FI69086C - Fluorerade kopolymerer och anvaendningen av dem foer behandling av olika substrat foer att goera dessa vatten- och oljefraonstoetande - Google Patents
Fluorerade kopolymerer och anvaendningen av dem foer behandling av olika substrat foer att goera dessa vatten- och oljefraonstoetande Download PDFInfo
- Publication number
- FI69086C FI69086C FI810497A FI810497A FI69086C FI 69086 C FI69086 C FI 69086C FI 810497 A FI810497 A FI 810497A FI 810497 A FI810497 A FI 810497A FI 69086 C FI69086 C FI 69086C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- parts
- carbon atoms
- monomers
- formula
- solution
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/16—Sizing or water-repelling agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/22—Esters containing halogen
- C08F220/24—Esters containing halogen containing perhaloalkyl radicals
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
- D06M15/277—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31544—Addition polymer is perhalogenated
Description
69086
Fluoratut kopolymeerit ja niiden käyttäminen erilaisten alustojen käsittelyyn niiden saamiseksi vettä ja öljyä hylkiviksi
Kyseessä olevan keksinnön kohteena ovat uudet fluoratut kopolymeerit ja niiden käyttäminen erilaisten alustojen kuten tekstiilien, nahkojen, puun, non-woven tekstiilien, metallien, betonin ja erityisesti paperin ja samantapaisten artikkelien päällystämiseen ja impregnoimiseen, jotta niistä tulisi öljyä ja vettä hylkiviä.
Näiden ominaisuuksien aikaansaamiseksi on ehdotettu jo useita fluorijohdannaisia. Mutta vaikka näillä johdannaisilla onkin hyviä ominaisuuksia tekstiilien ja nahkan pinnalle levitettyinä, on välttämätöntä samojen ominaisuuksien saamiseksi paperien ja samantapaisten artikkelien pinnalla käyttää liian suuria määriä vaikuttavaa ainetta (tässä tapauksessa hiileen sidottua fluoria) jotta tulokset olisivat taloudellisesti tyydyttäviä .
Erikoisesti papereihin soveltuvina aineina on ehdotettu ranskalaisissa patenteissa FR 1 172 664 ja FR 2 022 351 ja US-patentissa 3 907 576 kromin kompleksiyhdisteitä.
Näiden kompleksien, jotka antavat todella paperille ja samantapaisille artikkeleille hyvät öljyä hylkivät ominaisuudet, varjopuolena on kuitenkin se, että ne ovat vihreitä ja tekevät myös alustat, joihin niitä on slvelty, tämän värisiksi, mikä rajoittaa niiden käyttöä.
On ehdotettu paperitavaroissa käytettäviksi myös poly-fluorialkyyli- tai sykloalkyyli-fosfaatteja (ranska- 2 69086 laiset patentit FR 1 305 612, FR 1 317 427, FR 1 388 621, FR 2 055 551, FR 2 057 793 ja FR 2 374 327, US-patentit 3 083 224 ja 3 817 958, saksalainen patentti DE 2 405 042) ja polyfluorialkyyli-hydroksipropyyli-fosfaatteja (US-patentti 3 919 361) . Näillä aineilla, jotka antavat papereille hyvät öljyä hylkivät ominaisuudet, on sitä vastoin se suuri puute, että ne eivät tee lainkaan vettä hylkiväksi. Tämän vuoksi niillä käsitellyt paperit eivät suojaa lainkaan vettä sisältäviltä aineilta. Tämän lisäksi ei näillä aineilla ole lainkaan liimaus-kykyä ja ne vähentävät paljon liimojen tehokkuutta ja haittaavat paperin käyttöä kirjoittamiseen ja painatukseen.
On ehdotettu paperin ja samantapaisten artikkelien käsittelemiseen myös kopolymeerejä, jotka sisältävät per-fluori-allfaattisten akryyli- tai metakryylihappojen estereitä ja dialkyyliaminoalkyyli-akryylihapon tai -metakryylihapon estereitä, suolan ja N-oksidiem muodossa (US-patentti 4 147 851). Hyvien öljyä hylkivien ominaisuuksien aikaansaamiseksi papereiden ja samantapaisten artikkelien pinnalle joille niitä on levitetty on näitä kopolymeerejä kuitenkin käytettävä annoksina, joissa vaikuttavaa ainetta on hyvin paljon. Tämän lisäksi ne eivät anna kuin hyvin heikosti vettä hylkivän ominaisuuden.
Nyt on keksitty uudet fluoria sisältävät aineet, jotka paperien tai samantapaisten artikkelien pinnalle levitettyinä antavat niille samalla kertaa - vaikka käytetyn fluorin suhteellinen määrä on pieni - erinomaisen liimauskyvyn ja oikein hyvät vettä ja öljyä hylkivät ominaisuudet, siten että näillä aineilla käsitellyissä papereissa ja samantapaisissa artikkeleissa on todellinen "puomivaikutus" veden ja orgaanisten liuottimien suhteen, eli ne estävät vesi- tai öljypitoisten nestei- it 69086 3 den, rasvojen ja useiden orgaanisten liuottimien tunkeutumisen pinnan läpi. Myös muiden hyvin erilaisten alustojen päälle levitettyinä, kuten edellä on lueteltu, nämä uudet aineet antavat samaten oikein hyvät öljyä ja vettä hylkivät ominaisuudet.
Keksinnön mukaiset uudet aineet ovat fluorattuja kopolymeerejä, mahdollisesti suolan tai kvaternäärisen yhdisteen muodossa, jotka sisältävät paino-osissa: a) 35-98 %, etupäässä 69-93 % yhtä tai useampaa polyfluorattua monomeeriä, jonka yleinen kaava on:
O
Rf -B-0-C-C= CH - R (I)
R
jossa Rf on perfluoriradikaali, joko suoraketjuinen tai haarautunut joka sisältää 2-20 hiiliatomia, etupäässä 4-16 hiiliatomia, B on kaksiarvoinen ketju, joka liittyy happeen hiiliatomin avulla ja voi sisältää yhden tai useampia happi-, rikki- ja/tai typpiatomeja, toinen symboleista R on vetyatomi ja toinen on vetyatomi tai alkyyliradikaali, joka sisältää 1-4 hiiliatomia; b) 1 - 15 %, etupäässä 5 - 11 % ja kaikkein edullisimmin 7 - 10 % yhtä tai useampia monomeerejä, joiden yleinen kaava on:
R-j^ O
^ N -B* — O - C - C = CH„ (II) R2^ R· jossa B' on suora tai haarautunut alkyleeniradikaali, joka sisältää 1-4 hiiliatomia, R' on vetyatomi tai alkyyliradikaali, joka sisältää 1-4 hiiliatomia, R^ on alkyyliradikaali, 4 69086 joka sisältää 1 -18 hiiliatomia, on vetyatomi tai alkyylira-dikaali, joka sisältää 1-18 hiiliatomia; c) 1 - 50 %, etupäässä 2 - 20 % yhtä tai useampia monomee-rejä, joiden yleinen kaava on: *'3 < n—f\ 1*3 (III) CH - CH2 jossa , R'^, R4 ja Rg ovat identtiset tai erilaiset ja merkitsevät kukin vetyatomia tai alkyyliradikaalia, joka sisältää 1-4 hiiliatomia; ja mahdollisesti d) korkeintaan 10 %, etupäässä alle 5 % mitä muuta monomeeriä tahansa kuin kaavojen, I, Il ja III mukaista monomeeriä.
Kaavan I mukaisista polyfluoratuista monomeereistä pidetään parhaina niitä, jotka vastaavat kaavaa: Y o
Rf-(CH-) -SO--N-(CXX') -C-0-C-C=CH-R (IV) z p z | 4 · 1
R6 Y· R
jossa Rf ja R merkitsevät samaa kuin edellä, p on kokonaisluku 1-20, etupäässä 2 tai 4, q on kokonaisluku 1-4, etupäässä 1 tai 2, Rg on vetyatomi tai alkyyliradikaali, joka sisältää 1-10 hiiliatomia (etupäässä metyyli), sykloalkyyli, joka sisältää 5-12 hiiliatomia, hydroksialkyyli, joka sisältää 2-4 hiiliatomia tai aryyli, jossa on mahdollisesti substituenttina alkyyliradikaali, joka sisältää 1-6 hiiliatomia, li 5 69086 X, X', Y ja Υ' ovat identtiset tai erilaiset ja merkitsevät kukin vetyatomia tai alkyyliradikaalia, joka sisältää 1-4 hiiliatomia. Näitä monomeerejä voidaan valmistaa tunnettujen menetelmien mukaan, esimerkiksi esteröimällä vastaavia alkoholeja, joiden kaava on:
Y
Rf-(CH2)p-S02-N-(CXX')q-C-OH (V) r6 Y' jotka on selostettu ranskalaisessa patentissa FR 2 034 142, alkeeni-monokarboksyylihapon kanssa, jonka kaava on HOOC—C=CH—R (VI)
R
kuten esimerkiksi akryylihapon, metakryylihapon ja kro-tonihapon kanssa ja mukana on happamia katalysaattoreita kuten rikkihappoa tai p-tolueenisulfonihappoa.
Kaavan VI mukaisten alkeeni-monokarboksyylihappojen sijasta voidaan käyttää myös niiden estereitä, anhydri-dejä tai halogenideja. Taloudellisista tai käytännöllisistä syistä on osoittautunut erikoisen edulliseksi käyttääkaavan IV mukaisten monomeerien seosta, joissa on erilaisia radikaaleja Rf.
Esimerkkejä muista kaavan I mukaisista polyfluoratuis-ta monomeereistä voidaan mainita kaavan VI mukaisten happojen esterit alkoholien ja tiolien kanssa, joiden kaavat ovat seuraavat:
Rf - (CH ) - OH (VII)
2 P
Rf - (CH2)p - 0 - (CH2)r - OH (IX)
Rf ~ (CH2)p " S " ^CH2)r " 0H (X) _____ — · TT- - 6 69086
Rf - (CH2)p - (OCH2CH2)r - OH (XI)
Rf “ (CH2)p " S02 “ (CH2^r ' °H (XII)
Rf - CH = CH - (CH2)p - OH (XIII)
Rf - S02 - N - (CH?)_ - OH (XIV) R7
Rf - COO - (CH-) - OH (XV)
£ P
Rf - CO - N - (CH-) - OH (XVI)
» P
R7 joissa Rf ja p merkitsevät samaa kuin edellä ja R^ on vetyatomi tai alkyyliradikaali, joka sisältää 1-4 hiiliatomia ja r on kokonaisluku 1-20, etupäässä 1-4.
