1975 5,33 100 3,10 5,52
Esimerkki 16
Seurataan esimerkin 1 menettelyä, paitsi että käy-10 tetään liuosta, jossa on 180 g/1 di-2,4,4'-trimetyylipentyy-lifosfiinihappoa Varsol^bx-3641:ssä, joka on modifioitu 5 %:lla tilav./tilav. isodekanolia. Alkuperäinen sulfaatti-liuos sisälsi 1,90 g/1 Co ja 103,6 g/1 Ni. A/O-suhde on 1,0 ja lämpötila pidetään 50°C:ssa 10 minuutin kosketuksen 15 aikana. Testitulokset on esitetty taulukossa XIV.
Taulukko XIV
Metallin uutto-% CO/Ni-erotus- Tasapainoko Ni kerroin ___ pH____ 3,1 0 — 2,63 20 29,5 0,89 — 3,62 57,6 0,99 135 4,30 83.5 1,63 305 4,89 88.5 1,93 391 5,00 91.2 2,48 407 5,12 25 Esimerkki 17
Seurataan esimerkin 1 menettelyä, paitsi että käytetään liuosta, jossa on 169 g/1 2,4,4'-trimetyylipentyyli-sykloheksyylifosfiinihappoa Solvesso (¾ 00:ssa, joka on modifioitu 5 %:lla tilav./tilav. isodekanolia. Alkuperäinen 30 sulfaattiliuos sisältää 2,05 g/1 kobolttia ja 102,4 g/1 nikkeliä. A/O-suhde on 1,0, lämpötila pidetään 50°C:ssa 5 minuutin kosketuksen ajan. Tulokset on annettu taulukossa XV.
I? 71772
Taulukko XV
Metallin uutto-% CO/Ni-erotus- Tasapainoko ΝΪΓ kerroin_____ pH______ 85,1 0,78 726 4,70 95,6 1,66 1274 5,18 98,4 3,19 1910 5,53 99,9 4,64 21030 5,80
Esimerkki 18 26 g polystyreeni-helmiä pannaan pyöröhaihduttimeen 10 yhdessä 5,4 g:n kanssa diheksyylifosfiinihappoa liuotettuna tolueeniin. Tolueeni erotetaan ja polystyreeni-helmet siirretään Jones-pelkistyslaitteeseen vesipitoisen lietteen muodossa. 100 ml koboltti-nikkelisulfaatti-uuttonestettä (n. 2,2 g/1 Co, 100 g/1 Ni, alku-pH = 6,2) viedään pylvään 15 läpi nopeudella n. 10 ml/min.
Helmet kehittivät selvästi erottuvan sinisen värin, mikä osoittaa tetraedrisesti koordinoituneen ko-fosfiini-happokompleksin muodostumisen. Pylvästä pestään sitten tislatulla vedellä (pH = 5,6) kunnes pesuvedessä havaitaan 20 alhaisia nikkelimäärityksiä (10 pg/ml). Analyysi osoitti, että saavutettiin koboltin 15 %:n talteenotto.
Pylväs eluoidaan sitten 10-%:sella H2SO^:llä. Eluaa-tin havaitaan sisältävän 604 ug Co/ml ja 97 (ug Ni/ml. Nämä kokeet havainnollistavat vahvistettujen fosfiinien käyttöä 25 tässä sovellutuksessa.
Es imerkki 19
Seuraamalla esimerkin 4 menettelyä kaikissa pääyksi-tyiskohdissa, paitsi että uuttoliuotin nyt sisältää 1 tilavuus-%:n difenyylifosfiinihappoa, saadaan pääasiallises-30 ti samanlaiset tulokset.
Esimerkki 20
Seuraamalla esimerkin 4 menettelyä kaikissa pääyksi-tyiskohdissa, paitsi että uuttoliuotin nyt sisältää 1 tilavuus-%:n bis(4-metyylifenyyli)fosfiinihappoa, saadaan 35 pääasiallisesti samanlaiset tulokset.
ie 717 72
Esimerki t_ 21-23
Seuraamalla esimerkin 9 menettelyä kaikissa pää-yksityiskohdissa, paitsi että rikkihappoliuoksen asemesta käytetään nyt kloorivetyhapon, fluorivetyhapon tai typpi-5 hapon liuosta, saadaan pääasiallisesti samanlaiset tulokset.
Esimerkki 24
Seurataan esimerkin 1 menettelyä, paitsi että käytetään liuosta, jossa on 100 g/1 disykloheksyylifosfiinihap-poa Solvesso®!50:ssä, joka on modifioitu 10 %:lla 10 tilav./tilav. tridekanolia. Tämä liuotin on kuormitettu + 3 1 g:lla/l Fe . A/O-suhde on 3,0 ja lämpötila pidetään 50°C:ssa 5 minuutin kosketusajan 300 g:n/l kanssa erottamista varten. Testitulokset ovat seuraavat: A/0 Erotettu _Fe^-% 15 0,5 100 1 93 2 96
Lukuarvot osoittavat I^SO^in kyvyn erottaa mukana-uuttuneita metalli-epäpuhtauksia organofosfiinihaposta.
20 Yhdenmukaisia tuloksia saadaan Cu:11a ja An :11a.
Esimerkki 25
Seuraamalla esimerkin 1 menettelyä kaikissa pääyksi-tyiskohdissa, paitsi että sensijaan että koboltti(II) ja nikkeli (II) olisivat sulfaattisuoloja ne ovat typpihapon 25 suoloja, kloridi-suoloja tai fluoridi-suoloja, saadaan pääasiallisesti samanlaisia tuloksia.
