FI70339C - Foerfarande foer framstaellning av ett magnetiskt stabilt jaernpulver - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av ett magnetiskt stabilt jaernpulver Download PDF

Info

Publication number
FI70339C
FI70339C FI802370A FI802370A FI70339C FI 70339 C FI70339 C FI 70339C FI 802370 A FI802370 A FI 802370A FI 802370 A FI802370 A FI 802370A FI 70339 C FI70339 C FI 70339C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
iron oxide
antimony
reduction
weight
tin
Prior art date
Application number
FI802370A
Other languages
English (en)
Other versions
FI70339B (fi
FI802370A7 (fi
Inventor
Louis James Dizikes
Richard Herman Rodrian
Original Assignee
Pfizer
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pfizer filed Critical Pfizer
Publication of FI802370A7 publication Critical patent/FI802370A7/fi
Publication of FI70339B publication Critical patent/FI70339B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI70339C publication Critical patent/FI70339C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C225/00—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones
    • C07C225/02—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones having amino groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C225/04—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones having amino groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being saturated
    • C07C225/06—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones having amino groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
    • H01F1/04—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/06—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder
    • H01F1/065—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder obtained by a reduction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/18—Non-metallic particles coated with metal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
    • B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
    • B22F9/20—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from solid metal compounds
    • B22F9/22—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from solid metal compounds using gaseous reductors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
    • H01F1/04—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/06—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder
    • H01F1/061—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder with a protective layer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Hard Magnetic Materials (AREA)
  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)

Description

- r,-. «..PATENTTIJULKAISU ΠΛ770 *3^** (11) PATENTSKRIFT /U 0 07 ypm® h oi f 1/20 // h oi f 1/06, ill'll (51) MlW * 22 F 9/22, C 21 B 15/00, ) P*tenttihakemus — Patentansoknlng 8023/0 \Jt^g^/ (22) Hakemispäivä — Ansttkningsdag 29.0 7.80 (23) Alkupäivä — Giltighetsdag 29.0 7.80 SUOMI —FINLAND (41) Tullut julkiseksi — Blivit offentlig ^1 qj gi /ri\ (44) Nähtäväksipanon |a kuul.Julkalsun pvm. — V*/ Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad 28.02.86 (45) Patentti myönnetty — Patent meddelat 15.09.86
Patentti· ja rekisterihallitus (86) Kv.hakemus — Int.ansökan
Patent-och registerstyrelsen (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus — Begärd prioritet 30.07./9 USA(US) Ο61797 Toteennäytetty-Styrkt (73) Pfizer Pigments, Inc., 235 East 42nd Street, New York, New York, USA(US) (72) Louis James Dizikes, Emmaus, Pennsylvania,
Richard Herman Rodrian, Caseyville, Illinois, USA(US) (74) Oy Kolster Ab (54) Menetelmä magneettisesti stabiilin rautajauheen valmistamiseksi -Förfarande för framstälIning av ett magnetiskt stabilt järnpulver Tämä keksintö koskee menetelmää magneettisesti stabiilin rautajauheen valmistamiseksi rautaoksidista tai rautaoksidihyd-raatista. Erityisesti se koskee sellaista prosessia, jossa pel-kistysnopeus kasvaa niin, että pelkistys saavutetaan nopeammin tietyssä lämpötilassa kuin normaalisti on mahdollista.
Keksinnön mukaisella menetelmällä saadaan magneettiseen nauhoitukseen tarkoitettua rautajauhetta, jolla on suuri koersii-visyys parantunutta lyhyen aallonpituudenvastetta varten, hyvä orientoituvuus ja suuri magneettinen momentti suurelle lähtötehol-le ja hyvä kemiallinen stabiilisuus turvallista käsittelyä ja pitkää varastointia varten. Menetelmä on lisäksi taloudellinen. Keksinnön mukaisella menetelmällä valmistetulle magneettiselle materiaalille löytyy käyttöä magneettisen kopioinnin aloilla, esim. pikakopioinnissa, tietovarastoissa (levyt ja nauhat) ja magneettisessa nauhoituksessa audio- ja videonauhojen muodossa.
2 70339
Aikaisemmin on esitetty lukuisia ehdotuksia rautajauhei-den valmistamiseksi magneettista nauhoitusta varten. US-patentis-sa 3 607 220 kuvataan rautajauheen käsittelyä stannokloridiliuok-sella, minkä jälkeen suoritetaan pelkistys ja stabilointi rauta-pulverin muodostamiseksi. US-patentissa 3 623 859 käytetään vis-muttia sintrautumisen estämiseksi, kun valmistetaan neulamaisia rautahiukkasia rautaoksidista. US-patentissa 3 627 509 käytetään hopeaa pelkistysajän lyhentämiseksi valmistettaessa rautapulveria rautaoksidista. US-patentissa 3 663 318 kuvataan menetelmää rau-tapulverin valmistamiseksi raudan, koboltin, nikkelin ja kromin suoloista käyttäen amiiniboraania ja tetrahydroboraattia. US-pa-tentista 2 740 266 tunnetaan rautaoksidin ja rautalejeerinkien seos koboltin tai nikkelin kanssa, joka voi sisältää n. 0,01-10 % antimonia. US-patentissa 3 837 839 kuvataan rautaoksidihydraatin kyllästämistä metallilla, joka on katalyyttinen vedyn suhteen (koboltti, nikkeli ja ruteeni) pelkistymisnopeuden lisäämiseksi.
Sekä US-patentissa 4 063 000 että 4 069 073 luetellaan antimonia eräänä monista metalleista, joita voidaan lisätä jauheeseen ominaisuuksien parantamiseksi. Lopuksi NL-patentissa 134 087 kuvataan metallisten hiukkasten valmistusta elektrolyyttisellä saostuksella nestemäisessä elohopeakatodissa. Antimonia lisätään 2-20 %:n määrä elohopeahauteeseen, joka sisältää metallisia hiukkasia, jotta estettäisiin metallihiukkasia sintrautumasta elohopean tyhjötislauksen aikana.
Tämä keksintö koskee menetelmää magneettisesti stabiilin jauheen valmistamiseksi, jossa menetelmässä A. rautaoksidiprekursori, joka on rautaoksidi, rautaoksi-dihydraatti, modifioitu rautaoksidi tai modifioitu rautaoksidi-hydraatti, pelkistetään kaasumaisella pelkistysaineella, ja B. muodostunut metallijauhe stabiloidaan.
