JPH1072383A - 臭化アリルの安定化方法、及び安定化された臭化アリル組成物 - Google Patents
臭化アリルの安定化方法、及び安定化された臭化アリル組成物Info
- Publication number
- JPH1072383A JPH1072383A JP23286196A JP23286196A JPH1072383A JP H1072383 A JPH1072383 A JP H1072383A JP 23286196 A JP23286196 A JP 23286196A JP 23286196 A JP23286196 A JP 23286196A JP H1072383 A JPH1072383 A JP H1072383A
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- tert
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 臭化アリルを保存する際に、分解や重合物
（ダイマー）の生成を抑制し臭化アリルを長期間高純度
に保持できる新たな安定化方法を提供する。 【解決手段】 臭化アリル１００重量部に（１）式で示
されるフェノール化合物 【化１】 （式中、Ｒは炭素数が１〜５の炭化水素基又はアルコキ
シ基を表し、ｍは１〜３の整数、ｎは１〜３の整数を表
す。）を０．００１〜１重量部添加する。
（ダイマー）の生成を抑制し臭化アリルを長期間高純度
に保持できる新たな安定化方法を提供する。 【解決手段】 臭化アリル１００重量部に（１）式で示
されるフェノール化合物 【化１】 （式中、Ｒは炭素数が１〜５の炭化水素基又はアルコキ
シ基を表し、ｍは１〜３の整数、ｎは１〜３の整数を表
す。）を０．００１〜１重量部添加する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、臭化アリルの安定
化方法及び安定化された臭化アリル組成物に関する。
化方法及び安定化された臭化アリル組成物に関する。
【０００２】臭化アリルは、広く有機合成化学の分野に
おいて、とりわけ医農薬、香料、染料等のファインケミ
カル製品製造時の中間体として有用な物質である。
おいて、とりわけ医農薬、香料、染料等のファインケミ
カル製品製造時の中間体として有用な物質である。
【０００３】
【従来の技術】臭化アリルは、長期間放置した場合、熱
及び光の作用、また空気（酸素）の存在、あるいはこれ
らの相互作用により容易に分解して、黄色ないし褐色に
変化したり重合物（ダイマー）などの副生成物を生じ
る。特に重合物（ダイマー）の増加は、臭化アリルの急
激な純度低下をもたらし、その商品価値を著しく損なっ
てしまう。このように臭化アリルは保存安定性が悪いこ
とから医農薬、香料、染料等のファインケミカル製品を
製造するにあたり、かかる分解物を含んだ臭化アリルを
使用することは、収率の低下、不純物の増加等の弊害を
もたらすことになる。従って安定剤を用いることにより
臭化アリルの分解及び重合物（ダイマー）の生成を抑制
し、臭化アリルを高純度に保持しておくことは、ファイ
ンケミカル製品の製造には不可欠なことである。
及び光の作用、また空気（酸素）の存在、あるいはこれ
らの相互作用により容易に分解して、黄色ないし褐色に
変化したり重合物（ダイマー）などの副生成物を生じ
る。特に重合物（ダイマー）の増加は、臭化アリルの急
激な純度低下をもたらし、その商品価値を著しく損なっ
てしまう。このように臭化アリルは保存安定性が悪いこ
とから医農薬、香料、染料等のファインケミカル製品を
製造するにあたり、かかる分解物を含んだ臭化アリルを
使用することは、収率の低下、不純物の増加等の弊害を
もたらすことになる。従って安定剤を用いることにより
臭化アリルの分解及び重合物（ダイマー）の生成を抑制
し、臭化アリルを高純度に保持しておくことは、ファイ
ンケミカル製品の製造には不可欠なことである。
【０００４】従来、ハロゲン化アリルを安定化させる方
法としては、有機錫化合物の添加（特開昭５７−１２３
１２６号公報）等が知られている。しかしながら、これ
らの方法ではダイマーの生成による臭化アリルの純度低
下を完全に抑えることができないという欠点がある。
法としては、有機錫化合物の添加（特開昭５７−１２３
１２６号公報）等が知られている。しかしながら、これ
らの方法ではダイマーの生成による臭化アリルの純度低
下を完全に抑えることができないという欠点がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の課題に
鑑みてなされてものであり、その目的は、臭化アリルを
保存する際に、分解や重合物（ダイマー）の生成を抑制
し臭化アリルを長期間高純度に保持できる新たな臭化ア
リルの安定化方法及び安定化された組成物を提供するこ
とである。
鑑みてなされてものであり、その目的は、臭化アリルを
保存する際に、分解や重合物（ダイマー）の生成を抑制
し臭化アリルを長期間高純度に保持できる新たな臭化ア
リルの安定化方法及び安定化された組成物を提供するこ
とである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、臭化アリ
ルの保存に際してのこのような欠点を改良する目的のも
とに種々の物質について安定化効果を検討した結果、特
定のフェノール化合物が、臭化アリルの分解及びダイマ