Esimerkki 26
Kun liuos, jossa on 30 osaa styreeniä, 20 osaa 55-%:sta divinyylibentseeniä, 0,5 osaa atsobis(isobutyro-30 nitriiliä) ja 25 osaa bis(2,4,4-trimetyylipentyyli)fosfiini-happoa, yhdistetään lähtöseokseen, jossa on 400 osaa 0,2-%:sta metyyliselluloosa-liuosta, ja seosta kuumennetaan typpiatmosfäärissä nopeasti sekoittaen 80°C:ssa 10 tuntia; ja vielä kuumennetaan 1 tunti 90°C:ssa, silloin, jäähdyttä-35 misen jälkeen, jos saadut polymeeri-helmet on suodatettu, 19 71 772 pesty vedellä ja sitten kuivattu tyhjöuunissa, syntyneet polymeerihelmet uuttavat koboltti(II): n kobolttia (II) sisältävästä liuoksesta.
Eräs spesifinen yhdiste koboltin uuttoon on di-2,4,4’-5 trimetyylipentyylifosfiinihappo, jolla on kaava: CH0 CH-, I 3 i 3 CH_.— C -CH_---CH—CH0 3 ) ^ ^ CH3 \
P
1 o \
CH/ OH
I 3 CH_—C -CH --CH-CH„ 3 | 2 I 2 CH3 iH3 15 ja joka valmistetaan lisäämällä kaksi moolia 2,4,4'-tri-metyylipenteeni-1:tä vapaa-radikaalimenetelmällä 2,4,4'-trimetyylipentyylifosfiiniin, mitä seuraa tämän hapettaminen kahdella moolilla vetyperoksidia. Lopputuotteella, joko happona tai suolansa muodossa, on käyttöä koboltin uutto-20 aineena, ja erityisesti, selektiivisenä uuttoaineena koboltilleni) kobolttia (II) sisältävissä vesipitoisissa liuoksissa, jotka sisältävät nikkeliä (II), Tämän yhdisteen valmistuksessa atsobis-tyyppiset vapaa-radikaali-initiaattorit ovat edullisia joskin muita, kuten 25 peroksideja, voidaan käyttää. Atsobis-isobutyryylinitriili on edullisin. Puhdasta 2,4,4'-trimetyylipenteeni-1:tä on kaupallisesti saatavissa tai sitä voidaan valmistaa di-iso-butyleenillä. Reaktion lämpötila-alue on suoraan suhteessa käytetyn initiaattorin puoliintumisaikaan. Atsobis-isobu-30 tyryylinitriilille lämpötila-alueen tulisi olla väliltä 40-110°C, edullisesti 60°-90°C. Fosfiinin lisäys tapahtuu missä tahansa lämpötilassa, mutta ei-toivotun tri-2,4,4'-trimetyylipentyylifosfiinin vähentämiseksi, tarvitaan suuria fosfiini-paineita, ts. suuria fosfiini/olefiini-moolisuhtei-35 ta. Edullinen alue on välillä 300-700 psig, (2100-4800 kPa), vaikkakin painetta väliltä 0-1000 psig (0-6900 kPa) voidaan 20 71 772 käyttää. Olosuhteissa, joissa fosfiinia on runsaasti, muodostunut mono-2,4,4'-trimetyylipentyylifosfiini voidaan palauttaa ja muuttaa di-muotoon. Pienillä fosfiini-paineilla muodostunut tri-2,4,4'-triraetyylipentyylifosfiini on saanto-5 häviö.
Hapetusvaiheessa dialkyylifosfiinin hapettaminen di-alkyylifosfiinioksidiksi on eksoterminen ja tapahtuu helposti välillä 30°C-100°C, edullisesti tätä ensimmäistä hapetus-vaihetta varten välillä 50°C-70°C. Dialkyy1ifosfiinioksidin 10 muuttamiseksi dialkyylifosfiinihapoksi tulisi lämpötila nostaa välille 50°C-120°C, edullisesti välille 80°C-100°C. Korkeammat lämpötilat pyrkivät poistamaan yhden alkyyli-ryhmän, joka muodostaa jonkinverran monoalkyylifosfonihappoa. Alemmissa lämpötiloissa hapettuminen on melko hidasta ja tarvi-15 taan liian pitkiä reaktioaikoja.
Samalla kun tämän keksinnön tarkka piiri on esitetty oheisilla patenttivaatimuksilla, seuraavat spesifiset esimerkit valaisevat tämän keksinnön tiettyjä kohtia, ja erityisesti, ne osoittavat menetelmiä näiden arvioimiseksi.
20 Esimerkit on kuitenkin esitetty pelkästään valaisemaan eikä niitä tule tulkita tätä keksintöä rajoittaviksi, paitsi miten oheisissa patenttivaatimuksissa on esitetty. Kaikki osat ja prosentit on laskettu painosta, ellei toisin ole ilmoitettu .
25 Esimerkki 27 1500 osaa di-isobutyleeniä (2,4,4'-trimetyylipenteeni-1:n kaupallinen lähde, joka koostuu 70 %:sta 2,4,4'-trime-tyylipenteeni-1 ja 30 %:sta 2,4,4'-trimetyylipenteeni-2) pannaan autoklaaviin yhdessä 25 osan kanssa atsobis-iso-30 butyryylinitriiliä (Vazo 6 4®) .