Menetelmälle on tunnusomaista, että rautaoksidiprekursori ennen pelkistystä päällystetään antimoniyhdisteellä, jolloin antimonin määrä on enintään noin 7 paino-%, laskettuna prekursorin rautaoksidipitoisuudesta.
Edullisen suoritusmuodon mukaisesti antimoniyhdisteellä päällystetylle rautaoksidiprekursorille saostetaan ennen pelkistystä tinahydroksideja tai- oksihydroksideja, jolloin tinan 3 70339 määrä on noin 0,5-0,8 paino-%, laskettuna prekursorin rautapitoisuudesta. Toisen edullisen suoritusmuodon mukaisesti päällystetty rautaoksidi tai rautaoksidihydraatti päällystetään ennen pelkistystä edelleen enintään noin 20 paino-%:11a vähintään yhtä metallia, joka on hydroksidin muodossa oleva koboltti, kromi tai nikkeli. Antimonin määrä on edullisesti noin 1-4,5 paino-% laskettuna rautaoksidin määrästä. Antimoni saostetaan edullisesti rautaoksidin tai rautaoksidihydraatin pinnalle ja pelkistys suoritetaan edullisesti vetyatmosfäärissä ja modifioitu rautaoksidihydraatti dehydratoidaan edullisesti ennen pelkistysvai-hetta. On myös edullista, että prosessissa käytetyn antimonin ja tinan yhteinen määrä on korkeintaan noin 7 paino-% laskettuna rautaoksidin painosta. Erityisen edullisen suoritusmuodon mukaan käytetyn antimonin määrä on noin 0,5-3,5 paino-% laskettuna rautaoksidin painosta ja tinan määrä on 1-4 paino-%, laskettuna rautaoksidin painosta.
Rautaoksidin tai rautaoksidihydraatin pelkistäminen metalliseen muotoon saattamalla rautaoksidi tai rautaoksidihydraatti korotettuihin lämpötiloihin samalla, kun siihen syötetään pelkistävää kaasua, on tunnettua. Tähän teknologiaan liittyvä erittäin tärkeä ongelma on toteuttaa pelkistys ajanjaksona, joka on taloudellisesti edullinen samalla, kun ylläpidetään haluttu hiukkasmuoto. Pyrkimyksessä saavuttaa lyhyt pelkistysaika, käytettäisiin luonnollisesti mahdollisimman korkeaa lämpötilaa, koska pelkistys edistyy nopeammin korkeammissa lämpötiloissa. Kuitenkin korkeampien lämpötilojen käyttö reaktion toteuttamiseksi lyhyessä ajassa aiheuttaa hiukkasten sintrautumista ja ne menettävät tällöin osan alkuperäisestä konfiguraatiostaan.
Tämä johtaa luonnollisesti magneettisten ominaisuuksien, kuten koersiivivoiman (He) ja jauheen nelikulmaisuuden ( λ r/.j m) huononemiseen ja sitä on vältettävä. Pelkistyslämpötilan laskeminen sintrautumisen välttämiseksi tekee pelkistysajän niin pitkäksi, että siitä tulee epätaloudellinen. Tämän vuoksi pelkistymisnopeuden parantaminen turvautumatta korotettuihin lämpötiloihin, jotka saattavat tuhota lopullisen magneettisen materiaalin magneettiset ominaisuudet, on erittäin toivottavaa.
4 70339
Verrattuna aikaisempaan tekniikkaan tämän keksinnön etu on siinä, että se mahdollistaa huomattavasti nopeamman pelkistämisen turvautumatta korkeampiin lämpötiloihin ja tämä saavutetaan päällystämällä rautaoksidi tai rautaoksidihydraatti antimoniyhdisteellä, jonka määrä on korkeintaan n. 7 paino-% antimonia, ennen pelkistystä. Menetelmällä saaduilla tuotteilla on erinomaiset magneettiset ominaisuudet ja ne ovat sopivia käytettäväksi magneettisena materiaalina sekä audio- että videonauhoitukseen, kun ne yhdistetään sideaineeseen magneettisen impulssin nauhoitusosan muodostamiseksi.
Oleellista keksinnössä on pelkistysnopeuden parantaminen prosessissa metallisten rautahiukkasten valmistamiseksi käyttämällä antimoniyhdisteen päällyskerrosta ennen pelkistystä.
On tunnettua, että jaksollisen järjestelmän ryhmän VIII metalleilla on kyky parantaa pelkistysnopeuksia ja on väitetty, että mitä tahansa metallia, joka on vetyä katalysoiva, voidaan käyttää. Jopa jaksollisen järjestelmän ryhmän IV metalleilla on joskus havaittu olevan tämä ominaispiirre. Kuitenkaan aikaisemmin ei ole todettu, että antimonilla, joka on jaksollisen järjestelmän ryhmän V metalli, on tämä erittäin hyödyllinen ominaisuus.
Parantunut pelkistyminen voidaan ilmaista termillä "pelkistyskerroin", joka määritellään antimoniyhdisteellä päällystetyn rautaoksidin tai rautaoksidihydraatin pelkisty-misajan ja rautaoksidin tai rautaoksidihydraatin pelkistymis-ajan ilman antimonipäällystettä osamääräksi, kun molemmat pelkistykset suoritetaan identtisissä olosuhteissa; ts. näytet-teen paino, vedyn virtausnopeus, lämpötilat jne. ovat samat. Pelkistysaika on se aikamäärä, joka tarvitaan pelkistämään rautaoksidi tai rautaoksidihydraatti magnetiitista metalliseen muotoon.
Tämän keksinnön mukaisesti rautaoksidi- tai rautaoksidi-hydraattilähtöaine päällystetään antimoniyhdisteellä, jonka määrä on korkeintaan n. 7 paino-% antimonia laskettuna rautaoksidin painosta, ennen sen pelkistämistä metalliseen muotoon ja 70339 stabilointia sen jälkeen. Päällysteeksi sopivia antimoniyhdis-teitä ovat antimonioksidit, -oksikloridit, -kloridit, -sulfaatit ja -oksihydroksidit. Vaikka niinkin pienen määrän kuin n.
