FI70203C - Stabiliserad metylenklorid och dess anvaendning - Google Patents

Description

|ν§*»·Ί γβι m KUULUTUSjULKAISU Ο Π Ο Π T

K UTLÄGGNINGSSKRIFT / U £ U O

5¾¾ C .... Patentti ayCa.'.wtfcy

(45) Patent raide let 15 CO 10 CG

' ^ ^ (51) Kv.ik.*/int.ci.4 C 07 c 1 Uhl, C 09 K 3/30, 15/18 SUOMI—-FINLAND (21) Patenttihakemus — Patentansökning 801 7^5 (22) Hakemispäivä — Ansökningsdag 29.0 5 · 8 0 fFh ' " (23) Alkupäivä — Giltighetsdag 29.05.8 0 (41) Tullut julkiseksi — Bllvit offentlig 03.1 2.8 0

Patentti- ja rekisterihallitus Nähtäväksipä,™ ja kuul.julkalsun pvm. - 28.02 86 P&tGnt- och registerstyrelsen ' ' Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus — Begird prioritet 02.06.79 Saksan 1i i ttotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 2922700.7 (71) Hoechst Aktiengesel1schaft, 6230 Frankfurt/Main 80,

Saksan 1iittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Elmar Heiskel, Dreieich, Wilhelm Lendle, Bad Soden am Taunus,

Saksan 1 iittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7*0 Oy Kolster Ab (5*0 Stabiloitu mety1eenikloridi ja sen käyttö -

Stabiliserad metylenklorid och dess användning

Esillä oleva keksintö koskee veden hajottavaa vaikutusta vastaan stabiloitua metyleenikloridia ja sen käyttöä. Metyleenikloridia, samoin kuin muitakin halogeenihiilivetyjä käytetään mm. uuttamiseen, rasvanpoistoon, metallien puhdistamiseen ja muiden aineiden liuottimiksi. Monissa käyttötarkoituksissa halogeenihiilivety, kuten metyleenikloridi joutuu tällöin kosketuksiin veden kanssa, mikä voi johtaa sen nopeaan tai hitaaseen hajoamiseen, jolloin syntyy halogeenivetyä. Tällöin läsnäolevat metallit, kuten esimerkiksi valkopelti, useissa tapauksissa syöpyvät.

Halogeenihiilivetyjä, varsinkin metyleenikloridia ja 1,1,1-trikloorietaania, mutta myös fluoritrikloorimetaania, käytetään myös aerosoleissa monien vaikuttavien aineiden liuottimina. Useimmissa tapauksissa halogeenivetyä, esimerkiksi metyleenikloridia, käytetään seoksena muiden orgaanisten liuottimien, kuten alkoholien tai bensiinihiilivetyjen kanssa. Jos 2 70203 vettä ei ole läsnä, on halogeenihiilivedyn stabilointi yleensä helppoa tai tarpeetonta. Esimerkiksi metyleenikloridipitoiset insektisidi- ja hiuslakka-aerosolit ovat yleensä vedettömiä.

Mainittujen halogeenihiilivetyjen suurena etuna on, sen lisäksi että ne liuottavat hyvin monia erilaisia aineita se, että ne on EG-kammiossa painepakkauksille lakimääräisesti suoritettujen määritysten perusteella katsottu palamattomiksi. Siten käytettäessä niitä suihkekoostumuksissa, varsinkin yhdessä muiden, palavien komponenttien kanssa ne täyttävät ilmoitusvelvollisuudesta vapautettujen tuotteiden varmuustekni-set edellytykset. (Palavuusilmoitus on tehtävä, kun palavien komponenttien paino-osuus koko täyttömäärästä on 45 % tai enemmän).

Näiden klooripitoisten liuottimien huonona puolena on niiden huomattava herkkyys veden vaikutukselle. Tämä pätee myös moniin muihin halogeenihiilivetyihin, joiden halogenoin-tiaste on alhainen, ja joiden molekyylissä on vähemmän kuin 4 fluoriatomia.

Jo sellaisten vähäisten vesimäärien vaikutuksesta, jollaisia on aerosolipakkauksissa kloorihiilivedyn kanssa seoksena olevassa 96 %:sessa etanolissa, esimerkiksi puhdas metyleenikloridi hydrolysoituu varsinkin ollessaan kosketuksissa metallien kanssa, jo suhteellisen lyhyessä ajassa niin vahvasti, että hajoamistuotteena syntynyt kloorivety aiheuttaa metallisen painepakkauksen syöpymisen. Myös pakkauksessa olevaan tuotteeseen syntynyt kloorivetyhappo vaikuttaa kemiallisesti, joten koko pakkauksen sisältö tulee käyttökelvottomaksi .

Tästä syystä on suoritettu paljon kokeita sellaisten halogeenihiilivetyihin lisättävien inhibiittorien löytämiseksi, jotka stabiloisivat aerosolien valmistuksessa varsinkin erityisen tärkeät yhdisteet, metyleenikloridin ja 1,1,1-tri-kloorietaanin hydrolysoitumista vastaan. Halogeenihiilivetyihin, varsinkin metyleenikloridiin on lisätty esimerkiksi epok-sideja ja/tai sekundaarisia amiineja. Epoksideja on kuitenkin pidettävä myrkyllisyytensä vuoksi vähemmän suotavina. Sekundaariset amiinit voivat nitriitin läsnäollessa johtaa mahdolli- 3 70203 sesti syöpää aiheuttavien nitrosamiinien muodostumiseen. Epäkohtana on lisäksi, että näiden mainittujen stabilisaattorien vaikutus vähitellen heikkenee ja on siten ajallisesti rajoitettu, koska nämä stabilisaattorit reagoivat joko halogeeni-hiilivedyn tai siitä muodostuneen halogeenivedyn kanssa. On myös tunnettua käyttää N-metyylipyrrolia ja N-alkyylimorfolii-nia, metyleenikloridin suojaamiseksi (kun vettä ei ole läsnä) metallien tai metallisuolojen hajottavaa vaikutusta vastaan (GB-patenttijulkaisu 932 438). Myös tertiaarisia amiineja, kuten trietyyliamiinia on käytetty tähän tarkoitukseen (US-patenttihakemus B 370 309).

Tarve halogeenihiilivetyjen ja erityisesti metyleenikloridin stabiloimiseksi hydrolysoitumista vastaan myrkkyvaikutukseltaan hyväksyttävillä yhdisteillä siten, että stabiloin-tivaikutus pysyy erittäin kauan, oli siis olemassa.

Keksinnön mukaiselle, veden hajottavaa vaikutusta vastaan stabiloidulle metyleenikloridille on tunnusomaista, että stabilisaattorina on käytetty 0,001 - 10 paino-% tertiääristä amiinia, jolla on kaava: RR1R2N (I) jossa R ja R^ ovat toisistaan riippumatta 1-10 hiiliatomia 2 sisältäviä alkyyliryhmiä ja R on isopropyyli-, butyyli-(2)-, tert.-butyyli- tai sykloheksyyliryhmä. Alkyyliryhmät voivat olla suoria, haarautuneita tai syklisiä.

Edullisia stabilisaattoreita ovat tertiaariset amiinit, joilla on kaava: RR1R2N (III) jossa R on 1 - 10 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä ja R^ 2 . .

ja R ovat toisistaan riippumatta isopropyyli-, butyyli-(2)-, tert.-butyyli- tai sykloheksyyliryhmiä.

R on edullisesti 1-4 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä, varsinkin metyyli tai etyyli. Helpon valmistustapansa vuoksi edullisia ovat sellaiset kaavan (III) mukaiset tertiääri- 4 70203 ... . . 1 . 2 set amiinit, joissa R ja R ovat samoja, ts. niillä on kaava RR*N (IV)

Keksinnön mukaisesti tertiääristä amiinia lisätään edullisesti pitoisuuteen 0,005 - 5 paino-%, varsinkin 0,01 - 1 paino-%.

On edelleen osoittautunut, että tertiaarisen amiinin stabiloiva vaikutus vahvistuu eetterin läsnäollessa. Eetterinä käytetään edullisesti alifaattista, suoraketjuista, kaikkiaan 2-6 hiiliatomia sisältävää eetteriä, jolloin painosuhde metyleenikloridi/eetteri on 1:2 - 100:1 ja seoksessa on stabilisaattorina 0,001 - 10 paino-% kaavan I mukaista tertiääristä amiinia. Erityisen edullisia eettereitä tässä suhteessa ovat haarautumattomat dialkyylieetterit, joissa on 2 - 6 hiiliatomia, kuten esimerkiksi dietyylieetteri, dimetyylieetteri tai metyylietyylieetteri.

Keksinnön kohteena on lisäksi keksinnön mukaisen, veden hajottavaa vaikutusta vastaan stabiloidun metyleenikloridin käyttö aerosolipakkauksen täytteessä, joka täyte koostuu vähintään yhdestä huoneen lämpötilassa normaalipaineessa nestemäisestä halogeenihiilivedystä, vähintään yhdestä nesteytetystä, huoneen lämpötilassa ja normaalipaineessa kaasumaisesta aero-soliponnekaasusta sekä vedestä. Tämä täytteenä oleva seos voi lisäksi sisältää myös muita orgaanisia liuottimia ja vaikuttavia aineita. "Vaikuttavalla aineella" tarkoitetaan tässä aineita, jotka eivät kuulu nestemäisiin halogeenihiilivetyihin, orgaanisiin liuottimiin tai ponnekaasuihin, mutta jotka ovat kuitenkin olennaisia aerosolivalmisteen käytön kannalta. Esimerkkejä tällaisista ovat hajusteet, värit ja sideaineet (lakka-aerosoleissa) ja bakterisidit. Näillä vaikuttavilla aineilla on yleensä vain vähäinen vaikutus läsnä oleviin halogeenihiilivetyihin. Ne voivat myös puuttua koostumuksesta (esimerkiksi metyleenikloridiin perustuvat jäähdytyssuihkeet tai maalinpois-tokoostumukset).

Edullisesti keksinnön mukaista, stabiloitua metyleeni-kloridia käytetään aerosolipakkauksen täytteessä, joka täyte 70203 sisältää 10 - 89,5 paino-% halogeenihiilivetyjä, 0-75 " muita orgaanisia liuottimia, 0,5-25 " vettä, 0-35 " vaikuttavia aineita ja 10 - 70 " nesteytettyä aerosoliponnekaasua, ja joka täyte lisäksi sisältää yhtä halogeenihiilivedyn paino-osaa kohti 0,00001 - 0,1 paino-osaa kaavan (I) mukaista tertiääristä amiinia.

Erityisen tärkeätä on edellä mainitun aerosolikoostu-muksen stabiloiminen, kun se on täytetty metalliseen aerosoli-tölkkiin. Tällöin metallin, esim. valkopellin, syöpyminen voidaan suuressa määrin estää pitkiksi ajoiksi.

Keksintöä valaistaan seuraavilla esimerkeillä:

Esimerkit

Hitsatusta valkopellistä ilman sisälakkausta valmistettuihin 18 unssin (noin 500 ml) aerosolitölkkeihin, jotka oli suljettu kiiltävään venttiililautaseen liittyvällä normaali-venttiilillä, täytettiin ponnekaasu ja tölkkejä säilytettiin tämän jälkeen pystyasennossa 40 °C:ssa. Määrättyjen varastoin-tiaikojen kuluttua, yleensä 4, 8 ja 12 viikon kuluttua edelleen täysinäiset tölkit jäähdytettiin käytetyn ponnekaasun kiehumapisteen alapuolelle, kansiosa puhkaistiin piikillä ja tölkkien annettiin lämmetä vetokaapissa jälleen huoneen lämpötilaan, jolloin ponnekaasu vähitellen haihtui. Jäljelle jääneet aineosat kaadettiin dekanttereihin, ja tyhjennetyt tölkit sahattiin auki. Sekä tölkin täyte (täyte ilman ponnekaasua) että aukisahattu peltitölkki tutkittiin optisesti mahdollisen syöpymisen toteamiseksi. Arvioinnilla "ei havaittu vaikutusta" tarkoitetaan, että aerosolitäyte tai vastaavasti tölkkimate-riaali oli pysynyt muuttumattomana alkuperäisen täytteen suhteen .

Seuraavissa taulukoissa nähdään stabilisaattorin koostumuksen ja vesipitoisen metyleenikloridin riippuvuus toisistaan, varastointiaika ja aerosolitölkkien syöpyminen. Kokeet 1-4 ovat vertailukokeita ja kokeet 5-7 ovat keksinnön mukaisia kokeita.

6 70203 "T"T " I ί ! 'd -3 (0 ί 5 rt s (Ο a 4J 4J s ί» ί» ti 5

I Ί : IB IB

jo ^ 3 ; -S | ; 5 I

S γΊ ζ γΊ 5 I -h (0 Λ w > ί w > ί η > I ! I I c

χ\ L i. J I ,1¾1 ! -h in S nJ

I.H IS §i s ί ills» ! s S Sd

8 5 :2 ^ 'd 5 in m 8 S Λ a i (Ö -H -H H I

2 QJ 4-> Xi Φ tO -Η Φ ; -H X! (0 1¾ ft ^ ® ^ ^ SI S tn Ε τι +J ·η ρ 2

1.3 Τη 1-1 '2 ’d Η 3 d ο :ιί Ρ Μ £ m 5 r C

>;| ä s a 3 s 3 j_ s ä s a s a _ j J a sj _ χ 1 I a nj tn I (TJ j rH 'ti 5 3 g JS· 5|iT5 ί s^a n cu 3§|& li·; a .s! .5 Jig Π-Λ .5 ~ί ^ E “H E .ίϋ * φ jr

H -3 SJ ä ^ E ^ wh δ > <ΰ w S

s 'ΰ -gfPJ -P^S! p*

13 £ ä-3 s «1 ä-rjusl iiäoJ

*> ίιί>Λί·Γ-ι(η -π r-ttn «>λ;

^ -H § 5 P P

0 r8 -d a -da -h « « il 3 £3 23 3 : in 5 5 55 1 j _μ_Λ1___«J__________«Ι_ MM & , 1 , 3 n3 ! Ps i is H1—i nj ” ΰ ! 'd - S H -h π3 a) •h:0 «s „< 2 ! :d C g (ö :rö C tn φ sicnui Φ Q 11—ι·γ-13'—i i—i -h w d ^ ^ m 5 3 Λ ί) [ί «h φφΦγη > £ ft !4->>inm 4-) > <o to ^ tn ft E; ί tn in Φ en in !ω -¾ Φ ft ; ο ;fd g d» Otd-pq (Ti Z 2 ft ft ! j3 ·Ή Hi r—4 3 -H Ή Φ x ^ <4-)4J , k x m <ϋ k x x: e -/-4—--1--

(0; I

H: ft j 5 f l ί §. i r ’ft jjj tn π φ -π -H & o H xl ,y x: m ^ 3 §a "s 11 m___in_Hi ~J-—--hI E tQ-----M. 4-) tn__x b> »i _ -H ^ , , I I dt>

G (0 -P , te L + Ϊ] ^ I <N

2 $3 01 ^ .(Ο -1 ε S? >,5 § & O $ 3 Φ # <*> -H tf IN φ 'd ° £-H O '5 :t* >

di -P O g O G -P dj'r1 ^ MrOtrOr-t rHO + 'PCMi-.-PW

4jö φ^/Ικφφ^ i? N S £ «< frzj ti *. frd 2 5 e· 2 +> ^ g .S s-m-h -h a > g PSt-3 § s ft P f^5-d-gsg« x m m E>:oo)c! -ne > E ECO4)S-da>#