Autoklaavi paineistetaan 550 psig:iin (3800 kPa) fos-fiinilla ja kuumennetaan äkkiä 60°C:een. Tässä pisteessä paine alkaa pudota, kun fosfiinin liittyminen 2,4,4'-tri-metyylipenteeni-1:een alkaa. Paine pidetään 550 psig:ssä 35 (3800 kPa) lisäämällä enemmän fosfiinia. Lämpötila nostetaan hitaasti 60°C:sta 90°C:een 4,5 tunnin jakson aikana. Vielä 21 71772 0,5 tuntia 90-100°C:ssa hävittää kaiken jäljellä olevan ini-tiaattorin ja reaktio lakkaa. Ylimääräinen fosfiini lasketaan pois ja reaktiotuote jäähdytetään ja poistetaan autoklaavista. Reaktiossa käytetään yhteensä 546 osaa fosfiinia.
5 Talteen saadaan 1593 osaa tuotetta, joka sisältää 15,62 % 2,4,4'-trimetyylipenteeni-1:tä, 19,3 % 2,4,4'-trimetyylipen-teeni-2:ta, 34,63 % mono-2,4,4'-trimetyylipentyylifosfiinia, 22,39 % di-2,4,4'-trimetyylipentyylifosfiinia ja 2,0 % tri-2,4,4'-trimetyylipentyylifosfiinia.
10 Tuoteseos tislataan di-2,4,4'-trimetyylipentyylifosfii- nin talteenottamiseksi. Eri komponenttien höyryn lämpötila on seuraava: olefiini-seos 9C°C (510 mmHg) mono-2,4,41-trimetyylipentyylifosfiini 110°C (124 mmHg) 15 di-2,4,4'-trimetyylipentyylifosfiini 140°C (64,5 mmHg) 477,1 osaa di-2,4,4'-trimetyylipentyylifosfiinia, joka sisältää 0,27 % mono- ja 2,44 % tri-2,4,4'-trimetyylipentyylifosf iinia, pannaan kuumennettuun sekoituksenalaiseen hartsi-pulloon inertissä atmosfäärissä. Dialkyylifosfiini kuumen-20 netaan 60°C:een. Lisätään 290 osaa 22,49-%:sta Η^02 sekoittaen 3/4 tunnin aikana 60-70°C:ssa. Jäljellä olevat 290 osaa lisätään 1 tunnin aikana 95-98°C:ssa. Tuote erottuu kirkkaaksi öljykerrokseksi vesipitoisen faasin päälle.
Tuote dekantoidaan vesipitoisesta faasista ja kuiva-25 taan tyhjössä yli yön 60°C:ssa. Talteen saadaan yhteensä 520 osaa. Määrityksen mukaan se sisälsi 88 % di-2,4,4'-tri-metyylipentyyli-fosfiinihappoa ja sen pKa oli 6,03-0,05 75-%:sessa isopropanolissa.
31 2,4,41-trimetyylipentyylifosfiinihapon P NMR-kemial- 30 linen muutos isopropanolissa on -53,68 ppm 85-%:sen H^PO.rn 31 -14 suhteen. P NMR-kirjo osoitti myös, että läsnä oli 2,0 % di-2,4,4'-trimetyylipentyylifosfiinioksidia, 4,0 % tri-2,4,4'-trimetyylipentyylifosfiinioksidia ja 7-8 % yhteensä neljää eri fosfiinihappoa tai fosfonaatti-esteriä.
22 7 1 7 7 2
Esimerkki 28
Seuraava esimerkki kuvaa di-2,4,4'-trimetyylipentyyli-fosfiinihapon kykyä erottaa koboltti(II) nikkeli(II):sta.
Di-2,4,4'-trimetyylipentyylifosfiinihappoa liuotetaan /a 5 alifaattiseen kiviöljy-laimennusaineeseen (Solvesso^ 100), joka on modifioitu 5 %:lla tilav./tilav. isodekanolia väkevyyden 15 tilav.-% saamiseksi, sitten lisätään ennalta määrätty määrä 28-%:sta ammoniumhydroksidia pH:n säätämiseksi. Yhtä erää (50 ml) ravistellaan 50°C:ssa 10 minuuttia yhtä 10 suuren tilavuusmäärän kanssa vesipitoista liuosta, joka sisältää 1,97 g/1 kobolttia(II) ja 93,6 g/1 nikkeliä(II), vastaavasti, sulfaattisuoloina, koboltti(II):n uuttamiseksi orgaaniseen faasiin. Vesipitoinen faasi erotetaan sitten orgaanisesta faasista ja analysoidaan koboltti(II)-sisällön 15 suhteen. Saatujen tulosten perusteella koboltti(II):n uutto-prosentti lasketaan massatasapainolla. Nikkelin(II) uutto-prosentti määritetään analysoimalla orgaaninen faasi. Saadut tulokset on esitetty taulukossa XVI.