0,01 paino-%:n antimonia on havaittu parantavan pelkistystä, antimonin suositeltava määrä on vähintään n. 0,5 paino-%. Niinkin paljon kuin 7 paino-% antimonia voidaan käyttää, vaikka vain vähäistä, jos lainkaan, pelkistymisnopeuden paranemista havaitaan tämän määrän yläpuolella. Lisäantimoni pyrkii huonontamaan lopullisen magneettisen materiaalin magneettisia ominaisuuksia. Suositeltava on päällyste, jossa käytetään n.
1,0-4,5 paino-% antimonia laskettuna rautaoksidin painosta.
Tämän lisäksi on määritetty, että antimonipäällysteen lisäksi tinahydroksidin tai -oksihydroksidin lisäpäällyste, esimerkiksi korkeintaan n. 8 paino-% tinaa laskettuna rautaoksidin painosta, johtaa joidenkin magneettisten ominaisuuksien, esimerkiksi koersiivisyyden paranemiseen (ks. esimerkki 12).
Kun halutaan käyttää antimonin tai tinan päällystettä, antimonin suositeltava määrä on n. 0,5-3,5 paino-% ja tinan suositeltava määrä on n. 1-4 paino-%, jotka molemmat määrät on laskettu rautaoksidin painosta. Tämän kaksoispäällysteen kyseessä ollen, antimonin läsnäolo parantaa pelkistymisnopeutta, mitä todistaa pieni pelkistyskerroin ja tinan läsnäolo parantaa magneettisia ominaisuuksia. Pienet tinamäärät eivät näytä vaikuttavan pelkistymisnopeuteen, mutta suurempien määrien kuin n. 1,5 paino-% tinaa, on havaittu hidastavan pelkistysproses-sia jonkin verran. Tämän vuoksi on edullista käyttää mahdollisimman pientä määrää tinaa haluttujen magneettisten ominaisuuksien saavuttamiseksi.
Vaikka tarkkaa mekanismia ei tunneta, on olemassa mahdollisuus, että koska tina sulaa tässä prosessissa käytetyissä lämpötiloissa (275-425°C), suuret määrät tinaa voivat peittää täysin hiukkasen pinnan ja estää vetyä tunkeutumasta rautaoksidiin ja reagoimasta sen kanssa. Vaihtoehtoisesti tina voi yhdistyä rautaoksidin kanssa muodostaen yhdisteen, joka on kemiallisesti kestävämpi pelkistymistä vastaan. Antimonin läsnäolo nopeuttaa kuitenkin tätä pelkistysprosessia tinankin läs- 70339 näollessa. Pelkistyskerroin prosessissa, joka sisältää tinaa ja antimonia, on 0,6 tai pienempi. On huomattava, että kun pelkistyskerrointa lasketaan antimonipäällysteiselle rautaoksidille tai rautaoksidihydraatille, jota on modifioitu toisella alkuaineella, esimerkiksi tinalla, nimittäjä on modifioidun rautaoksidin tai rautaoksidihydraatin pelkistymisaika. Saman pelkistymisnopeuden paranemisen odotetaan olevan nähtävissä rautaoksideilla tai rautaoksidihydraateilla, joita on modifioitu muilla alkuaineilla ennen niiden pelkistystä metalliseen muotoon. Lopullisen metallisen magneettisen materiaalin magneettisten ominaisuuksien parantamiseksi edelleen, korkeintaan n.
20 paino-% vähintään yhtä muuta metallia, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat koboltti, nikkeli ja kromi, voidaan käyttää tämän keksinnön mukaisesti.
Tämän keksinnön prosessissa rautaoksidi tai rautaoksidi-hydraatti lietetään veteen. Saattaa olla edullista säätää rautaoksidilietteen pH arvoon n. 1 laimealla mineraalihappoliuok-sella. Lietettä sekoittaen lisätään vesiliuos, joka sisältää antimoniyhdistettä,mieluummin antimonitrikloridia. Lietteen pH säädetään sitten arvoon n. 2 laimealla alkaliliuoksella anti-monin saostamiseksi suolan muodossa. Muita menetelmiä saman tyyppisen päällysteen toteuttamiseksi, esimerkiksi liuottamalla rautaoksidin tai rautaoksidihydraattia antimoniliuoksessa tai sulattamalla antimoniyhdiste ja lisäämällä se rautaoksidiin tai rautaoksidihydraattiin, voidaan käyttää. Tällaiset menetelmät on katsottava osaksi tätä keksintöä. Antimonilla päällystetty rautaoksidi tai rautaoksidihydraatti voidaan sitten suodattaa, pestä tai kuivata. Dehydratointi ja pelkistys voidaan toteuttaa kiertouunissa, kiintouunissa (muhveliuunnissa), lei-jukerrosuunissa tms. Käytetty pelkistyskaasu voidaan valita vedystä, hiilimonoksidista tai muista pelkistävistä kaasuista vedyn ollessa suoteltava. Pelkistyslämpötila on yleensä välillä n. 275-425°C.
Pelkistyksen jälkeen metalliseen muotoon, hiukkaset stabiloidaan saattamalla ne ilma-typpiseoksen alaiseksi ympäristön 7 70339 olosuhteissa. Tällainen stabilointi on hyvin tunnettu, tavanomainen menettely (ks. US-patentti nro 3 623 859). Stabilointi aloitetaan huoneen lämpötilassa käyttäen vain hyvin pieniä määriä ilmaa kaasuseoksessa. Ilman määrää lisätään ja typen vähennetään tietyn ajanjakson aikana samalla, kun pidetään metallihiukkasten lämpötilaa alle n. 50°C:ssa, jotta varmistettaisiin, että saavutetaan hallittu stabilointi. Tämän stabiloinnin lopussa 100-%:ista ilmaa johdetaan hiukkasten yli. Metallinen materiaali on tällöin tehty itsestään syttymättömäksi ja magneettisesti stabiiliksi ja se on sopiva käytettäväksi magneettisena materiaalina magneettisen impulssin nauhoitusosassa. Valinnaisesti lopullinen tuote voidaan haluttaessa tiivistää esimerkiksi sekoi-tin-kiertomyllyssä tai kuulamyllyssä magneettisten ominaisuuksien parantamiseksi edelleen.
Muita stabilointimenetelmiä voidaan käyttää, jotka ovat alalla hyvin tunnettuja, esimerkiksi niitä, joita selostetaan seu-raavissa patenteissa.