M Ά ° °°°o o o o o OOO

__ ΓΝ ^rHrOCN rtf ,_| (V) ...... I ' ^ ^ 1—1 (N fV) i '--------------I__J___1 __^___7---------, 7 0 2 0 3 3

, -P (O

-Η ω v2 > -p 3 to 3 w ^ ^ S -H 3 H « W > X----1-

5 ω I

<0 £ Ο Λ*

0 £ . 3 -H

* H „ P =(0

H £ tO tO

•H 2° (0-1-):(0

> ^ > tn -H

2 td-H c 00 £ Λ! e Φ :(0

S r-f 3 -H -H

(O Ä < -P Ο,Λί Αί _________

H

I to I I

H mi ΕΛ

-P 2 3 tO

c 5 i -p m -H 7J I (0 I 0 .Si '·η i -p 73 I ω Λ

» L Ό O

'to r λ; a

p -m P

Ä to s -H (0 (0 rt > H * E *___ 2 ~1 i- ss 5 s Ϊ3 - : » 2 ! * -H 3 £ j w w >

3 i ιοί ·Η*· Z

-“· ο! A! I o 3 M' λ; ·Η ' ° to Λί · ·—I to £ jr H :$ g 5 c ή c ε Γ ^ /° c -p ω 3

i Ti :(0 0) Ο -P

! ! 2 -p a> w -p \ *\ „ >1 «o -3 3 (O' m :(0 -H 3 3 { J2; ^ x r-> μ ε

I 'H' I I

! .21 ω I to £! M ä®ä •Hi -Η Ή o O, 3 «V, am i)1 »n I (/) (D td tn; 4J i 3 A< :(0 (0 ”; i> ^ p I >i j 5 ^ rrt i -tO -H (0 .(0 (0 £ I g « e -p m ' i i i i i (n _ 0) -Η >ι I I (0 >1 <0 Φ P alP >,-H O H >,+)

ST c-iO+ -P-H P P :<0 -P -P

5 ' >,^o ^ to E Ch ο -P a; a) 3 e -ΡΛί3θ·Η(0(0 03-Ρβφ:(0

rn Ί φ -P -H « p -H -H Ui (0 φ -Η -Η -H

q £ 5CrOO-PHC-HO(>Tl(Hp 5^1 O o o o Λ (N m cn m

Φ O

O ·· j -tr

I « C

8 70203 T-1 I-^^------ ί .

! *Η ρ 3 3 *-ι : SS 22 22 ΰ3 5 li si £3 'S3 r-l > Ρ > Ρ > Ρ >4-> 5 S 7 3 3 3 3 3 3 3 = ¾ = 3 -=¾ =¾ 3-3 3 ·3 3 -h ro -Hra t*jw> ω > μ > ω>

_ I I

3 05 ·γΗ Λί ω 3 ο

λ; c Μ (0 -m C

s Ä j3 «β £ .s

;0 4-1 I 3 3 £ Ρ -π % X

Εη Φ :3 tn :q Q X :0 3 ρ e 2 ρ ο, π3 ρ -3 3 31 55 -3 3 _ _ :3 Ρ 3 en ιη n Q Φ ·η :3 3 ·4Η M :3 Ρ C0

5 ! ·η 3 ” « Sä*S S S I

X tn 3 il S :3 -H 3 -n 3 3 -H 3 -3 P -H (Λ :3 i—I 43 -H ' 3 • r-ι rrt -Ρ P 3 :3 f/1 Ή 3 Q :3 3 en > “ 8 5'" ·3 g ne*1 aisa (013^:3 P :3 P 3 C P 3 3 (N ί p C/5 S 3 UI e P g P 3 -n 3

P W S d 5 Q -H 2 3 X Q -S -P

'njä^-d Ρ Φ 333 3 0 -H

3 i 2 ® e k ui s ui «Cux:

λ; I

•3 ! 3,------- •3] P!

