FI71347B - Foerfarande foer selektiv extraktion av kobolt(ii) ur vattenloesningar - Google Patents
Foerfarande foer selektiv extraktion av kobolt(ii) ur vattenloesningar Download PDFInfo
- Publication number
- FI71347B FI71347B FI812649A FI812649A FI71347B FI 71347 B FI71347 B FI 71347B FI 812649 A FI812649 A FI 812649A FI 812649 A FI812649 A FI 812649A FI 71347 B FI71347 B FI 71347B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- acid
- cobalt
- extraction
- process according
- organic soluble
- Prior art date
Links
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 title 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical class O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 47
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 37
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- NPEWVJINTXPNRF-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylphosphinic acid Chemical compound C1CCCCC1P(=O)(O)C1CCCCC1 NPEWVJINTXPNRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005119 alkyl cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- -1 2,4,4-trimethylpentyl Chemical group 0.000 abstract description 38
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 17
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 17
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 abstract description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 25
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 18
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 13
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 13
- PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCO PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 10
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 10
- 229910020630 Co Ni Inorganic materials 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 9
- MGBKJKDRMRAZKC-UHFFFAOYSA-N 3-aminobenzene-1,2-diol Chemical compound NC1=CC=CC(O)=C1O MGBKJKDRMRAZKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NGKCHGKFHQDOPZ-UHFFFAOYSA-N dihexylphosphinic acid Chemical compound CCCCCCP(O)(=O)CCCCCC NGKCHGKFHQDOPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 6
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- YTMRJBAHYSIRMZ-UHFFFAOYSA-N dioctylphosphinic acid Chemical compound CCCCCCCCP(O)(=O)CCCCCCCC YTMRJBAHYSIRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 4
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical group CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 2
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dibromoethane Chemical compound CC(Br)Br APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydrostilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1CCC1=CC=CC=C1 QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPDZLUVUQQGIOJ-UHFFFAOYSA-N 1-dihexylphosphorylhexane Chemical compound CCCCCCP(=O)(CCCCCC)CCCCCC PPDZLUVUQQGIOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006282 2-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- CNJLMVZFWLNOEP-UHFFFAOYSA-N 4,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]heptan-5-one Chemical compound O=C1C(C)CCC2C(C)(C)C12 CNJLMVZFWLNOEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- QUXFOKCUIZCKGS-UHFFFAOYSA-N bis(2,4,4-trimethylpentyl)phosphinic acid Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CP(O)(=O)CC(C)CC(C)(C)C QUXFOKCUIZCKGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRDKFCAHTAHYER-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)phosphinic acid Chemical compound CC(C)CP(O)(=O)CC(C)C DRDKFCAHTAHYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEWAYNSSSMLHQZ-UHFFFAOYSA-N bis(3,3-dimethylbutyl)phosphinic acid Chemical compound CC(C)(C)CCP(O)(=O)CCC(C)(C)C GEWAYNSSSMLHQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLLICJFQHGANFI-UHFFFAOYSA-N bis(4-methylphenyl)phosphinic acid Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1P(O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 KLLICJFQHGANFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000004803 chlorobenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- POVGIDNLKNVCTJ-UHFFFAOYSA-J cobalt(2+);nickel(2+);disulfate Chemical compound [Co+2].[Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O POVGIDNLKNVCTJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N cobalt(3+) Chemical compound [Co+3] JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000001 cobalt(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- ILYLJTAIQODOTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexylphosphinic acid Chemical compound OP(=O)C1CCCCC1 ILYLJTAIQODOTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAWOHFOSAIXURX-UHFFFAOYSA-N cyclopentylcyclopentane Chemical group C1CCCC1C1CCCC1 MAWOHFOSAIXURX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- LRMLWYXJORUTBG-UHFFFAOYSA-N dimethylphosphorylmethane Chemical compound CP(C)(C)=O LRMLWYXJORUTBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWSUUGHIDOOOOJ-UHFFFAOYSA-N dioxaphosphinane Chemical compound C1COOPC1 HWSUUGHIDOOOOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEQVQKJCLJBTKZ-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphinic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(=O)(O)C1=CC=CC=C1 BEQVQKJCLJBTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical group C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006289 hydroxybenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 238000000409 membrane extraction Methods 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical class [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NJGCRMAPOWGWMW-UHFFFAOYSA-N octylphosphonic acid Chemical compound CCCCCCCCP(O)(O)=O NJGCRMAPOWGWMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical class CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- ZMBHCYHQLYEYDV-UHFFFAOYSA-N trioctylphosphine oxide Chemical compound CCCCCCCCP(=O)(CCCCCCCC)CCCCCCCC ZMBHCYHQLYEYDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G51/00—Compounds of cobalt
- C01G51/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/301—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/303—Cycloaliphatic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/38—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing phosphorus
- C22B3/384—Pentavalent phosphorus oxyacids, esters thereof
- C22B3/3842—Phosphinic acid, e.g. H2P(O)(OH)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/38—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing phosphorus
- C22B3/387—Cyclic or polycyclic compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Separation By Low-Temperature Treatments (AREA)
- Supplying Secondary Fuel Or The Like To Fuel, Air Or Fuel-Air Mixtures (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
τ 71347
Uuttomenetelmä koboltti(II):n poistamiseksi selektiivisesti vesiliuoksista Tämä keksintö koskee nestemetallurgiaa. Täs-5 mällisemmin sanoen se koskee metallien talteenottoa vesiliuoksista uuttomenetelmällä ja sitä seuraavaa metallia sisältävän uutteen pesua ja erottamista.
Koboltti(II):n uuttaminen nikkeli(II)-pitoisista uuttoliuoksista veden kanssa sekoittumattomien 10 orgaanisten liuosten avulla, jotka sisältävät bis(2-etyyliheksyyli)vetyfosfaattia, on alalla hyvin tunnettu. Tämän reagenssin suhteellisen heikko selek-tiivisyys on kuitenkin rajoittanut sen käytön liuotin-uuton yhteydessä uuttoliuoksiin, joissa nikkeli(II)/ko-15 boltti(II)-suhde on pienempi kuin 5. Näidenkin liuosten yhteydessä menetelmä edellyttää kalliita, monivaiheisia kontaktilaitteita koboltti(II)/nikkeli(II)-suhteen saamiseksi lopputuotteessa noin arvoon 1000.
Uuttoliuosten yhteydessä, joissa nikkeli(II)/ko-20 boltti(II)-suhteet ovat suuremmat, esimerkiksi 50/1, koboltti(II):n erottaminen liuotinuuttoa käyttäen on toteutettavissa ainoastaan käyttämällä amiineja ja kloridi-uuttoliuosta. Kloridisysteemeissä korroosio muodostaa kuitenkin ongelman. Vaihtoehtoisesti voidaan 25 käyttää Outokumpu Oy:n nestemetallurgista menetelmää, mutta se on kallis menetelmä.
Belgialaisen patentin 871 963 menetelmä pääasiallisena etuna bis(2-etyyliheksyyli)vetyfosfaatin käyttöön verrattuna on koboltti(II)-uuton paljon suurempi 30 selektiivisyys verrattuna nikkeli(II)-uuttoon fosfonaat-teja käytettäessä. Fosfonaateilla saatu erotuskerroin on suuruusluokkaa suurempi kuin mitä saadaan bis (2-etyyli-heksyyli)vetyfosfaattia käytettäessä. Yhä esiintyy kuitenkin tarvetta muista uuttoaineista, joiden selektii-35 visyys koboltti(II):n erottamiseksi nikkeli(II):sta 71347 olisi hyvä, ja mahdollistaisi koboltti(II):n pääosan erottamisen uutteesta epäorgaanisella hapolla.