US-patentissa nro 3 634 063 selostetaan passivointia saattamalla rautahiukkaset kosketukseen ammoniumhydroksidin vesiliuoksen kanssa, pesemällä liuottimena ja kuivaamalla.
Julkaistussa japanilaisessa patenttihakemuksessa J 50-4197 selostetaan passivointia käyttäen bromiin perustuvaa ulkokerrosta hiukkasten pinnalla.
Julkaistussa japanilaisessa patenttihakemuksessa J 52-155398 selostetaan metallipulvereita, jotka on upotettu silikoniöljyä sisältävään orgaaniseen liuottimeen hapettumista vastustavien pulvereiden saamiseksi.
US-patentissa nro 4 069 073 selostetaan ilmassa syttymättö-mien hiukkasten valmistusta käyttäen fosfaatti-ioneja sisältävää liuosta.
Suositeltavat rautaoksidit tai rautaoksidihydraatit, joita voidaan käyttää lähtöaineina tähän keksintöön, ovat neulamaisia.
Myös ei-neulämaisten hiukkasten pelkistymisnopeus paranee tämän keksinnön prosessilla. Tämän tarkoitetaan sisältävän rautaoksidit ja rautaoksidihydraatit, jotka on modifoitu muilla metalleilla, kuten koboltilla, kromilla ja nikkelillä. Tämän patenttihakemuksen tarkoi- 70339 tuksiin neulamaiset hiukkaset määritellään niiksi, joissa pituus on oleellisesti suurempi kuin kaksi muuta dimensiota (leveys ja paksuus) . Hiukkaset, joilla on terävät tai tylpät päät, sisältyvät tähän määritelmään. Sopivia rautaoksidi- tai rautaoksidihydraattiläh-töaineita muutettavaksi metalliseen muotoon, ovat gammarautaoksidi, magnetiitti, hematiitti tai keltainen rautaoksidihydraatti, joka on valittu goetiitti- tai lepidokrokiittimuodoista. Tässä keksinnössä reagensseina hyödylliset sopivat antimoniyhdisteet voidaan valita mm. antimonikloridistä ja antimonisulfaatista. Sopivat tinasuolat voidaan valita stannokloridista, stannikloridista ja stannosulfaatista. Yleisesti puhuen muita metalleja, joita voidaan sisällyttää tähän keksintöön, esimerkiksi kobolttia, nikkeliä ja kromia, käytetään näiden metallien vesiliukoisten suolojen muodossa. Tällaisia suoloja ovat esimerkiksi kobolttikloridi, kobolttisulfaatti, nikke-likloridi, nikkelisulfaatti, kromikloridi tai kromisulfaatti.
Tämän keksinnön suositeltavassa prosessissa saostettua lepi-dokrokiittirautaoksidihydraattia, joka on suodatettu ja pesty, Imetetään uudelleen veteen, jonka pH on säädetty arvoon n. 1,0 väkevällä kloorivetyhapolla. Antimonitrikloridin vesiliuosta, joka sisältää tarpeeksi väkevää kloorivetyhappoa antimonin pitämiseksi liuoksessa, lisätään rautaoksidihydraattiliuokseen samalla sekoittaen seosta. Lietteen pH säädetään sitten vähintään arvoon 1,5 natriumhydroksi-din vesiliuoksella antimoniyhdisteen saostamisen loppuunsaattamiseksi rautaoksidihydraattihiukkasten pinnalle. Vesipitoista tina-liuosta, joka sisältää stannokloridia ja riittävästi väkevää kloorivetyhappoa tinan pitämiseksi liuoksessa, lisätään sitten antimoniyh-disteellä päällystetyn rautaoksidihydraatin lietteeseen. Lietteen pH säädetään vähintään arvoon 2 tinahydroksidien tai -oksidihydroksidien saostamisen loppuunsaattamiseksi päällystetyille hiukkasille. Liete suodatetaan sitten ja kiinteät aineet pestään ja kuivataan. Kuivattu suotokakku pulveroidaan sitten haluttuun kokoon. Pulveroi-tu, päällystetty rautaoksidihydraatti dehydratoidaan ja pelkistetään sitten metalliseen muotoon leijukerrosreaktorissa n. 350°C:n lämpötilassa vetyatmosfäärissä. Kun pelkistys on saatu päätökseen, metallihiukkaset stabiloidaan ilma-typpiseoksessa edellä kuvatulla tavalla.
Tämän keksinnön magneettinen materiaali voidaan sitten liittää magneettiseen nauhoitusosaan. Mitä tahansa sopivia sidosväliai- 70339 neita voidaan käyttää/ esimerkiksi niitä, joita on selostettu US-patentissa nro 2 711 901 ja US-patentissa nro 4 018 882.
Arvostelutarkoitusta varten valmistetaan magneettinauhat käyttäen vinyylikopolymeerireseptiä, kuten alla taulukossa 1 esitetty ,paino-osina käyttäen magneettisen materiaalin 75 paino-%:ista pitoisuutta kuiva-aineesta laskettuna.
Taulukko 1
Magneettista materiaalia 840
Metyyliabieaattimaleiinihapon glykoliesteriä 60
Vinyylihartsia 120
Pehmitintä 60
Metyyli-isobutyyliketonia 500
Tolueenia 500
Natriumdioktyylisulfosukkinaattia 33,5 Tätä seosta jauhetaan kuulamyllyssä 20 tuntia. Kokoonpano levitetään sitten tunnetun käytännön mukaisesti polyeteeniterefta-laattialustalle, joka on kolmen tuuman nauhan muodossa. Levitetyn kerroksen ollessa vielä kostea, se ajetaan magneettikentän läpi hiukkasten orientoimiseksi tunnetulla tavalla, minkä jälkeen nauha kuivataan ja voidaan kalanteroida, puristaa tai painekiillottaa. Lopuksi se leikataan haluttuun leveyteen ja asetetaan rullille tai keloille vedon alaisena. Päällysteen paksuus jäljempänä esitetyissä esimerkeissä oli noin 7,3-8,4 ^tim.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä.
Esimerkki 1 8 1 vettä hapotettiin pH-arvoon 1,0 väkevällä kloorivetyha-polla. Sekoittaen tätä hapotettua vettä, lisättiin lepidokrokiitti-suotokakku, joka vastasi 1 518 g rautaoksidia. Sekoitusta jatkettiin, kunnes saatiin 11 litraa hyvin dispergoitunutta lietettä.