Kaavan II mukaisista monomeereistä voidaan mainita esimerkkeinä erityisesti seuraavien amino-alkoholien ak-rylaatit ja metakrylaatit: dimetyyliamino-2-etanoli, dietyyliamino-2-etanoli, dipropyyliamino-2-etanoli, di-isobutyyliamino-2-etanoli, N-tert.butyyliamino-2-etanoli, N-tert.butyyli-N-metyyliamino-2-etanoli, N-metyYli-N-dodekyyliamino-2-etanoli, N-etyyli-N-okta-dekyyliamino-2-etanoli, N-etyyli-N-(etyyli-2-heksyyli)-amino-2-etanoli, dietyyliamino-3-propanoli-l, dietyyli-amino-2-propanoli-l, dimetyyliamino-l-propanoli-2, die-tyyliamino-4-butanoli-l, di-isobutyyliamino-4-butanoli-l, dimetyyliamino-l-butanoli-2, dietyyliamino-4-butanoli-2.
Näitä estereitä voidaan valmistaa esimerkiksi menetelmän mukaan, joka on selostettu US-patentissa 2 138 763.
Kaavan III mukaisten monomeerien esimerkkeinä voidaan mainita erityisesti N-vinyyli-pyrrolidoni-2, N-vinyyli-metyyli-3-pyrrolidoni-2, N-vinyyli-metyyli-4-pyrroli-doni-2, N-vinyyli-metyyli-5-pyrrolidoni-2 ja N-vinyyli- 7 69086 dimetyyli-3,3-pyrrolidoni-2, ja N-vinyyli-pyrrolidoni-2 on parhaana pidetty.
Kohdan d) muista monomeereistä, joita voidaan myös käyttää tämän keksinnön piirissä, voidaan mainita:
Alemmat olefiini-hiilivedyt, joko halogenoidut tai ei-halogenoidut, kuten etyleeni, propyleeni, isobutee-ni, kloori-3-isobuteeni-l, butadieeni, isopreeni, kloori- ja dikloori-butadieenit, fluori- ja difluori-butadieenit, dimetyyli-2,5-heksadieeni-l,5-di-isobuty-leeni; vinyyli-, allyyli- tai vinylideenihalogenidit kuten vinyyli- tai vinylideenikloridi, vinyyli- tai vinylidee-nifluoridi, allyylibromidi, metallyylikloridi; - styreeni jia sen johdannaiset, kuten vinyyli-toluee-ni, a-metyyli-styreeni, a-syanometyyli-styreeni, di-vinyyli-bentseeni, N-vinyyli-karbatsoli; vinyyliesterit, kuten vinyyliasetaatti, vinyylipro-pionaatti, kaupassa nimellä "Versatic acides" tunnettujen happojen kanssa muodostetut vinyyliesterit, vinyy- li-isobutyraatti, vinyyli-senekionaatti, vinyyli-sukkinaatti, vinyyli-isodekanoaatti, vinyyli-stearaat-ti, divinyylikarbonaatti; allyyliesterit kuten allyyliasetaatti ja allyyli-heptoaatti; - alkyyli-vinyyli-eetterit tai alkyyli-allyyli-eette-rit, joko halogenoidut tai ei-halogenoidut, kuten ketyyli-vinyylieetteri, dodekyyli-vinyylieetteri, isobutyyli-vinyylieetteri, etyyli-vinyylieetteri, kloori- 2-vinyylieetteri, tetra-allyylioksietaanij vinyyli-alkyyliketonit kuten vinyyli-metyyliketoni; 8 69086 tyydyttymättömät hapot kuten akryyli-, metakryyli-, a-kloori-akryyli-, krotoni-, maleiini-, fumaari-, itakoni-, sitrakoni- ja senekiinihapot, niiden anhydri-dit ja niiden esterit kuten vinyyli-, allyyli-, metyyli-, butyyli-, isobutyyli-, heksyyli-, heptyyli-, etyyli-2-heksyyli-, sykloheksyyli-, lauryyli-, stearyyli- tai sellosolve-akrylaatit ja -metakrylaa-tit, dimetyyli-maleaatti, etyylikrotonaatti, hapan me-tyyli-maleaatti, hapan butyyli-itakonaatti, glykoli-tai polyalkyleeniglykoli-diakrylaatit ja dimetakrylaa-tit kuten etyleeniglykoli-dimetyyliakrylaatti tai trietyleeniglykoli-dimetakrylaatti, dikloori-fosfaatti-alkyyli-akrylaatit ja -metakrylaatit kuten dikloori-fosf aatti-etyyli-metakrylaatti samoin kuin hapan bis-(metakryylioksi-etyyli)-fosfaatti? akryylinitriili, metakryylinitriili, kloori-2-ak-ryylinitriili, syano-2-etyyliakrylaatti, metyleeni-glutaronitriili, vinylideenisyanidi, alkyyli-syanoak-rylaatit kuten isopropyyli-syanoakrylaatti, tris-akry-lyyli-heksahydro-s-triatsiini, vinyyli-trikloorisilaa-ni, vinyyli-trimetoksisilaani, vinyyli-trietoksisi-laani.
Voidaan käyttää d) kohdan monomeereinä myös yhdisteitä, joissa on ainakin yksi etyleenisidos ja ainakin yksi reagoiva ryhmä, eli ryhmä, joka pystyy reagoimaan toisen monomeerin kanssa, toisen yhdisteen, tai itse alustan kanssa ja niin että muodostuu verkkoutumista. Nämä ryhmät ovat tunnettuja ja ne voivat olla polaarisia ryhmiä tai funktionaalisia ryhmiä kuten ryhmät OH, NH2, NH-alkyyli, COOMe (Me = alkali- tai maa-alka-limetalli), SO3H, -CH - CH2, CHO, ~ C-Cl, - Br, -S02-CH=CH2, -NH - CO - CH = CH2, 9 69086 Tämän tyyppisistä monomeereistä voidaan mainita hydr-oksialkyyli-akrylaatit ja -metakrylaatit kuten etylee-niglykoli-monoakrylaatti, propyleeniglykoli-monometak-rylaatti, polyalkyleeniglykoli-akrylaatit ja -metakrylaatit, allyylialkoholi, allyyliglykolaatti, isobutee-nidioli, allyylioksi-etanoli, o-allyylifenoli, divi-nyylikarbinoli, glyseroli-a-allyylieetteri, akryyli-amidi, metakryyliamidi, maleamidit ja maleimidit, N-(syanoetyyli)-akryyliamidi, N-isopropyyliakryyli-amidi, diasetoni-akryyliamidi, N-(hydroksi-metyyli)-akryyliamidi ja -metakryyliamidi, N-(alkoksimetyyli)-akryyliamidit ja -metakryyliamidit, glyoksaali-bis-akryyliamidi, natrium-akrylaatti tai -metakrylaatti, vinyyli-sulfonihapot ja styreeni-p-sulfonihapot ja niiden alkalisuolat, amino-3- krotononitriili, monoal-lyyliamiini, vinyylipyridiinit, glysidyyli-akrylaatti tai -metakrylaatti, allyyli-glysidyylieetteri, akro-leiini.
Keksinnön mukaisia aineita valmistetaan ennestään tunnetulla tavalla kopolymeroimalla monomeerejä liuoksessa tai liuosten seoksessa, joista mainittakoon esimerkiksi: asetoni, metyyli-etyyliketoni, γ-butyrolak-toni, metyylisykloheksanoni, N-metyyli-pyrrolidoni-2, metanoli, etanoli, isopropyylialkoholi, butanoli, ety-leeniglykoli, diasetonialkoholi, fenyylimetyylikarbi-noli, isoforoni, tetrahydrofuraani, dioksaani, etyyliasetaatti, glykoliasetaatti, etyleeni- tai polyetylee-ni-glykolin monometyyli- tai monoalkyylieetteri, form-amidi, dimetyyliformamidi, asetonitriili, tolueeni, tri-fluoritolueeni, trikloori-trifluorietaani. Käytetään mieluimmin veteen sekoittuvia liuottimia kuten asetonia ja isopropyylialkoholia.
Työskennellään siten, että mukana on sopivaa polyme-rointikatalysaattoria, kuten esimerkiksi: bentsoyyli- 69086 10 peroksidi, lauryyliperoksidi, asetyyliperoksidi, suk-kinyyliperoksidi, atso-2,2'-bis-isobutyronitriili, atso-2,2'-bis-(dimetyyli-2,4-metoksi-4-valeronitriili), atso-4,4'-bis-(syano-4-valeriaanahappo), atsodikar-bonamidi, tert.butyyli-perpivalaatti. Käytettävän katalysaattorin määrä voi vaihdella välillä 0,01-5 %, etupäässä se on 0,1-1,5 % laskettuna käytettyjen mono-meerien kokonaispainosta.
Voidaan työskennellä myös käyttäen uv-säteilylähdettä ja mukana on tällöin valo-aloitekatalyyttiä, kuten bentsofenonia, metyyli-2-antrakinonia tai kloori- 2-tioksantonia.
Reaktion lämpötila voi vaihdella laajoissa rajoissa, eli ympäristön lämpötilan ja reaktioseoksen kiehuma-lämpötilan välillä. Mieluimmin työskennellään lämpöti-lavälillä 50-90°C.
Jos halutaan säädellä kopolymeerien molekyylipainoa, on mahdollista käyttää aineita, jotka muuntavat ketjua, kuten alkyylimerkaptaaneja, esimerkiksi tert.dodekyy-limerkaptaania, n-dodekyylimerkaptaania, n-oktyyli-merkaptaania, hiilitetrakloridia, trifenyylimetaania. Käytettävät määrät ovat riippuvaisia halutuista mole-kyylipainolsta, ja voivat vaihdella välillä 0,01-3 % monomeerien kokonaispainosta ja ovat edullisimmin välillä 0,05-0,5 %.