23 71 7 72
K
CU
o
G
H H m Π N
(O oo σ\ ro ld (¾ - to (m ro ^ in in en 3 Fh
I—I
G 3 -h tn ho tn
> g O
X G -n tn tn
0) G G
ΟΛί i r-' vo m » 33 X G i h f—i i ^^tn tn X -H I <N UO H H -H -H 3 3 -G h HHOOin
HO '— — -M fO -(-> t/J
3 G *H t/1 Ή -H
go o -h a w a w E-I I U 2 O H o 3 •H G tn G 3
2 < < H 3 H H
\ 0 0 3 3 3 O W M CUH a 3 0 3 3 en
Il tn 3 en en 3 en 3 0 G -G en -G tn H O Ή O G en G o
G -H H H -G
G <—I G >—t H
O »—13'—I CU
X 3 3 3 -H
tn -G tn -G tn o*> 3 o G o o 1 -G s o s >
O 00 O <N o O
-G (N H <N H G
-G Hl - W II
3 2| O O H fN ro 3 ~ <d
H O
G W
H »—I
H 0> 3 O (N H 00 -G « *· »· * O OI ro oo un o S UI ro oo σ\ o
rH
71772 24
Esimerkki 29
Seurataan esimerkin 1 menettelyä, paitsi että käytetään liuosta, jossa on 180 g/1 di-2,4,4'-trimetyylipen-tyylifosfiinihappoa Varsoi DX-3641:ssä, joka on modifioitu 5 5 %:lla tilav./tilav. isodekanolia. Alkuperäinen sulfaatti- liuos sisälsi 1,90 g/1 Co ja 103,6 g/1 Ni. A/O-suhde on 1,0 ja lämpötila pidetään 50°C:ssa 10 minuutin kosketuksen aikana. Nämä tulokset on esitetty taulukossa XVII.
25 71 772
K
Cl, i
O
Ö
•H ro (N O (Ti O (N
(0 ιχι ιχ> en oo o >—i CL ......
Π3 CN CO *3· ^ LD m en ia En e
M -H
H O
> M
X C( Q) o λ; λ; tn λ: 0 I I ID ΙΟ iH Γ' P 4-> I I ro O CT o I—I o I I 1—1 Γ0 CO *3* P J-l P Φ
E( I
•H
2; 0 u dfi O en σι n n oo 4-i oo οι ίο m 'j -P -H 1 ' - ' ' ^ ΡΖ|θΟΟ,-Η,-Η(Ν
P
e
H
>—I ,—l
P ,—| LD VD LO LO CN
χ) -
flj oi <Ί σι Γ' OI CO H
S U I 04 LO CO 00 (Ti
Spesifinen yhdiste koboltin uuttoon on myös 2,4,4'- trimetyylipentyyli-sykloheksyylifosfiinihappo, jolla on kaa va 26 7 1 7 7 2 CH-, CH., 5 | 3 | 3 CH,-C-CH.,-CH-CH,
V
X°H
10 v_/ ja joka valmistetaan liittämällä mono-2,4,4'-trimetyylipen-tyylifosfiini vapaa-radikaalimenetelmällä sykloheksaaniin, 15 mitä seuraa 2,4,4'-trimetyylipentyyli-sykloheksyylifosfiinin hapettaminen kahdella moolilla vetyperoksidia. Lopputuotteella, joko happona tai suolamuodossaan, on käyttöä koboltin uuttoaineena, ja erityisesti, selektiivisenä uuttoaineena koboltti(II):lie vesipitoisessa kobolttia(II) sisältävissä 20 liuoksissa, jotka sisältävät nikkeliä(II).
Tämän yhdisteen valmistuksessa atsobis-tyyppiset vapaa-radikaali-initiaattorit ovat edullisia, joskin muita, kuten peroksideja, voidaan käyttää. Atbosibisisobutyryylinitriili on edullisin. Reaktion lämpötila-alue on suoraan suhteessa 25 käytetyn initiaattorin puoliintumisaikaan. Atsobisisobuty-ryylinitriilille lämpötila-alueen tulisi olla väliltä 40°-110 C, edullisesti 60°-90°C. Olefiinin moolisuhde mono-alkyy-lifosfiinin voi vaihdella 0,1:stä 10:een riippuen di- ja tri-alkyylifosfiinien muodostumisen suhteellisista nopeuksis-30 ta. Edullisesti alue on väliltä 0,5-3.
Hapetusvaiheessa dialkyylifosfiinin hapettuminen di-alkyylifosfiinioksidiksi on eksoterminen ja tapahtuu helposti välillä 30°-100°C, edullisesti tätä ensimmäistä hapetus-vaihetta varten välillä 50°-70°C. Dialkyylifosfiinioksidin 35 muuttamiseksi dialkyylifosfiinihapoksi lämpötila tulisi nostaa välille 50°-120°C, edullisesti välille 80°-100°C. Korkeammat lämpötilat pyrkivät poistamaan yhden alkyyli-ryhmän, 27 71 772 joka muodostaa jonkinverran monoalkyylifosfonihappoa. Alemmissa lämpötiloissa hapettuminen on melko hidasta ja tarvitaan liiallisen pitkiä reaktioaikoja.
Samalla kun tämän keksinnön täsmällinen piiri on 5 esitetty oheisissa patenttivaatimuksissa, valaisevat seu- raavat spesifiset esimerkit tämän keksinnön tiettyjä kohtia, ja, erityisesti ne osoittavat menetelmiä näiden arvioimiseksi. Esimerkit on kuitenkin esitetty ainoastaan valaisemaan eikä niitä tule tulkita tätä keksintöä rajoittaviksi, paitsi 10 kuten oheisissa patenttivaatimuksissa on esitetty. Kaikki osat ja prosentit on laskettu painosta, ellei toisin ole ilmoitettu.
Esimerkki 30 500 osaa 9,5-%:sta mono-2,4,4'-trimetyylipentyylifos-15 fiiniä pannaan yhdessä 482 osan kanssa syklohekseeniä yhden 3 gallonan (3,785 dm ) autoklaaviin. Lisätään 15 osaa atsobis-isobutyryylinitriiliä (VAZO 64®, ja seos kuumennetaan äkkiä 60°C:een. Lämpötila nostetaan sitten hitaasti 60°C:sta 87°C:een 5,5 tunnin jakson aikana.