9,85 litraan tätä lietettä, joka sisälsi 1 362 g rautaoksidia, lisättiin 3 litraa hapotettua antimonitrikloridiliuosta, joka sisälsi 14,52 g antimonia. Lietettä sekoitettiin n. tuntia ja sen jälkeen pH säädettiin ylöspäin arvoon 2,0 laimealla (6 %) NaOH-liuoksella. Liete suodatettiin sitten, pestiin ja kuivattiin 82°C:ssa. Antimonilla päällystetty rautaoksidihydraatti dehydratoitiin kiertouunissa kuu- 10 70339 mentamalla 409-412°C:seen n. tunnissa ja pitämällä tässä lämpötilassa n. kaksi tuntia ilman läsnäollessa. Suunnilleen 50 mg antimonilla päällystettyä dehydratoitua tuotetta pelkistettiin metalliseen muotoon kuumentamalla 353°C:seen Mettler Ta-1 -termoanalysaattoris-sa käyttäen 43,2 litraa vetyä tunnissa. Lämmitysnopeus oli 25°C minuutissa ja pelkistys metalliksi vaati 20 minuuttia aikaansaaden pelkistyskertoimen 0,31. Metallihiukkasten passivointi toteutettiin jäähdyttämällä ympäristön lämpötilaan typessä ja syöttämällä siihen sitten ilma-typpiseosta, joka sisälsi 0,2 % ilmaa. Lämpötila nousi n. 5°C ja laski sitten ympäristön lämpötilaan. Tässä vaiheessa hiukkaset olivat passivoituneet. Näin valmistetulla magneettisella pulverilla oli seuraavat magneettiset ominaisuudet mitattuna värähtelevän näytteen magnetometrilla (VSM) käyttäen 9 kOe:n maksimikenttää He - 1 077 Oerstediä £m - 148 emu/g <Jr/£m - 0,50
Esimerkki 2
Samalla tavoin kuin esimerkissä 1 kuvattiin, lepidokrokiitti-edeltäjäyhdiste päällystettiin vaihtelevilla määrillä antimonisuolaa ja eri näytteet suodatettiin, pestiin ja kuivattiin. Päällystetyt rautaoksidihydraatit dehydratoitiin sitten kiertouunissa 406-420°C:ssa. Noin 55 mg kutakin dehydratoitua päällystettyä rautaoksidia pelkistettiin sitten metalliseen muotoon edellä kuvatussa Mettler-termo-analysaattorissa ja passivoitiin esimerkissä 1 yllä kuvatulla tavalla. Tulokset esitetään taulukossa 2 tarkistusnäytteen ollessa samaa rautaoksidihydraattia ilman antimonisuolapäällystettä.
Taulukko 2
Esim. Paino-% Sb lisät- Huippureak- Pelkistysaika Pelkistysker-nro ty (Fe20.,:sta tio lämpö- (min) roin
laskettuna) tila, °C
2A 0 (tarkistus) 350 64 - 2B 0,01 349 38 0,59 2C 0,27 351 35 0,55 2D 2,13 349 31 0,48 2E 3,19 351 25 0,39 2F 6,40 351 30 0,47 70339
Yllä olevia pulverinäytteitä arvosteltiin eri magneettisten ominaisuuksien suhteen ja tulokset esitetään taulukossa 3 alla.
Taulukko 3
Esim. Paino-% Sb li- He (Oe) £m (emu/g) £r/£m nro sätty (Fe2C>3:sta laskettuna) 2A 0 406 181 0,27 2b 0,01 496 173 0,35 2C 0,27 756 165 0,44 2D 2,13 1 088 153 0,50 2e 3,19 1 039 140 0,48 2F 6,40 1 031 130 0,47
Esimerkki 3 60 litraa vettä hapotettiin pH-arvoon 1,5 väkevällä kloori-vetyhapolla. Sekoittaen liuosta lisättiin 5,448 kg lepidokrokiitti-suotokakkua, joka sisälsi 1 234 g 7a se dispergoitiin perus teellisesti. 15 minuutin aikana lietteeseen lisättiin hapotettua antimonitrikloridiliuosta, joka sisälsi 6,58 g antimonia. Lietteen pH säädettiin arvoon 2,0 NaOH:n vesiliuoksella (10 %). Sen jälkeen lisättiin hapotettua stannokloridin vesiliuosta, joka sisälsi 30,22 g tinaa. Lietteen pH nostettiin sitten arvoon 3,3 NaOHrn vesiliuoksella (10 %). Päällystetyt hiukkaset suodatettiin, pestiin ja kuivattiin 82°C:ssa. Kuivattu päällystetty tuote dehydratoitiin sitten kuumentamalla 408-410°C:seen n. 60 minuutissa ja pitämällä tässä lämpötilassa 109 minuuttia ilman läsnäollessa kiertouunissa. Suunnilleen 50 mg näin valmistettua päällystettyä dehydratoitua rautaoksidia pelkistettiin metalliseen muotoon vedyssä edellä kuvatussa termoanalysaattorissa ja passivoitiin kuvatulla tavalla. Pelkistys metalliksi aikaansaatiin 53 minuutissa tuottaen pelkistyskertoimek-si 0,58.
Esimerkki 4
Reaktoriin (1890 1), joka oli varustettu sekoittajalla, pantiin 1060 1 vettä. Vesi hapotettiin pH-arvoon 1,6 väkevällä kloorivetyhapolla. Lepidokrokiitin märkää suotokakkua määrä, joka vastasi 35,4 kg :a' lisättiin samalla sekoittaen suotokakun 70339 dispergoimiseksi tasaisesti. Seosta sekoittaen lisättiin hapotettua antimonitrikloridiliuosta, joka sisälsi 491,4 g antimonia. Lietteen pH säädettiin sitten arvoon 2,0 NaOH:n vesiliuoksella (10 %). Hapotettua stannokloridiliuosta, joka sisälsi 579,1 g tinaa, lisättiin tunnin aikana. Lietteen pH säädettiin sitten arvoon 2,5 15 minuutin aikana käyttäen NaOH:n vesiliuosta (10 %). Päällystetyt hiukkaset suodatettiin, pestiin ja kuivattiin. Näin valmistettu päällystetty materiaali dehydratoitiin kiertouunissa kuumentamalla 409-415°C:seen ja pidettiin siinä ilman läsnäollessa n. 109 minuutin ajan. Pelkistys metalliseen muotoon, mikä vaati 31 minuuttia, suoritettiin ter-moanalysaattorissa aikaisemmin kuvatulla menetelmällä.