Tämän keksinnön kohteena on menetelmä koboltti(II):n poistamiseksi koboltti(II)-pitoisesta vesiliuoksesta, 5 jossa menetelmässä on mainittu liuos saatetaan kosketuksiin uuttoaineen kanssa, joka mainittu uuttoaine on orgaaninen liukoinen fosfiinihappo, jossa on ainakin 6 hiiliatomia tai sen suola.
Tämän keksinnön kohteena on myös edellä selostettu 10 menetelmä lisävaiheineen, joissa koboltti(II)-pitoinen uuttoaine saatetaan ennen erottamista kosketuksiin koboltti(II):n epäorgaanisen hapon suolan vesiliuoksen kanssa mukana uuttuneiden metalli-ionien poistamiseksi kuormitetusta uuttoaineesta vesifaasiin; vesifaasi 15 erotetaan koboltti(II)-pitoisesta uuttoaineesta; ja sen jälkeen otetaan talteen pesty koboltti(II)-pitoinen uuttoaine.
Tämän keksinnön kohteena ovat myös edellä selostetut menetelmät lisävaiheineen, joissa jäljellä oleva ko-20 boltti(II)-pitoinen orgaaninen liuos tai pesty koboltti(II)-pitoinen uuttoaine, saatetaan kosketuksiin vahvan epäorgaanisen hapon vesiliuoksen kanssa koboltti(II):n siirtämiseksi happameen vesifaasiin; erotetaan vesiliukoiset koboltti(II)-suolat sisältävä hapan vesifaasi; ja rii-25 suttu orgaaninen faasi otetaan talteen käytettäväksi sen jälkeen uudelleen toisen vesiliuoksen uuttamiseen.
Tämän keksinnön menetelmissä uuttotekniikkaan, jonka uskotaan soveltuvan käytettäväksi orgaanofosfiini-happoa sisältävän uuttoaineen yhteydessä, sisältyy 30 siihen kuitenkaan rajoittumatta, neste-neste-uutto käyttämällä joko sekoitin-laskeutusaltaita tai kolonneja, kuten esimerkiksi luistivälipohja-uuttokolonnia, pulssi-kolonne ja tai kolonneja, joissa käytetään kiertäviä siipi-rattaita; kantajalla olevien uuttoaineiden muodostamia 35 täytepatjoja, joissa kantaja voi olla neutraalia ainetta kuten piimaata tai polymeeriä kuten silloitettua polysty- 11 71347 3 reeniä, jota jälkimmäistä tapaa on selostettu tarkemmin US-patentissa no. 3 960 762, Kroebel ym., 1976; neste-kalvo-uutto, jota ovat selostaneet Book, Valint ja Hayworth, Exxon Research and Engineering Company; ja 5 selektiivinen kantaja-kalvo-uutto, jota ovat selostaneet Obermayer, Nichols, Allen ja Caron, Moleculon Research Corporation.
Uuttoaine itse on orgaanista liukoista fosfiini-happoa tai sen orgaanista liukoista suolaa. Vapaat fos-10 fiinihapot tai niiden alkalimetalli- tai ammoniumsuolat ovat ensisijaisia, mutta haluttaessa voidaan käyttää muita suoloja kuten nikkeli- tai tetrabutyyliammoniumsuo-loja. Vaikkakin voidaan käyttää pelkkää uuttoainetta, yleensä on suositeltavaa käyttää uuttoliuotinta, joka 15 sisältää noin 2-99 tilavuusosaa uuttoainetta 98-1 tila-vuusosan kanssa veden kanssa sekoittumatonta orgaanista laimenninta, lähinnä noin 2-70 tilavuusosaa uuttoainetta noin 98-30 tilavuusosan kanssa laimenninta. Uuttoliuotin voi sisältää valinnaisesti 1-15 tilavuusosaa faasin modi-20 fiointiainetta faasien erottumisen edistämiseksi ja/tai uutettavan koboltti(II)-suolan liukoisuuden lisäämiseksi orgaaniseen faasiin. Faasin modifiointiainetta käytettäessä käytettävän orgaanisen laimentimen määrää on vähennettävä vastaavalla määrällä.
25 Laimentimena voidaan yleensä käyttää hyvin erilai sia veden kanssa sekoittumattomia orgaanisia nesteitä. Sopivia laimentimia ovat, näihin kuitenkaan rajoittumatta, hiilitetrakloridi, tolueeni, ksyleeni, kerosiini, nafta, tridekanoli, metyyli-isobutyyliketoni, tributyylifosfaatti, 30 sykloheksaani, dekaani, pyridiini, dibromietaani ja näiden kaltaiset laimentimet. Lähinnä laimennin on alifaattista tai aromaattista kiviöljytislettä. Sopivia faasin modifi-ointiaineita, silloin kun niitä käytetään, ovat: tributyylifosfaatti, trimetyylifosfiinioksidi, tributyylifosfiini-35 oksidi, triheksyylifosfiinioksidi, trioktyylifosfiinioksidi, 71 347 4 isodekanoli ja näiden kaltaiset aineet. Ensisijaisessa menetelmässä käytetään disykloheksyylifosfiinihappoa, joka liukenee paremmin aromaattisiin laimentimiin (esim. Exxon Aromatic 100 ja 150) kuin alifaattiäiin 5 laimentimiin.
Orgaanista liukoista fosfiinihappoa tai sen suolaa kuvataan tavallisesti seuraavan rakennekaavan avulla:
R1 o R. O
10 tai |1χρ^
R2 OX R2 OX
15 jossa R1 ja R2 ovat erikseen substituoituja tai substi-tuoimattomia alkyyli-, sykloalkyyli-, alkoksialkyyli-, alkyylisykloalkyyli-, aryyli-, alkyyliaryyli-, aralkyyli-tai sykloalkyyliaryyli-radikaaleja ja X on joko vety tai suolan muodostava radikaali. Orgaaninen liukoinen 20 fosfiinihappo on lähinnä disykloheksyylifosfiinihappo koska se osoittautuu huomattavan selektiiviseksi ja erottaa koboltin kalsiumista jättämättä rajapintaan kalsium-suola-saostumia.
Tyypillisiä tämän keksinnön piiriin sisältyviä 25 orgaanofosfiinihappoja ovat, niihin kuitenkaan rajoittu matta: dimetyyli; dietyyli; di-n-propyyli; di-isopropyyli; di-n-butyylij di-isobutyyli; di-n-pentyyli; di-n-heksyyli; di-n-heptyyli; di-n-oktyyli; di-n-nonyyli; di-n-dekyyli; di-n-dodekyyli; di-n-tetradekyyli; di-n-heksadekyyli; 30 di-n-eikosyyli; bis(2,4,4-trimetyylipentyyli); (2,4,6- trimetyylipentyyli)sykloheksyyli; (2,4,4,-trimetyylipen-tyyli)oktyyli; disyklopentyylij disykloheksyyli; disyklo-oktyyli; sykloheksyyli, n-butyyli; syklopentyyli, n-dode-kyyli; syklo-oktyyli-etyyli; 2,4,6-tri-isopropyyli-l,3,5-35 dioksafosforinaani, 5-hydroksi, 5-oksidi; sykloheksyyli, fenyyli; syklopentyyli-p-tolyyli; syklo-oktyyli-p-kloori- 11 71 347 5 fenyyli; difenyyli; di-o-tolyyli; di-m-tolyyli; di-p-tolyyli; bis(2,3-dimetyylifenyyli); bis(2,4-di-metyylifenyyli); bis(2,5-dimetyylifenyyli); bis(2,6-dimetyylifenyyli); bis(3,4-dimetyylifenyyli); bis(3,5-5 dimetyylifenyyli); di-(p-etyylifenyyli); di-(p-oktyy- lifenyyli); etyylifenyyli; n-butyylifenyyli; n-oktyyli, fenyyli; n-heksadekyylifenyyli; etyyli-o-tolyyli; n-oktyyli-p-tolyyli; bis(o-kloorifenyyli); bis(ra-kloo-rifenyyli); bis(p-kloorifenyyli); metyyli-o-kloorife-10 nyyli; n-propyyli-p-kloorifenyyli; n-dodekyyli-p-kloori- fenyyli; dibentsyyli; metyyli-naftyyli; diallyyli; sykloheksyyli, 1-hydroksisykloheksyyli; bis(2-metyyli-l-hydroksipentyyli); bentsyyli,e6-hydroksibentsyyli; o-klooribentsyyli, od-hydroksi-o-klooribentsyyli; p-15 klooribentsyyli, öC-hydroksi-p-klooribentsyyli; fenyyli, cf-metyylibentsyyli; syklopentyyli, 1-hydroksisyklopen-tyyli; ot -metyylibentsyyli-, βί-hydroksyyli- öi-metyyli-bentsyyli; 1-metyylipentyyli, 1-hydroksi-l-metyylipentyy-li; n-oktyyli, «(-hydroksibentsyyli; (1-hydroksi-l-metyyli-20 etyyli)isopropyyli. Lisäksi voidaan käyttää yhden tai useamman orgaanofosfiinihapon seoksia.
Tämän keksinnön menetelmää suoritettaessa kobolttiin) -pitoinen vesiliuos saatetaan kosketuksiin joko yhtenä eränä, jatkuvana rayötävirtauksena tai jatkuvana 25 vastavirtauksena uuttoliuottimen kanssa. Vesiliuoksen tasapaino-pH:n on oltava ainakin 3. On suositeltavaa, että vesiliuoksen tasapaino-pH on välillä 4,0-6,0, ensisijaisemmin 4,5 - 0,5, koska hyvin alhainen pH aiheuttaa huonon kobolttisaannon, ja hyvin korkea pH haittaa faasin vapautta-30 mistä. Vesifaasin ja orgaanisen faasin suhde on valittava siten, että koboltti(II) saadaan tehokkaimmin poistetuksi. Vesifaasin ja orgaanisen faasin suhteiden välillä 1:20 -20:1 uskotaan olevan tehokkaita, vaikkakin muut suhteet voivat osoittautua tehokkaiksi, spesifisestä erotuksesta 35 riippuen. Ensisijaisen disykloheksyylifosfiinihappo-liuot- 71 347 6 timen stökiömetriseksi kuormituskapasiteetiksi on todettu 12g/l koboltti(II)/100 g/i liuotinta. Faasi-kontakti saadaan yleensä aikaan laitteissa, joista käytetään nimitystä "sekoitin-laskeutusaltaat", joskin 5 monen muun tyyppisiä laitteistoja on saatavilla ja tarkoitukseen soveltuvia. Sekoittimessa faasi dispergoi-daan toisen kanssa sekoittamalla tai jollakin muulla sopivalla sekoitusmuodolla. Uuttoliuotin muodostaa silloin kompleksin koboltti(II):n kanssa, joka menee 10 kaksifaasisen nesteseoksen orgaaniseen faasiin. Dispersio virtaa sitten laskeutusaltaaseen jossa tapahtuu faasin erottuminen lepotilaa vastaavissa olosuhteissa.
Uutto suoritetaan tavallisesti lämpötilan ollessa välillä 0-80°C, lähinnä 20-70°C. Koska faasien hyvän erottumisen 15 edellytyksenä ovat normaalia korkeammat lämpötilat, di-sykloheksyylifosfiinihappoa käytettäessä suositeltava minimilämpötila on 35-40°C. Korkeimman lämpötilan määrää laimentimen leimahduspiste.
Riippuen koboltti(II):n määrästä vesipitoisessa 20 syöttöliuoksessa koboltti(II)-pitoinen liuotin on joko pestävä, tai sitä ei tarvitse pestä, mukana uuttuneiden metalli-ionien poistamiseksi tuotteen saamiseksi halutun puhtaana. Tämä on suoritettavissa saattamalla kuormitettu liuotin kosketuksiin konsentroidun kobolttisuolan vesiliuok-25 sen kanssa, jossa on noin 30 g/1 koboltti(II):ta, vesi-faasin ja orgaanisen faasin suhteiden ollessa välillä 0,05-2, lähinnä välillä 0,1-1. Alkututkimukset osoittavat, että kaikki mukana uuttuneet metalli-ionit voidaan pestä pois kuormitetusta liuottimesta kobolttisuolan vesiliuok-30 sella. Pesu suoritetaan tavallisesti 0-80°C:ssa, lähinnä noin 20-60°C:ssa.
Koboltti(II)-pitoinen uuttoliuotin, yksi tilavuus-osa, riisutaan saattamalla se kosketuksiin noin 0,05- 2,0 tilavuusosan, lähinnä noin 0,1-0,5 tilavuusosan kanssa 35 epäorgaanisen hapon liuosta noin 0-80°C:ssa, lähinnä noin 7 71347 20-60°C:ssa, pH:n ollessa noin 1,0. Tämän seurauksena koboltti(II) siirtyy vesifaasiin käytetyn epäorgaanisen hapon liukoisena suolana. Faasikontakti voidaan saada aikaan sekoitin-laskeutusaltaissa, tai muissa sopivissa 5 laitteistoissa.
Sopivia epäorgaanisia happoja ovat rikkihappo, kloorivetyhappo, fluorivetyhappo, typpihappo ja näiden kaltaiset hapot. Ensisijainen epäorgaaninen happo on rikkihappo, jossa on noin 10-200 grammaa rikkihappoa litraa 10 kohden, lähinnä noin 20-100 grammaa litraa kohden.
Riisuttu koboltti(II)-vapaa liuotin kierrätetään takaisin uuttokiertoon sisään tulevien koboltti(II)-pi-toisten liuosten käsittelyä varten. Uuttoaine voidaan palauttaa takaisin uuttokiertoon vapaan fosfiinihapon 15 muodossa. Tässä tapauksessa edellytetään pH:n kontrolloi mista lisäämällä emästä uuttokiertoon. Vaihtoehtoisesti kiertoon palautettava liuotin voidaan esikäsitellä ja muuttaa alkalimetalli- tai ammoniumsuolan muotoon ennen siirtämistä uuttokiertoon. Jälkimmäisessä tapauksessa 20 pH:n kontrollointi uuttokierrossa ei ole välttämätöntä.
Koboltti(II)-pitoisia uuttonesteitä voidaan käsitellä tavanomaisin keinoin koboltti-metallin talteenotta-miseksi, esimerkiksi pelkistämällä vedyllä.
On selvää, että vaikka suuri osa edellä esitetystä 25 kuvauksesta koskee neste-neste-uuttoa, periaatteiden ja ominaisuuksien katsotaan käsittävän muut aikaisemmin esitetyt uuttomenetelmät.
Samalla kun tämän keksinnön tarkka piiri on esitetty oheisissa patenttivaatimuksissa, seuraavat spesifi-30 set esimerkit kuvaavat tämän keksinnön määrättyjä kohteita, ja korostavat, yksityiskohtaisemmin, menetelmiä niiden arvioimiseksi. Esimerkit on kuitenkin esitetty ainoastaan kuvaamistarkoituksessa eikä niitä pidä pitää tätä keksintöä rajoittavina kuten oheisissa patenttivaatimuk-35 sissa on esitetty. Kaikki osat ja prosentit ovat paino- osia tai -prosentteja ellei toisin ole erikseen mainittu.
71 347 8
Esimerkki 1
Seuraava esimerkki kuvaa dioktyylifosfiinihapon kykyä erottaa toisistaan koboltti(II) ja nikkeli(II) erilaisissa pH-olosuhteissa.
5 Dioktyylifosfiinihappo liuotetaan alifaattiseen hiiliyetylaimentiroeen siten, että konsentraatioksi saadaan 15 tilavuus-%, sitten lisätään pH:n säätämiseksi edeltä käsin määrätty määrä 28-prosenttista ammonium-hydroksidia. Näytettä (50 ml) ravistellaan 50°C:ssa 10 10 minuuttia samantilavuisen vesiliuoksen kanssa, jossa on 10,24 g/1 koboltti(II):ta ja vastaavasti 10,12 g/1 nikkeli(II):ta, sulfaattisuoloina, koboltti(II):n uuttamiseksi orgaaniseen faasiin. Sitten vesifaasi erotetaan orgaanisesta faasista ja analysoidaan koboltti(II)-pi-15 toisuus. Saatujen tulosten perusteella uuttunut koboltti (II) -prosentti lasketaan massatasapainoa käyttäen. Uuttunut nikkeli(II)-prosentti määritetään analysoimalla orgaaninen faasi. Saadut tulokset on esitetty taulukossa I.
20 Taulukko I
Uuttumisprosentti pH-tasapaino Co (II) Ni (II) 2.54 6,25 0 2,90 8,59 0,33 25 3,25 24,8 0,61 3.55 43,5 0,78 4,12 75,8 0,91 5,01 89,6 2,42 5,73 98,5 9,15 30
Esimerkki 2
Noudatetaan muuten esimerkin 1 menetelmää, mutta uuttoaineena käytetään diheksyylifosfiinihappoa, ja alkuperäinen vesiliuos sisältää 10,38 g/1 koboltti(III):a 35 ja 10,42 g/1 nikkeli(II):ta, sulfaattisuoloina. Saadut tulokset on esitetty taulukossa II.
71347
Taulukko II
Uuttumisprosentti pH-tasapaino C° (II) Ni (II) 3,10 10,2 0,55 5 3,46 36,2 1,14 3,78 63,0 1,17 4,23 81,5 2,22 5.00 97,8 7,89 5,22 98,0 13,7
10 Vertailuesimerkki A
Noudatetaan muuten esimerkin 1 menetelmää, mutta uuttoaineena käytetään bis(2-etyyliheksyyli)vetyfosfaat-tia, ja alkuperäinen vesiliuos sisältää 10,38 g/1 koboltti(II):ta ja 10,42 g/1 nikkeli(II):ta, sulfaatti-15 suoloina. Saadut tulokset on esitetty taulukossa III.
Taulukko III
Uuttumisprosentti pH-tasapaino Co (II) Ni (II) 2,90 2,90 4,41 20 3,33 36,10 7,29 4.00 58,1 13,6 4,68 70,3 21,3 5,61 85,3 31,9
Esimerkeissä 1, 2 ja vertailuesimerkissä A saatujen 25 tulosten vertailu, kun pH on laskettu pH:ksi 5,0, osoittaa, että erottuminen on suuruusluokkaa suurempi kuin bis(2-etyyliheksyyli)vetyfosfaattia käytettäessä.
10 71 347 _Uuttoaine_ Erotuskerroin ^1 ^ diheksyylifosfiinihappo 520 dioktyylifosfiinihappo 348 bis(2-etyyliheksyyli)vetyfosfaatti 11 5 (1) Erotuskerroin = E°A Co (II), jossa E°a Ni (II) metallin tasapainokonsentraatio
Eo _ orgaanisessa faasissa_ .» A metallin tasapainokonsentraatio vesifaasissa
Esimerkki 4
Noudatetaan muuten esimerkin 1 menetelmää, mutta käytetään 15-tilavuusprosenttista diheksyylifosfiinihappoa 15 aromaattisessa hiilivety-liuottimessa, yhdessä 5-tilavuus-prosentin kanssa faasin modifiointiaineena toimivaa iso-dekanolia, ja alkuperäinen vesiliuos sisältää 2,06 g/1 koboltti(II):ta ja 101,4 g/1 nikkeli(II):ta sulfaatti-suoloina. Saadut tulokset on esitetty taulukossa IV.
20 Taulukko IV
Uuttumisprosentti pH-tasapaino CO (II) Ni (II) 2,51 2,00 0,04 3,41 28,5 0,70 25 4,00 59,5 1,76 4,69 84,3 4,22 5,02 89,9 6,54 5,10 90,2 6,76 30 Edellä esitettyjen arvojen perusteella erotus- kerroin pH:n ollessa 5,0 on 127.
Vertailueslmerkki B
Noudatetaan muuten yksityiskohtaisesti esimerkin 4 menetelmää, mutta diheksyylifosfiinihapon asemesta 35 käytetään bis(2-etyyliheksyyli)vetyfosfaattia. Saadut tulokset on esitetty taulukossa V.
11 7134 7
Taulukko V
Uuttumisprosentti pH-tasapaino CP (II) Ni (II) 3,02 10,4 3,16 5 3,50 18,0 3,35 3,59 22,6 4,54 4,65 22,6 9,07 5,21 22,6 13,6
Edellä esitettyjen arvojen perusteella erotus-10 kerroin pH:n ollessa 5 on 2,3. Vertailu esimerkin 4 erotuskertoimeen pH:n ollessa 5 osoittaa, että dihek-syylifosfiinihappo on suuruusluokkaa selektiivisempi kuin bis(2-etyyliheksyyli)vetyfosfaatti.
Esimerkki 6 15 Noudatetaan muuten esimerkin 1 menetelmää, mutta käytetään 15-tilavuusprosenttista di-isobutyylifosfiini-happoa aromaattisessa hiilivetyliuottimessa, yhdessä 5 tilavuusprosentin kanssa isodekanolia, ja alkuperäinen vesiliuos sisältää 10,20 g/1 koboltti(II):ta ja 20 10,12 g/1 nikkeli(II):ta sulfaattisuoloina. Saadut tu lokset on esitetty taulukossa VI.
Taulukko VI
Uuttumisprosentti pH-tasapaino Co (II) Ni (II) 25 2,90 10,6 0,05 3,24 23,1 0,07 3,55 44,9 0,11 3,77 63,9 0,12 3,96 80,4 0,15 30
Esimerkki 7
Seuraava esimerkki kuvaa koboltti(II)-pitoisen liuottimen käsittelyä mukaanuuttuneen nikkeli(II):n poistamiseksi lopputuotteen saamiseksi, jossa painosuhde koboltti(II)/nikkeli(II) on suurempi kuin 500.
71 347 12
Noudatetaan esimerkin 4 menetelmää vesifaasin pH-tasapainon ollessa 4,54, jolloin saadaan kuormitettua liuotinta, jossa on 1,56 g/1 koboltti(II):ta ja 4,92 g/1 nikkeli(II):ta. Kuormitettua liuotinta ravistellaan 5 sitten 5 minuuttia 50°C:ssa samantilavuisen koboltti-sulfaatin vesiliuoksen (50 ml) kanssa /30 g/1 kobolttiin) :ta/. Vesifaasin pH-tasapaino säädetään ammonium-hydroksidilla 5:ksi ja saatua kahta faasia ravistellaan jälleen 5 minuuttia 50°C:ssa. Tämä toistetaan kaikkiaan 10 neljän kontaktierän kanssa. Tällä kohdalla analyysi osoittaa, että orgaanen faasi sisältää 5,88 g/1 kobolttiin) :ta ja 0,01 g/1 nikkeli(II):ta.
Esimerkki 8
Esimerkin 7 kuormitettua liuotinta (100 ml), 15 jossa on 1,56 g/1 koboltti(II):ta ja 4,92 g/1 nikkeli (II) :ta, ravistellaan 3-paino-%:sen H2SO^:n vesiliuoksen (25 ml) kanssa 50°C:ssa 5 minuuttia. Analyysi osoittaa, että orgaanisesta faasista on irronnut 92,7 % nikkeli(II):ta ja 25,6 % koboltti(II):ta. Tämä tulos 20 osoittaa, että kuormitetussa liuottimessa oleva nikkeli(II) irtoaa siitä helpommin kuin koboltti(II).
Esimerkki 9
Noudatetaan muuten esimerkin 4 menetelmää, mutta alkuperäinen vesiliuos sisältää 13,2 g/1 koboltti(II):ta 25 kobolttisulfaattina. 50 ml:n näyte uuttoliuotinta saatetaan kosketuksiin 10 minuutin ajaksi 50°C:ssa 50 ml:n erän kanssa vesiliuosta, vesifaasi eroitetaan, ja koboltti(II)-pitoinen liuotin saatetaan uudelleen kosketuksiin tuoreen 50 ml:n syöttövesiliuosnäytteen kanssa.
30 Tämä käsittely toistetaan kaikkiaan neljän tuoreen syöttövesiliuosnäytteen kanssa. Koboltti(II)-pitoinen liuotin saatetaan sitten kosketuksiin 5 minuutin ajaksi 50°C:ssa 5-prosenttisen rikkihapon kanssa tilavuussuhteiden vesifaasi/orgaaninen faasi (A/O) ollessa 1/3 ja vastaa-35 vasti 1/2. Saadut tulokset on esitetty alla.
13 71347 A/0 Uuttunut koboltti (II)- _ prosentti_ 1/3 80,8 1/2 100 5 Edellä esitetyt tulokset osoittavat, että kun A/O on 1/2, koboltti(II) saadaan talteen orgaanisesta faasista kvantitatiivisesti.
Esimerkki 10
Noudatetaan muuten esimerkin 1 menetelmää, mutta 10 käytetään liuosta, jossa on 5,5 tilavuus-% 1,3,5-di- oksafosforiini-2,4,6-tri-isopropyyli-5-hydroksi-5-oksidi-uuttoainetta sekä 5 tilavuus-% isodekanolia Solvesso ®100:ssa (Exxon Corp.). Alkuperäinen sulfaatti-liuos sisälsi 1,74 g/1 Co:a ja 104,8 g/1 Ni:ä.
15 Saadut tulokset on esitetty taulukossa VII. Ero- tuskerroin 5740 on laskettu pH 4,64:ssä saaduista arvoista.
Taulukko VII
Metallin uuttumis-% 20 pH-tasapaino Co Ni 2.50 0 0 3.50 25,3 0,16 4,28 75,4 0,33 4,64 97,0 0,56 25 Esimerkki 11
Noudatetaan muuten esimerkin 1 menetelmää, mutta käytetään liuosta, jossa on 15 tilavuus-% disykloheksyyli-fosfiinihappo-uuttoainetta sekä 5 tilavuus-% isodekanolia Solvesso"100:ssa. Alkuperäinen sulfaattiliuos sisälsi 30 2,16 g/1 Co:a ja 110,4 g/1 Ni:ä. Taulukossa VIII esite tyistä arvoista erotuskerroin 4836 on laskettu pH 4,65:ssä.
71 347 14
Taulukko VIII
Metallin uuttumis-% pH-tasapaino Co Ni 2,58 0,74 0,03 5 3,78 69,1 0,10 4,05 73,1 0,10 4,65 95,0 0,39
Esimerkki 12
Noudatetaan muuten esimerkin 1 menetelmää, 10 mutta käytetään liuosta, jossa on 180 g/litra bis(2,4,4-trimetyylipentyyli)fosfiinihappo-uuttoainetta sekä 5 tilavuus-% isodekanolia Varsol^X-3641: ssä. Alkuperäinen sulfaattiliuos sisälsi 1,90 g/1 Co:a ja 103,6 g/1 Ni:ä. Erotuskerroin 407 pH 5,12:ssa on laskettu 15 taulukossa IX esitetyistä arvoista.
Taulukko IX
Metallin uuttumis-% pH-tasapaino Co Ni 2,63 3,1 0 20 3,62 29,5 0,89 4,30 57,6 0,99 4,89 83,5 1,63 5,00 88,5 1,93 5,12 91,2 2,48 25 Esimerkki 13
Noudatetaan muuten esimerkin 1 menetelmää, mutta käytetään liuosta, jossa on 135 grammaa/litra bis(3,3-dimetyylibutyyli)fosfiinihappo-uuttoainetta Solvesso^LOO: ssa, yhdistelmänä 5 tilavuus-%:n kanssa isodekanolia. Alku-30 peräinen sulfaattivesiliuos sisälsi 2,07 g/1 Co ja 95,5 g/1 Ni. Taulukon X arvoista on laskettu erotuskerroin 219 pH 4,68:ssa.
15 71347
Taulukko X
pH-tasapaino Metallin uutturais-%
Co Ni 2,57 3,4 0,02 5 3,46 28,8 0,35 3,70 44,0 0,55 4,68 86,2 2,76
Esimerkki 14
Noudatetaan muuten esimerkin 1 menetelmää, mutta 10 käytetään liuosta, jossa on 15 tilavuus-% di-n-oktyyli-fosfiinihappo-uuttoainetta Kermac®470B:ssä. Alkuperäinen sulfaattiliuos sisälsi 2,12 g/1 Co:a ja 104,2 g/1 Ni:ä. Taulukossa XI esitetyistä arvoista on laskettu erotuskerroin 86 pH 5:ssä.
15 Taulukko XI
Metallin uuttumis-% pH-tasapaino Co Ni 3,40 41,6 1,45 4,23 70,9 2,46 20 4,81 84,4 4,93 5,05 85,0 6,96 5,38 84,4 9,31
Vertailuesimerkki C
Noudatetaan muuten esimerkin 1 menetelmää, mutta 25 käytetään liuosta, jossa on 15 tilavuus-% oktyylifosfoni-happo, dekyyliesteri-uuttoainetta sekä 5 tilavuus-% iso-dekanolia Solvesso^LO0:ssa. Alkuperäinen sulfaatti-vesiliuos sisälsi 2,06 g/1 Co:a ja 101,4 g/1 Ni:ä. Taulukossa XII esitetyistä arvoista on laskettu erotuskerroin 30 21 pH 4,89:ssä.
71 347 16
Taulukko XII
Metallin uuttumis-% pH-tasapaino Co Ni 2,72 4,76 1,73 5 3,13 17,4 2,41 3,85 35,6 5,13 4,35 47,0 7,32 4,63 64,0 8,95 4,89 69,2 9,71 10 Esimerkki 15
Noudatetaan muuten esimerkin 1 menetelmää, mutta käytetään liuosta, jossa on 180 g/1 di-2,2,4-tri-metyylipentyylifosfiinihappoa Solvesso 100:ssa, modifioituna 5 tilavuus-%:11a isodekanolia. Alkuperäinen 15 sulfaattiliuos sisälsi 1,97 g/1 Co:a ja 93,6 g/1 Ni:ä.
