FI69235B

FI69235B - Vattenhaltiga pesticidkoncentrat

Info

Publication number: FI69235B
Application number: FI821482A
Authority: FI
Inventors: Edward Nowak; Ross Mortimore Ward Dyer; Ernst Neuenschwander
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1981-09-09
Filing date: 1982-04-28
Publication date: 1985-09-30
Also published as: HU196878B; FI69235C; RO89556A; DE3279068D1; OA07094A; DK163554B; TR21438A; DD202229A5; IE820974L; PH18670A; GR75428B; IL65674A0; EG16710A; IE54464B1; FI821482A0; NZ200452A; JPH0349882B2; CA1186217A; PL236301A1; EP0074329A2

Description

1 69235

Vesipitoiset pestisidikonsentraatit -Vattenhaltiga pesticidkoncentrat

Keksinnön kohteena ovat nestemäisten ja/tai kiinteiden aktiivisten aineksien vesipitoiset pestisidikonsentraatit, 5 jotka ainesosat ovat, vaikkakin stabiileja vedessä, veteen liukenemattomia, jolloin konsentraatit voidaan laimentaa loppukuluttajän suorittamaa suihkutusta varten. Keksinnön kohteena on myös menetelmä tällaisten valmisteiden valmistamiseksi .

10 Useiden pestisidisten aktiivisten aineksien voidaan katsoa valmistajakemistien näkökannalta olevan veteen liukenemattomia. Niiden vesiliukoisuus on tavallisesti alle 1,0 p/til.-%; kuitenkaan tämä ei ole rajoittava tekijä tämän keksinnön puitteissa. Näiden yhdisteiden solubilisoi-15 minen vesipitoiseen väliaineeseen vesipitoisen konsentraatin valmistamiseksi on ollut vaikeaa ja useissa tapauksissa mahdotonta. Kun se on ollut mahdollista, lopputuote saattaa olla konsentraatioltaan liian alhainen ja sillä voi olla heikko varastointikestävyys, liian alhainen lämpötilastabi-20 lisuus ja yleensä se on kaupallisesti käyttökelvoton. Tästä syystä klassisia ei-vesipitoisia valmistustekniikkoja on tavallisesti käytetty näitä aktiivisia aineksia varten tai vesipitoisia suspensioita on valmistettu, jos aktiivisen ainesosan sulamispiste on vähintään 70°C.

25 Nämä valmistustekniikat riippuvat käytetyn aktiivisen ainesosan fysikaalis-kemiallisista ominaisuuksista, mutta pääasiassa ne voidaan luokitella kolmeen luokkaan: 1. Emulgoitavat konsentraatit (EC) - kun aktiivinen ainesosa liukenee öljyihin. Emulgointiaine tai pinta-aktii-30 vinen aine tarvitaan tämän tyyppisessä valmistuksessa sen varmistamiseksi, että tuote muodostaa homogeenisen emulsion, kun se laimennetaan käyttöä varten vedellä. Tämän valmis-tustyypin pääetuna on se, että se on neste. Tämän tyyppisen valmistuksen haittoja ovat: ensinnäkin tarvitaan suuria mää-35 riä mahdollisesti vahingollisia ja kalliita liuottimia ja 2 69235 toiseksi nämä valmisteet on turvallisuussyistä usein pakattu kalliisiin alumiini- tai tinalevysäiliöihin.

2. Kostutettavat tai dispergoitavat jauheet (WP) -jos aktiivinen ainesosa on liukenematon öljyihin. Pinta- 5 aktiivisia aineita tarvitaan tämän tyyppisissä valmisteissa tuotteen täydellisen dispersion varmistamiseksi vedessä, johon loppukuluttaja sen laimentaa. Tämän tyyppisen valmisteen päähaittoja ovat ensiksikin se, että se on jauhe ja siitä syystä mahdollinen pölyuhka, ja toiseksi se, että 10 kuluttajan on punnittava jauhe pellolla sen sijaan, että se mitattaisiin tilavuuden mukaan, kuten voidaan tehdä nesteiden kanssa.