N Ci C

^ -p| ω 0 oi Cl 3 -p .m :d p rn :!P ;3 -r-i 1 S! £ # S § | £: ti ä ^ >i , 3 3 § £ 5 ie | 3 -5) 3 Z S 3 i -3 e ^ Λί -V 3 > g .§ *3 .¾ sip ‘X 2 3 3 3 tn U en 333 33 3Φ3 33

ΡΛί-Γ-ι Λί-Γ-1 λ; —I ,V >i V

>1 P -C P -g Ρ p 3 Ti 2 X 8j X S- « ϋ: 2 X, tn

+ I H

^ fd I id *H id <Η :co ;ä e

8 P · 3 P 3 Ρ -P 3 Ρ Φ 3 P

C 03 -3 0 -p -3 O Φ -3 0-3 Ρ P

'3 Ρ Ρ P ·—I d) 1—I Ρ Ρ P Ρ Ρ Ρ φ

S, 8 3]j § 8 J

o3 to a Ö3Q! 1! # n] ä <3 3 cL >< 03 Φ p CM Φ c#> P Q <N Φ P 0 (N Φ^Τ-ΗΟ S.

3 T* S δ :n5 1-1 T1 Cm:3i—ιήγο3ρ:3ι—I p o e P :3 P

g >~I 3 Qj -i-j ϊρ·'* P a jj ^ 3 O, P >, >-H ai fl) 3 P g 0 P> > POP OPS POP UPS po-HOPg -P Φ p 2 φ 2 φ » § 3 Φ 2 Φ g 3 φ 2 m g 3 φ -h 2 g-3-H > E E O 3 -H > e E + 3 P > E £ + 3 Ρ > Ό

O O OOO O OOOO OOOO OOO

taC (N »T H n CN *ΤΗΓΟίΝ 1—I ΓΟ CN Γ0Ο4Π 8 2 C '—I (N ΓΟ *31 t _ _ 9 r-π-1-----, 70203 ‘ (0 3 -P 3 3 •Η -P (/) -U (0 4-1 (0

cn 4-) ~ 4-1 4-> 4J 4J

S 3 5 -S 9 ‘y > 3 >4-1 >4-) 3 5 Λ3 (d 3 (0 3 δ? -3 -h -c λ; x: Λί (0 -H 5 -H (ä -H ίο x w >__ω_^__co-ώ_

ο w I

•H 3 -H

(0 M 10 O C

Q Q (ή -n (0 3 3 2 Η -Η δ -P ·π 4-1 (0 4-1(0

2 2 CJ) P-H-X: 4-1 -P -P -P

h 2 m p x m o m -h u? -h m •H H (0 Otn&iCn (03 (03 > (O P 2 :m cn tn > 4-4 >4-1 H0> 2 m C m (03 (03 a s »Isas = | = s Φ 2 :m m m <D -h as -nm jö S Sh K14J )4 txq > W> H 1 “ " ~ (0 -H ·> 3 P φ ω i i :i0 4J (0 G C (0 tn (0 > 4-1 4-1 3 U -g S SS .US -¾ 9 | M '5 2 -5 | & (0 (§ O OJ m3 s £ us 1*3 *33 <S :m oi im 3 tu m -h <d <u -nm > En > > -p 2 cn 222 ___m >____ ΐ~Ζ 3 3 •h -p m 4-> m 4J m W 41 4J 4-4 -P 4-14-1 m -h m -h tn -h cn m m 3 m3 m3 3 S3 6¾ 6¾ o !3 = 3 -=¾ =¾ M _ fö -H fD -H (0 -H 03 3 £ , !* W > W> W> (H -5 λ: 3 3 3 322 -h -pm -pm 4J(0

m-HrHm -P-P -P-P -P-P

H 5 8 S SS -SS -3 3 m > -p >4-1 > -p ^ ω m3 m3 m3 m m ^ 2 q? -H m -nm -nm 1 g M >__W_>___ H 3 3 3 -Ρω-pm -pm -pm

CC-P-P -P-p 4-1 -P

r s 5 3 'S3 3 3 3 § ^0 ίθ 3 iö 3 (0 :m -h m -nm -Hm >Eh«> w > w >

-h m L

m ό -h m ;m m i “3 :m

Cf ΌΗ·Η TU >f I ^ Ah >i U

b U S| m 11¾ « ί «3 S

c o-Pm-H oojOi-h-po-pJ -h -p •n 1—ΙΦΉρΗ i—( I P rH φ l—I φ 37 r-4 φ S 2 J, Q ϊ) 4il J P φ

P* *Ηέ^ι3 *H & ^ S H H 2 C *H

c m c<#>o-Hmr-)c o m m -h a ** & § ™ 8-,.25 8* S Γ3Ϊ 8· fc

§ 3,"- B, E 55 -1 5,=-2 3 11:5¾ 5, "-*5 8,3 J

3 -P o O p -P S 41 o o fl Q 4J 6 -p o cn -h O-P S

p Φ m a ώ 2 ω ·η ·η cn p -h Φ -h g tn φ -h m S + -H-H>EE + 'HrH-H>roS + T3m’r^>'9 O o m m o o m in o o tn m o 2 cn »3· m cn m cn ·<τπ S s 2 G tn ίο f'-

Claims (10)

10 70203

1. Veden hajottavaa vaikutusta vastaan stabiloitu metyleenikloridi, tunnettu siitä, että stabilisaattorina on käytetty 0,001 - 10 paino-% tertiääristä amiinia, jolla on kaava: RR1R2N (I) jossa R ja R1 ovat toisistaan riippumatta 1-10 hiiliatomia 2 sisältäviä alkyyliryhmia ja R on isopropyyli-, butyyli-(2)-, tert.-butyyli- tai sykloheksyyliryhmä.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen metyleenikloridi, tunnettu siitä, että stabilisaattorina on käytetty tertiääristä amiinia, jolla on kaava: RR1R2N (III) jossa R on 1-10 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä ja R^ ja 2 R ovat toisistaan riippumatta isopropyyli-, butyyli-(2)-, tert.-butyyli- tai sykloheksyyliryhmiä.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen metyleenikloridi, tunnettu siitä, että tertiaarisella amiinilla on kaava : RR^N (IV)

4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen metyleenikloridi, tunnettu siitä, että R on 1 - 4 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä.

5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen metyleenikloridi, tunnettu siitä, että siihen on lisätty stabilisaattoriksi 0,01 - 1 paino-% tertiääristä amiinia.

6. Patenttivaatimuksen 1 mukaisen, veden hajottavaa vaikutusta vastaan stabiloidun metyleenikloridin käyttö alifaat-tisen, suoraketjuisen, kaikkiaan 2-6 hiiliatomia sisältävän eetterin läsnäollessa, jolloin painosuhde metyleenikloridi/ 11 70203 eetteri on 1:2 - 100:1 ja seoksessa on stabilisaattorina 0,001 - 10 paino-% tertiääristä amiinia, jolla on kaava (I), 1 2 jossa R, R ja R merkitsevät samaa kuin patenttivaatimuksessa 1.

7. Patenttivaatimuksen 1 mukaisen, veden hajottavaa vaikutusta vastaan stabiloidun metyleenikloridin käyttö aerosoli-pakkauksen täytteessä, joka täyte sisältää 10 - 89,5 paino-% halogeenihiilivetyjä, 0-75 paino-% muita orgaanisia liuottimia, 0,5 - 25 paino-% vettä, 0-35 paino-% vaikuttavia aineita ja 10 - 70 paino-% nesteytettyä aerosoliponnekaasua, ja joka täyte lisäksi sisältää yhtä halogeenihiilivedyn paino- osaa kohti 0,00001 - 0,1 paino-osaa tertiääristä amiinia, jol- 1 2 la on kaava (I), jossa R, R ja R merkitsevät samaa kuin patenttivaatimuksessa 1.

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen käyttö, tunnet-t u siitä, että halogeenihiilivetynä käytetään metyleeniklo-ridia.

9. Patenttivaatimuksen 1 mukaisten tertiaaristen amiinien käyttö metyleenikloridin stabilisaattoreina veden hajottavaa vaikutusta vastaan.

10. Patenttivaatimuksen 1 mukaisten tertiaaristen amiinien käyttö metyleenikloridin ja alifaattisten, suoraketjuis-ten, kaikkiaan 2-6 hiiliatomia sisältävien eetterien muodostamien seosten stabilisaattoreina veden hajottavaa vaikutusta vastaan. 12 70203