A/O-suhde on 1,0 ja lämpötila pidetään 50°C:ssa kymmenen (10) minuutin kontaktiajan. Koetulokset on esitetty taulukossa XIII.
Taulukko XIII
20 Metallin uuttumis-% Co/Ni-erotus- pH-tasapaino
Co Ni kerroin_ 3,09 0 --- 2,81 38,2 0,28 217 3,99 85,1 1,10 516 4,94 25 97,8 2,22 1975 5,33 100 3,10 5,52
Esimerkki 16
Noudatetaan muuten esimerkin 1 menetelmää, mutta 30 käytetään liuosta, jossa on 180 g/1 di-2,4,4'-trimetyyli-pentyylifosfiinihappoa Varsol^X-3641:ssä, modifioituna 5 tilavuus-%:11a isodekanolia. Alkuperäinen sulfaattiliuos sisälsi 1,90 g/1 Co ja 103,6 g/1 Ni. A/O-suhde on 1,0 ja lämpötila on pidetty 10 minuutin kontaktiajan 50°:ssa. 35 Koetulokset on esitetty taulukossa XIV.
li 17 71347
Taulukko XIV
Metallin uuttumis-% Co/Ni-erotus- pH-tasapaino
Co Ni kerroin___ 3,1 0 — 2,63 5 29,5 0,89 — 3,62 57,6 0,99 135 4,30 83.5 1,63 305 4,89 88.5 1,93 391 5,00 91,2 2,48 407 5,12 10 Esimerkki 17
Noudatetaan muuten esimerkin 1 menetelmää, mutta käytetään liuosta, jossa on 169 g/1 2,4,4'-trimetyyli- pentyyli, sykloheksyylifosfiinihappoa Solvesso®L00:ssa, modifioituna 5 tilavuus-%:11a isodekanolia. Alkuperäinen 15 sulfaattiliuos sisältää 2,05 g/1 kobolttia ja 102,4 g/1 nikkeliä. A/O-suhde on 1,0, lämpötila on pidetty viiden (5) minuutin kontaktin ajan 50°C:ssa. Koetulokset on esitetty taulukossa XV.
Taulukko XV
20 Metallin uuttumis-% Co/Ni-erotus- pH-tasapaino
Co Ni kerroin- 85,1 0,78 726 4,70 95.6 1,66 1274 5,18 98.4 3,19 1910 5,53 25 99,9 4,64 21030 5,80
Esimerkki 18 26 g polystyreenihelmiä pannaan kiertohaihduttimeen 5.4 gramman kanssa tolueeniin liuotettua diheksyyli-fosfiinihappoa. Tolueeni poistetaan ja polystyreenihelmet 30 siirretään vesil detteenä Jones-pelkistimeen. Kolonnin läpi johdetaan 100 ml koboltti-nikkeli-sulfaatti-uutto-liuosta (noin 2,2 g/1 Co, 100g/1 Ni, alkuperäinen pH = 6,2) nopeudella noin 10 ml/min.
Helmiin kehittyy selvä sininen väri osoittaen 35 tetraedrisesti koordinoituneen Co-fosfiinihappokompleksin muodostuneen. Kolonnia pestään sitten tislatulla vedellä 18 71347 (pH = 5,6) kunnes pesuvedessä olevan nikkelin määritys osoittaa sen määrän olevan pieni (10 pg/ml). Analyysi osoittaa, että kobolttia on saatu takaisin 15 %.
Kolonni eluoidaan sitten 10 %:lla H~SO,:llä.
2 4 5 Eluaatin todetaan sisältävän 604 pg Co/ml ja 97 pg Ni/ml. Nämä kokeet esittävät kantajalla olevien fosfiinien käyttöä tämän patenttihakemuksen puitteissa.
Esimerkki 19
Noudattamalla muute esimerkin 4 menetelmää 10 materiaalin osalta kaikissa yksityiskohdissa, mutta uut-toliuottimen sisältäessä nyt 1 tilavuusprosentin di-fenyylifosfiinihappoa, saadaan pääasiallisesti samanlaisia tuloksia.
Esimerkki 20 15 Noudattamalla muuten kaiken materiaalin osalta yksityiskohdittain esimerkin 4 menetelmää, mutta uutto-liuottimen sisältäessä nyt 1 tilavuusprosentin bis(4-metyylifenyyli)fosfiinihappoa, saadaan pääasiallisesti samanlaisia tuloksia.
20 Esimerkit 21-23
Noudattamalla muuten kaiken materiaalin osalta yksityiskohdittain esimerkin 9 menetelmää, mutta käyttämällä nyt rikkihappoliuoksen asemsta kloorivetyhapon, fluorivetyhapon, tai typpihapon liuosta, saadaan pää- 25 asiallisesti samanlaisia tuloksia.
Esimerkki 24
Noudattamalla muuten esimerkin 1 menetelmää, mutta käytetään liuosta, jossa on 100 g/l disykloheksyyli-fosfiinihappoa Solvesso^öO: ssä modifioituna 30 10 tilavuus-%:n kanssa tridekanolia. Tämä liuotin kuor- +3 mitetaan 1 g/l:11a Fe :a A/O-suhde on 3,0, lämpötila pidetään 50°C:ssa 5 minuutin kontaktin ajan käytettäessä ionin poistamiseksi 300g/l Η2εθ^:3. Koetulokset ovat seuraavat: + 3 71 347 19 A/0 Fe :n poistumis-% 0,5 100 1 93 2 96 5
Arvot osoittavat HgSO^tn kykyä poistaa mukana uuttuneet metalli-epäpuhtaudet organofosfiinihaposta. Analogisia tuloksia saadaan kun kyseessä ovat Cu ja Zn.
Esimerkki 25 10 Noudattamalla muuten kaiken materiaalin osalta yksityiskohdittain esimerkin 1 menetelmää, mutta käyttämällä koboltti(II)- ja nikkeli(II)-sulfaattisuolojen asemesta niiden typpihapposuoloja, kloridisuoloja tai fluoridisuoloja, saadaan pääasiallisesti samanlaisia 15 tuloksia.
Esimerkki 26
Kun lähtöseokseen, jossa on 400 osaa 0,2-pro-senttista metyyliselluloosaliuosta, lisätään 30 osaa styreeniä, 20 osaa 55-prosenttista divinyylibentseeniä, 20 0,5 osaa atsobis(isobutyronitriiliä) ja 25 osaa bis(2,4,4-trimetyylipentyyli)fosfiinihappoa ja seosta lämmitetään typpiatmosfäärin suojaamana nopeasti sekoittaen 80°C:ssa 10 tuntia; ja edelleen tunnin ajan 90°C:ssa, ja sitten, jäähdyttämisen jälkeen, mikäli 25 saadut polymeerihelmet suodatetaan, pestään vedellä ja sen jälkeen kuivataan vakuumiuunissa, muodostuneet polymeerihelmet uuttavat koboltti(II):n koboltti(II)-pitoisesta liuoksesta.
Esimerkki 27 30 Noudatetaan muuten kaiken materiaalin osalta yksityiskohdittain esimerkin 1 menetelmää, mutta käytetään liuosta, jossa on 100 g/1 disykloheksyylifosfiinihappoa Solvesso 150:ssä, modifioituna 10 tilavuus-%:11a trideka-nolia. Alkuperäinen sulfaattiliuos sisältää 0,73g/i rau-35 taa, 1,72 g/1 sinkkiä, 0,67 g/1 kuparia ja 92 g/1 kobolttia. A/O on 0,5, lämpötila pidetään viiden (5) minuu- 20 71 347 tin kontaktin ajan 50°C:ssa. Koetulokset on esitetty taulukossa XVI.