20 Tuote sisälsi 39,36 % syklohekseeniä, 22,70 % mono- 2, 4 , 4 ' -trimetyylipentyylifosfiinia, 35,26 % 2,4,4'-trimetyy-lipentyyli—sykloheksyylifosfiinia ja 0,35 % 2,4,4'-trimetyy- lipentyyli-disykloheksyylifosfiinia,
Seokseen lisätään vielä 20 osaa atsobis-isobutyryyli-25 nitriiliä. Se kuumennetaan äkkiä 60°C:een ja sitten hitaasti 60°C:sta 89°:een 6,5 tunnin aikana.
Tuote sisälsi 34,39 % syklohekseeniä, 11,14 % mono-2, 4 , 4 ' -trimetyylipentyylifosf iinia , 48,3 % 2,4,4'-trimetyyli-pentyyli-sykloheksyylifosfiinia ja 2,18 % 2,4,4'-trimetyy-30 lipentyyli-disykloheksyylifosfiinia.
Tuoteseos tislataan sitten syklohekseenin ja mono-2, 4 , 4 ' -trimetyylipentyylifosf iinin poistamiseksi. 516,9 % jäännöksestä, joka sisältää 0,45 % mono-2,4,4'-trimetyylipentyylifosf iinia, 90,0 % 2,4,4'-trimetyylipentyyli-syklo-35 heksyylifosfiinia ja 3,48 % 2,4,4'-trimetyylipentyyli-di- 28 71 772 sykloheksyylifosfiinia, pannaan sekoituksenalaiseen, kuumennettuun hartsipulloon inertissä atmosfäärissä. Seos kuumennetaan 50°C:een ja lisätään hitaasti 575 ml 25-%:sta H^O^ sekoittaen 1,5 tunnin aikana. Tänä aikana 5 lämpötila nousi 50°C:sta 98°C:een. Kaiken dialkyylifosfii-nin täydellisesti hapettamiseksi fosfiinihapoksi lisätään vielä 500 g 24-%:sta H 2^ 2 seosta kuumennetaan vielä 5 tuntia 100°C:ssa.
Tuote dekantoidaan sitten viskoosisena öljynä.
10 Määrityksen mukaan se sisälsi 85,97 % fosfiinihappoa, mutta myös 9,58 % mono-2,4,4'-trimetyylipentyylifosfiinihappoa. Ankarien hapetusolosuhteiden aikana osa sykloheksyyliryhmis-tä poistui ja syntynyt 2,4,41-trimetyylipentyylifosfiini hapettui 2,4,4’-trimetyylipentyylifosfonihapoksi.
15 Suurin osa fosfonihaposta poistetaan esipuhdistamalla 0,IN NaOH:lla ja vedellä. Lopullinen tuote sisälsi analyysin mukaan 85,37 % 2,4,4’-trimetyylipentyyli-svkloheksyyli-fosfiinihappoa ja 4,86 % 2,4,4'-trimetyylipentyylifosfoni-happoa.
20 Tuote on viskoosinen öljy ja sen pKa on 6,04 75-%:sessa isopropanolissa ^P NMR-kemiallinen muutos tolu-eenissa on -53,13 ppm 85-%:sen H^PC^tn suhteen.
Esimerkki 31
Seuraava esimerkki kuvaa 2,4,4'-trimetyylipentyyli-25 sykloheksyylifosfiinihapon kykyä erottaa koboltti (II) nikkeli (II):sta.
2,4,4'-trimetyylipentyy1i-sykloheksyylifosf iinihappoa liuotetaan alifaattiseen kiviöljy-laimennusaineeseen (Solvesso ^ 100), joka on modifioitu 5 %:lla tilav,/tilav.
30 isodekanolia 15 tilavuus-%:n pitoisuuden saamiseksi, ja sitten lisätään ennalta määrätty määrä 28-%:sta ammonium-hydroksidia pH:n säätämiseksi. Yhtä erää (50 ml) ravistellaan 50°C:ssa 5 minuuttia 50°C:ssa yhtä suuren tilavuusmäärän kanssa vesipitoista liuosta, joka sisältää 2,05 g/1 ko-35 bolttia (II) ja 102,4 g/1 nikkeliä (II), vastaavasti, sul- 29 7 1 7 7 2 faattisuoloina, koboltti (II):n uuttamiseksi orgaaniseen faasiin. Vesipitoinen faasi erotetaan sitten orgaanisesta faasista ja analysoidaan koboltin (II) sisällön suhteen. Saatujen tulosten perusteella koboltti(II):n uutto-prosentti 5 lasketaan massatasapainosta. Nikkelin (II) uutto-prosentti määritetään analysoimalla orgaaninen faasi. Saadut tulokset on esitetty taulukossa XVIII.
Taulukko XVIII
Metallin uutto-% Co/Ni-erotus- Tasapainoko Co Ni kerroin _ pH___ 85,1 0,78 726 4,70 95,6 1,66 1274 5,18 98,4 3,19 1910 5,53 99,9 4,64 21030 5,80 15 (1) Erotuskerroin = E° Co (II) A_ , ]ossa E°a Ni (II)
Eo _ metallin tasapainopitoisuus A orgaanisessa faasissa_ 1 metallin tasapainopitoisuus vesipitoisessa faasissa.
