FI67386C - Foerfarande foer framstaellning av nya terapeutiskt anvaendbara sockerderivat - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av nya terapeutiskt anvaendbara sockerderivat Download PDFInfo
- Publication number
- FI67386C FI67386C FI801472A FI801472A FI67386C FI 67386 C FI67386 C FI 67386C FI 801472 A FI801472 A FI 801472A FI 801472 A FI801472 A FI 801472A FI 67386 C FI67386 C FI 67386C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- formula
- nya
- therapeutic equipment
- foerfarande foer
- compounds
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H3/00—Compounds containing only hydrogen atoms and saccharide radicals having only carbon, hydrogen, and oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C33/38—Alcohols containing six-membered aromatic rings and other rings and having unsaturation outside the aromatic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P29/00—Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P35/00—Antineoplastic agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P37/00—Drugs for immunological or allergic disorders
- A61P37/08—Antiallergic agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/782—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring polycyclic
- C07C49/792—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring polycyclic containing rings other than six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/33—Polycyclic acids
- C07C63/49—Polycyclic acids containing rings other than six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H13/00—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids
- C07H13/02—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids
- C07H13/08—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids having the esterifying carboxyl radicals directly attached to carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H15/02—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures
- C07H15/04—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H15/18—Acyclic radicals, substituted by carbocyclic rings
Description
U^aj^l rBl nn KUULUTUSJULKAISU ίΠΎΟΖ J|A lBJ (11) UTLÄGGNINGSSKRIFT 0/000 ^ ^ (51) KvJlu/IM.CL3 C 07 H 13/08 SUOMI—FINLAND pi) νι*«ιι«^-ρκ««λ«ι«ι 801472 (22) HdMmtafUvi —AmBknlng^i 07.05.80
(FO
(23) AMatptM—GlttlflMrtadag 07-05-80 (41) TrihitHMwfcii—MMtogntlli 22.12.80
Fatanttl·· ja r«k Uteri hall it» NU«f»ilnlpncw |« kuuHuhi»» pvm.— 30.11.84
Patent och mhUntywIWB ' ' AmBIum odi Mdjfcrlfcm pebMcaraif (32)(33)(31) ty|4·»amoilMM—Begird priori» 21.06.79
Sveitsi-Schweiz(CH) 5808/79 (71) F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesel1schaft, Grenzacherstrasse 124-184, CH-4002 Basel, Sveitsi-Schweiz(CH) (72) Werner Bollag, Basel, Pierre-Charles Wyss, Muttenz, Sveitsi-Schweiz(CH) (74) Oy Kolster Ab (54) Menetelmä uusien terapeuttisesti käytettävien sokerijohdannaiSten valmistamiseksi - Förfarande för framställning av nya terapeutiskt användbara sockerderivat
Keksinnön kohteena on menetelmä uusien terapeuttisesti käytettävien sokerijohdannaisten valmistamiseksi, joiden kaava on: COR1 /7 V°*2 r2N_/
' 4 OR
2 3 4 jossa R on vety tai alempi alkanoyyli; R ja R on vety, alempi alkanoyyli tai tähde R ·; R on tähde, jonka kaava on: 2 6 2 67386 /X/C0— 7 ja R on alempi alkoksi.
Ensisijaisen yhdisteryhmän muodostavat yhdisteet, joiden kaava on: COR7 I------o ( OR32 V. OR6 Ib __/
4 2 0RqZ
223242 6 V
jossa Rz , RJ ja R^ ovat alempia alkanoyylejä ja R :11a ja R:llä on edellä mainittu merkitys.
Näistä yhdisteistä erityisen ensisijaisia ovat yhdisteet, 7 joissa R on metoksi.
Sanonta "alempi" alkanoyyli tai alkoksi" tarkoittaa lähinnä ryhmiä, joissa on enintään 7 C-atomia. Esimerkkejä alemmista alka-noyyliryhmistä ovat asetyyli, propionyyli, butyryyli. Esimerkkejä alemmista alkoksiryhmistä ovat metoksi, etoksi, propoksi ja butoksi.
Kaavan I mukaisia yhdisteitä valmistetaan keksinnön mukaisesti siten, että yhdisteen, jonka kaava on: COR7 I----0 “Ί
ί OR3 V>-OH
R20 N_/ OR4 g annetaan reagoida hapon R OH tai sen reaktiokykyisen johdannaisen kanssa vettä tai happoa sitovan aineen läsnäollessa.
3 67386
Hapon R^OH reaktiokykyisenä johdannaisena tulevat kysymykseen erityisesti halogenidit, esim. kloridi. Keksinnön mukainen reaktio suoritetaan tarkoituksenmukaisesti neutraalissa liuotti-messa. Esimerkkejä liuottimista ovat eetterit, esim. dietyylieet-teri, tetrahydrofuraani tai dioksaani; tai vesi; tai niiden seokset. Esimerkkejä tähän reaktioon soveltuvista emäksistä ovat orgaaniset emäkset kuten pyridiini, sen homologit ja epäorgaaniset emäkset kuten alkalimetallikarbonaatit. Reaktio suoritetaan tarkoituksenmukaisesti lämpötilojen ollessa välillä 0° - huoneen lämpötila.
Lähtöaineita voidaan valmistaa esimerkeissä selostetulla tai vastaavalla tavalla.
Kaavan I mukaiset yhdisteet ovat arvokkaita lääkevalmisteissa käytettävinä vaikutusaineina, esim. kasvaimien käsittelemiseksi, erityisesti paikallisesti aplikoituna. Niitä voidaan lisäksi käyttää aknen ja hilsetystaudin käsittelyyn ja tulehduksellisten ja allergisten ihotautien käsittelyyn. Erityisesti yhdisteiden siedettävyys on erityisen hyvä, esim. paikallisesti aplikoituina ne eivät ärsytä ihoa.
Yhdisteiden kasvaimia ehkäisevää vaikutusta kokeiltiin hiirillä, joiden nahkaan oli synnytetty ihosyyliä käsittelemällä di-metyylibentsantraseenilla ja krotonöljyllä. Antamalla kaavan I mukaisia yhdisteitä seurattiin ihosyylien surkastumista. Koetulokset ovat saatavissa taulukosta I.
Taulukko I
Yhdiste Annos Ihosyylän läpi mitan pienentyrai- _nen (%)_ A 0,1 -25 B 0,1 -57 A: Metyyli-2,3,4-tri-0-asetyyli-l-0-Zp-/.~(E) -2-(5,6,7,8-tetra- hydro-5,5,8,8-tetrametyyli-2-naftyyli)-propenyyli7-bentso-yyli7“ oC-D-glukopyraaniuronaatti 4 67386 B: Metyyyli-2,3,4-tri-0-asetyyli-l-0-/p-ZTE) -2-(5,6,7,8-tetra- hydro-5,5,8,8-tetrametyyli-2-naftyyli)-propenyyliZ7“bentso- yyli7-/^-D-glukopyraaniuronaatti
Kaavan I mukaisilla yhdisteillä on käyttöä lääkeaineina, esim. farmaseuttisina preparaatteina. Systeemiseen käyttöön tarkoitettuja valmisteita voidaan valmistaa esim. siten, että kaavan I mukaista yhdistettä lisätään vaikuttavana aineosana myrkyttömien, neutraalien, sellaisissa valmisteissa tavallisesti käytettävien kiinteiden tai nestemäisten kantajien joukkoon. Aineita voidaan antaa sisäisesti tai parenteraalisesti. Sisäisesti aplikoitavaksi soveltuvat esimerkiksi tablettien, kapselien, lääkerakeiden, siirappien, suspensioiden, liuosten ja lääkepuikkojen muodossa olevat aineet. Parenteraaliseen antoon soveltuvat ruiske- tai pisto-liuoksina olevat aineet.
Annoksia, joina menetelmän mukaisia tuotteita annetaan, voidaan vaihdella riippuen käyttötavasta ja antotiestä samoin kuin potilaiden tarpeista.
Menetelmän mukaisia tuotteita voidaan antaa noin 0,01 - noin 5 mg päivittäin yhtenä tai useampana annoksena. Ensisijaisena an-tomuotona ovat kapselit, jotka sisältävät noin 0,1 mg - noin 1,0 mg vaikutusainetta.
Valmisteet voivat sisältää neutraaleja tai myöskin farmako-dynaamisesti aktiivisia lisäaineita. Tabletit tai rakeet esim. voivat sisältää monenlaisia sideaineita, täyteaineita, kantaja-aineita tai laimennusaineita. Nestemäiset valmisteet voivat olla esimerkiksi steriilin, veden kanssa sekoittuvan liuoksen muodossa. Kapselit voivat sisältää vaikutusaineen ohella lisäksi täyteainetta tai paksunnosainetta. Lisäksi läsnä voi olla makua parantavia lisäaineita, samoin kuin tavallisia säilöntä-, stabilointi-, kos-teudensäilytys- ja emulgointiaineina käytettäviä aineita, edelleen myös suoloja osmoottisen paineen muuttamiseksi, puskureita ja muita lisäaineita.
Edellä mainitut kantaja-aineet ja laimennusaineet voivat olla orgaanisia tai epäorgaanisia aineita, esimerkkeinä vesi, gelatiini, maitosokeri, tärkkelys, magnesiumstearaatti, talkki, arabi-kumi, polyalkyleeniglykolit ja näiden kaltaiset aineet. Edellytyksenä on, että kaikki preparaattien valmistuksessa käytettävät apuaineet ovat myrkyttömiä.
5 67386
Paikalliseen aplikointiin menetelmän mukaisia tuotteita on tarkoituksenmukaisinta käyttää salvoina, tinktuuroina, voiteina, liuoksina, pesunesteinä, suihkeina, suspensioina ja näiden kaltaisina valmisteina. Ensisijaisia ovat salvat ja voiteet samoin kuin liuokset. Näitä paikallisesti käytettäviksi tarkoitettuja valmisteita voidaan valmistaa siten, että menetelmän mukaisia tuotteita sekoitetaan vaikuttavana aineosana myrkyttömien, neutraalien, paikalliseen hoitoon soveltuvien, sellaisissa valmisteissa tavallisesti käytettävien kiinteiden tai nestemäisten kantaja-aineiden joukkoon.
Paikallisesti käytettäviksi soveltuvat tarkoituksenmukaisim-min noin 0,01 - noin 0,3 prosenttiset, lähinnä 0,02-0,1-prosentti-set liuokset, sekä noin 0,05 - noin 5-prosenttiset, lähinnä noin 0,05 - noin 1-prosenttiset salvat tai voiteet.
Valmisteisiin on mahdollisesti voitu lisätä antioksidanttia, esim. tokoferolia, N-metyyli Y"-tokoferamiinia tai samoin kuin buty-loitua hydroksianisolia tai butyloitua hydroksitolueenia.
Seuraavien esimerkkien tarkoituksena on valaista keksintöä edelleen.
Esimerkki 1
Liuoksen, jossa oli 3,4 g metyyli-2,3,4-tri-O-asetyyli-ot - D-glykopyraaniuronaattia 40 ml:ssa pyridiiniä, annettiin reagoida 0°:ssa liuoksen kanssa, jossa oli p-/~(E) -2-(5,6,7,8-tetrahydro- 5,5,8,8-tetrametyyli-2-naftyyli) -propenyyli.7“bentsoyylikloridia 70 ml:ssa eetteriä. Seosta sekoitettiin huoneen lämpötilassa yön ajan, haihdutettiin kuiviin ja jäännös kromatografoitiin silika- geelillä heksaani-etyyliasetaatti-seoksella. Saatiin metyyli-2,3,4- tri-0-asetyyli-l-O-/p-^fE) -2-(5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8,8-tetrametyy- li-2-naftyyli)-propenyyli7-bentsoyyli7-D-glukopyraaniuronaattia /* - ja o(.-anomeerien seoksena (noin 4:1). Sulamispiste 149-150° 25 o (etanolista) , /bt_7D = 3 (C = 1 kloroformissa) .
Lähtöaineena käytettävää happokloridia voidaan valmistaa seuraavasti: p-/(E)-2-(5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8,8-tetrametyyli-2-naftyyli) -propenyyli7-bentsoehappoetyyliesteriä saippuoidaan KOH:n ve-si-etanoli-liuoksella 55°:ssa 18 tuntia vastaavaksi karboksyyli-hapoksi ja happo muutetaan tionyylikloridilla pyridiinissä ja N,N-dimetyyliformamidissa happokloridiksi.
6 67366
Esimerkki 2
Seosta, jossa oli 3,5 g p-/(E)-2-(5,6,7,8-tetahydro-5,5,8,8-tetrametyyli-2-naftyyli)-propenyyli7-bentsoehappoa, 1,05 g N ,N' -disykloheksyylikarbodi-imidiä ja 0,65 g 4-dimetyyliaminopyridiiniä 450 ml:ssa dikloorimetaania, pidettiin 5 tuntia huoneen lämpötilassa. Disykloheksyyliurea suodatettiin pois, suodokseen lisättiin 1,7 g metyyli-2,3,4-tri-O-asetyyli-o^-D-glukopyraaniuronaattia, 1,05 g N,N1-disykloheksyylikarbodi-imidiä ja 0,65 g 4-dimetyyliaminopyridiiniä ja annettiin olla huoneen lämpötilassa yön ajan. Sitten seos suodatettiin, suodos haihdutettiin kuiviin ja jäännös kromatografoltiin. Saatiin©<.- ja /^-anomeerien seosta (noin 3:2), joka erotettiin kromatografoimalla silikageeli-pylväässä (Merck, heksaanietyyliasetaatti). Saatiin metyyli-2,3,4-tri-O-asetyyli-l- 0-/p-^(E)-2-(5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8,8-tetrametyyyli-2-naftyyli)-propenyyli7-bentsoyyli/- o4-D-glykopyraaniuronaattia, sulamispiste 172° (etanolista), + 104,1° (c = kloroformissa) ja vastaavaa p-anomeeria, sulamispiste 161° (etanolista) , -24,6° (c = 1 kloroformissa).
Claims (4)
1. Menetelmä uusien terapeuttisesti käytettävien sokerijohdannaisten valmistamiseksi, joiden kaava on: COR7 ^.0,* R^O N--f 4 OR 2 3 4 jossa R on vety tai alempi alkanoyyli; R ja R on vety, alempi 6 6 alkanoyyli tai tähde R ; R on tähde, jonka kaava on: CO— 7 ja R on alempi alkoksi, tunnettu siitä, että yhdisteen, jonka kaava on: COR7 OR4 annetaan reagoida hapon R^OH tai sen reaktiokykyisen johdannaisen kanssa vettä tai happoa sitovan aineen läsnäollessa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että menetelmällä valmistetaan yhdisteitä, joiden kaava on: 8 67386 COR7 Ur32 Vor6 b22o\--( OR42 22 32 42 6 jossa R , R ja R ovat alempia alkanoyylejä ja R :11a ja R :llä on patenttivaatimuksessa 1 mainittu merkitys.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnet- t u siitä, että menetelmällä valmistetaan kaavan Ib mukaisia yh- disteistä, joissa R on metoksi.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että menetelmällä valmistetaan metyyli-2,3,4-tri-0-asetyyli-l-0-/p-/TE)-2-(5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8,8-tetrametyyli-2- naftyyli)-propenyyli7~bentsoyyli7-oL“D-glukopyraaniuronaatti tai metyyli-2,3,4-tri-0-asetyyli-l-0-/p-Z~(E) -2-(5,6,7,8-tetrahydro- 5,5,8,8-tetrametyyli-2-naftyyli)-propenyyli7“bentsoyyliy“/^-D-glu~ kopyraaniuronaatti. 67386
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI840363A FI68628C (fi) | 1979-06-21 | 1984-01-30 | Foerfarande foer framstaellning av nya terapeutiskt verksamma sockerderivat |
| FI840362A FI69471C (fi) | 1979-06-21 | 1984-01-30 | Foerfarande foer framstaellning av nya terapeutiskt anvaendbara sockerderivat |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH580879 | 1979-06-21 | ||
| CH580879 | 1979-06-21 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI801472A FI801472A (fi) | 1980-12-22 |
| FI67386B FI67386B (fi) | 1984-11-30 |
| FI67386C true FI67386C (fi) | 1985-03-11 |
Family
ID=4299652
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI801472A FI67386C (fi) | 1979-06-21 | 1980-05-07 | Foerfarande foer framstaellning av nya terapeutiskt anvaendbara sockerderivat |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4316983A (fi) |
| EP (1) | EP0021339B1 (fi) |
| JP (1) | JPS567798A (fi) |
| KR (2) | KR840000678B1 (fi) |
| AR (2) | AR225312A1 (fi) |
| AT (1) | ATE2434T1 (fi) |
| AU (1) | AU530478B2 (fi) |
| CA (1) | CA1134819A (fi) |
| DE (1) | DE3061891D1 (fi) |
| DK (1) | DK154650C (fi) |
| ES (2) | ES8104322A1 (fi) |
| FI (1) | FI67386C (fi) |
| GR (1) | GR69283B (fi) |
| HU (1) | HU184915B (fi) |
| IE (1) | IE50463B1 (fi) |
| IL (1) | IL60324A (fi) |
| MC (1) | MC1338A1 (fi) |
| NO (1) | NO148644C (fi) |
| NZ (1) | NZ194061A (fi) |
| PH (1) | PH16243A (fi) |
| PT (1) | PT71435B (fi) |
| ZA (1) | ZA803538B (fi) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4987223A (en) * | 1981-12-23 | 1991-01-22 | Choay S.A. | Derivatives of the uronic acid |
| US4388457A (en) * | 1982-02-11 | 1983-06-14 | University Patents, Inc. | Phyllanthostatin compounds |
| CH661516A5 (de) * | 1983-12-08 | 1987-07-31 | Hoffmann La Roche | Phenylnonatetraenoylzuckerderivate. |
| AU582758B2 (en) * | 1984-06-28 | 1989-04-13 | Mect Corporation | Sialic acid derivatives, galactose derivatives and method for producing the same |
| CH667868A5 (fr) * | 1984-09-05 | 1988-11-15 | