FI68645B - Foerfarande foer stabilisering av polyamider - Google Patents

Foerfarande foer stabilisering av polyamider Download PDF

Info

Publication number
FI68645B
FI68645B FI772605A FI772605A FI68645B FI 68645 B FI68645 B FI 68645B FI 772605 A FI772605 A FI 772605A FI 772605 A FI772605 A FI 772605A FI 68645 B FI68645 B FI 68645B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
polyamide
concentrate
weight
copper
process according
Prior art date
Application number
FI772605A
Other languages
English (en)
Other versions
FI68645C (fi
FI772605A (fi
Inventor
Claus Cordes
Peter Horn
Hans-Peter Weiss
Herbert Gutsche
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of FI772605A publication Critical patent/FI772605A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI68645B publication Critical patent/FI68645B/fi
Publication of FI68645C publication Critical patent/FI68645C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/16—Halogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2477/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

1»Ϊ«£^ΓΠ r, KUULUTUSJULKAISU
B (11) UTLÄGGNINGSSKRIFT 6864 5 C (45) Pr tentti cyC-rL1·· 10 10 1985 Patent neddelat (51) Kv.ik.*/int.ci.* C 08 L 77/00, C 08 K 3/16 SUOMI FINLAND (21) Patenttihakemus - Patentansökning 772605 (22) Hakemispäivä — Ansökningsdag 0 1.09.77 (23) Alkupäivä — Giltighetsdag 01.09.77 (41) Tullut julkiseksi — Blivit offentlig 26.03.78
Patentti- ja rekisterihallitus Nähtäväksipanon ja kuul.julkaisun pvm.—
Patent- och registerstyrelsen ' 1 Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad 2q .06 .85 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus — Begärd prioritet 25.09.76
Saksan Li ittotasavalta-Förbundsrepubl iken
Tyskland(DE) P 2643204.2
Toteennäytetty-Styrkt (71) BASF Aktiengesel1schaft, D-6700 Ludwigshafen, Saksan Liittotasava1ta-Förbunds repub 1 iken Tyskland(DE) (72) Claus Cordes, Weisenheim, Peter Horn, Hirschberg, Hans-Peter Weiss, Altrip, Herbert Gutsche, Beindersheim, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubl iken Tyskland(DE) (74) Oy Kolster Ab (54) Menetelmä polyamidien stabiloimiseksi - Förfarande för stabi1isering av polyamider
Keksinnön kohteena on menetelmä termoplastisten polyamidien stabiloimiseksi kupariyhdisteillä.
On tunnettua, että polyamideja voidaan stabiloida valon ja lämmön vaikutusta vastaan käyttämällä pelkästään kuparihalogenide-ja tai käyttämällä kuparihalogenineja yhdessä muiden yhdisteiden kanssa. Niinpä belgialaisen patentin 605 102 mukaisesti polyamideja stabiloidaan käyttämällä kuparijodidin ja jonkin alkalijodidin seoksia stabiloimisaineina.
DE-hakemusjulkaisussa 2 254 408 on kuvattu polyamidin stabilointiin käytettävä nelikomponenttinen stabiloimisainekoostumus, joka kuparihalogenidin lisäksi sisältää alkali- tai maa-alkaliha-logenidin sekä jonkin orgaanisen fosfiinin sekä fenoliyhdisteen.
Eräs käyttökelpoinen menetelmä stabiloimisaineiden sekoittamiseksi polyamideihin perustuu siihen, että kiinteä stabiloimisainekoostumus rummutetaan sekoittimessa polyamidi-rakeille ja tä- 2 68645 män jälkeen rakeita käytetään, kuten esimerkiksi teoksessa Kunststoff-Handbuch, nide 6, Polyamide, Hanser-Verlag, Miinchen, 1966 on kuvattu. Tässä menetelmässä on kuitenkin epäkohtana se, että huonosta liukoisuudesta ja alhaisesta liukoisuusnopeudesta johtuen stabi-loimisainekoostumuksen tasaisena pysyvää, toistettavaa optimaalista jakautumista ei voida taata. Tämä johtaa erittäin voimakkaaseen stabilisuuden vähenemiseen. Lisäksi tämä vaikuttaa haitallisesti sähköiseen läpilyöntilujuuteen. Se saattaa myös johtaa voimakkaisiin värin vaihteluihin stabiloiduissa massoissa.
Epäedullista on myös se, että stabiloimisainekoostumuksen mukaansekoittamiseksi tarvitaan erityinen sulatusvaihe polymeroin-nin ja muotokappaleiksi valmistamisen välillä. Tämä sulatusvaihe ei ole ainoastaan kustannuksia vaativa, vaan se johtaa myös polymeerin muodostumiseen, joka puolestaan aiheuttaa viskositeetin alenemista sekä työstettävyys- ja käyttöominaisuuksien alenemista erityisesti suurmolekyylisissä polyamideissa, joita edullisesti suulakepuristetaan kalvoiksi ja puolivalmistepurseiksi.
Keksinnön mukaisen menetelmän eräs oleellinen etu on, että riittämättömyydet ja vaikeudet, jotka aiheutuvat tähän asti käytettyjen stabiloimisainekoostumusten huonosta liukoisuudesta ja jakautuvuudesta polyamidiin, vältetään. Keksinnön mukaisesti saadut, yllättäen homogeeniset väkevöiteliuokset jakautuvat polyami-deihin erinomaisesti.
Eräs keksinnön mukaisen menetelmän etu on sen tähden, että se johtaa toistettavasti ja suurien kuumuudenkestävvyden omaaviin polyamidi-muotokappaleisiin, joilla on samana pysyvä väri. Voidaan siis käyttäen myrkyllisyyden suhteen vaarattomia stabiloimisaine-lisäyksiä ja ilman viskositeettiä alentavaa menetelmävaihetta valmistaa muotokappaleita, erityisesti kalvoja, esim. elintarvikkeiden pakkaamiseen, joilla on erittäin suuri lämpöpysyvyys. Keksinnön mukaisella menetelmällä valmistetuilla kalvoilla on hyvä omaväri ja hyvä läpikuultavuus ja erityisesti niissä ei ilmene kuituista juustoutumista. Edelleen on etuna, että polyamidin stabilointiin päästään minimaalisella määrällä kupari-ioneja polyamidissa.
Eräs keksinnön mukaisesti lisättävän seoksen lisäetu on siinä, että väkevöite kestää rajoittamattomasti varastointia ja n 3 68645 kuljetusta. Tästä syystä se sopii yleisesti polyamidien stabilointiin. Sitä voidaan lisätä esimerkiksi polyamidi-muovausmassoihin, mahdollisesti yhdessä värilisäysten ja täyteaineiden kanssa ennen valmistusta. Työstävät työntekijät voivat myös sekoittaa sitä po-lyamideihin välittömästi ennen ruiskuvalukappaleiden ja kalvojen valmistusta.
Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista, että termoplastiseen polyamidiin A, jonka K-arvo (Fikentscherin mukaan) on suurempi kuin 65, sekoitetaan mukaan 0,1-10 paino-%, laskettuna polyamidista A, homogeenista väkevöitettä, josta on 68-97,6 paino-% polyamidia B, jonka K-arvo on 60-85, 0,1-2 paino-% kupari (I)bromidia ja 2-30 paino-% kalsiumbromidia.
Stabiloitu termoplastinen polyamidi sisältää edullisesti 10-200 ppm (miljoonasosaa) kuparia, polyamidista laskettuna. Sen lisäksi, että kalsiumbromidi tehostaa kupari(I)bromidin stabiloin-tivaikutusta se samalla vähentää kuparin mahdollisesti aiheuttaman polyamidin epäsuotavaa värjäytymistä. Päinvastoin kuin tavanomaiset tehostimena käytetyt alkalijodidit, eivät keksinnön mukaisesti käytetyt bromidit annetuissa määrissä ole myrkyllisiä.
Toisin kuin polyamidien ja tunnettujen stabiloimisainekoos-tumusten seokset, jotka tavallisissa alhaisissa käyttöväkevyyksis-sä eivät ole homogeenisia, ovat yllättäen keksinnön mukaisesti käytettävät väkevöitteet, homogeenisia, ts. ne muodostavat yksi-faasisia, kiinteitä liuoksia, jotka ovat selvästi läpinäkyviä.
Stabiloitavan polyamidin A K-arvo on suurempi kuin 65; edullisesti se on 70-95. Kalvon valmistukseen käytetään polyamideja, joiden K-arvot ovat suurempia kuin 80; muilla käyttöalueilla voivat viskositeetit olla myös alempia. Polyamidi A on edullisesti polyamidi-6 tai polyamidi-6,6; mutta se voi olla myös po-lylauriinilaktaami tai polyaminoundekaanihappo tai polyamidi, joka rakentuu esim. heksametyleenidiamiinista ja sebasiinihaposta, atselaiinihaposta tai dodekaanihaposta.
Polyamidi A ja polyamidi B voivat olla erilaisia tai myös samanlaiset. Polyamidin B K-arvo on 60-85, edullisesti 65-75. Edullisesti käytetään poly- f-kaprolaktaamia. Voidaan kuitenkin 4 68645 käyttää myös £.-kaprolaktaamin kopolyamidia lauriinilaktaamin tai aminoundekaanihapon kanssa tai heksametyleenidiamiinin ja adipii-nihapon, sebasiinihapon, atselaiinihapon tai dodekaanidihapon suolojen kanssa.
Polyamidi B sulatetaan edullisesti 200-300°C:ssa. Lisäaineet voidaan sekoittaa tavallisilla sekoitin- ja sekoituslaitteilla. Edullisesti käytetään yksi- tai kaksiakselisia sekoitussuulakepu-ristimia. Tällöin on osoittautunut edulliseksi hienontaa ja jauhaa lisäaineet ennen mukaansekoittamista. Kupari (I)bromidin pitoisuus väkevöitteessä on 0,1-2, edullisesti 0,2-1 paino-%.
Kalsiumbromidin pitoisuus väkevöitteessä on 2-30, edullisesti 3-15 paino-%.
Mahdollisesti on eduksi sekoittaa väkevöitteeseen mukaan keksinnön mukaisten lisäaineiden ohella muita lisäaineita, kuten esim. ytimiä muodostavia aineita, voitelu- ja irrotusaineita sekä muita stabiloimisaineita. Niinpä on osoittautunut edulliseksi lisätä työstöapuaineeksi pienmolekyylistä alifaattista amidia tai esteriä, joissa on 5-25 hiiliatomia amidi- tai esteriryhmää kohti, kuten esim. N,N'-distearyylietyleenidiamiinia. Erityisesti stabiloitujen kalvojen valmistukseen käytettävän polyamidin stabilointiin käytettävään väkevöitteeseen on edullista lisätä myös 0,01-1 paino-% hienojakoista talkkia. Keksinnön mukaisten lisäaineiden mukaansekoittamisen jälkeen sulate voidaan muovata esim. säikeiksi, jäähdyttää ja rakeistaa.
Eräässä edullisessa suoritusmuodossa, jolloin valmistetaan ennen kaikkea kalvojen tai yksisäielankojen valmistuksessa käytettäviä stabiileja polyamideja, tulee väkevöitteen sulaviskositeetin olla suurinpiirtein sama kuin polyamidin A sulaviskositeetti. Edullista on, että viskositeetit poikkeavat toisistaan vähemmän kuin 1 000, edullisesti vähemmän kuin 300 poisia.
Termoplastisten polyamidien A stabiloimiseksi ne sekoitetaan kiinteän stabiloimisaineväkevöitteen kanssa. Sekoittaminen voi tapahtua tavallisilla sekoituslaitteilla sulattamalla ja riittävästi sekoittamalla. Edullisesti voidaan käyttää esim. sekoitussuulake-puristimia. Polyamidin A ja stabiloimisaineväkevöitteen suhde riippuu tällöin käytetyn laitteen sekoitustehosta, toivotusta stabiloi- 5 68645 tumisesta ja väkevöitteen stabiloimisainepitoisuudesta. Erityisen hyviä tuloksia saavutetaan silloin, kun polyamidi A:han lisätään 0,1-10, edullisesti 0,5-5 paino-% väkevöitettä.
Stabiloitu polyamidi A voi sisältää jopa 60 paino-% tavallisia täyte- ja lujitusaineita, kuten esim. lasikuituja, lasipal-losia, talkkia, kiillettä, liitua ja muita kuitumaisia, liuskamai-sia, tai muita lisäaineita. Lisäksi jopa 15 paino-% polyamidista A voi olla modifioitu muilla polymeereillä, kuten esim. polyetee-nillä, polyestereillä tai elastomeerisillä polymeereillä. Edellä mainitut lisäaineet voidaan sekoittaa polyamidiin samanaikaisesti stabiloimisaineväkevöitteen kanssa, samalla mahdollisesti lisäten esim. pigmenttejä ja/tai työstöapuaineita.
Keksinnön eräässä edullisessa suoritusmuodossa stabiloimis-aineväkevöite sekoitetaan stabiloitavaan polyamidiin A ja sulatetaan termoplastista työstöä varten (esim. ruiskuvalu, yksisäielan-ka- tai kalvopursotus tai profiilien termoplastinen valmistus yhdessä työvaiheessa. Tällöin lähdetään sopivimmin seoksesta, jossa on rakeistettua polyamidia A ja rakeistettua kiinteää stabiloimis-aineväkevöitettä.