Claims (17)
1. Menetelmä koboltti(II):n uuttamiseksi kobolttia (II) sisältävästä vesipitoisesta liuoksesta, joka sisältää 5 nikkeliä(II), tunn ettu siitä, että liuos saatetaan kosketukseen uuttoaineen kanssa, jolloin liuoksen tasapaino-pH on vähintäin 3 ja uuttoaine on orgaaninen liukoinen fosfiinihappo, jossa on ainakin 6 hiiliatomia, tai sen orgaaninen liukoinen suola, jolla on yleinen kaava: 10 RiN ,R1\ / px tai I ,>px r2 ox r2 ox 15 joissa R^ ja R^ ovat yksittäin substituoituja tai substitu-oimattomia alkyyli-, sykloalkyyli-, alkoksialkyyli-, alkyy-lisykloalkyyli-, aryyli-, alkyyliaryyli-, aralkyyli- tai sykloalkyyli-aryyli-radikaaleja ja X on joko vety tai suolan muodostava radikaali.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että vesipitoisen kobolttia(II) sisältävän liuoksen tasapaino-pH on n. 4-6 ja uuttaminen tapahtuu lämpötilassa väliltä 0°-80°C.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, t u n - 25. e t t u siitä, että pH on 4,5 - 0,5 ja lämpötila on 20°-70°C.
4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että orgaaninen liukoinen fosfiinihappo on disykloheksyylifosfiinihappo.
5. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että orgaaninen liukoinen fosfiinihappo on 2,4,4'-trimetyylipentyyli-sykloheksyylifosfiinihappo.
6. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että orgaaninen liukoinen fosfiinihappo 35 on di-2,4,4'-trimetyylipentyylifosfiinihappo. si 71772
7. Menetelmä koboltti (II) :n uuttamiseksi vesipitoisesta kobolttia (II) sisältävästä liuoksesta, joka sisältää nikkeli(II) ja jonka pH on n. 4-6, tunnet-t u siitä, että liuos saatetaan kosketukseen uuttoliuot- 5 timen kanssa n. 0°-80°C:ssa ja vesipitoinen faasi sen jälkeen erotetaan koboltti (II):11a kuormitetusta faasista, jolloin uuttoliuotin sisältää n. 2-99 tilavuusosaa orgaanista liukoista fosfiinihappoa, jossa on vähintäin 2 hiili-atomia, tai sen orgaanista liukoista suolaa, n. 98-1 ti- 10 lavuusosaa veden kanssa sekoittumatonta orgaanista laimen-nusainetta ja 0 - n. 15 tilavuusosaa faasin modifioimis-ainetta.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään n. 0,05-20 tilavuus- 15 osaa vesipitoista liuosta tilavuusosaa kohti uuttoliuotinta.
9. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään n. 1,0-10 tilavuusosaa vesipitoista liuosta tilavuusosaa kohti uuttoliuotinta.
10. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, 20 tunnettu siitä, että orgaaninen liukoinen fosfiini- happo on disykloheksyylifosfiinihappo.
11. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että orgaaninen liukoinen fosfiini-happo on 2,4,4'-trimetyylipentyyli-sykloheksyylifosfiini- 25 happo.
12. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että orgaaninen liukoinen fosfiini-happo on di-2,4,4'-trimetyylipentyylifosfiinihappo.
13. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, t u n - 30. e t t u siitä, että mineraalihappo on rikkihapon vesipitoinen liuos, joka sisältää n. 10-200 g rikkihappoa litraa kohti liuosta. 71772
14. Patenttivaatimuksen 1 tai 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että orgaaninen liukoinen fosfiini-happosuola valitaan ryhmästä, joka käsittää alkalimetalli-suoloja, ammoniumsuoloja, nikkelisuoloja ja tetrabutyyliam- 5 moniumsuoloja.
15. Patenttivaatimuksen 1 tai 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetty uuttomenetelmä valitaan ryhmästä, joka käsittää neste-neste-uuton, uuttamisen tuetuilla reagensseilla täytettyjen patjojen läpi, membraani- 10 nesteuuton ja selektiivisen tuetun membraani-uuton.