ーの生成を抑制するにあたり優れた安定化効果をもつこ
と、またフェノール化合物の添加と併せてエポキシ化合
物を併用することによって、その性能をさらに向上する
ことができることを見出し本発明を完成するに至った。
ルの保存に際してのこのような欠点を改良する目的のも
とに種々の物質について安定化効果を検討した結果、特
定のフェノール化合物が、臭化アリルの分解及びダイマ
ーの生成を抑制するにあたり優れた安定化効果をもつこ
と、またフェノール化合物の添加と併せてエポキシ化合
物を併用することによって、その性能をさらに向上する
ことができることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち本発明は、臭化アリルに（１）式
で示されるフェノール化合物
で示されるフェノール化合物
【０００８】
【化３】
【０００９】（式中、Ｒは炭素数が１〜５の炭化水素基
又はアルコキシ基を表し、ｍは１〜３の整数、ｎは１〜
３の整数を表す。）を添加することを特徴とする臭化ア
リルの安定化方法及び、臭化アリル１００重量部に対
し、上記（１）式で示されるフェノール化合物を０．０
０１〜１重量部添加してなる安定化された臭化アリル組
成物である。
又はアルコキシ基を表し、ｍは１〜３の整数、ｎは１〜
３の整数を表す。）を添加することを特徴とする臭化ア
リルの安定化方法及び、臭化アリル１００重量部に対
し、上記（１）式で示されるフェノール化合物を０．０
０１〜１重量部添加してなる安定化された臭化アリル組
成物である。
【００１０】なお、当該フェノール化合物の添加がない
臭化アリルの場合には、長期保存時に（２）式で示され
るダイマーの副生が多く認められた。
臭化アリルの場合には、長期保存時に（２）式で示され
るダイマーの副生が多く認められた。
【００１１】
【化４】
【００１２】本発明の臭化アリルに添加するフェノール
化合物としては、例えば、ハイドロキノン、２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４−ｔｅ
ｒｔ−ブチルカテコール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルハイドロキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキ
シフェノール、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、２，４，６−トリ−メチルフェノール、６−
イソブチル−２，４−ジ−メチルフェノール等を挙げる
ことができるが、これらのうち、操作性及び組成物とし
たときの色調が優れるため、特にハイドロキノンが好ま
しい。
化合物としては、例えば、ハイドロキノン、２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４−ｔｅ
ｒｔ−ブチルカテコール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルハイドロキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキ
シフェノール、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、２，４，６−トリ−メチルフェノール、６−
イソブチル−２，４−ジ−メチルフェノール等を挙げる
ことができるが、これらのうち、操作性及び組成物とし
たときの色調が優れるため、特にハイドロキノンが好ま
しい。
【００１３】本発明において、臭化アリルを保存する温
度範囲としては、０〜７０℃、好ましくは１０〜５０℃
の範囲である。
度範囲としては、０〜７０℃、好ましくは１０〜５０℃
の範囲である。
【００１４】本発明の実施に際し使用するフェノール化
合物の添加量は、臭化アリル１００重量部に対して０．
００１〜１重量部、特に０．００５〜０．１重量部の範
囲が実用上好ましい。
合物の添加量は、臭化アリル１００重量部に対して０．
００１〜１重量部、特に０．００５〜０．１重量部の範
囲が実用上好ましい。
【００１５】本発明において、フェノール化合物と併用
するエポキシ化合物としては、例えば、プロピレンオキ
サイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイド
類、シクロヘキセンオキサイド、ジシクロペンタジエン
ジエポキサイド等の環状エポキシ化合物等が使用でき
る。
するエポキシ化合物としては、例えば、プロピレンオキ
サイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイド
類、シクロヘキセンオキサイド、ジシクロペンタジエン
ジエポキサイド等の環状エポキシ化合物等が使用でき
る。
【００１６】本発明の実施に際しエポキシ化合物の添加
量は、臭化アリル１００重量部に対して０．０１〜１重
量部、特に０．０３〜０．５重量部の範囲が実用上好ま
しい。
量は、臭化アリル１００重量部に対して０．０１〜１重
量部、特に０．０３〜０．５重量部の範囲が実用上好ま
しい。
【００１７】フェノール化合物を添加する時期は、臭化
アリルの蒸留精製後であっても良いが、蒸留時、あらか
じめ臭化アリルの受器に仕込み、その後蒸留を行うこと
もできる。また、フェノール化合物を添加する時、臭化
アリルに直接フェノール化合物を添加しても良いが、フ