Tämä keksinnön mukaisen menetelmän suoritusmuoto sopii erityisen hyvin kuumastabiloitujen polyamidikalvojen valmistukseen leveäsuulakepursotuksella tai puhalluskalvomenetelmällä, kalvopak-suuksien ollessa jopa 200 ^im. Nämä kalvot sopivat esim. elintarvikkeiden pakkaamiseen.
Esimerkeissä mainitut osat ja prosentit on laskettu painosta. Fikentscher'in mukaiset K-arvot on mitattu julkaisun Cellulo-sechemie 13 (1932) 58 mukaisesti 0,5 %:sesti 96-%:sessa rikkihapossa .
Esimerkki 1
Stabilointiaineväkevöitteen valmistus 3630 osaa polyamidi-6-rakeita, joiden K-arvo oli 71, sekoitettiin 336 osan kanssa {- 8,4 %) kalsiumbromidi-jauhetta ja 35 osan kanssa (= 0,975 %) kupari(I)bromidia sekoittimessa huoneen lämpötilassa. Sen jälkeen seos sulatettiin suulakepuristimessa 260°C:ssa ja pursotettiin pursotusnopeudella 30 kg/h. Sulatteesta muodostettiin säikeitä, rakeistettiin ja rakeet kuivattiin tyhjössä 50°C:ssa 6 68645
Tuote muodosti homogeenisen kiinteän liuoksen, joka ruisku-valutyöstöllä voidaan tiivistää täysin läpikuultaviksi osiksi. Analyyttisesti tutkimalla löydettiin 0,385 % Cu ja 7,25 % Br.
Esimerkki 2 100 osaa polyamidi-6,6-rakeita, joiden K-arvo oli 72, sekoitettiin 2 osan kanssa esimerkin 1 mukaista väkevöitettä sekoit-timessa. Polyamidi ja väkevöite poikkesivat viskositeetiltaan toisistaan vähemmän kuin 200 poisia. Raeseoksesta valmistettiin ruis-kuvalamalla standardipiensauvoja DIN 53453 mukaisesti. Standardi-piensauvojen analyyttisesti määritetty Cu-pitoisuus oli 77 ppm. Lämpöstabiloinnin testaamiseksi mitattiin reikälovi-iskusitkeys standardikoesauvoilla DIN 53 453 mukaisesti. Standardipiensauvat, joiden mitat olivat 4 x 6 x 50 mm, varustettiin keskeltä 3 mm:n läpimittaisella porausreiällä ja varastoitiin 140°C:ssa ilmassa.
Tiettyjen jaksojen kuluttua otettiin kulloinkin 10 kappaletta kutakin ainenäytettä ja määritettiin reikälovi-iskusitkeys, kuten julkaisussa "Kunststoff" 57 (1967), s. 825-828 on kuvattu.
Esimerkki 3 (Vertailu)
Polyamidi-6,6, jonka K-arvo oli 72, työstettiin esimerkin 2 mukaisesti, mutta ilman keksinnön mukaista lisäystä, ruiskuvalussa standardipiensauvoiksi DIN 53 453 mukaisesti. Koestus tapahtui kuten esimerkissä 2.
Esimerkki 4 (Vertailu tekniikan tasoon) 100 osaa poly amidi-6,6 , jonka K-arvo oli 72, 0,0175 osaa kupari (I)bromidia ja 0,2 osaa kaliumbromidia sekoitettiin sekoit-timessa. Seoksesta valmistettiin samalla tavalla kuin esimerkissä 2 standardipiensauvoja ruiskuvalulla ja testattiin vastaavasti. Standardipiensauvojen analyyttisesti määritetty Cu-pitoisuus oli 7 7 ppm.
Esimerkkien 2, 3 ja 4 mittaustulokset: 2
Esimerkki Reikälovi-iskusitkeys /KJ/m 7 __0_3_10_20_30_40_50 päivän jälkeen 2 64 65 61 61 46 37 37 3 68 6,5 4,1 - - - 4 65 61 55 40 23 16 7,5 i j__|___.
Il 7 68645
Esimerkki 5 a) Yksiakselisella suulakepuristimella (sylinterin läpimitta 60 mm, pituuden suhde läpimittaan 24:1; suutinrako 1 mm) valmistettiin 280°C:ssa puhalluskalvoja, joiden paksuus oli 18-20 pm.
j Lähtöaineena käytettiin raeseosta, jossa oli 98 osaa polyamidi- 6,6, jonka K-arvo oli 91,5, ja 2 osaa esimerkin 1 mukaista väke-vöitettä.
b) Vertailua varten valmistettiin puhalluskalvoja ilman väkevöitelisäystä.
Valmistetut kalvot koestettiin lämpölujuutensa suhteen varastoimalla 200°C:ssa ja sen jälkeen DIN 53 455 mukaisessa ve-tokokeessa. Lisäksi kalvon laatu arvosteltiin silmämääräisesti.
Tulokset:
Silmämääräinen DIN 53 455 mukainen vetokoe, murtovenymä (%) kalvon arvostelu varastoinnin jälkeen 200°:ssa __0_1__2 (tuntia) a) erittäin hyvä 300 247 233 b) kuten kohdassa 300 ei mitattavissa aine tuhoutunut a)________

Claims (6)

1. Menetelmä termoplastisten polyamidien stabiloimiseksi kupariyhdisteillä, tunnettu siitä, että termoplastiseen polyamidiin A, joka K-arvo (Fikentscherin mukaan) on suurempi kuin 65, sekoitetaan mukaan 0,1 - 10 paino-%, laskettuna polyamidista A, homogeenista väkevöitettä, josta on 68-97,6 paino-% polyamidia B, jonka K-arvo on 60-85, 0,1 - 2 paino-% kupari (I)bromidia ja 2-30 paino-% kalsiumbromidia.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että stabiloitava polyamidi A on polyamidi-6 tai poly amidi-6,6, joiden K-arvo on 70-95.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet- t u siitä, että polyamidi B on poly-£-kaprolaktaami tai sekapoly-amidi, jossa on kondensoituna vallitsevat määrät £-kaprolaktaamia.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että homogeeninen väkevöite valmistetaan sulattamalla polyamidi B 200-300°C:ssa ja sekoittamalla jauhemaisten stabiloi-misaineiden kanssa.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että polyamidin A ja väkevöitteen viskositeettien välinen ero on pienempi kuin 1 000 poisia.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että polyamidi A ja homogeeninen väkevöite sekoitetaan kiinteässä tilassa, sulatetaan lämpötilassa 200-320°C ja sen jälkeen työstetään termoplastisesti.
FI772605A 1976-09-25 1977-09-01 Foerfarande foer stabilisering av polyamider FI68645C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2643204A DE2643204C3 (de) 1976-09-25 1976-09-25 Verfahren zum Stabilisieren von Polyamiden
DE2643204 1976-09-25

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI772605A FI772605A (fi) 1978-03-26
FI68645B true FI68645B (fi) 1985-06-28
FI68645C FI68645C (fi) 1985-10-10

Family

ID=5988817

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI772605A FI68645C (fi) 1976-09-25 1977-09-01 Foerfarande foer stabilisering av polyamider

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4172069A (fi)
JP (1) JPS5340049A (fi)
AT (1) AT356385B (fi)
BE (1) BE858793A (fi)
CA (1) CA1094722A (fi)
DE (1) DE2643204C3 (fi)
FI (1) FI68645C (fi)
FR (1) FR2365605A1 (fi)
GB (1) GB1586204A (fi)
IE (1) IE45592B1 (fi)
IT (1) IT1089895B (fi)
SE (1) SE435724B (fi)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2944611A1 (de) * 1979-11-05 1981-05-14 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Gefuellte polyamidformmasse
US4508675A (en) * 1981-04-24 1985-04-02 Allied Corporation Nylon composition for use in rotational molding
US4729862A (en) * 1981-04-24 1988-03-08 Allied-Signal Inc. Nylon composition for use in rotational molding
JPS61233057A (ja) * 1985-04-08 1986-10-17 Daicel Chem Ind Ltd ポリアミド樹脂組成物
JPS63200848U (fi) * 1987-06-16 1988-12-23
GB2207439B (en) * 1987-07-27 1992-02-12 Metal Box Plc Improvements in and relating to packaging
AU611181B2 (en) * 1987-07-27 1991-06-06 Constar International Inc. Improvements in and relating to packaging
US5605734A (en) * 1989-11-02 1997-02-25 Basf Corporation Phosphorescent directional signals and manufacturing method
US5726278A (en) * 1992-03-26 1998-03-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of polyamide resin composition
US5652326A (en) * 1993-03-03 1997-07-29 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Polyetheresteramide and antistatic resin composition
EP0746453A1 (en) * 1993-10-29 1996-12-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of polyamide resin composition
DE19641659C2 (de) * 1996-10-09 1999-03-11 Inventa Ag Polyamid-Masterbatch mit verbesserten Gleit- und Antiblock-Eigenschaften und dessen Verwendung
BR9909412B1 (pt) * 1998-02-03 2010-08-24 processo para a produÇço de uma composiÇço de seqÜestro de oxigÊnio, embalagem e uso da mesma.
US20020037377A1 (en) 1998-02-03 2002-03-28 Schmidt Steven L. Enhanced oxygen-scavenging polymers, and packaging made therefrom
AU2004202264B2 (en) * 2003-05-29 2008-12-18 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Masterbatch and production method of oxygen-absorbing molded article
JP4678141B2 (ja) * 2003-05-29 2011-04-27 三菱瓦斯化学株式会社 マスターバッチおよび酸素吸収性成形体の製造方法
US8193896B2 (en) 2008-08-15 2012-06-05 Martin Weinberg Polyamide electrical insulation for use in liquid filled transformers
JP6310651B2 (ja) * 2013-07-01 2018-04-11 旭化成株式会社 ポリアミド６６樹脂組成物の製造方法
US10316171B2 (en) 2013-09-23 2019-06-11 Agienic, Inc. Thermal stabilization of polymers using functionalized particles of transition metal compounds
JP2017190405A (ja) * 2016-04-14 2017-10-19 旭化成株式会社 ポリアミド樹脂組成物及び成形体