Taulukko XVI
Metallin uuttumis-% pH-tasapaino 5 Fe Zn Cu Co 100,0 100,0 98,0 94,8 4,30
Esimerkki 28
Noudattamalla muuten kaiken materiaalin osalta yksityiskohdittain esimerkin 15 menetelmää, 10 mutta koboltti(II):n konsentraatio on 0,1 g/1 ja alkuperäisessä liuoksessa ei ole mitään muita metalli-ioneja enempää kuin 1 ppm (nikkeli(II)-ionit mukanaluettuina), saadaan pääasiallisesti samanlaisia tuloksia.
Il
Claims (10)
1. Menetelmä koboltti(II):n uuttamiseksi koboltti(II)-pitoisesta vesiliuoksesta, tunnettu 5 siitä, että mainittu liuos saatetaan kosketuksiin uutto- aineen kanssa, jossa liuoksen pH-tasapaino on ainakin 3, mainitun uuttoaineen ollessa orgaaninen liukoinen fosfiinihappo, jossa on ainakin 6 hiiliatomia tai sen orgaaninen liukoinen suola, jonka yleinen rakennekaava 10 on: R, . 0 R, O P tai P / \ / \ R2 ox R2 ox 15 jossa R^ ja R2 ovat erikseen substituoituja tai substi-tuoimattomia alkyyli-, sykloalkyyli-, alkoksialkyyli-, alkyylisykloalkyyli-, aryyli-, alkyyliaryyli-, aralkyyli-tai sykloalkyyliaryyli-radikaaleja ja X on joko vety tai suolan muodostava radikaali.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että koboltti(II)-pitoisen vesiliuoksen pH-tasapaino on noin 4-6 ja uutto suoritetaan lämpötila-alueella 0°C-80°C.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, 25 tunnettu siitä, että pH on 4,5 _+ 0,5 ja lämpötila on 20°C-70°C.
4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että orgaaninen liukoinen fosfiinihappo on disykloheksyylifosfiinihappo.
5. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että orgaaninen liukoinen fosfiinihappo on 2,4,6-tri-isopropyyli-1,3,S-dioksafosforinaani- S-hydroksi-S-oksidi.
6. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, 35 tunnettu siitä, että orgaaninen liukoinen fosfiinihappo on 2,4,4'-trimetyylipentyyli-sykloheksyylifosfiinihappo . 22 71347
7. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että orgaaninen liukoinen fosfiinihappo on di-2,4,4’-trimetyylipentyylifosfiinihappo.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n -5 n e t t u siitä, että organofosfiinihappo on neutraalin aineen tai polymeerin muodostamalla kantajalla ja vesipitoinen virtaus lasketaan kerroksen läpi, jonka muodostaa kantajalla oleva organofosfiinihappo.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, t u n -10 n e t t u siitä, että neutraali aine on piimää.
10. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että neutraali aine muodostuu polysty-reenihelmistä. 15 Patentkrav 713 4V
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US18229680A | 1980-08-28 | 1980-08-28 | |
| US18229680 | 1980-08-28 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI812649L FI812649L (fi) | 1982-03-01 |
| FI71347B true FI71347B (fi) | 1986-09-09 |
| FI71347C FI71347C (fi) | 1986-12-19 |
Family
ID=22667861
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI812649A FI71347C (fi) | 1980-08-28 | 1981-08-27 | Foerfarande foer selektiv extraktion av kobolt(ii) ur vattenloesningar |
| FI812650A FI71772C (fi) | 1980-08-28 | 1981-08-27 | Extraktionsfoerfarande foer selektiv avlaegsning av kobolt(ii) ur vattenhaltiga loesningar. |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI812650A FI71772C (fi) | 1980-08-28 | 1981-08-27 | Extraktionsfoerfarande foer selektiv avlaegsning av kobolt(ii) ur vattenhaltiga loesningar. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (3) | EP0236542B1 (fi) |
| JP (2) | JPH0742526B2 (fi) |
| AT (2) | ATE77626T1 (fi) |
| AU (2) | AU547393B2 (fi) |
| BR (1) | BR8105488A (fi) |
| CA (2) | CA1177255A (fi) |
| DE (2) | DE3177284T2 (fi) |
| FI (2) | FI71347C (fi) |
| MA (2) | MA19258A1 (fi) |
| ZA (2) | ZA815924B (fi) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NO850670L (no) * | 1984-02-22 | 1985-08-23 | Canada Iron Ore Co | Fremgangsmaate til gjenvinning av zirkonium ved opploesningsmiddelekstrasjon |
| US4721605A (en) * | 1985-07-24 | 1988-01-26 | American Cyanamid Company | Selective removal of metals from aqueous solutions with dithiophosphinic acids |
| US4619816A (en) * | 1985-11-21 | 1986-10-28 | American Cyanamid Company | Recovery of cobalt from ammoniacal solutions containing cobalt and nickel |
| DE4421932A1 (de) * | 1994-06-23 | 1996-01-04 | Basf Ag | Verfahren von kohlenwasserstofflöslichen Aminomethylenphosphonsäure-Derivaten zur solventextraktiven Abtrennung von Eisenionen aus wäßrigen Lösungen |
| JP3830986B2 (ja) * | 1995-03-07 | 2006-10-11 | 日本化学工業株式会社 | ジ（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ホスフィン及びその製造方法 |
| AUPQ489399A0 (en) * | 1999-12-24 | 2000-02-03 | Wmc Resources Limited | Solvent extraction of impurity metals from a valuable metal sulphate solution |
| DE10356822A1 (de) * | 2003-12-05 | 2005-07-07 | Bayer Technology Services Gmbh | Verfahren zur Abtrennung von Pb und Ni aus Co-haltigen Gemischen |
| JP2005256170A (ja) * | 2004-02-12 | 2005-09-22 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 無電解ニッケルめっき方法及びそのめっき製品 |
| CA2550557C (en) | 2006-06-14 | 2011-03-29 | Cytec Canada, Inc. | Novel phosphinic acids and their sulfur derivatives and methods for their preparation |
| JP5881952B2 (ja) * | 2011-01-24 | 2016-03-09 | 住友金属鉱山株式会社 | 硫酸コバルトの製造方法 |
| WO2016197386A1 (zh) * | 2015-06-12 | 2016-12-15 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 二烷基次膦酸类化合物的制备方法及其应用 |
| JP2015212424A (ja) * | 2015-07-24 | 2015-11-26 | 住友金属鉱山株式会社 | 硫酸コバルトの製造方法 |
| KR102033247B1 (ko) | 2018-04-17 | 2019-10-16 | (주)이엠티 | 특정 금속 이온에 대한 선택적 착물 형성 특성이 우수한 킬레이트제 및 그 제조방법 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE593597A (fi) * | 1959-08-03 | 1900-01-01 | ||
| GB1023704A (en) * | 1962-02-19 | 1966-03-23 | Stauffer Chemical Co | Oxymethylphosphinic acids and salts thereof |
| US3728366A (en) * | 1971-04-05 | 1973-04-17 | Shell Oil Co | Liquid/liquid extraction of cobalt values |
| FI49185C (fi) * | 1972-06-02 | 1975-04-10 | Outokumpu Oy | Tapa metallien erottamiseksi toisistaan neste-neste-uuttauksella |
| US3966569A (en) * | 1974-01-28 | 1976-06-29 | Mx Processor Reinhardt & Co. Ab | Method of recovering metal from metalliferous waste |
| FR2263979A1 (en) * | 1974-03-12 | 1975-10-10 | Nickel Le | Purifying aq. nickel chloride solns. - by adding calcium chloride followed by liq.-liq. extn. using tri-n-butyl phosphate |