Esimerkki 5 60 litraa vettä hapotettiin pH-arvoon 1,0 väkevällä kloori-vetyhapolla. 2,724 kg neulamaista magnetiittia, joka oli valmistettu pelkistämällä keltaista rautaoksidihydraattia, lietettiin hapotet-tuun veteen sekoittaen mekaanisesti seosta. Hapotettu antimonitri-kloridiliuos, joka sisälsi 28,94 g antimonia, lisättiin lietteeseen. Koboltti (II) kloridiliuos, joka sisälti 136,27 g kobolttia, lisättiin seosta sekoittaen. Laimeaa NaOH-liuosta (100 g/1) lisättiin seokseen, kunnes pH oli 2,5 ja kun oli sekoitettu vielä 15 minuuttia, pH nostettiin arvoon 10,06 lisäämällä laimeaa NaOH-liuosta. Kun oli sekoitettu vielä 15 minuuttia, päällystetty magnetiitti suodatettiin, pestiin ja kuivattiin 82°C:ssa. Suunnilleen 58 mg näin valmistettua päällystettyä materiaalia pelkistettiin metalliseen muotoon ja stabiloitiin Mettler-termoanalysaattorissa aikaisemmin kuvatulla menetelmällä. Pelkistys metalliksi vaati 32 minuuttia.
Esimerkki 6 60 litraa vettä hapotettiin pH-arvoon 1,0 väkevällä kloorive-tyhapolla, 2,724 kg gammarautaoksidia lietettiin hapotettuun veteen sekoittamalla voimakkaasti 15 minuuttia. Hapotettu antimonitriklori-liuos, joka sisälsi 28,94 g antimonia, lisättiin seokseen. Nikkeli (II) kloridiliuos, joka sisälsi 135,9 g nikkeliä, lisättiin. Kun lietettä oli sekoitettu 15 minuuttia, sen pH nostettiin arvoon 2,55 lisäämällä laimeaa (100 g/1) NaOH-liuosta. Lietettä sekoitettiin vielä 15 minuuttia ja sen jälkeen pH nostettiin arvoon 10,02 lisäämällä NaOH-liuosta. Päällystetty materiaalia suodatettiin, pestiin 13 70339 ja kuivattiin 82°C:ssa. Suunnilleen 58 mg kuivattua tuotetta pelkistettiin metalliseen muotoon ja stabiloitiin Mettler-termoanalysaat-torissa, kuten aikaisemmin kuvattiin. Pelkistys metalliksi vaati 27 minuuttia.
Esimerkki 7 60 1 vettä pantiin 75 litran reaktoriin ja hapotettiin pH-arvoon 1,0 väkevällä kloorivetyhapolla. 2,724 kg keltaista rauta-oksidihydraattia (goetiittia) dispergoitiin siihen käyttäen voimakasta sekoitusta. Hapotettu antimonitrikloridiliuos, joka sisälsi 28,94 g antimonia, lisättiin sitten. Lietteen pH nostettiin sitten arvoon 2,0 käyttäen NaOH-liuosta. Päällystetty rautaoksidihydraat-ti suodatettiin, pestiin ja kuivattiin. Kuivattu tuote dehydratoi-tiin kiertouunissa kuumentamalla 404-410°C:n lämpötilaan ja pidettiin siinä ilman läsnäollessa n. kaksi tuntia. Pelkistys metalliseen muotoon ja stabilointi suoritettiin Mettler-termoanalysaattorissa edellä kuvatulla tavalla. Pelkistys metalliksi vaati 21 minuuttia.
Esimerkki 8 60 litraa vettä pantiin 75 litran reaktoriin ja hapotettiin pH-arvoon 1,0 väkevällä kloorivetyhapolla. Märkä lepidokrokiit-tisuotokakku, joka vastasi 1 085 Fe2C>3, lisättiin ja dispergoitiin perusteellisesti käyttäen mekaanista sekoitusta. Hapotettu antimonitrikloridiliuos, joka sisälsi 11,57 g antimonia, lisättiin seokseen. Sen jälkeen lisättiin kromi (III) kloridiliuosta, joka sisälsi 1,63 g kromia ja seosta sekoitettiin 15 minuuttia. Lietteen pH nostettiin arvoon 2,5 leimalla NaOH-liuoksella (10 %) ja sekoitettiin vielä 15 minuuttia. Liete kuumennettiin sitten 70°C:seen ja sitä sekoitettiin yksi tunti, päällystetty materiaali suodatettiin, pestiin ja kuivattiin 82°C:ssa. Näin valmistettu päällystetty rautaoksidi-hydraatti dehydratoitiin kiertouunissa kuumentamalla materiaali 408-411°C:seen ja pidettiin tässä lämpötilassa n. kaksi tuntia ilman läsnäollessa. Dehydratoitu tuote pelkistettiin metalliseen muotoon ja stabiloitiin Mettler-termoanalysaattorissa edellä kuvatulla menetelmällä. Pelkistys metalliksi vaati 30 minuuttia.
14 70339
Esimerkki 9 75 litran reaktoriin, joka oli varustettu sekoittajalla, pantiin 60 litraa vettä (pH oli 7,1). 4,54 kg märkää lepidokro-kiittisuotokakkua, joka vastasi 1 588 g Fe2C>3, lietettiin siihen käyttäen mekaanista sekoitusta. Hapotettu antimonitrikloridiliuos, joka sisälsi 22,03 g antimonia, lisättiin lietteeseen tietyn jakson kuluessa. Antimonitrikloridilisäyksen lopussa pH oli 1,3. pH nostettiin arvoon 4,0 lisäämällä laimeaa (10 %) NaOH:n vesiliuosta. Hapotettu stannokloridiliuos, joka sisälsi 25,96 g tinaa (1,63 paino-% laskettuna rautaoksidin painosta), lisättiin sitten 30 minuutin aikana. Stannokloridilisäyksen lopussa pH oli 2,1. Lietteen pH nostettiin sitten arvoon 2,5 lisäämällä laimeaa (10 %) NaOH:n vesiliuosta. Päällystetty rautaoksidihydraatti suodatettiin, pestiin ja kuivattiin. Kuivattu rautaoksidihydraattituote dehydratoi-tiin kiertouunissa kuumentamalla 410-413°C:seen ja pidettiin tässä lämpötilassa n. 111 minuuttia ilman läsnäollessa. Päällystetty de-hydratoitu tuote pelkistettiin metalliseen muotoon ja stabiloitiin Mettler-termoanalysaattorissa edellä kuvatulla menetelmällä. Pelkistys metalliksi vaati 35 minuuttia antaen pelkistyskertoimeksi 0,38.