16. Yhdiste di-2,4,4'-trimetyylipentyylifosfiinihappo.
17. Yhdiste 2,4,4'-trimetyylipentyyli, sykloheksyyli-fosfiinihappo. 71772
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US18229680A | 1980-08-28 | 1980-08-28 | |
| US18229680 | 1980-08-28 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI812650L FI812650L (fi) | 1982-03-01 |
| FI71772B FI71772B (fi) | 1986-10-31 |
| FI71772C true FI71772C (fi) | 1987-02-09 |
Family
ID=22667861
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI812649A FI71347C (fi) | 1980-08-28 | 1981-08-27 | Foerfarande foer selektiv extraktion av kobolt(ii) ur vattenloesningar |
| FI812650A FI71772C (fi) | 1980-08-28 | 1981-08-27 | Extraktionsfoerfarande foer selektiv avlaegsning av kobolt(ii) ur vattenhaltiga loesningar. |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI812649A FI71347C (fi) | 1980-08-28 | 1981-08-27 | Foerfarande foer selektiv extraktion av kobolt(ii) ur vattenloesningar |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (3) | EP0236542B1 (fi) |
| JP (2) | JPS5773143A (fi) |
| AT (2) | ATE35292T1 (fi) |
| AU (2) | AU551849B2 (fi) |
| BR (1) | BR8105488A (fi) |
| CA (2) | CA1177255A (fi) |
| DE (2) | DE3176791D1 (fi) |
| FI (2) | FI71347C (fi) |
| MA (2) | MA19257A1 (fi) |
| ZA (2) | ZA815924B (fi) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NO850670L (no) * | 1984-02-22 | 1985-08-23 | Canada Iron Ore Co | Fremgangsmaate til gjenvinning av zirkonium ved opploesningsmiddelekstrasjon |
| US4721605A (en) * | 1985-07-24 | 1988-01-26 | American Cyanamid Company | Selective removal of metals from aqueous solutions with dithiophosphinic acids |
| US4619816A (en) * | 1985-11-21 | 1986-10-28 | American Cyanamid Company | Recovery of cobalt from ammoniacal solutions containing cobalt and nickel |
| DE4421932A1 (de) * | 1994-06-23 | 1996-01-04 | Basf Ag | Verfahren von kohlenwasserstofflöslichen Aminomethylenphosphonsäure-Derivaten zur solventextraktiven Abtrennung von Eisenionen aus wäßrigen Lösungen |
| JP3830986B2 (ja) * | 1995-03-07 | 2006-10-11 | 日本化学工業株式会社 | ジ（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ホスフィン及びその製造方法 |
| AUPQ489399A0 (en) * | 1999-12-24 | 2000-02-03 | Wmc Resources Limited | Solvent extraction of impurity metals from a valuable metal sulphate solution |
| DE10356822A1 (de) * | 2003-12-05 | 2005-07-07 | Bayer Technology Services Gmbh | Verfahren zur Abtrennung von Pb und Ni aus Co-haltigen Gemischen |
| JP2005256170A (ja) * | 2004-02-12 | 2005-09-22 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 無電解ニッケルめっき方法及びそのめっき製品 |
| CA2550557C (en) * | 2006-06-14 | 2011-03-29 | Cytec Canada, Inc. | Novel phosphinic acids and their sulfur derivatives and methods for their preparation |
| JP5881952B2 (ja) * | 2011-01-24 | 2016-03-09 | 住友金属鉱山株式会社 | 硫酸コバルトの製造方法 |
| WO2016197386A1 (zh) * | 2015-06-12 | 2016-12-15 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 二烷基次膦酸类化合物的制备方法及其应用 |
| JP2015212424A (ja) * | 2015-07-24 | 2015-11-26 | 住友金属鉱山株式会社 | 硫酸コバルトの製造方法 |
| KR102033247B1 (ko) | 2018-04-17 | 2019-10-16 | (주)이엠티 | 특정 금속 이온에 대한 선택적 착물 형성 특성이 우수한 킬레이트제 및 그 제조방법 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE593597A (fi) * | 1959-08-03 | 1900-01-01 | ||
| GB1023704A (en) * | 1962-02-19 | 1966-03-23 | Stauffer Chemical Co | Oxymethylphosphinic acids and salts thereof |
| US3728366A (en) * | 1971-04-05 | 1973-04-17 | Shell Oil Co | Liquid/liquid extraction of cobalt values |
| FI49185C (fi) * | 1972-06-02 | 1975-04-10 | Outokumpu Oy | Tapa metallien erottamiseksi toisistaan neste-neste-uuttauksella |
| US3966569A (en) * | 1974-01-28 | 1976-06-29 | Mx Processor Reinhardt & Co. Ab | Method of recovering metal from metalliferous waste |
| FR2263979A1 (en) * | 1974-03-12 | 1975-10-10 | Nickel Le | Purifying aq. nickel chloride solns. - by adding calcium chloride followed by liq.-liq. extn. using tri-n-butyl phosphate |
| DE2417510A1 (de) * | 1974-04-10 | 1975-10-30 | Bayer Ag | Verfahren zur extraktion von metallen aus waessrigen loesungen mit sauren phosphorverbindungen |
| JPS5924168B2 (ja) * | 1977-05-14 | 1984-06-07 | 株式会社大八化学工業所 | 溶媒抽出法によるコバルトとニツケルの分離方法 |
| JPS5518546A (en) * | 1978-07-24 | 1980-02-08 | Nippon Mining Co Ltd | Separating method for cobalt and nickel from liquid containing cobalt and nickel |
| JPS5565335A (en) * | 1978-11-09 | 1980-05-16 | Nippon Mining Co Ltd | Separating method for cobalt and nickel from cobalt- and nickel-containing solution |
| JPS605651B2 (ja) * | 1978-09-08 | 1985-02-13 | 日本鉱業株式会社 | 有機溶媒から鉄を除去する方法 |
| JPS5943984B2 (ja) * | 1978-09-18 | 1984-10-25 | 日本鉱業株式会社 | 亜鉛が混在するニツケルおよびコバルト含有液の処理方法 |
| BE871963A (fr) * | 1978-11-13 | 1979-03-01 | Daihachi Chem Ind | Separation de cobalt et de nickel moyennant une extraction par solvant |
| US4321213A (en) * | 1981-05-14 | 1982-03-23 | Cyanamid Canada, Inc. | 2,4,4'-Trimethylpentyl, cyclohexylphosphinic acid and its preparation |
-
1981