Kopolymeerin suolan muodo s toiminen saadaan haluttaessa aikaan epäorgaanisten tai orgaanisten, voimakkaiden tai keskivoimakkaiden happojen avulla, eli sellaisten happojen, joiden dissosiaatiovakio on yli 10 Voidaan mainita esimerkiksi kloorivetyhappo, bromivety-happo, rikkihappo, typpihappo, fosforihappo, etikka-happo, muurahaishappo, propionihappo. Käytetään edul-simmin etikkahappoa.
69086
Sen sijaan että kopolymeeri muutettaisiin suolaksi, voidaan se kvaternoida jonkin sopivan kvaternoimista edistävän aineen avulla kuten esimerkiksi metyylijodi-din, etyylijodidin, dimetyylisulfaatin, dietyylisul-faatin, bentsyylikloridin, trimetyylifosfaatin, tai metyyli-p-tolueenisulfonaatin avulla.
Saadun polymeerin liuosta voidaan tarvittaessa laimentaa polymerointiliuottimen avulla tai jonkin muun liuottimen, tai liuottimen ja veden seoksen avulla. Mikäli halutaan, voidaan kopolymeeri myös eristää poistamalla liuotin tai liuottimet.
Alustoista, jotka voidaan tehdä öljyä ja vettä hylkiviksi keksinnön mukaisilla aineilla, voidaan mainita pääasiallisesti paperit, kartongit ja samankaltaiset materiaalit. Voidaan mainita myös hyvin erilaisia muita materiaaleja kuten esimerkiksi kudotut tai non-woven artikkelit, jotka perustuvat selluloosaan tai regeneroituun selluloosaan, luonnon kuituihin, keinokuituihin tai synteettisiin, kuten esimerkiksi: puuvilla, selluloosa-asetaatti, villa, silkki, polyamidi-, polyesteri-, polyolefiini-, polyuretaani-tai polyakrylonitriilikuidut, samoin nahka-, muovi-, lasi-, puu-, metalli-posliiniesineet, muuratut tai maalatut pinnat.
Papereihin ja kartonkeihin käytetään keksinnön mukaisia kopolymeeriliuoksia etupäässä vesiväliaineessa, mutta mahdollisesti myös liuotinväliaineessa tai veden ja liuottimen seoksissa ja tunnettua tekniikkaa noudattaen kuten esimerkiksi sivelemällä, impregnoimalla, upottamalla, sumuttamalla, harjäämällä, käsittelemällä, päällystämällä.
12 69086
Kun keksinnön mukaiset aineet ovat vesiliuoksena, niitä voidaan levittää paperin pinnalle, kun alusta on jo valmis tai ne voidaan lisätä paperimassaan.
Näin käsitellyissä alustajissa on hyvät öljyä ja vettä hylkivät ominaisuudet sen jälkeen kun ne on yksinkertaisesti kuivattu ympäristön lämpötilassa tai sitä korkeammassa lämpötilassa, jota seuraa mahdollisesti lämpökäsittely, alustan laadusta riippuen jopa lämpötilassa 250°C.
Jotta keksinnön mukaiset kopolymeerit saataisiin kiinnittymään hyvin alustoille/ joihin ne on levitetty ja jonkin erikoisefektin aikaansaamiseksi voi toisinaan olla edullista yhdistää joitakin' apuaineita, polymeerejä, lämpökonden- soituvia aineita ja katalysaattoreita, jotka voivat edistää niiden verkkoutumista alustalla. Tällaisista aineista voidaan mainita urean tai melamiini-formolin konden-saatit tai pre-kondensaatit, metyloli-dihydroksietylee-ni-urea ja sen johdannaiset, uronit, metyloli-etyleeni-ureat, metyloli-propyleeni-ureat, metyloli-triatsonit, disyanamidi-formolin kondensaatit, metyloli-karbamaa-tit, metyloli-akryyliamidit tai -metakryyliamidit, niiden polymeerit tai kopolymeerit, divinyylisulfoni, polyamidit, epoksijohdannaiset kuten diglysidyyli-glyseroli, epoksipropyyli-trialkyyli-(aryyli)-ammonium-halogenidit kuten (epoksi-2,3-propyyli)-trimetyyli-ammoniumkloridi, N-metyyli-N-(epoksi-2,3-propyyli)-morfolinium-kloridi, jotkut halogeeni-johdannaiset kuten kloori-epoksi-propaani ja dikloori-propanoli, tai polaariset yhdisteet kuten trisulfaatti-oksietyy-li-sulfonium-betaiinin di-natriumsuola ja etyleeni-glykolin kloorimetyylieetterin pyridiniumsuola.
Keksinnön mukaan käsiteltyjen alustojen hylkimisomi- 69086 13 naisuuksien arvostelemiseksi on tässä keksinnössä käytetty seuraavia testejä:
Rasvanhylkimistesti eli "kitti-arvo" Tämä testi on selostettu julkaisussa Tappi, osa 50, n:o 10, sivut 152 A ja 153 A, normi RC 338 ja UM 511, ja sen avulla voidaan mitata alustojen rasvanhylkimis-kyky käyttämällä risiiniöljyn, tolueenin ja heptaanin seoksia. Ne sisältävät eri suuruisia määriä näitä kolmea ainetta:
Kitin numero Risiiniöljyn Tolueenin Heptaanin (Kitti-arvo) tilavuus_tilavuus_tilavuus 1 200 0 0 2 180 10 10 3 160 20 20 4 140 30 30 5 120 40 40 6 100 50 50 7 80 60 60 8 60 70 70 9 40 80 80 10 20 90 90 11 0 100 100 12 0 90 110
Testi perustuu siihen, että käsitellyn paperin päälle pannaan varovaisesti näiden seosten pisaroita. Annetaan näiden pisaroiden olla paperin päällä 15 sek, sen jälkeen tarkastetaan miltä paperi tai kartonki näyttää ja merkitään muistiin havaittu kastuminen tai imeytyminen pinnan ruskeaksi muuttumisen perusteella. Luku, joka vastaa seosta, joka sisältää prosentuaalisesti eniten heptaania ja joka ei tunkeudu paperin sisään eikä kostuta paperia, on paperin "kitti-arvo" ja 69086 sitä pidetään käsitellyn paperin öljyn hyikimiskyvyn asteena. Mitä korkeampi on "kitti-arvo", sitä parempi on paperin öljyn hylkimiskyky.
Tärpätti-testi Tämä testi on selostettu julkaisussa Tappi, normi T 454, ts 66 (1966) .
Testattavalle paperille, joka on itse pantu paksun valkoisen piirustuspaperin päälle, pannaan 5 g Fontaine-bleaun hiekkaa, joka on pesty hapolla, sen jälkeen kaadetaan hiekan päälle 1,1 ml vedetöntä tärpättiä, joka on värjätty Organol B S punavärillä, jota on 0,5 g/1. Kun tärpätti on kaadettu, pannaan kello käyntiin ja siirrellään paperia joka 30. sekunti pii-tustupaperin päällä. Merkitään muistiin aika joka on kulunut siihen hetkeen kun piirustuspaperiin tulee tahra. 30 min jälkeen voidaan todeta, että testi ei merkitse enää mitään ja että testatulla alustalla on erinomainen hylkimiskyky..
Koe suoritetaan 7 näytteelle samaa paperia. Merkitään muistiin saadut arvot pienimmästä suurimpaan ja pidetään neljättä arvoa keskiarvona.
Testi, jolla mitataan "liuotinpuomi"-kykyä Vedettömään tärpättiin, joka on värjätty käyttämällä 0,5 g/litra Organol B S punaväriä, upotetaan 1 cm:n verran pituussuunnassa suorakaiteen muotoista testattavan alustan näytepalaa (10 cm x 1 cm). Tämä upottaminen tapahtuu 500 ml:n vetoisessa lieriömäisessä suljetussa säiliössä 24 h aikana. Sen jälkeen mitataan 2 mm :ssä muodostuneen tahran pinta-ala, joka on muodostunut värjätyn nesteen noustessa testatun alustan siihen osaan, joka ei ollut upoksissa.
15 69086
Testi, jolla mitataan "vesipuomi11-kykyä Veteen, joka on värjätty käyttäen 0,5 g/litra RHODAMINE B väriä, upotetaan 3 cm:n verran pituussuunnassa testattavan alustan suorakaiteen muotoista näytepalaa (10 cm x 1 cm). Tämä upottaminen tapahtuu 500 ml:n vetoisessa suljetussa säiliössä 24 h aikana.
2
Sen jälkeen mitataan mm :ssa tahran pinta-ala, joka on muodostunut värjätyn nesteen noustessa testatun alustan siihen osaan, joka ei ollut upoksissa.
COBB:in testi COBBrin ja LOWE:n testissä, (Tappi Standard T 441), jonka koodauksen on laatinut Ruotsin Paperiteollisuuden Keskuslaboratorion tutkimuskomitea (projekti P.C.A. 13-59), mitataan (grammoissa) yhden minuutin aikana neliömetrin alueelle paperia imeytyneen veden paino, kun paperi kannattaa yhden cm:n korkuista vesi-kerroksta.
öljyn hylkimistesti
Joillekin alustoille mitataan öljyn hylkimiskyky menetelmän mukaan, joka on selostettu "AATCC Technical Manual" kirjassa, testimenetelmä 118-1972, jossa testissä arvioidaan alustan hylkimiskykyä käyttäen sarjaa öljymäisiä nesteitä joiden pintajännitykset pienenevät jatkuvasti (Textil Research Journal, toukokuu 1969, sivu 451).
Veden hylkimistesti
Joidenkin alustojen veden hylkimiskyky mitataan menetelmän mukaan, joka on selostettu "AATCC Technical Manual" kirkassa, testimenetelmä 22-1971.
Seuraavissa esimerkeissä, joissa osat ja prosenttiluvut ovat paino-osia ja painoprosentteja, ellei toisin mainita, valaistaan keksintöä sitä rajoittamatta.