ェノール化合物を先に示したエポキシ化合物に溶解させ
た後、臭化アリルに添加するほうが、より効果的であ
る。
アリルの蒸留精製後であっても良いが、蒸留時、あらか
じめ臭化アリルの受器に仕込み、その後蒸留を行うこと
もできる。また、フェノール化合物を添加する時、臭化
アリルに直接フェノール化合物を添加しても良いが、フ
ェノール化合物を先に示したエポキシ化合物に溶解させ
た後、臭化アリルに添加するほうが、より効果的であ
る。
【００１８】
【発明の効果】本発明によれば、臭化アリルの保存に際
し、フェノール化合物を添加すること又は、該フェノー
ル化合物とエポキシ化合物を添加することにより、長期
にわたりその安定性を維持できるという利点を有してい
る。
し、フェノール化合物を添加すること又は、該フェノー
ル化合物とエポキシ化合物を添加することにより、長期
にわたりその安定性を維持できるという利点を有してい
る。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例によって具
体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定さ
れるものではない。
体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定さ
れるものではない。
【００２０】実施例１〜１８及び比較例１〜７ 臭化アリル１００部に、表１に示すフェノール化合物、
エポキシ化合物を添加し、遮光下２５℃及び５０℃で３
０日間保存した場合の変化を、ダイマー生成量はガスク
ロマトグラフィー（カラム：Ｎｅｕｔｒａｂｏｎｄ−
５）にて測定し、色相は液の色の変化を目視により判定
した。結果を表１に示す。
エポキシ化合物を添加し、遮光下２５℃及び５０℃で３
０日間保存した場合の変化を、ダイマー生成量はガスク
ロマトグラフィー（カラム：Ｎｅｕｔｒａｂｏｎｄ−
５）にて測定し、色相は液の色の変化を目視により判定
した。結果を表１に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】表１から明らかなように、安定剤の添加が
ない場合にはダイマーの生成及び着色がおきている。ま
たエポキシ化合物のみの添加では着色を抑えることはで
きるがダイマーの生成を抑制する事はできない。これに
対して、フェノール化合物の添加によりダイマーの生成
を抑制することができる。ただし、フェノール化合物の
種類によっては保存中にわずかに着色するものがあり、
これらに対してはフェノール化合物とエポキシ化合物を
併用する事によって着色とダイマー生成の両方を抑制し
臭化アリルを長期間安定に保つことができる。
ない場合にはダイマーの生成及び着色がおきている。ま
たエポキシ化合物のみの添加では着色を抑えることはで
きるがダイマーの生成を抑制する事はできない。これに
対して、フェノール化合物の添加によりダイマーの生成
を抑制することができる。ただし、フェノール化合物の
種類によっては保存中にわずかに着色するものがあり、
これらに対してはフェノール化合物とエポキシ化合物を
併用する事によって着色とダイマー生成の両方を抑制し
臭化アリルを長期間安定に保つことができる。
Claims (10)
- 【請求項１】 臭化アリルに（１）式で示されるフェノ
ール化合物 【化１】 （式中、Ｒは炭素数が１〜５の炭化水素基又はアルコキ
シ基を表し、ｍは１〜３の整数、ｎは１〜３の整数を表
す。）を添加することを特徴とする臭化アリルの安定化
方法。 - 【請求項２】 フェノール化合物の添加量が、臭化アリ
ル１００重量部に対して０．００１〜１重量部の範囲で
あることを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 フェノール化合物が、ハイドロキノン、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、２，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルハイドロキノン及び２−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−メトキシフェノールからなる群より選ばれる少
なくとも一種であることを特徴とする請求項１又は請求
項２に記載の方法。 - 【請求項４】 さらにエポキシ化合物を添加することを
特徴とする請求項１乃至請求項３に記載の方法。 - 【請求項５】 エポキシ化合物の添加量が、臭化アリル
１００重量部に対して０．０１〜１重量部の範囲である
ことを特徴とする請求項４に記載の方法。 - 【請求項６】 エポキシ化合物が、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド及
びジシクロペンタジエンエポキサイドからなる群より選
ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項４
又は請求項５に記載の方法。 - 【請求項７】 臭化アリル１００重量部に対し、（１）
式で示されるフェノール化合物 【化２】 （式中、Ｒは炭素数が１〜５の炭化水素基又はアルコキ
シ基を表し、ｍは１〜３の整数、ｎは１〜３の整数を表
す。）を０．００１〜１重量部添加してなる安定化され