Esimerkki 10 75 litran reaktoriin, joka oli varustettu sekoittajalla, pantiin 60 litraa vettä. Vesi hapotettiin pH-arvoon 1,5 väkevällä kloorivetyhapolla. 4,54 kg lepidokrokiittisuotokakkua, joka vastasi 1 416 g / lietettiin siihen sekoittaen mekaanisesti seos ta. Hapotettu antimonitrikloridiliuos, joka sisälsi 19,64 antimonia, lisättiin. Lietteen pH säädettiin sitten arvoon 2,0 lisäämällä laimeaa (10 %) NaOH:n vesiliuosta. Hapotettu stannikloridiliuos, joka sisälsi 23,14 g tinaa, lisättiin sitten, minkä jälkeen lietteen pH säädettiin arvoon 2,5 laimealla (10 %) NaOH:n vesiliuoksella. Kun oli sekoitettu 30 minuuttia, päällystetty rautaoksidihydraatti suodatettiin, pestiin ja kuivattiin. Näin valmistettu tuote dehydratoi-tiin kiertouunissa kuumentamalla 408°C:seen ja pitämällä tässä lämpötilassa n. 106 minuuttia ilman läsnäollessa. Päällystetty dehyd-ratoitu tuote pelkistettiin metalliseen muotoon ja stabiloitiin Mettler-termoanalysaattorissa edellä kuvatulla menetelmällä. Pelkistys metalliksi vaati 36 minuuttia antaen pelkistyskertoimeksi 0,40.
15
Esimerkki 11 70339
Noudattaen esimerkin 1 menettelyä saostetun kuutiollisen magnetiitin näyte päällystettiin antimoniyhdisteellä, pelkistettiin vetyatmosfäärissä ja stabiloitiin. Pelkistymisnopeus parani verrattuna kuutiolliseen magnetiittiin ilman antimonipäällystettä.
Esimerkki 12 600 g:n eriä esimerkkien 1 ja 3 dehydratointituotteita pelkistettiin leijukerrosuunissa vedyssä 22 minuutin (esimerkki 1) ja viiden minuutin (esimerkki 3) ajan. Näyte kummastakin yhdistettiin sideaineeseen ja niistä tehtiin magneettinauhat edellä kuvatulla menetelmällä. Nauhat testattiin magneettisten ominaisuuksien suhteen ja saatiin alla esitetyt tulokset.
Koersiivisyys Jäännösmagnetis- Neliömäisyys (Oe) mi Br (gauss) Br/Bm1
Nauha A
(esimerkki 1) 965 2 380 0,75
Nauha B
(esimerkki 3) 1 176 2 415 0,76
Hm (kentän voimakkuus) on 3,0 kOe.

Claims (9)

16 70339 Patenttxvaatimukset
1. Menetelmä magneettisesti stabiilin jauheen valmistamiseksi, jossa menetelmässä A. rautaoksidiprekursori, joka on rautaoksidi, rautaoksidi-hydraatti, modifioitu rautaoksidi tai modifioitu rautaoksidihyd-raatti, pelkistetään kaasumaisella pelkistysaineella, ja B. muodostunut metallijauhe stabiloidaan, tunnettu siitä, että rautaoksidiprekursori ennen pelkistystä päällystetään antimoniyhdisteellä, jolloin antimonin määrä on enintään noin 7 paino-%, laskettuna prekursorin rautaoksidipitoisuudesta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että antimoniyhdisteellä päällystetylle rautaoksidi-prekursorille ennen pelkistystä saostetaan tinahydroksideja tai -oksihydroksideja, jolloin tinan määrä on noin 0,5-8,0 paino-%, laskettuna rautaoksidiprekursorin rautaoksidipitoisuudesta.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että päällystetty rautaoksidiprekursori ennen pelkistystä myös päällystetään enintään noin 20 paino-%:11a vähintään yhtä metallia, joka on hydroksidin muodossa oleva koboltti, kromi tai nikkeli.
4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että antimonin määrä on noin 1-4,5 paino-%, laskettuna prekursorin rautaoksidipitoisuudesta.
5. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että antimoniyhdiste saostetaan rautaoksidiprekursorin pinnalle.
6. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pelkistys suoritetaan vedyssä.
7. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että modifioitu rautaoksidihydraatti dehydratoi-daan ennen pelkistysvaihetta.
8. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että antimonin ja tinan yhteismäärä on enintään noin 7,0 paino-%, laskettuna prekursorin rautaoksidipitoisuudesta. 17 70339
9. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että antimonin määrä on noin 0,5-3-5 paino-% ja tinan määrä on noin 1-4 painot, laskettuna prekur-sorin rautaoksidipitoisuudesta.