16 69086
Sovellutusesimerkeissä ilmaisee nesteen vetämis- tai alustaan puristamismäärä x % liuoksen painoa (x osaa), jonka 100 osaa alustaa on pidättänyt itseensä.
Esimerkki 1
Reaktoriin, jonka kapasiteetti on 1000 tilavuusosaa ja joka on varustettu sekoittajalla, pystysjäähdyttä-jällä, lämpömittarilla, typen virtausputkella ja kuu-mennuslaitteella, panostetaan 20,4 osaa asetonia, 45 osaa ieopropyylialkoholia, 8 osaa dimetyyliamino-etyyli-metakrylaattia, 16 osaa N-vinyyli-pyrrolido-nia, 0,8 osaa atso-2,2'-bis-isobutyronitriiliä ja 81,6 osaa polyfluorattujen monomeerien seosta, jonka kaava on: CF3-(CF2)n-C2H4-S02-N-C2H4-0-C0-CH=CH2 ch3 jossa n on 3, 5, 7, 9, 11, 13 ja 15, keskimääräisissä painosuhteissa 1:50:31:10:3:1:1. Kuumennetaan lämpötilassa 75°C 15 h ajan typpiatmosfäärissä ja lisätään sitten 160 osaa vettä, 250 osaa isopropyylialkoholia ja 8 osaa etikkahappoa. Lämpötila pidetään vielä 2 h ajan 75°C:ssa, jonka jälkeen jäähdytetään ympäristön lämpötilaan.
Tällä tavoin saadaan 563 osaa keksinnön mukaista kopo-lymeerin liuosta (S3). Tämä liuos sisältää 18,8 % ei-haihtuvia aineita ja sen fluoripitoisuus on 6,6 %.
Esimerkki 2 2 a) Esimerkin 1 kanssa identtiseen laitteeseen panostetaan 19,2 osaa asetonia, 45 osaa isopropyylialkoholia, 8 osaa dimetyyliaminoetyyli-metakrylaattia, 21 osaa N-vinyyli-pyrrolidonia, 0,8 osaa atso-2,2’- bis-isobutyronitriiliä ja 76,8 osaa samaa polyfluorat- li 17 69086 tua raonomeeriseosta kuin esimerkissä 1. Kuumennetaan 75°C:ssa 15 h ajan typpiatmosfäärissä, lisätään sitten 160 osaa vettä, 250 osaa isopropyylialkoholia ja 8 osaa etikkahappoa. Pidetään vielä 2 h ajan 75°C:ssa, sitten jäähdytetään ympäristön lämpötilaan. Näin saadaan 585 osaa keksinnön mukaista kopolymeeriliuosta (S2). Tämä liuos sisältää 18,2 % ei-haihtuvia aineita ja sen fluoripitoisuus on 6 %.
2 b) Tämä kopolymeeri ja esimerkissä 1 saatu kopoly-meeri testataan, fluoripitoisuuksien ollessa yhtä suuret, verrattuna seuraaviin aineisiin: (A) Kopolymeeri, joka sisältää 85 % polyfluorattuja monomeerejä seoksena, kuten on määritelty esimerkissä 1, ja 15 % dimetyyliaminoetyyli-metakrylaattia, suolan muodossa ja N-oksidin muodossa, joka on valmistettu esimerkin 1 mukaan US-patentissa 4 147 851.
(B) Kopolymeeri, joka sisältää 70 % polyfluorattuja monomeerejä seoksena, kuten on määritelty esimerkissä 1 ja 30 % dimetyyliaminoetyyli-metakrylaattia, suolan muodossa ja N-oksidin muodossa, joka on valmistettu esimerkin 2 mukaan US-patentissa 4 147 851.
(C) Polyfluoratun alkoholin fosfaatti, jonka kaava on: Ί 0 cf3 - (cf2)? - so2 - n - c2h4 - O--- P - onh4
^2H5 J
josta on tehty selkoa esimerkissä 5 ranskalaisessa patentissa FR 1 317 427.
Näitä aineita levitetään liimaamattoman paperin päälle, jonka tyypilliset fysikaaliset ominaisuudet ovat seu-raavat: 18 69086
Kuitujen kokoomus: 60 % valkaistua KRAFT massaa lehtipuista 40 % valkaistua KRAFT massaa havupuista valkaisu kartonkimyllyssä 00 35° SR arvoon saakka lisäaineet: . talkkia 15 % . kiinnitysainetta (agent de retention) RETAMINOL E, BAYER) : 3 % 2 paperin paino: 70-71 g/m paperin kosteus: 4-5 %.
Tätä tarkoitusta varten valmistetaan viisi käsittely-liuosta pintaliimauskonetta varten, kukin niistä sisältää 0,7 g fluoria litrassa ja niiden koostumus on seu-raava (g/litra): Käsittelyliuoksen aineosat (g /i) N:o 1 N:o 2 N:o 3 Ν:θ 4 N:o 5
Liuos Si esi- ,n c merkistä 1 u'b
Liuos S2 esi- ,, , merkistä 2 '
Kopolymeeri A:n liuos, jossa on 16.6 % ei-haihtu- 10,8 via aineita ja 6,5 % fluoria
Kopolymeeri B:n liuos, joka sisältää 15,3 % 14 4 ei->haihtuvia ai- ' neita ja 4,9 % fluoria
Yhdisteen C liuos, joka sisältää , « 35.7 % ei-haihtu- ' via aineita ja 18.8 % fluoria
Vesi 989,4 988,4 989,2 985,6 996,2
Yhteensä 1 000 1 000 1 000 1 000 1 000 I! 19 69086
Viisi liimaamatonta paperiarkkia käsitellään pinta-liimauslaitteella näissä viidessä käsittelyliuokses-sa, ja nesteen vetämismäärä paperiin on 85 %. Kun on kuivattu 90 sek ajan 110°C:ssa saadaan papereita, joilla on rasvaa hylkivä ominaisuus, "vesipuomi-kyky" ja "liuotinpuomi-kyky" enemmän tai vähemmän voimakkaat. Niiden tyypilliset fysikaaliset arvot on koottu seu-raavaan taulukkoon verrattuina käsittelemättömän paperin vastaaviin arvoihin.
Tyypilliset Liuoksella käsitelty paperi Käsit- fysikaaliset _ tele- ominaisuudet N:ol N:o2 N:o3 N:o4 N:o5 mätön _paperi öljyn hylkiminen (kitti- 10 9 9 5 9 0 arvo) Tärpätti-testi yli yli 10 alle yli alle (minuuteissa 30 30 min 30 30 30 tai sekun- min min sek min sek neissa) "Vesipuomi"- yli yli kyky, tahran 36 50 207 477 700 700 pinta-ala (mm1) "liuotinpuomi"-
kyky, tahran 0 30 140 780 155 yUU
pinta-ala (mm1) Tämän taulukon tulosten tarkastelu osoittaa, että keksinnön mukaisilla kopolymeereillä (liuokset n:o 1 ja 2) käsitellyillä papereilla on sekä erinomainen rasvaa hylkivä kyky että myös hyvä "vesipuomi"-kyky ja "liuotinpuomi "-kyky.
c) Valmistetaan viisi käsittelyliuosta pintaliimaus-laitetta varten, jotka sisältävät kukin 1 g fluoria/lit-ra ja joiden kokoomus on seuraava (g/litra): 20 6 9 0 8 6
Liuoksen aineosat (g/1) N:o 6 N:o 7 N:o 8 N:o 9 N:o 10
Liuos Si esimer- , - , kistä 1
Liuos S- esimer- ,, , kistä 2l 16,6
Kopolymeeri A:n liuos, joka sisältää 16,6 % ei- * haihtuvia aineita ' ja 6,5 % fluoria
Kopolymeeri B:n liuos, joka sisältää 15,3 % ei- 20,4 haihtuvia aineita ja 4,9 % fluoria
Yhdisteen C liuos, joka sisältää 35.7 % ei-haihtu- 5,3 via aineita ja 18.8 % fluoria
Vesi 984,9 983,4 984,6 979,6 994,7 1 000 1 000 1 000 1 000 1 000
Viisi AFNOR VII paperiarkkia, joissa ei ole liimaa, ja jotka painavat 77 g/m käsitellään pintaliimauslait-teella näitä viittä liuosta käyttäen, nesteen paperiin vetämismäärä on 95 %. Kun on kuivattu 90 sek ajan 110°C:ssa, suoritetaan näin käsittelyille papereille ja yhdelle käsittelemättömälle paperille COBB-testi.
Tulokset on ryhmitelty seuraavaan taulukkoon:
Liuoksella käsitelty paperi Käsittelemätön NS3 6 N:o7 N:o8 N:o9 N:olO paperi COBB-arvo 20 20 30 30 160 160 69086
Taulukon tarkastelu osoittaa, että keksinnön mukaisilla kopolymeereillä (liuokset n:o 6 ja 7) käsitellyillä papereilla on erinomainen liimauskyky.
Esimerkki 3
Laitteeseen, joka on identtinen esimerkissä 1 käytetyn kanssa, panostetaan 25 osaa asetonia, 45 osaa isopropyy-lialkoholia, 12 osaa dimetyyliamino-etyyli-metakrylaat-tia, 3 osaa N-vinyyli-pyrrolidonia, 0,4 osaa atso-2,2'-bis-isobutyronitriiliä ja 100 osaa samaa polyfluo-rattujen monomeerien seosta kuin esimerkissä 1. Kuumennetaan 75°C:ssa 17 h ajan typpiatmosfäärissä, sitten lisätään 165 osaa vettä, 250 osaa isopropyylialkoholia ja 8 osaa etikkahappoa. Pidetään vielä 2 h ajan 75°C:ssa ja jäähdytetään sitten ympäristön lämpötilaan. Näin saadaan 589 osaa keksinnön mukaisen kopolymeerin liuosta (S^). Tämä liuos sisältää 19,1 % ei-haihtuvia aineita ja sen fluoripitoisuus on 7,8 %.