3. Vesipitoiset suspensiokonsentraatit (SC) - jos aktiivinen ainesosa on liukenematon öljyihin ja veteen ja 15 sen sulamispiste on vähintään 70°C. Pinta-aktiivisia aineita tarvitaan tämän tyyppisessä valmisteessa hienoksi jauhetun ainesosan suspendoimiseksi veteen. Tämän tyyppisen valmisteen pääetuna on se, että se on neste; sen päähaittoja ovat sen pyrkimys muodostaa ei-uudelleendisper-20 goituvia sakkoja ja se, että tämän tyyppistä valmistetta ei voida käyttää nestemäisiin ja alhaisessa lämpötilassa sulaviin aktiivisiin ainesosiin silloinkaan, kun sitä käytetään osa-ainesosina.

Siten, jos aktiivinen ainesosa on liukeneva "öljyi-25 hin", se voidaan valmistaa nestemäisenä emulgoitavana konsentraattina, jos se kuitenkin on liukenematon "öljyihin", silloin tavallinen menetelmä sen valmistamiseksi on kostutettavana jauheena tai suspensiokonsentraattina, jos sulamispiste on tarpeeksi korkea. Kaikilla näillä kolmel-30 la valmistetyypillä on kuitenkin suuria haittoja, kostutettavalla jauheella useampia kuin kahdella muulla.

Nyt olemme todenneet, että useat tässä hakemuksessa mainitut aktiivisen ainesosan valmistukseen liittyvät haitat voidaan eliminoida uudella keksinnön mukaisella valmis-35 tustekniikalla.

Il 3 6Γ235

Keksinnön päätehtävänä on saada aikaan vesipitoisia pestisidiliuoskonsentraatteja olennaisesti vesistabiileista ja veteen liukenemattomista pestisidisistä aktiivisista ainesosista, jotka konsentraatit ovat varastoinnin kestäviä 5 ja veteen laimennettavissa suhteellisen stabiilien emulsioiden ja dispersioiden valmistamiseksi.

Keksinnön tehtävänä on myös saada aikaan menetelmä yllä mainitun tyyppisen aktiivisen pestisidiainesosan formuloimiseksi yhdessä veteen liukenemattoman kiinteän aktiivi-10 sen ainesosan kanssa, jota ei voida formuloida yksistään esillä olevan hakemuksen menetelmän avulla.

Esillä olevan keksinnön tehtävät ratkaistaan käyttämällä hydrotrooppina yhdisteiden ryhmää, jotka tunnetaan aromaattisina sulfonihappoina ja niiden suolajohdannaisina. 15 Siten esillä oleva keksintö käsittää vesipitoisen liuoskonsentraatin, joka käsittää a) pestisidin, joka on stabiili vedessä, mutta olennaisesti veteen liukenematon, ja β) aromaattisen sulfonihapon tai sen suolan, jonka kaava on f'S03R4 S\ R,—+- ii Cl) R2 *3 20 jossa R^, R2 ja R^ ovat samoja tai erilaisia ja kukin on vety tai suora tai haarautunut alkyyliryhmä, joka sisältää 1-6 (mieluummin 1-3) hiiliatomia; Z on suora tai haarautunut alkyleeniryhmä, joka sisältää 1-6 hiiliatomia, tai mieluummin suora sidos; ja R^ on vety, alkalimetalli, ammo-25 niumryhmä, primäärinen, sekundäärinen tai tertiäärinen amii-niryhmä, hydroksialkyyliamiiniryhmä tai morfoliiniryhmä. Esillä olevan keksinnön mukaiset vesipitoiset liuoskon-sentraatit voidaan valmistaa yksinkertaisesti liuottamalla yhdiste (a) yhdisteen (4) vesipitoiseen liuokseen.

4 69235

Vesipitoiset liuoskonsentraatit sisältävät mieluummin 5-75 p./til.-% aktiivista ainesosaa (komponenttia a), mieluimmin 5-50 p./til.-% ja 15 - 70 p./til.% puhdasta hydrotrooppia (komponenttia β), mieluimmin 15 - 50 p./ 5 til.-%.

Kaavan I mukaisten yhdisteiden tyypillisiä käyttökelpoisia esimerkkejä ovat ammoniumkumeenisulfonaatti (kaupallisesti saatavana 60 %:sena vesipitoisena konsentraattina); kaliumksyleenisulfonaatti (kaupallisesti saatavana kiinteäs-10 sä muodossa 100 %:iin asti aktiivisena ja 40 %:iin asti vesipitoisena liuoksena); natriumkumeenisulfonaatti (kaupallisesti saatavana kiinteässä muodossa 100 %:iin asti); natri-umtolueenisulfonaatti (kaupallisesti saatavana kiinteässä muodossa 100 %:iin asti aktiivisena ja 40 %:iin asti vesi-15 pitoisena liuoksena); ja ksyleenisulfonihappo (kaupallisesti saatavana 90 %:iin asti nestemäisessä muodossa, joka on helposti laimennettavissa vedellä).