| DE2417510A1 (de) * | 1974-04-10 | 1975-10-30 | Bayer Ag | Verfahren zur extraktion von metallen aus waessrigen loesungen mit sauren phosphorverbindungen |
| JPS5924168B2 (ja) * | 1977-05-14 | 1984-06-07 | 株式会社大八化学工業所 | 溶媒抽出法によるコバルトとニツケルの分離方法 |
| JPS5518546A (en) * | 1978-07-24 | 1980-02-08 | Nippon Mining Co Ltd | Separating method for cobalt and nickel from liquid containing cobalt and nickel |
| JPS5565335A (en) * | 1978-11-09 | 1980-05-16 | Nippon Mining Co Ltd | Separating method for cobalt and nickel from cobalt- and nickel-containing solution |
| JPS605651B2 (ja) * | 1978-09-08 | 1985-02-13 | 日本鉱業株式会社 | 有機溶媒から鉄を除去する方法 |
| JPS5943984B2 (ja) * | 1978-09-18 | 1984-10-25 | 日本鉱業株式会社 | 亜鉛が混在するニツケルおよびコバルト含有液の処理方法 |
| BE871963A (fr) * | 1978-11-13 | 1979-03-01 | Daihachi Chem Ind | Separation de cobalt et de nickel moyennant une extraction par solvant |
| US4321213A (en) * | 1981-05-14 | 1982-03-23 | Cyanamid Canada, Inc. | 2,4,4'-Trimethylpentyl, cyclohexylphosphinic acid and its preparation |
-
1981
- 1981-08-18 MA MA19458A patent/MA19258A1/fr unknown
- 1981-08-18 MA MA19457A patent/MA19257A1/fr unknown
- 1981-08-20 EP EP86110998A patent/EP0236542B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-08-20 AT AT86110998T patent/ATE77626T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-08-20 EP EP81106471A patent/EP0046933B1/en not_active Expired
- 1981-08-20 DE DE8686110998T patent/DE3177284T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1981-08-20 DE DE8181106471T patent/DE3176791D1/de not_active Expired
- 1981-08-20 AT AT81106471T patent/ATE35292T1/de active
- 1981-08-21 EP EP81106500A patent/EP0046940A3/en not_active Withdrawn
- 1981-08-26 JP JP56132660A patent/JPH0742526B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1981-08-26 JP JP56132661A patent/JPS5773143A/ja active Granted
- 1981-08-26 ZA ZA815924A patent/ZA815924B/xx unknown
- 1981-08-27 FI FI812649A patent/FI71347C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-08-27 FI FI812650A patent/FI71772C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-08-27 CA CA000384689A patent/CA1177255A/en not_active Expired
- 1981-08-27 ZA ZA815960A patent/ZA815960B/xx unknown
- 1981-08-27 AU AU74685/81A patent/AU547393B2/en not_active Expired
- 1981-08-27 BR BR8105488A patent/BR8105488A/pt unknown
- 1981-08-27 AU AU74684/81A patent/AU551849B2/en not_active Expired
- 1981-08-27 CA CA000384721A patent/CA1177256A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5773143A (en) | 1982-05-07 |
| ATE35292T1 (de) | 1988-07-15 |
| ATE77626T1 (de) | 1992-07-15 |
| DE3176791D1 (en) | 1988-07-28 |
| EP0046940A3 (en) | 1982-03-24 |
| BR8105488A (pt) | 1982-05-11 |
| JPS5773142A (en) | 1982-05-07 |
| EP0236542A2 (en) | 1987-09-16 |
| MA19257A1 (fr) | 1982-04-01 |
| EP0046933A3 (en) | 1982-03-24 |
| MA19258A1 (fr) | 1982-04-01 |
| AU7468581A (en) | 1982-03-04 |
| EP0046940A2 (en) | 1982-03-10 |
| DE3177284D1 (de) | 1992-07-30 |
| JPH0247530B2 (fi) | 1990-10-22 |
| ZA815960B (en) | 1982-09-29 |
| ZA815924B (en) | 1982-08-25 |
| CA1177256A (en) | 1984-11-06 |
| EP0236542B1 (en) | 1992-06-24 |
| FI812650L (fi) | 1982-03-01 |
| EP0046933B1 (en) | 1988-06-22 |
| AU551849B2 (en) | 1986-05-15 |
| EP0236542A3 (en) | 1987-11-25 |
| AU547393B2 (en) | 1985-10-17 |
| JPH0742526B2 (ja) | 1995-05-10 |
| AU7468481A (en) | 1982-03-04 |
| FI71347C (fi) | 1986-12-19 |
| FI812649L (fi) | 1982-03-01 |
| DE3177284T2 (de) | 1993-02-11 |
| FI71772C (fi) | 1987-02-09 |
| CA1177255A (en) | 1984-11-06 |
| FI71772B (fi) | 1986-10-31 |
| EP0046933A2 (en) | 1982-03-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4382016A (en) | Extractant for the selective removal of cobalt(II) from aqueous solutions | |
| US4721605A (en) | Selective removal of metals from aqueous solutions with dithiophosphinic acids | |
| FI71347C (fi) | Foerfarande foer selektiv extraktion av kobolt(ii) ur vattenloesningar | |
| US4900522A (en) | Separation of nickel and cobalt from sulfate solutions by solvent extraction | |
| US3399055A (en) | Separation of cobalt by liquid extraction from acid solutions | |
| US4348367A (en) | Selective removal of cobalt(II) from aqueous solutions with phosphinic extractants | |
| US4353883A (en) | Selective extraction of cobalt(II) from aqueous solutions with phosphinic acid extractants | |
| CA2145054C (en) | A process for the extraction and separation of nickel and/or cobalt | |
| US4389379A (en) | Process for selective liquid-liquid extraction of germanium | |
| US5039496A (en) | Process for selective extraction of contaminant elements from mixtures of electrolytes in solution | |
| US5332420A (en) | Chemical process of separating metals from an organic complex | |
| US4102976A (en) | Treatment of ores or metallurgical by-products containing arsenic and antimony | |
| EP0400311B1 (en) | Metal recovery with monothiophosphinic acids | |
| CA1111825A (en) | Regeneration of organic extractants containing alpha hydroxyoximes | |
| US4233273A (en) | Selective extraction of iron and aluminum from acidic solutions | |
| US3887679A (en) | Separation of copper from cobalt | |
| CA1095731A (en) | Stripping of cobalt from nickel-cobalt loaded organic | |
| US4568526A (en) | Process for selective liquid-liquid extraction of germanium | |
| US4194905A (en) | Solvent-extraction process for recovery and separation of metal values | |
| US4623522A (en) | Extraction of silver and palladium metals from aqueous solutions using tertiary phosphine sulfides | |
| EP0113454B1 (en) | Extraction of silver and palladium metals from aqueous solutions using tertiary phosphine sulfides | |
| US4820417A (en) | Use of citric acid partial esters for the extraction of iron | |
| US4427640A (en) | Sequential process for extraction and recovery of vanadium and uranium from wet process acids | |
| CA1179145A (en) | Process for selective liquid-liquid extraction of germanium | |
| CA1179151A (en) | Extraction process for the selective romoval of cobalt (ii) from aqueous solutions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired |
Owner name: CYANAMID CANADA, INC. |