Kun sitä levitetään samalle paperille samoissa olosuhteissa ja määräsuhteissa kuin esimerkissä 2 b) (eli 9 g liuosta S3 litraa kohti käsittelyliuosta), antaa tämä kopolymeeri paperille seuraavat tyypilliset arvot: öljyn hylkimiskyky (kitti-arvo) 9 Tärpätti-testi yli 30 min "Vesipuomi"-kyky, tahran pinta-ala 40 mm2 o "Liuotinpuomi"-kyky, tahran pinta-ala 10 mm
Esimerkki 4
Laitteeseen, joka on identtinen esimerkin 1 kanssa, panostetaan 20,5 osaa asetonia, 45 osaa isopropyylialkoholia, 13 osaa dimetyyliaminoetyylimetakrylaattia, 5 osaa N-vinyylipyrrolidonia, 0,8 osaa atso-4,4'-bis-(syano-4-valeriaanahappoa) ja 82 osaa samaa polyflyo-rattujen monomeerien seosta kuin esimerkissä 1. Kuu- ___ - -Π— --- 22 69086 mennetaan 75°C:ssa 4 h ajan typpiatmosfäärissä, lisätään sitten 160 osaa vettä, 250 osaa isopropyylialkoho-lia ja 10 osaa etikkahappoa. Pidetään vielä 2 h ajan 75°C:ssa, sitten jäähdytetään ympäristön lämpötilaan.
Näin saadaan 500 osaa keksinnön mukaisen kopolymeerin liuosta (S4) . Tämä liuos sisältää 17,2 % ei-haihtuvia aineita ja sen fluoripitoisuus on 6,5 %.
Kun sitä on levitetty samalle paperille samoissa olosuhteissa ja määräsuhteissa kuin esimerkissä 2 b) (eli 10,8 g liuosta S4 litraa kohti käsittelyliuosta) tämä kopolymeeri antaa paperille seuraavat tyypilliset arvot: öljyn hylkimis-kyky (kitti-arvo) 9 Tärpätti-testi yli 30 min
Esimerkki 5
Laitteeseen, joka on identtinen esimerkin 1 kanssa, panostetaan 21,4 osaa asetonia, 46 osaa isopropyyli-alkoholia, 10 osaa dimetyyliaminoetyyli-metakryylaat-tia, 10 osaa N-vinyylipyrrolidonia, · 0,8 osaa atso-2,2'-bis-iso-butyronitriiliä ja 85,6 osaa samaa polyfluorattujen moncmeerien seosta kuin esimerkissä 1. Kuumennetaan 70°C:ssa 22 h ajan typpiat-mosfäärissä, lisätään sitten 160 osaa vettä, 250 osaa isopiopyyli-alkoholia ja 10 osaa etikkahappoa. Pidetään vielä 1 h ajan 70°C:ssa ja jäähdytetään sitten ympäristön lämpötilaan. Näin saadaan 530 osaa keksinnön mukaisen kopolymeerin liuosta (Se-) . Tämä liuos sisältää 19,1 osaa ei-haihtuvia aineita ja sen fluoripitoisuus on 7,1 %.
Kun sekoitetaan 0,42 g liuosta S^, 4 g kuivaa "valkaistua bisulfiitti"-massaa ja 156 g vettä, saadaan vettä sisältävää tahnaa, joka sisältää 0,03 g fluoria. Tämä tahna laimennetaan sitten 4 litralla vettä koneen 23 69086 "Rapid Rotten": in maljaan. Sekoitetaan 30 sek, sitten imusuodatetaan se. Näin saatu paperilevy kuivataan va-kuumissa 10 min ajan 90°C:ssa "Rapid Rotten"-koneen levyjen päällä. Lopuksi saadaan paperiarkki, jonka lähtöaineena käytettyä massaa on käsitelty ja jonka tyypilliset arvot ovat seuraavassa taulukossa verrattuna ei-käsitellyn paperiarkin vastaaviin arvoihin.
käsitelty Vertailu öljyn hylkimiskyky (kitti-arvo) 10 0 Tärpätti-testi yli 30 min yli 30 min "Vesipuomi"-kyky tahran pinta-ala (mm2) 65 yli 700 " L i uo t i npuom i " - ky ky tahran pinta-ala (mm2) 0 yli 900 COBB-arvo 29 168
Esimerkki 6
Valmistetaan käsittelyliuos, joka koostuu 40 osasta esimerkin 1 mukaista liuosta S, 40 osasta 65-prosent-tista heksametylolimelamiinin trimetyylieetterin esi-kondensaatin vesiliuosta, 4 osasta maitohappoa ja 916 osasta vettä. RoIme kangasta, jotka ovat kokoomukseltaan erilaisia: akryylikuitukangasta (DRALON), polyes-terikuitukangasta (TERGAL) ja sekoitettua kangasta, jossa on polyesteriä/puuvillaa, 66/33, käsitellään tässä liuoksessa niin että liuoksen kulutus on vastaavasti 112 %, 87 % ja 70 %. Sen jälkeen kankaita käsitellään 3 min ajan 165°C:ssa BENZ-lämpökondensaatto-rissa.
Näin käsiteltyjen kankaiden (T) tyypilliset arvot on ilmoitettu seuraavassa taulukossa verrattuina ei-käsiteltyjen kankaiden (NT) vastaaviin arvoihin.
24 69086 DRALON- TERGAL- Polyesteri/ kangas kangas puuvilla- ______ _ kangas_
Tv · n Käsi- Käsit- Käsi- Käsit- Käsi- Käsit- arvot telty tele- telty tele- telty tele- kangas mätön kangas mätän kangas mätön _ kangas _ kangas _ kangas
Veden hylkiminen (Spray- testi) 100 0 90 50 70 0
Normi AATCC
22-1971 öljyn hylkiminen 6 0 5 0 5 0
Normi AATCC 118-1972
Taulukon tulosten tarkistelu osoittaa, että keksinnön mukaisilla kopolymeereillä käsitellyillä kankailla on tahroja hylkivä luonne, eli ne pystyvät hylkimään sekä rasvaa sisältämättömiä että rasvaisia tahroja.
Esimerkki 7
Kahdelle erilaiselle nahalle levitetään harjan avulla 100 g/m esimerkin 2 a) liuosta S2 ja annetaan sen kuivua 24 h ympäristön lämpötilassa. Saadaan nahkoja, joilla on erinomaiset öljyä ja vettä hylkivät ominaisuudet, kuten seuraavassa taulukossa ilmoitetut tyypilliset arvot osoittavat.
Lampaannahka Valkea vuohennahka
Tyypilliset (kasvis-parkitus) (kromi-parkltus) arvot Käsitel- Ei-käsi- Käsitel- Ei kä- ty_ telty ty_ sitelty
Veden hylkiminen (Spray-testi) 100 0 100 0
Normi AATCC 22-1971 öljyn hylkiminen
Normi AATCC 118-1972 80 80 25 69086
Esimerkki 8
Esimerkin 1 kanssa identtiseen laitteeseen panostetaan 21,4 osaa asetonia, 90 osaa isopropyylialkoholia, 8 osaa dimetyyliaminoetyyli-metakrylaattia, 12 osaa N-vinyyli-pyrrolidonia, 0,8 osaa atso-4,4'-bis-(syano- 4-valeriaana)-happoa ja 85,6 osaa polyfluorattua mono-meeriä, jonka kaava on: C6F13”C2H4"S02“N"C2H4“°“C°-CH=CH2 ch3
Kuumennetaan 70°C:ssa 10 h ajan typpiatmosfäärissä, ja lisätään sitten 160 osaa vettä, 205 osaa isopropyylialkoholia ja 5 osaa etikkahappoa. Pidetään vielä 2 h ajan 70°C:ssa ja jäähdytetään sitten ympäristön lämpötilaan. Näin saadaan 580 osaa keksinnön mukaisen kopolymeerin liuosta (Sg). Tämä liuos sisältää 17,6 % ei-haihtuvia aineita ja sen fluoripitoisuus on 6,5 %.
Kun sitä levitetään samalla paperille samoissa olosuhteissa ja samoissa määräsuhteissa kuin esimerkissä 2 b) (eli 10,8 g liuosta litraa kohti liuosta), antaa tämä kopolymeeri paperille seuraavat tyypilliset arvot: - öljyn hylkiminen (kitti-arvo) 9 Tärpätti-testi yli 30 min.
Esimerkki 9 2
Siveltimen avulla sivellään tammilaudan päälle 100 g/m esimerkissä 5 selostettua liuosta ja annetaan sen kuivua 24 h ympäristön lämpötilassa.
Näin käsitellyn alustan veden hylkimiskyky mitataan panemalla puun pinnalle joitakin pisaroita kustakin 7 liuoksesta: 26 69086
Veden hylkimiskyvyn Testi-liuosten arviointi numeroin_kokoomus (%) _ 7 100 propanoli-2 6 50/50 propanoli-2/vesi 5 30/70 propanoli-2/vesi 4 20/80 propanoli-2/vesi 3 10/90 propanoli-2/vesi 2 5/95 propanoli-2/vesi 1 2/98 propanoli-2/vesi
Asteikon numero vastaa sitä liuoksen numeroa, joka sisältää eniten isopropyylialkoholia, mikä ei kostuta alustaa. Tämä kastuminen havaitaan nesteen täydellisenä tunkeutumisena pinnan läpi tai pinnan ruskeutumise-na nesteen kanssa tapahtuneesta kontaktista.
öljyn hylkimiskyky mitataan käyttäen normin AATGC 118-1972 mukaisia liuoksia. Puun pinnalle pannaan joitakin pisaroita kustakin liuoksesta. Numeroasteikon numero vastaa sen liuoksen numeroa, jonka pintajännitys on alhaisin mikä ei tunkeudu alustaan tai minkä vaikutuksesta ei huomata mitään ruskeata jälkeä pinnalla liuoksen kanssa tapahtuneen kontaktin vuoksi.