Mihin määrään asti pestisidi on liukeneva hydrotroop-piin, riippuu kolmesta ominaisuudesta: 20 1) Pestisidin vesiliukoisuus (tai sen vesiliukoisuu den välillinen mittaus esim. vesilukuna (Water Number), määritettynä Greenwaldin, Brownin ja Finemanin menetelmän mukaisesti (Anal. Chem. 2J8, 1693 (1956)); 2) hydrotroopin kemiallinen rakenne; ja 25 3) hydrotroopin konsentraatio valmistetussa tuotteessa.

Yleisenä sääntönä nestemäiset pestisidit, joiden vesi-luku on alle 10, ovat liian lypofiilisia eivätkä liukene missään kaupallisessa määrin aromaattisiin sulfonihappo(suola) -liuoksiin; kun taas pestisidit, joiden vesiluku on yli 30 10, voidaan valmistaa kaupallisiksi vesipitoisiksi tuotteik si käyttämällä sopivia aromaattisia sulfonihappoja (suoloja). On yllättävää havaita, että kun pestisidi on kerran liuotettu tämän tyyppiseen hydrotrooppiin, se dispergoituu laimennettaessa vedellä muodostaen joko emulsion tai dispersion.

35 Tämä ilmiö voi tapahtua käyttämättä emulgointiaineita tai pinta-aktiivisia aineita, jotka ovat olennaisia tavanomai-

It 5 69235 sessa emulgoitavassa konsentraatissa käytettäessä hiilivety laimennusainetta .

Kuitenkin voi olla avuksi lisätä keksinnön mukaisiin vesipitoisiin konsentraatteihin toiminnallisia apuaineita, 5 kuten pinta-aktiivisia aineita ja lisäliuottimia (lehtien kostuttamiseksi ja läpäisemiseksi ja kiinteiden pestisidien kiteytymisen välttämiseksi laimennetuissa vesipitoisissa liuoksissa, s.o. spray-seoksissa), kiinnitysaineita ja sa-keutusaineita (lehtitartuntaa ja kontrolloitua hiukkaskoko-10 levitystä varten) ja vaahdonestoaineita vaahtoamisen vähentämiseksi.

Esimerkkejä tällaisista funktionaalisista apuaineista ovat: a) pinta-aktiiviset aineet ja lisäliuottimet: nonyyli-15 fenyylietoksilaatit, esim. kaupallisesti saatavaa ^thylan N tyyppiä; alkoholi- ja rasvahappo-etoksilaatit, esim. kaupallisesti saatavaa ^fethylan C-tyyppiä; ja hiilivetyliuot-timet, kuten kasviöljyt, naftaanit, ksyleenit tai polyglyko-lieetteri; 20 b) kiinnitysaineet ja sakeutusaineet: polyeteeniglyko- lit, polyakryyliamidi-liuokset ja polyvinyylipyrrolidoni; ja c) vaahdonestoaineet: silikonipohjäiset yhdisteet ja emulsiot, rasvahappo, esim. kookosrasvahappo ja etyleeni-25 oksidi/propyleenioksidi-lohkokopolymeerit, kuten kaupallisesti saatavat ^»luronic-polyolit.

6 69235 Tässä selityksessä käytettyjä pestisidien yleisiä nimiä vastaavat seuraavat kemialliset nimet: Käytetty nimi_Kemiallinen nimi__

Metolakloori 2-kloori-N-(2-etyyli-6-metyylifenyyli)-N- (2-metoksi-l-metyylietyyli)-asetamidi

Propikonatsoli 1-[2-(2,4-dikloorifenyyli)-4-propyyli-l,3- dioksolan-2-yylimetyyli J-1H-1,2,4-triatsoli

Imatsaliili allyyli-[1-(2,4-dikloorifenyyli)-2-imidat- solyyli-(1)-etyyli]-eetteri