- 1981-08-18 MA MA19457A patent/MA19257A1/fr unknown
- 1981-08-18 MA MA19458A patent/MA19258A1/fr unknown
- 1981-08-20 DE DE8181106471T patent/DE3176791D1/de not_active Expired
- 1981-08-20 EP EP86110998A patent/EP0236542B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-08-20 DE DE8686110998T patent/DE3177284T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1981-08-20 AT AT81106471T patent/ATE35292T1/de active
- 1981-08-20 EP EP81106471A patent/EP0046933B1/en not_active Expired
- 1981-08-20 AT AT86110998T patent/ATE77626T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-08-21 EP EP81106500A patent/EP0046940A3/en not_active Withdrawn
- 1981-08-26 ZA ZA815924A patent/ZA815924B/xx unknown
- 1981-08-26 JP JP56132661A patent/JPS5773143A/ja active Granted
- 1981-08-26 JP JP56132660A patent/JPH0742526B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1981-08-27 FI FI812649A patent/FI71347C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-08-27 FI FI812650A patent/FI71772C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-08-27 BR BR8105488A patent/BR8105488A/pt unknown
- 1981-08-27 ZA ZA815960A patent/ZA815960B/xx unknown
- 1981-08-27 AU AU74684/81A patent/AU551849B2/en not_active Expired
- 1981-08-27 AU AU74685/81A patent/AU547393B2/en not_active Expired
- 1981-08-27 CA CA000384689A patent/CA1177255A/en not_active Expired
- 1981-08-27 CA CA000384721A patent/CA1177256A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0236542A2 (en) | 1987-09-16 |
| JPH0742526B2 (ja) | 1995-05-10 |
| CA1177255A (en) | 1984-11-06 |
| EP0236542A3 (en) | 1987-11-25 |
| CA1177256A (en) | 1984-11-06 |
| MA19257A1 (fr) | 1982-04-01 |
| EP0046933A2 (en) | 1982-03-10 |
| JPH0247530B2 (fi) | 1990-10-22 |
| ZA815960B (en) | 1982-09-29 |
| EP0046933A3 (en) | 1982-03-24 |
| MA19258A1 (fr) | 1982-04-01 |
| BR8105488A (pt) | 1982-05-11 |
| DE3177284D1 (de) | 1992-07-30 |
| AU7468481A (en) | 1982-03-04 |
| JPS5773142A (en) | 1982-05-07 |
| EP0236542B1 (en) | 1992-06-24 |
| FI812650L (fi) | 1982-03-01 |
| AU547393B2 (en) | 1985-10-17 |
| JPS5773143A (en) | 1982-05-07 |
| ATE35292T1 (de) | 1988-07-15 |
| DE3176791D1 (en) | 1988-07-28 |
| FI71347C (fi) | 1986-12-19 |
| ZA815924B (en) | 1982-08-25 |
| ATE77626T1 (de) | 1992-07-15 |
| EP0046940A2 (en) | 1982-03-10 |
| FI812649L (fi) | 1982-03-01 |
| FI71772B (fi) | 1986-10-31 |
| EP0046940A3 (en) | 1982-03-24 |
| AU7468581A (en) | 1982-03-04 |
| FI71347B (fi) | 1986-09-09 |
| AU551849B2 (en) | 1986-05-15 |
| DE3177284T2 (de) | 1993-02-11 |
| EP0046933B1 (en) | 1988-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI71772C (fi) | Extraktionsfoerfarande foer selektiv avlaegsning av kobolt(ii) ur vattenhaltiga loesningar. | |
| US3428449A (en) | Extraction of copper from acidic liquors with a phenolic oxime | |
| Rickelton et al. | Solvent extraction with organophosphines—commercial & potential applications— | |
| Chiarizia et al. | Acids. Part 1. P, P"-di (2-ethylhexyl) methanediphosphonic acid | |
| US4382016A (en) | Extractant for the selective removal of cobalt(II) from aqueous solutions | |
| JPH09176757A (ja) | 希土類元素の抽出 | |
| CN105734289B (zh) | 含氨基中性膦萃取剂用于萃取分离钍的用途和方法 | |
| US9102695B2 (en) | Phosphinic acids and their sulfur derivatives and methods for their preparation | |
| EP0210387A1 (en) | Selective removal of metals from aqueous solutions with dithiophosphinic acids | |
| WO2016090809A1 (zh) | 含氨基中性膦萃取剂用于萃取分离四价铈的用途和方法 | |
| US4353883A (en) | Selective extraction of cobalt(II) from aqueous solutions with phosphinic acid extractants | |
| US4348367A (en) | Selective removal of cobalt(II) from aqueous solutions with phosphinic extractants | |
| US4374780A (en) | Di-2,4,4'-trimethylpentylphosphinic acid and its preparation | |
| US4483801A (en) | Preparation of sulfonated triarylphosphines | |
| EP0400311B1 (en) | Metal recovery with monothiophosphinic acids | |
| EP0113912B1 (en) | Selective extraction of rhenium from aqueous sulfuric acid solutions | |
| US3592775A (en) | Compositions containing phenolic oximes and certain alpha-hydroxy aliphatic oximes | |
| US5728853A (en) | Chemical process | |
| US4316877A (en) | Extraction of uranium values from phosphoric acid | |
| Inoue et al. | Equilibria in the solvent extraction of indium (III) from nitric acid with acidic organophosphorus compounds | |
| US5393431A (en) | Process for extracting metals | |
| Li et al. | Dialkyl phosphinic acids: Synthesis and applications as extractant for nickel and cobalt separation | |
| CA2077601A1 (en) | Recovery of indium by solvent extraction using trialkyl-phosphine oxides | |
| US4778663A (en) | Uranium recovery from wet process phosphoric acid unsymmetrical phosphine oxides | |
| CA1179151A (en) | Extraction process for the selective romoval of cobalt (ii) from aqueous solutions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired |
Owner name: CYANAMID CANADA, INC. |