Verrattuina käsittelemättömään puuhun ovat tyypilliset arvot seuraavat: Käsitelty Ei-käsitelty puu_ puu_
Veden hylkiminen 6 0 öljyn hylkiminen 6 0
Esimerkki 10
Esimerkin 1 kanssa identtiseen laitteeseen panostetaan 14,2 osaa asetonia, 45 osaa isopropyylialkoholia, 3 osaa dimetyyliaminoetyyli-metakrylaattia, 40 osaa li 27 69086 N-vinyyli-pyrrolidonia, 0,8 osaa atso-4,4'-bis-(syano- 4-valeriaana)-happoa ja 56,8 osaa samaa polyfluorattu-jen monomeerien seosta kuin esimerkissä 1. Kuumennetaan 80°C:ssa 4 h ajan typpiatmosfäärissä, sitten lisätään 160 osaa vettä, 160 osaa isopropyylialkoholia ja 2 osaa etikkahappoa. Pidetään vielä 1 h ajan 80°C:ssa, sitten jäähdytetään ympäristön lämpötilaan. Näin saadaan 460 osaa keksinnön mukaisen kopolymeerin liuosta (S7).
Tämä liuos sisältää 21,2 % ei-haihtuvia aineita ja sen fluoripitoisuus on 5,5 %.
Levitettynä samalle paperille ja samoissa olosuhteissa kuin esimerkissä 2 b) mutta 0,8 g fluoria litraa kohti liuosta (eli 14,5 g liuosta litrassa liuosta), tämä kopolymeeri antaa paperille seuraavat tyypilliset arvot: - öljyn hylkiminen (kitti-arvo) 9 Tärpätti-testi yli 30 min
Esimerkki 11
Esimerkin 1 kanssa identtiseen laitteeseen panostetaan 45 osaa isopropyylialkoholia, 4 osaa dimetyyliamino-etyyli-metakrylaattia, 6 osaa N-vinyyli-pyrrolidonia, 0,4 osaa atso-4,4'-bis-(syanO-4-valeriaana)-happoa ja 40 osaa polyfluorattua monomeeriä, jonka kaava on: C8F17 " C2H4 - 0 - CO - CH = CH2
Kuumennetaan 70°C:ssa 24 h ajan typpiatmosfäärissä, ja lisätään sitten 80 osaa vettä, 100 osaa isopropyylialkoholia ja 2 osaa etikkahappoa. Pidetään vielä 1 h ajan 80° C:ssa ja jäähdytetään sitten ympäristön lämpötilaan.
Näin saadaan 275 osaa keksinnön mukaisen kopolymeerin liuosta {S g). Tämä liuos sisältää 17,8 % ei-haihtuvia aineita ja sen fluoripitoisuus on 8,8 %.
28 69086 Käsittelyliuoksessa, joka sisältää 10 osaa liuosta Sg ja 990 osaa vettä, käsitellään polyesteriä (kuivamene-telmä) olevaa non-woven kangasta, joka painaa 200 g/m ja jonka liuoksen kiinnittymisaste on 250 %, sen jälkeen kuivataan 3 min ajan 165°C:ssa BENZ-lämpökonden-sointilaitteessa. Näin käsitellyn non-woven kankaan tyypilliset arvot on ilmoitettu seuraavassa taulukossa verrattuina ei-käsitellyn non-woven kankaan vastaavien arvojen kanssa.
Non-woven kangasta, polyesteriä Käsitelty Ei-käsitelty
Veden hylkiminen mitattuna kuten on ilmoi- 5 2 tettu esimerkissä 9 öljyn hylkimiskyky _
Normi AATCC 118-1972 b U
"Vesi-puomi"-vaikutus _ 70 (tahran pinta,ala mm2) "Liuos-puomi"-vaikutus 7n (tahran pinta-ala mm2)
Esimerkki 12
Esimerkin 1 kanssa identtiseen laitteeseen panostetaan 21,3 osaa asetonia, 45 osaa isopropyylialkoholia, 14 osaa dimetyyliaminoetyyli-metakrylaattia, 1 osa N-vi-nyyli-pyrrolidonia, 0,8 osaa atso-4,4'-bis-(syano-4-valeriaana)-happoa ja 85 osaa polyfluorattua raonomeeriä, jonka kaava on: C6F13 " C2H4 " S02 " N ~ c2h4 - 0 - CO - CH = CH2 ch3
Kuumennetaan 70°C:ssa 6 h ajan typpiatmosfäärissä, ja lisätään sitten 160 osaa vettä, 160 osaa isopropyylialkoholia ja 8 osaa etikkahappoa. Pidetään vielä 29 690 8 6 1 h ajan 70°C:ssa, jäähdytetään sitten ympäristön lämpötilaan. Näin saadaan 490 osaa keksinnön mukaisen kopo-lymeerin liuosta (Sg). Tämä liuos sisältää 20 % ei-haihtuvia aineita ja sen fluoripitoisuus on 7,0 %.
Käsittelyliuoksessa, joka koostuu 10 osasta liuosta
Sg ja 990 osasta vettä käsitellään non-woven kangasta, joka on selluloosaa (kostea menetelmä) ja joka painaa o 46 g/m liuoksen kiinnittymisasteen ollessa 150 %, sen jälkeen kuivataan 3 min 165°C:ssa BENZ-lämpökondentoin-tilaitteessa.
Näin käsitellyn non-woven kankaan tyypilliset arvot on ilmoitettu seuraavassa taulukossa verrattuna ei-käsite-lyn non-woven näytteen vastaaviin arvoihin.
Non-woven kangas, selluloosaa Käsitelty Ei-käsitelty öljyn hylkimiskyky _ (kitti-arvo) 0 Tärpätti-testi yli 30 min alle 30 sek "Vesi-puomi"-vaikutus ._ ,. _ΛΛ (Tahran pinta-ala .2) 10 Ϊ11 700 (Tahran pinta-ala m.7) 0 900
Esimerkki 13
Esimerkin 1 kanssa identtiseen laitteeseen panostetaan 20,4 osaa asetonia, 45 osaa isopropyylialkoholia, 6 osaa dimetyyliaminoetyyli-metakrylaattia, 16 osaa N-vinyyli-pyrrolidonia, 2 osaa etyleeniglykolin monome-takrylaattia, 0,8 osaa atso-4,4'-bis-(syano-4-valeriaa-na)-happoa ja 81,6 osaa samaa polyfluorattujen mono-meerien seosta kuin esimerkissä 1. Kuumennetaan 80° C:ssa 4 h ajan typpiatmosfäärissä, lisätään sitten 30 6 9 0 8 6 160 osaa vettä, 250 osaa isopropyylialkoholia ja 6 osaa etikkahappoa. Pidetään vielä 2 h ajan 80°C:ssa, sitten jäähdytetään ympäristön lämpötilaan. Näin saadaan 583 osaa keksinnön mukaisen kopolymeerin liuosta (S^q).
Tämä liuos sisältää 18,1 % ei-haihtuvia aineita ja sen fluoripitoisuus on 6,4 %.
Siveltynä samalle paperille ja samoissa olosuhteissa ja määräsuhteissa kuin esimerkissä 2 b) (eli 11 g liuosta S^q litraa kohti käsittelyliuosta), tämä kopoly-meeri antaa paperille seuraavat tyypilliset arvot: öljyn hylkimiskyky (kitti-arvo) 9 Tärpätti-testi yli 30 min
Esimerkki 14
Esimerkin 1 kanssa identtiseen laitteeseen panostetaan 18,4 osaa asetonia, 50 osaa isopropyylialkoholia, 8 osaa tert.butyyliaminoetyyli-metakrylaattia, 16 osaa N-vinyyli-pyrrolidonia, 0,8 osaa atso-4,41-bis-(syano- 4-valeriaana)-happoa ja 73,6 osaa samaa polyfluorattu-jen monomeerien seosta kuin esimerkissä 1. Kuumennetaan 80°C:ssa 6 h ajan typpiatmosfäärissä, sitten lisätään 160 osaa vettä, 200 osaa isopropyylialkoholia ja 4 osaa etikkahappoa. Pidetään vielä 1 h ajan 80°C:ssa, sen jälkeen jäähdytetään ympäristön lämpötilaan. Näin saadaan 560 osaa keksinnön mukaisen kopolymeerin liuosta (Su). Tämä liuos sisältää 17,3 % ei-haihtuvia aineita ja sen fluoripitoisuus on 6 %.
Levitettynä samalle paperille ja samoissa olosuhteissa kuin esimerkissä 2 b) (eli 11,6 g liuosta litraa kohti käsittelyliuosta), tämä kopolymeeri antaa paperille seuraavat tyypilliset arvot: öljyn hylkiminen (kitti-arvo) 9 - Tärpätti-testi yli 30 min 31 69086
Esimerkki 15
Esimerkin 1 kanssa identtiseen laitteeseen panostetaan 18,7 osaa asetonia, 50 osaa isopropyylialkoholia, 12 osaa dimetyyliaminoetyylimetakrylaattia, 10 osaa N-vinyyli-pyrrolidonia, 6 osaa vinyyliasetaattia, 0,8 osaa atso-4,4'-bis-(syano-4-valeriaana) -happoa ja 74,7 osaa samaa polyfluorattujen monomeerien seosta kuin esimerkissä 1. Kuumennetaan 80°C:ssa 6 h ajan typpiatmos-fäärissä, sitten lisätään 160 osaa vettä, 250 osaa iso-propyylialkoholia ja 12 osaa etikkahappoa. Pidetään vielä 80°C:ssa 1 h ajan, sitten jäähdytetään ympäristön lämpötilaan. Näin saadaan 572 osaa keksinnön mukaisen kopolymeerin liuosta (S·^) · Tämä liuos sisältää 17,6 % ei-haihtuvia aineita ja sen fluoripitoisuus on 5,9 %.