Tridemorfi 2,6-dimetyyli-4-tridekyylimorfoliini

Klorfenvinfossi 2-kloori-l-(2,4-dikloorifenyyli)-etenyyli- dietyylifosfaatti

Metalaksyyli 2-metoksi-N-(2,6-dimetyylifenyyli)-N-(l- metoksikarbonyyli-etyyli)-asetamidi

Kaptaani 3a,4,7,7a-tetrahydro-2-I{trikloorimetyy- li)-tio]-lH-isoindoli-l,3(2H)-dioni

Karbendatsiimi metyyli-lH-bentsimidatsol-2-yylikarbamaatti

Atratsiini 6-kloori-N-etyyli-N'-(1-metyylietyyli)- 1,3,5-triatsiini-2,4-diamiini

Tiabendatsoli 2-(4-tiatsolyyli)-lH-bentsimidatsoli

Tsiraami (T-4)-bis-(dimetyylikarbamoditioato-(S,S')- sinkki

Folpetti 2-[(trikloorimetyyli)-tio]-lH-isoindoli- _1,3-(2H)-dioni_ il 7 69235

Esimerkkejä nestemäisistä ja kiinteistä ainesosista, jotka sopivat erityisesti käytettäviksi uusien konsentraat-tien aineosana (a), on esitetty seuraavissa taulukoissa:

Taulukko 1:

Nestemäiset aktiiviset ainesosat aktiivinen tyyppi nykyinen uusi vesipitoinen ainesosa (johdannainen) valmistus- valmistusmuoto muoto metolakloori asetanilidi EC (500g a.i/1) BCW (300g a.i/1) propikonatsoli triatsoli EC (250g a.i/1) ECW (250g a.i/1) WP (250g a.i/kg) imatsaliili diatsoli EC (500g a.i/1) ECW (500g a.i/1) tridemorfi morfoliini EC (750g a.i/1) ECW (500g a.i/1) klorfenvinfossi fosfaatti EC (300g a.i/1) ECW (300g a.i/1)

Taulukko 2:

Kiinteät aktiiviset ainesosat aktiivinen tyyppi nykyinen uusi vesipitoinen ainesosa (johdannainen) valmistus- valmistusmuoto muoto metalaksyyli asyylianiliini WP (250g a.i/kg) ECW (250g a.i/1) 2-(2,4-di- triatsoli EC (lOOg a.i/1) ECW (lOOg a.i/1) kloori-fenyyli)- 1-(1H-1,2,4- triatsolyy1i-1)- pantaani EC = emulgoitava konsentraatti WP = kostutettava jauhe ECW = emulgoitava konsentraatti vesipitoisena liuoksena a.i.= aktiivinen ainesosa 69235

Vaikka muutamat kiinteät aktiiviset ainesosat liukenevat näihin hydrotrooppeihin, useat veteen liukenemattomat kiinteät aktiiviset ainesosat eivät liukene hyväksyttävissä määrin. Tätä ilmiötä voidaan käyttää esillä olevan 5 keksinnön toisen tehtävän ratkaisemiseksi, s.o. yhdistelmä-tuotteen valmistamiseksi, joka käsittää kaksi tai useamman aktiivisen ainesosan, jolla on laajempi biologisen aktiviteetin spektri, käyttämällä aromaattisia sulfonihapposuola-liuoksia sekä suspendoivana että solubilisoivana aineena.

10 Siten esillä olevan keksinnön erään toisen suoritus muodon mukaan saadaan aikaan vesipitoisia konsentraatteja, jotka käsittävät ainesosat (a) ja (β), kuten on edellä määritelty, ja lisäaineosana (γ) kiinteän pestisidin, joka ei liukene hydrotrooppiin.

15 Nämä keksinnön mukaiset kolme ainesosaa sisältävät vesipitoiset konsentraatit voidaan valmistaa valmistamalla aineosan (a) liuos aineosassa (β), mieluummin, mutta ei välttämättä, käyttämällä lisäksi pinta-aktiivista ainetta; ja sitten lisäämällä aineosa (γ) saatuun liuokseen ja valinnai-20 sesti jauhamalla seos haluttuun kiinteän aineosan (γ) hiuk-kaskokoon.

Saatu valmiste on: i) neste ii) vesipohjainen 25 iii) fysikaalisesti ja kemiallisesti stabiili korkeissa ja alhaisissa lämpötiloissa iv) laimennettavissa vedellä stabiilin laimennuksen muo dostamiseksi, joka sopii suihkutettavaksi v) ei pölyävä verrattuna samanarvoiseen kostutettavaan 30 jeuheeseen.