FI802370A 1979-07-30 1980-07-29 Foerfarande foer framstaellning av ett magnetiskt stabilt jaernpulver FI70339C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US6179779 1979-07-30
US06/061,797 US4256484A (en) 1979-07-30 1979-07-30 Metallic iron particles for magnetic recording

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI802370A7 FI802370A7 (fi) 1981-01-31
FI70339B FI70339B (fi) 1986-02-28
FI70339C true FI70339C (fi) 1986-09-12

Family

ID=22038209

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI802370A FI70339C (fi) 1979-07-30 1980-07-29 Foerfarande foer framstaellning av ett magnetiskt stabilt jaernpulver

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4256484A (fi)
JP (1) JPS5623203A (fi)
KR (1) KR830002684B1 (fi)
AU (1) AU522889B2 (fi)
BE (1) BE884529A (fi)
BR (1) BR8004772A (fi)
CA (1) CA1132008A (fi)
CH (1) CH639014A5 (fi)
DD (1) DD153195A5 (fi)
DE (1) DE3028556C2 (fi)
ES (1) ES493819A0 (fi)
FI (1) FI70339C (fi)
FR (1) FR2462222A1 (fi)
IL (1) IL60693A (fi)
IN (1) IN154408B (fi)
IT (1) IT1132024B (fi)
MX (1) MX152979A (fi)
NL (1) NL8004337A (fi)
PH (1) PH15943A (fi)
PT (1) PT71622A (fi)
SE (1) SE454548B (fi)
SU (1) SU1419510A3 (fi)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2815712A1 (de) * 1978-04-12 1979-10-25 Bayer Ag Eisenoxide zur magnetischen signalaufzeichnung und verfahren zu deren herstellung
JPS5677931A (en) * 1979-11-28 1981-06-26 Tdk Corp Magnetic recording medium and its producton
EP0237944B1 (de) * 1986-03-14 1993-01-07 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von nadelförmigem alpha-Eisen-III-Oxid
US5219554A (en) 1986-07-03 1993-06-15 Advanced Magnetics, Inc. Hydrated biodegradable superparamagnetic metal oxides
JPS63302420A (ja) * 1987-01-16 1988-12-09 Nissan Chem Ind Ltd 磁性鉄粉の製造法
KR100870992B1 (ko) 2007-04-04 2008-12-01 나노케미칼 주식회사 열전지 열원용 영가철 분말 제조방법

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1215996A (fr) * 1957-12-16 1960-04-21 Thomson Houston Comp Francaise Matériaux magnétiques agglomérés et leur fabrication
JPS5528129B1 (fi) * 1967-08-10 1980-07-25
NL162233C (nl) * 1968-03-05 1980-04-15 Philips Nv Werkwijze ter bereiding van een in hoofdzaak uit ijzer bestaand magnetisch stabiel poeder, voor magnetische registratie.
NL163355C (nl) * 1969-04-08 1980-08-15 Philips Nv Werkwijze ter bereiding van een in hoofdzaak uit ijzer bestaand magnetisch stabiel metaalpoeder, voor magnetische registratie.
US3623859A (en) * 1970-05-22 1971-11-30 Ampex Process of making acicular stable magnetic iron particles
US3663318A (en) * 1970-10-05 1972-05-16 Du Pont Process for making ferromagnetic metal powders
DE2212933A1 (de) * 1972-03-17 1973-09-20 Philips Nv Verfahren zur herstellung eines im wesentlichen aus eisen bestehenden metallpulvers
US4067755A (en) * 1974-06-25 1978-01-10 Tdk Electronics Company, Ltd. Method of making powdered magnetic iron oxide material
JPS5133758A (fi) * 1974-09-17 1976-03-23 Fuji Photo Film Co Ltd
JPS5142990A (fi) * 1974-10-11 1976-04-12 Fuji Photo Film Co Ltd
IT1026663B (it) * 1974-11-29 1978-10-20 Montedison Spa Procedimento per preparare polve ri metalliche a base di ferro per registrzione hagnetica
US4020236A (en) * 1975-07-22 1977-04-26 Fuji Photo Film Co., Ltd. Process for producing a magnetic material and magnetic recording medium containing the same
DE2909995C2 (de) 1978-03-16 1984-06-28 Kanto Denka Kogyo Co., Ltd., Tokyo Verfahren zur Herstellung eines Magnetpulvers

Also Published As

Publication number Publication date
AU6087080A (en) 1981-06-18
CA1132008A (en) 1982-09-21
IL60693A (en) 1983-02-23
JPS5623203A (en) 1981-03-05
KR830003787A (ko) 1983-06-22
FI70339B (fi) 1986-02-28
ES8106267A1 (es) 1981-08-01
BR8004772A (pt) 1981-02-10
NL8004337A (nl) 1981-02-03
AU522889B2 (en) 1982-07-01
KR830002684B1 (ko) 1983-12-07
SE454548B (sv) 1988-05-09
US4256484A (en) 1981-03-17
IT1132024B (it) 1986-06-25
SU1419510A3 (ru) 1988-08-23
FR2462222A1 (fr) 1981-02-13
MX152979A (es) 1986-07-11
DD153195A5 (de) 1981-12-30
DE3028556C2 (de) 1986-04-17
CH639014A5 (fr) 1983-10-31
PH15943A (en) 1983-04-29
IT8023788A0 (it) 1980-07-29
SE8004264L (sv) 1981-01-31
JPH0146561B2 (fi) 1989-10-09
IN154408B (fi) 1984-10-27
DE3028556A1 (de) 1981-02-12
BE884529A (fr) 1981-01-29
FI802370A7 (fi) 1981-01-31
ES493819A0 (es) 1981-08-01
PT71622A (en) 1980-08-01
FR2462222B1 (fi) 1984-01-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4384892A (en) Production of magnetic powder
US4447264A (en) Production of magnetic powder
EP0361349B1 (en) Magnetic fine particles of epsilon&#39; iron carbide
US3770500A (en) Magnetic materials and method of making same
KR880001711B1 (ko) 자성분말의 제조방법
JPH0154287B2 (fi)
FI70339C (fi) Foerfarande foer framstaellning av ett magnetiskt stabilt jaernpulver
JPH0145202B2 (fi)
US4305752A (en) Metallic iron particles for magnetic recording
JPS59107924A (ja) コバルト含有磁性酸化鉄粉末の製造方法
JPS6031768B2 (ja) 針状α‐水酸化鉄（３）の製法
JP2727187B2 (ja) 板状ヘマタイト粒子粉末の製造方法
KR890000702B1 (ko) 코발트-함유 자성 산화철 분말의 제조방법
GB2061321A (en) Metallic iron particles for magnetic recording
JPS62204B2 (fi)
KR870001378B1 (ko) 코발트 함유 자기 산화철 분말의 제조방법
KR100241694B1 (ko) 강자성 산화철 분말 및 그 제조방법
JPS5888122A (ja) コバルト含有強磁性酸化鉄の製造方法
JPS63143204A (ja) 磁性鉄粉の製造方法
JPS61130407A (ja) 金属磁性粉末の製造法
EP0310682B1 (en) Fine ferromagnetic powder for magnetic recording
JPS6411575B2 (fi)
JPS63183111A (ja) 強磁性金属微粒子の製造法
JPS6320769B2 (fi)
JPS63143202A (ja) 磁性鉄粉の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: PFIZER PIGMENTS INC.