Levitettynä samalle paperille samoissa olosuhteissa kuin esimerkissä 2 b) (eli 11,8 g liuosta litraa kohti käsittelyliuosta) tämä kopolymeeri antaa paperille seuraavat tyypilliset arvot: öljyn hylkiminen (kitti-arvo) 9 - Tärpätti-testi yli 30 min
Claims (8)
1. Fluoratut kopolymeerit, mahdollisesti suolan muodossa tai kvaternoituina, tunnetut siitä, että ne sisältävät: a) 35-98 paino-% yhtä tai useampaa polyfluorattua monomeeriä, jonka yleinen kaava on: O II Rf-B-0-C-C = CH-R (I) t R jossa Rf on perfluoriradikaali, joko suoraketjuinen tai haarautunut joka sisältää 2-20 hiiliatomia, B on kaksiarvoinen ketju, joka liittyy happeen hiiliatomin avulla ja voi sisältää yhden tai useampia happi-, rikki- ja/tai typpiatomeja, toinen symboleista R on vetyatomi ja toinen on veuyatomi tai alkyyliradikaa-li, joka sisältää 1-4 hiiliatomia; b) 1-15 paino-% yhtä tai useampaa monomeeriä, jonka yleinen kaava on: R1 O N-B' - O - C - C = CH_ (II) ./ R2 jossa B* on suora tai haarautunut alkyleeniradikaali, joka sisältää 1-4 hiiliatomia, R' on vetyatomi tai alkyyliradikaali, joka sisältää 1-4 hiiliatomia, R^ on alkyyliradikaali, joka sisältää 1-18 hiiliatomia, R2 on vetyatomi tai alkyyliradikaali, joka sisältää 1-18 hiiliatomia; c) 1-50 paino-% yhtä tai useampaa monomeeriä, jonka yleinen kaava on: \_ *3 (111) K5 » CH = CH2 II 33 69086 jossa R^f R'^, ja ovat identtiset tai erilaiset ja esittävät kukin vetyatomia tai alkyyliradikaalia, joka sisältää 1-4 hiiliatomia; ja mahdollisesti d) korkeintaan 10 paino-% mitä muuta monomeeriä tahansa kuin kaavojen I, II ja III mukaista monomeeriä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset kopolymeerit, tunnetut siitä, että ne sisältävät 69-93 paino-% yhtä tai useampaa kaavan I mukaista polyfluorattua monomeeriä, 5-11 paino-% yhtä tai useampaa kaavan II mukaista monomeeriä, 2-20 paino-% yhtä tai useampaa kaavan III mukaista monomeeriä, ja 0-5 paino-% jotakin muuta monomeeriä.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukaiset kopolymeerit, tunnetut siitä, että ne sisältävät 7-10 % kaavan II mukaista monomeeriä tai monomeerejä.
4. Minkä tahansa patenttivaatimusten 1-3 mukaiset kopolymeerit, tunnetut siitä, että niissä oleva polyfluorattu monomee-ri tai polyfluoratut monomeerit vastaavat kaavaa: Y O Rf-(CH~) -S09-N-(CXX· ) -C-O-C-OCH-R (IV) R6 y· r jossa Rf ja R merkitsevät samaa kuin patenttivaatimuksessa 1 määritelty, p on kokonainen luku 1-20, 34 69086 etupäässä 2 tai 4, q on kokonaisluku 1-4, etupäässä 1 tai 2, Rg on vetyatomi tai alkyyliradikaali, joka sisältää 1-10 hiiliatomia, sykloalkyyli, joka sisältää 5-12 hiiliatomia, hydroksialkyyli, joka sisältää 2-4 hiiliatomia tai aryyli, jossa on mahdollisesti substi-tuenttina alkyyliradikaali, joka sisältää 1-6 hiiliatomia, X, X', Y ja Y' ovat identtiset tai erilaiset ja merkitsevät kukin vetyatomia tai alkyyliradikaalia, joka sisältää 1-4 hiiliatomia.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukaiset kopolymeerit, tunnetut siitä, että ne on saatu lähtemällä kaavan IV mukaisten monomeerien seoksesta, joissa on erilaisia radikaaleja Rf.
6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukaiset kopolymeerit, tunnetut siitä, että niissä oleva kaavan II mukainen monomeeri on dimetyyliaminoetyyli-met-akrylaatti.
7. Minkä tahansa patenttivaatimusten 1-6 mukaiset kopolymeerit, tunnetut siitä, että niissä oleva kaavan III mukainen monomeeri on N-vinyyli-pyrrolido-ni-2.
8. Minkä tahansa patenttivaatimusten 1-7 mukaisten kopolymeerien käyttäminen erilaisten alustojen, erikoisesti paperien, kartonkien ja samantapaisten artikkelien käsittelyyn, jonka avulla ne tulevat öljyä ja vettä hylkiviksi. n 35 69086
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8003566A FR2476097A1 (fi) | 1980-02-19 | 1980-02-19 | |
| FR8003566 | 1980-02-19 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI810497L FI810497L (fi) | 1981-08-20 |
| FI69086B FI69086B (fi) | 1985-08-30 |
| FI69086C true FI69086C (fi) | 1985-12-10 |
Family
ID=9238716
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI810497A FI69086C (fi) | 1980-02-19 | 1981-02-18 | Fluorerade kopolymerer och anvaendningen av dem foer behandling av olika substrat foer att goera dessa vatten- och oljefraonstoetande |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4366299A (fi) |
| EP (1) | EP0034527B1 (fi) |
| JP (2) | JPS56131612A (fi) |
| AT (1) | AT368762B (fi) |
| AU (1) | AU536952B2 (fi) |
| BR (1) | BR8100965A (fi) |
| CA (1) | CA1159195A (fi) |
| DD (2) | DD211353A5 (fi) |
| DE (1) | DE3163033D1 (fi) |
| DK (1) | DK70281A (fi) |
| ES (1) | ES8206570A1 (fi) |
| FI (1) | FI69086C (fi) |
| FR (1) | FR2476097A1 (fi) |
| NO (1) | NO160925C (fi) |
| SU (1) | SU1155161A3 (fi) |
| ZA (1) | ZA811075B (fi) |
Families Citing this family (55)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4525423A (en) * | 1982-10-13 | 1985-06-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorochemical copolymers and ovenable paperboard and textile fibers treated therewith |
| US4529658A (en) * | 1982-10-13 | 1985-07-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorochemical copolymers and ovenable paperboard and textile fibers treated therewith |
| US4567093A (en) * | 1983-04-25 | 1986-01-28 | Achilles Corporation | Rubber coated fabric |
| US4554325A (en) * | 1984-05-11 | 1985-11-19 | The Dow Chemical Company | Perfluorocarbon based polymeric coatings having low critical surface tensions |
| US4592930A (en) * | 1984-05-11 | 1986-06-03 | The Dow Chemical Company | Perfluorocarbon based polymeric coatings having low critical surface tensions |
| EP0294648B1 (en) * | 1987-05-25 | 1993-01-07 | Daikin Industries, Limited | Novel copolymer and water- and oil-repellent comprising the same |
| US5468812A (en) * | 1991-04-02 | 1995-11-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polymerizable fluorochemical surfactants |
| FR2683535B1 (fr) * | 1991-11-12 | 1994-10-28 | Atochem | Nouveaux copolymeres fluores et leur utilisation pour le revetement et l'impregnation de substrats divers. |
| DE4201604A1 (de) * | 1992-01-22 | 1993-07-29 | Bayer Ag | Fluorhaltige copolymerisate und daraus hergestellte waessrige dispersionen |
| US5387640A (en) * | 1992-01-22 | 1995-02-07 | Bayer Aktiengesellschaft | Fluorine-containing copolymers and aqueous dispersions prepared therefrom |
| EP0701020A2 (de) * | 1994-07-27 | 1996-03-13 | Bayer Ag | Öl- und wasserabweisende Papiere, Verfahren zu ihrer Herstellung und neue fluorhaltige Copolymerisate hierzu |
| US5629372A (en) * | 1994-11-22 | 1997-05-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Acrylic fluorocarbon polymer containing coating |
| US5725789A (en) * | 1995-03-31 | 1998-03-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Aqueous oil and water repellent compositions |
| US5627238A (en) * | 1995-10-16 | 1997-05-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating compositions of an acrylic polymer and a fluorinated polyisocyanate |
| US5597874A (en) * | 1995-10-16 | 1997-01-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating compositions of an acrylic fluorocarbon polymer and a fluorinated polyisocyanate |
| US5605956A (en) * | 1995-10-16 | 1997-02-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated polyisocyanates |
| FR2744141B1 (fr) * | 1996-01-30 | 1998-03-20 | Atochem Elf Sa | Procede pour le traitement oleophobe et hydrophobe du papier ou du carton |
| US5674961A (en) * | 1996-04-12 | 1997-10-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Oil water and solvent resistant paper by treatment with fluorochemical copolymers |
| FR2756290B1 (fr) * | 1996-11-27 | 1998-12-31 | Atochem Elf Sa | Copolymeres fluores pour le traitement oleophobe et hydrophobe de substrats divers |
| US5948851A (en) * | 1997-11-21 | 1999-09-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating compositions containing a highly fluorinated polymeric additive |
| US5914384A (en) * | 1997-11-21 | 1999-06-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating compositions containing a highly fluorinated hydroxyl containing additive |
| US6326447B1 (en) | 1998-06-19 | 2001-12-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymeric compositions for soil release on fabrics |
| US6355081B1 (en) | 1999-06-01 | 2002-03-12 | Usf Filtration And Separations Group, Inc. | Oleophobic filter materials for filter venting applications |
| US6271289B1 (en) | 1999-11-16 | 2001-08-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stain resistant compositions |
| FR2801890A1 (fr) * | 1999-12-06 | 2001-06-08 | Atofina | Nouveaux copolymeres fluores pour le traitement hydrophobe et oleophobe de substrats divers |
| US6579342B2 (en) | 2001-02-07 | 2003-06-17 | Pall Corporation | Oleophobic membrane materials by oligomer polymerization for filter venting applications |
| US6521012B2 (en) | 2001-05-01 | 2003-02-18 | Pall Corporation | Oleophobic coated membranes |