Aromaattisen sulfonihapposuola-liuoksen käytöllä hyd-rotrooppina ja/tai suspendoivana väliaineena kiinteitä pestisidejä varten on seuraavat edut: suspensio, joka on valmistettu käyttämällä näitä hydrotrooppeja, ei tarvitse 35 mitään jäätymisenesto- tai suspendoivia lisäaineita, koska näiden hydrotrooppien kaupalliset liuokset voivat antaa 11 9 69235 kaikki nämä ominaisuudet lopulliseen tuotteeseen.

Tätä tekniikkaa voidaan myös käyttää menestyksellisesti muiden nestemäisten tai kiinteiden aktiivisten ainesten yhdistämiseksi muihin kiinteisiin pestisideihin, jotka 5 eivät liukene hydrotrooppiin. Seuraavissa taulukoissa on esitetty esimerkkejä:

Taulukko 3:

Nestemäisen ja kiinteän pestisidin yhdistäminen: nestemäinen (g) kiinteä (γ) 10 propikonatsoli + kaptaani propikonatsoli + karbendatsiimi metolakloori + atratsini imatsaliili + tiabendatsoli

Taulukko 4: 15 Kahden kiinteän pestisidin yhdistäminen: kiinteä (a) kiinteä (γ) metalaksyyli + kupari-oksikloridi metalaksyyli + tsiraami metalaksyyli + folpetti 20 2-(2,4-dikloori- + kupari-oksikloridi fenyyli)-1-(1H- 1,2,4-triatsolyy-li-1)-pentaani

Seuraavat esimerkit havainnollistavat edelleen esillä 25 olevaa keksintöä:

Vertailueslmerkki A (nykyinen valmiste) propikonatsoli 250 g/l emulgointiaineita 100 g/l hiilivety-/aromaattisia 30 liuottimia 100 til.-% 69235 1 o

Esimerkki 1: propikonatsoli 250 g/1 60%:sta ammoniumkumeenisulfonaattiliuosta 100 til.-%:n muodostamiseksi.

5 Kuten nähdään yllä olevista yksityiskohdista, molem mat valmisteet sisältävät aktiivisen ainesosan saman konsentraation, mutta esimerkillä 1 on kuitenkin seuraavat edut verrattuna vertailuesimerkkiin A: i) se ei sisällä mahdollisia vahingollisia liuottimia 10 ii) sillä ei ole leimahduspistettä iii) se ei sisällä emulgointiaineita iv) se voidaan pakata polyeteenisäiliöihin ja v) se on vähemmän toksinen, koska se on vesipohjainen.

Esimerkki 2: 15 propikonatsoli 125 g/1

®Soprophor FL

(Rhone Poulenc) 40 g/1 40% ammoniumksyleeni- sulfonaatti-liuosta aina 100 til.-%:iin 20 Esimerkki 3: metolakloori 300 g/1 ®Tween 85 (Atlas Chemicals) 10 g/1 60% ammoniumkumeeni- 25 sulfonaatti-liuosta aina 100 til.-%:iin Esimerkki 4: kloorifenvinfossi 300 g/1

® Emulsogen EL

(Hoechst AG) 25 g/1 30 etyleenioksidi/ propyleenioksidi-lohkokopolymeeri 25 g/1 I) 1 1 692 35 60% ammoniumkumeeni- sulfonaatti-liuosta aina 100 til.-%:iin Esimerkki 5: 2-(2,4-dikloorifenyyli)-1-(1H-1,2,4-5 tiatsoli-1)-pentaani 100 g/1 sykloheksanoni 50 g/1 ksyleeni 50 g/1 ®Emulsogen EL (Hoechst AG) 25 g/1 nonyylifenolipolyglykolieetteri 10 (8-12 moolia eo) 25 g/1 60% ammoniumkumeenisulfonaatti- liuosta aina 100 til.-%:iin

Esimerkit 1-5 on valmistettu laimentamalla aktiivinen ainesosa ja valmisteen mahdolliset lisäaineet sulfonihappo-15 suolan vesipitoiseen liuokseen homogeenisen liuoksen valmistamiseksi .