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2705227A (en) * 1954-03-15 1955-03-29 Du Pont Heat stabilization of polyamides
DE1247631B (de) * 1966-01-12 1967-08-17 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung stabilisierter Polyamide
DE1257425B (de) * 1966-04-02 1967-12-28 Bayer Ag Verfahren zum Waermestabilisieren von Polyamiden
FR2300782A1 (fr) * 1975-02-14 1976-09-10 Rhone Poulenc Ind Compositions de polyamide a stabilite thermique amelioree

Also Published As

Publication number Publication date
SE435724B (sv) 1984-10-15
JPS616860B2 (fi) 1986-03-01
GB1586204A (en) 1981-03-18
BE858793A (fr) 1978-03-16
FR2365605A1 (fr) 1978-04-21
DE2643204A1 (de) 1978-04-06
IE45592L (en) 1978-03-25
FI68645C (fi) 1985-10-10
IT1089895B (it) 1985-06-18
SE7710652L (sv) 1978-03-26
FI772605A (fi) 1978-03-26
JPS5340049A (en) 1978-04-12
CA1094722A (en) 1981-01-27
IE45592B1 (en) 1982-10-06
ATA684377A (de) 1979-09-15
US4172069A (en) 1979-10-23
AT356385B (de) 1980-04-25
DE2643204C3 (de) 1985-03-14
FR2365605B1 (fi) 1984-05-18
DE2643204B2 (de) 1979-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI68645B (fi) Foerfarande foer stabilisering av polyamider
US4554320A (en) Nylon molding materials having high impact strength
US4218549A (en) Thermoplastic molding compositions having improved _flexibility and cold impact strength based upon polyamides from _omega-aminocarboxylic acids and/or lactams having at least 10 carbon atoms
US3980616A (en) Flameproofing agent for polyamide resins
JP3453363B2 (ja) ポリアミドの縮合方法
KR102679357B1 (ko) 고 내열성 폴리아미드 성형 배합물
FI73711B (fi) Flerfasiga kompositioner av polyamider och polyesteramider.
US20020077403A1 (en) Thermally stable, weather-resistant polyamide moulding compositions
US4866115A (en) Solid mixture of nucleated and nonnucleated polyamides
US4970274A (en) Nylon compositions with superior film properties and impact strength
US5635553A (en) Resin composition with improved flowability and reduced gel formation
US3475368A (en) Plasticized nylon composition and process for making the same
US5618864A (en) Flame retardant polyamides
Zou et al. Stabilization and mechanical properties of biodegradable aliphatic polyesteramide and its filled composites
US5168108A (en) Glass fiber reinforced nylon compositions comprising poly(amide-ether) block copolymer
US4992514A (en) Process for the production of shaped articles
US5153275A (en) Polyamide compositions comprising poly(amide-ether) block copolymers featuring improved impact strength and improved film properties
US4859390A (en) Process for the production of polyamide mouldings
JP2003511537A (ja) 熱成形可能なポリアミド
JP4101883B2 (ja) 改善された結晶化挙動を有するポリアミド成形品の製造法
US5585429A (en) Polyphthalamide resin formulations
EP0347780B1 (de) Polyamid-Formmassen mit verbesserter Transluzenz
JP2604462B2 (ja) 樹脂組成物
US5476887A (en) Flame retardant polyamides
JPH02150449A (ja) 成形材料

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: BASF AKTIENGESELLSCHAFT