| US6811696B2 (en) * | 2002-04-12 | 2004-11-02 | Pall Corporation | Hydrophobic membrane materials for filter venting applications |
| CA2488804A1 (en) * | 2002-06-13 | 2003-12-24 | Daikin Industries, Ltd. | Copolymer, paper-treating agent, and processed paper |
| US20040202801A1 (en) * | 2003-04-09 | 2004-10-14 | Milliken & Company | Products and compositions employed in solvent-based ink jet printing |
| US6846076B2 (en) * | 2003-04-09 | 2005-01-25 | Milliken & Company | Methods employed in solvent-based ink jet printing |
| US7943567B2 (en) | 2004-01-30 | 2011-05-17 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Production processes and systems, compositions, surfactants, monomer units, metal complexes, phosphate esters, glycols, aqueous film forming foams, and foam stabilizers |
| CN1938391B (zh) * | 2004-03-26 | 2012-06-06 | 大金工业株式会社 | 表面处理剂、含氟单体以及含氟聚合物 |
| JP4656148B2 (ja) * | 2005-09-21 | 2011-03-23 | ダイキン工業株式会社 | 紙用処理剤および紙の処理方法 |
| JP5351023B2 (ja) * | 2006-08-25 | 2013-11-27 | クラリアント ファイナンス （ビーブイアイ） リミティド | 撥油性、撥水性及び撥汚物性メタクリル酸ペルフルオロアルキルエチルコポリマー |
| US20080146734A1 (en) * | 2006-11-30 | 2008-06-19 | Youngblood Jeffrey P | Stimuli-responsive polymeric surface materials |
| US20090317621A1 (en) * | 2006-11-30 | 2009-12-24 | Youngblood Jeffrey P | Stimuli-Responsive Polymeric Surface Materials |
| US8318656B2 (en) | 2007-07-03 | 2012-11-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production processes and systems, compositions, surfactants, monomer units, metal complexes, phosphate esters, glycols, aqueous film forming foams, and foam stabilizers |
| US8071489B2 (en) * | 2007-07-10 | 2011-12-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Amphoteric fluorochemicals for paper |
| EP2045276A1 (en) * | 2007-10-05 | 2009-04-08 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer |
| EP2231730B1 (en) * | 2007-12-13 | 2013-02-13 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-containing polymer and aqueous treatment agent |
| EP2271708B1 (en) * | 2008-04-16 | 2016-03-30 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Fluoropolymer-based medical implant coating compositions |
| WO2011021619A1 (ja) | 2009-08-18 | 2011-02-24 | ダイキン工業株式会社 | 共重合体および紙用処理剤および加工紙 |
| ES2596679T3 (es) | 2009-11-13 | 2017-01-11 | Asahi Glass Company, Limited | Composición de agente resistente a agua/aceite, artículo tratado con la composición, y procedimientos para la producción de la composición y del artículo |
| ES2563205T3 (es) * | 2010-02-15 | 2016-03-11 | Daikin Industries, Ltd. | Agente resistente al agua y al aceite para papel y proceso de tratamiento de papel |
| US8830662B2 (en) * | 2011-03-01 | 2014-09-09 | Apple Inc. | Electronic devices with moisture resistant openings |
| US20120285645A1 (en) * | 2011-03-29 | 2012-11-15 | Daikin Industries, Ltd. | Water- and oil-resistant agent having a decreased content of vinyl pyrrolidone monomer |
| US9464384B2 (en) * | 2012-03-16 | 2016-10-11 | Daikin Industries, Ltd. | Water-resistant/oil-resistant agent for paper |
| US20140154519A1 (en) * | 2012-12-05 | 2014-06-05 | E I Du Pont De Nemours And Company | Non-aqueous composition comprising partially fluorinated methacrylic polymers |
| RU2615694C1 (ru) * | 2015-10-12 | 2017-04-06 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Способ получения полимерного покрытия на поверхности хлопчатобумажной ткани |
| RU2615698C1 (ru) * | 2015-10-12 | 2017-04-06 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Способ получения полимерного покрытия на поверхности хлопчатобумажной ткани |
| CN107513127A (zh) * | 2016-06-17 | 2017-12-26 | 默克专利股份有限公司 | 含氟聚合物 |
| US20180030658A1 (en) * | 2016-07-26 | 2018-02-01 | Footprint International, LLC | Methods and Apparatus For Manufacturing Fiber-Based Produce Containers |
| JP7157349B2 (ja) * | 2018-09-14 | 2022-10-20 | ダイキン工業株式会社 | 紙用耐油剤 |
| CN112679652B (zh) * | 2019-10-18 | 2023-08-29 | 上海飞凯材料科技股份有限公司 | 防水防油污树脂、涂料及制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3413226A (en) * | 1966-05-09 | 1968-11-26 | Lubrizol Corp | Fluorine-containing copolymers |
| US3474079A (en) * | 1966-11-15 | 1969-10-21 | Gaf Corp | Copolymer compositions |
| US3910862A (en) * | 1970-01-30 | 1975-10-07 | Gaf Corp | Copolymers of vinyl pyrrolidone containing quarternary ammonium groups |
| JPS4946557B2 (fi) * | 1971-09-01 | 1974-12-10 | ||
| US3838104A (en) * | 1972-09-21 | 1974-09-24 | Asahi Glass Co Ltd | Novel oil-and water-repellent composition of polymers of fluoroalkyl monomers and diacetone acrylamide or diacetone methacrylamide |
| US4127711A (en) * | 1977-03-31 | 1978-11-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorine-containing terpolymers |
| US4147851A (en) * | 1978-06-13 | 1979-04-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorine-containing oil- and water-repellant copolymers |
-
1980
- 1980-02-19 FR FR8003566A patent/FR2476097A1/fr active Pending
-
1981
- 1981-01-27 US US06/228,826 patent/US4366299A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-02-10 CA CA000370475A patent/CA1159195A/fr not_active Expired
- 1981-02-10 EP EP81400201A patent/EP0034527B1/fr not_active Expired
- 1981-02-10 DE DE8181400201T patent/DE3163033D1/de not_active Expired
- 1981-02-11 AT AT0063481A patent/AT368762B/de not_active IP Right Cessation
- 1981-02-17 DD DD81236802A patent/DD211353A5/de unknown
- 1981-02-17 DD DD81227678A patent/DD156431A5/de unknown
- 1981-02-18 ES ES499565A patent/ES8206570A1/es not_active Expired
- 1981-02-18 BR BR8100965A patent/BR8100965A/pt unknown
- 1981-02-18 DK DK70281A patent/DK70281A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-02-18 ZA ZA00811075A patent/ZA811075B/xx unknown
- 1981-02-18 FI FI810497A patent/FI69086C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-02-18 NO NO810554A patent/NO160925C/no unknown
- 1981-02-18 JP JP2286281A patent/JPS56131612A/ja active Granted
- 1981-02-18 AU AU67417/81A patent/AU536952B2/en not_active Ceased
- 1981-12-22 SU SU813372849A patent/SU1155161A3/ru active
-
1991
- 1991-03-29 JP JP3066813A patent/JPH0774331B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD211353A5 (de) | 1984-07-11 |
| CA1159195A (fr) | 1983-12-20 |
| JPH06122870A (ja) | 1994-05-06 |
| JPH0377206B2 (fi) | 1991-12-09 |
| FI810497L (fi) | 1981-08-20 |
| ZA811075B (en) | 1982-03-31 |
| DD156431A5 (de) | 1982-08-25 |
| AT368762B (de) | 1982-11-10 |
| DE3163033D1 (en) | 1984-05-17 |
| ATA63481A (de) | 1982-03-15 |
| JPH0774331B2 (ja) | 1995-08-09 |
| FI69086B (fi) | 1985-08-30 |
| SU1155161A3 (ru) | 1985-05-07 |
| US4366299A (en) | 1982-12-28 |
| DK70281A (da) | 1981-08-20 |
| AU6741781A (en) | 1981-08-27 |
| AU536952B2 (en) | 1984-05-31 |
| NO160925B (no) | 1989-03-06 |
| NO160925C (no) | 1989-06-14 |
| FR2476097A1 (fi) | 1981-08-21 |
| JPS56131612A (en) | 1981-10-15 |
| EP0034527A1 (fr) | 1981-08-26 |
| NO810554L (no) | 1981-08-20 |
| BR8100965A (pt) | 1981-08-25 |
| ES499565A0 (es) | 1982-08-16 |
| ES8206570A1 (es) | 1982-08-16 |
| EP0034527B1 (fr) | 1984-04-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI69086C (fi) | Fluorerade kopolymerer och anvaendningen av dem foer behandling av olika substrat foer att goera dessa vatten- och oljefraonstoetande | |
| CA2082569C (en) | Fluorine-containing copolymers and their use for coating and impregnating various substrates | |
| US4302366A (en) | Fluorinated products intended for oilproofing and waterproofing treatments of various materials and more particularly of fibrous materials | |
| FI83531B (fi) | Fluorerade kopolymerer och anvaendning av dem foer behandling av olika substrat foer att goera dem vatten- och oljeavstoetande. | |
| US4295976A (en) | Fluorinated anti-stain and soil release finishes | |
| FI90791C (fi) | Hydrofobisia ja oleofobisia viimeistelyaineita | |
| US6518380B2 (en) | Fluorocopolymers for the hydrophobic and oleophobic treatment of various substrates | |
| US4029867A (en) | Terpolymers of fluoroalkyl ethers and maleic anhydride | |
| US3769307A (en) | Fluoroamide-amino polymers and process for imparting oleophobic yet hydrophilic properties to fibrous materials | |
| KR930007500B1 (ko) | 플루오르화된 아크릴계 텔로머 및 그의 각종 기판의 방수 및 방유 처리에서의 용도 | |
| KR20030031966A (ko) | 신규 불소화 공중합체, 지지체의 코팅 및 함침을 위한그의 용도, 및 가공 지지체 | |
| JPS5859277A (ja) | 撥水撥油剤 | |
| US7087694B2 (en) | Fluorinated copolymers for hydrophobic and oleophobic treatment of building materials | |
| EP0930351B1 (en) | Fluorochemical copolymer and fluorochemical copolymer compositions for imparting repellency properties to a substrate | |
| JPS6327585A (ja) | 高性能撥水撥油剤 | |
| IL28569A (en) | Oil-and water-repellent compositions | |
| WO2014208422A1 (ja) | 表面処理剤および含フッ素重合体 | |
| MXPA00011524A (en) | Polymeric compositions for soil release on fabrics |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: PCUK PRODUITS CHIMIGUES UGINE KUHLMANN |