Kahden aktiivisen aineosan seokset Esimerkki 6a: propikonatsoli 250 g/1 20 karbendatsiimi 200 g/1 ® Soprophor FL (Rhone Poulenc) 7 0 g/1 ®Silicone antifoam M10 (Dow Corning) 5 g/1 60% amrnoniumkumeenisulfonaatti- liuosta aina 100 til.-%;iin 25 Esimerkki 6b; propikonatsoli 125 g/1 karbendatsiimi 100 g/1 ®Soprophor FL (Rhone Poulenc) 50 g/i ®Aerosil COK 84 (Degussa) 15 g/1 30 60% ammoniumkumeenisulfonaatti- liuosta aina 100 til.-%;ij_n 12 6*235

Esimerkkien 6a ja 6b kaikki aineosat on esisekoitettu liuottamalla propikonatsoli ja Soprophor FL ammoniumkumeeni-sulfonaatti-liuokseen, minkä jälkeen on lisätty silikoni-vaahdonestoaine ja karbendatsiimi. Kun karbendatsiimi on 5 suspendoitu käyttämällä sopivaa sekoitinta, esiseos jauhetaan märkänä hienon suspension valmistamiseksi. Esimerkissä 6b sakeutusaine, Aerosil COK 84, on dispergoitu valmisteeseen märkäjauhatuksen jälkeen käyttämällä suurleikkaus-sekoitinta.

10 Esimerkki 7: metalaksyyli 80 g/1 kupari-oksikloridi 690 g/1 p

Soprophor FL (Rhone Poulenc) 30 g/1 ®Mowiol 40-88 (Hoechst) 10 g/1 15 60% ammoniumkumeenisulfonaatti- liuosta aina 100 til.-%:iin

Metalaksyyli, Soprophor FL ja Mowiol 40-88 liuotetaan ammoniumkumeenisulfonaatti-liuokseen. Kupari-oksikloridi suspendoidaan sitten tähän liuokseen ja jauhetaan sopivassa 20 märkäsurvinmyllyssä hienon suspension valmistamiseksi.

Esimerkki 8: metalaksyyli 50 g/1 tsiraami 200 g/1 ®Aerosil COK 84 (Degussa) 15 g/1 25 natriumkumeenisulfonaatti 200 g/1 vettä aina 100 til.-%:iin

Esimerkki 8 on toteutettu liuottamalla metalaksyyli natriumkumeenisulfonaatti-liuoksessa vedessä, ja sitten dispergoimalla tsiraami liuokseen. Tämä suspensio on sit-30 ten jauhettu märkänä sopivassa myllyssä hienon suspension valmistamiseksi. Aerosil COK 84 on lopuksi dispergoitu valmisteeseen suurleikkaussekoittimen avulla.

Il

Claims

65235 Patenttivaatimukset;

1. Vesipitoinen liuoskonsentraatti, tunnettu siitä, että se käsittää a) 5-75 p./til.-% nestemäistä tai kiinteää pestisidiä, joka on stabiili vedessä mutta olennaisesti veteen liukenematon, ja β) 15-70 p./til.-S aromaattista sul-fonihappoa tai sen suolaa, jonka kaava on ?-S03R4 ✓\ Ri-tr il -,λ\ jossa R^ , R2 ja R3 ovat samanlaisia tai erilaisia ja kukin merkitsee vetyä tai suoraketjuista tai haarautunutta alkyy-liryhmää, joka sisältää 1-6 hiiliatomia; Z on suora sidos tai suoraketjuinen tai haarautunut alkyleeniryhmä, joka sisältää 1-6 hiiliatomia; ja R4 on vety, aikaiimetalli, ammoniumryh-mä, primäärinen, sekundäärinen tai tertiäärinen amiiniryhmä, hydroksialkyyliamiiniryhmä tai morfoliiniryhmä.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen konsentraatti, tunnettu siitä, että pestisidi on nestemäinen.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen konsentraatti, tunnettu siitä, että pestisidi on kiinteä.

4. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen konsentraatti, tunnettu siitä, että Z on suora sidos.

5. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen konsentraatti, tunnettu siitä, että R^, R2 ja R3 ovat samanlaisia tai erilaisia ja kukin merkitsee vetyä tai suora-ketjuista tai haarautunutta alkyyliryhmää, joka sisältää 1-3 hiiliatomia.

6. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen konsentraatti, tunnettu siitä, että kaavan I mukainen yhdiste on ammoniumkumeenisulfonaatti, kaliumksyleenisulfo-naatti, natriumtolueenisulfonaatti, ksyleenisulfonihappo tai 69235 natriumkumeenisulfonaatti.

7. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen kon-sentraatti, tunnettu siitä, että siihen lisätään funktionaalinen lisäaine.

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen konsentraatti, tunnettu siitä, että funktionaalisena lisäaineena on yksi tai ueampi pinta-aktiivinen aine, tartunta-aine tai sakeutus-aine ja vaahdonestoaine.

9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen konsentraatti, tunnettu siitä, että valmisteen lisäaineena on yksi tai useampi orgaaninen liuotin.

10. Jonkin patenttivaatimuksista 2 tai 4-9 mukainen konsentraatti, tunnettu siitä, että nestemäisenä pesti-sidinä on klorfenvinfossi (2-kloori-l-(2,4-dikloorifenyyli)-etenyyli-dietyylifosfaatti), metolakloori (2-kloori-N-(2-etyyli-6-metyylifenyyli)-N-(2-metoksi-l-metyylietyyli)-aset-amidi), propikonatsoli (l-[2-(2,4-dikloorifenyyli)-4-propyy-li-1,3-dioksolan-2-yylimetyyli1-1H-1,2,4-triatsoli) tai imat-saliili (allyyli-[l-(2,4-dikloorifenyyli)-2-imidatsolyyli- (1)-etyyli]-eetteri).

11. Jonkin patenttivaatimuksista 3-9 mukainen konsentraatti, tunnettu siitä, että kiinteänä pestisidinä on 2-(2,4-dikloorifenyyli)-1-(1H-1,2,4-triatsolyyli-l)-pen-taani tai metalaksyyli (2-metoksi-N-(2,6-dimetyylifenyyli)-N-(1-metoksikarbonyyli-etyyli)-asetamidi).

12. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen konsentraatti, tunnettu siitä, että läsnä on myös lisäaineosana (γ) kiinteä pestisidi, joka ei liukene kaavan I mukaisen yhdisteen vesipitoiseen liuokseen.

13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen konsentraatti, tunnettu siitä, että aineosana (a) on propikonatsoli (1-[2-(2,4-dikloorifenyyli)-4-propyyli-l,3-dioksolan-2-yylime-tyyli1-1H-1,2,4-triatsoli) ja aineosana (γ) kaptaani (3a,4, 7,7a-tetrahydro-2-[(trikloorimetyyli)-tio]-lH-isoindoli- 1,3(2H)-dioni) tai karbendatsiimi (metyyli-lH-bentsimidatsol- 2-yyli-karbamaatti); tai aineosana (a) metolakloori (2-kloo- (I 15 69235 ri-N-(2-etyyli-6-metyylifenyyli)-N-(2-metoksi-l-metyylietyy-li)-asetamidi) ja aineosana (γ) atratsiini (6-kloori-N-etyy-li-N'-(1-metyylietyyli)-1,3,5-triatsiini-2,4-diamiini)j tai aineosana (a) imatsaliili (allyyli-ll-(2,4-dikloorifenyyli)- 2-imidatsolyyli-(1)-etyyli]-eetteri) ja aineosana (γ) tiaben-datsoli (2-(4-tiatsolyyli)-lH-bentsimidatsoli)? tai aineosana ( a) on metalaksyyli (2-metoksi-N-(2,6-dimetyylifenyyli)-N-(1-metoksikarbonyyli-etyyli)-asetamidi) tai 2-(2,4-dikloo-rifenyyli)-1-(1H-1,2,4-triatsolyyli-l)-pentaani ja aineosana (γ) kuparioksikloridi, tsiraami ((T-4)-bis-(dimetyylikarba-moditioato-(S,S')-sinkki) tai folpetti (2—[(trikloorimetyy-li)-tio]-lH-isoindoli-lr3-(2H)-dioni).

14. Menetelmä vesipitoisen patenttivaatimuksessa 1 määritellyn liuoskonsentraatin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että aineosa (a) liuotetaan aineosan (6) vesipitoiseen liuokseen.

15. Menetelmä patenttivaatimuksessa 12 määritellyn vesipitoisen konsentraatin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että valmistetaan aineosan (a) liuos aineosan (β) vesipitoisessa liuoksessa ja sitten lisätään aineosa (γ) saatuun liuokseen, ja valinnaisesti jauhetaan seos kiinteän aineosan (Ύ) haluttuun hiukkaskokoon.