た臭化アリル組成物。 - 【請求項８】 フェノール化合物が、ハイドロキノン、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、２，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルハイドロキノン及び２−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−メトキシフェノールからなる群より選ばれる少
なくとも一種であることを特徴とする請求項７に記載の
組成物。 - 【請求項９】 請求項７又は請求項８に記載の組成物
に、さらにエポキシ化合物を臭化アリル１００重量部に
対し０．０１〜１重量部添加してなる安定化された臭化
アリル組成物。 - 【請求項１０】 エポキシ化合物が、プロピレンオキサ
イド、ブチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド
及びジシクロペンタジエンエポキサイドからなる群より
選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項
９に記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23286196A JPH1072383A (ja) | 1996-09-03 | 1996-09-03 | 臭化アリルの安定化方法、及び安定化された臭化アリル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23286196A JPH1072383A (ja) | 1996-09-03 | 1996-09-03 | 臭化アリルの安定化方法、及び安定化された臭化アリル組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1072383A true JPH1072383A (ja) | 1998-03-17 |
Family
ID=16945978
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23286196A Pending JPH1072383A (ja) | 1996-09-03 | 1996-09-03 | 臭化アリルの安定化方法、及び安定化された臭化アリル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1072383A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003026619A (ja) * | 2001-07-06 | 2003-01-29 | Showa Denko Kk | テトラクロロエチレンの精製方法および該方法を用いるペンタフルオロエタンの製造方法 |
| WO2013008509A1 (ja) * | 2011-07-13 | 2013-01-17 | 東ソー有機化学株式会社 | アリルブロミド化合物の安定化方法、及び安定化されたアリルブロミド化合物組成物 |
| WO2013141006A1 (ja) * | 2012-03-22 | 2013-09-26 | 住友化学株式会社 | １，４－二置換－２－ブテンを含む組成物 |
| WO2015166962A1 (ja) * | 2014-04-28 | 2015-11-05 | ダイキン工業株式会社 | 組成物 |
| JP2015221779A (ja) * | 2014-04-28 | 2015-12-10 | ダイキン工業株式会社 | 組成物 |
-
1996
- 1996-09-03 JP JP23286196A patent/JPH1072383A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003026619A (ja) * | 2001-07-06 | 2003-01-29 | Showa Denko Kk | テトラクロロエチレンの精製方法および該方法を用いるペンタフルオロエタンの製造方法 |
| WO2013008509A1 (ja) * | 2011-07-13 | 2013-01-17 | 東ソー有機化学株式会社 | アリルブロミド化合物の安定化方法、及び安定化されたアリルブロミド化合物組成物 |
| JPWO2013008509A1 (ja) * | 2011-07-13 | 2015-02-23 | 東ソー有機化学株式会社 | アリルブロミド化合物の安定化方法、及び安定化されたアリルブロミド化合物組成物 |
| WO2013141006A1 (ja) * | 2012-03-22 | 2013-09-26 | 住友化学株式会社 | １，４－二置換－２－ブテンを含む組成物 |
| WO2015166962A1 (ja) * | 2014-04-28 | 2015-11-05 | ダイキン工業株式会社 | 組成物 |
| JP2015221779A (ja) * | 2014-04-28 | 2015-12-10 | ダイキン工業株式会社 | 組成物 |
| JP2016164188A (ja) * | 2014-04-28 | 2016-09-08 | ダイキン工業株式会社 | 組成物 |
| CN106255675A (zh) * | 2014-04-28 | 2016-12-21 | 大金工业株式会社 | 组合物 |
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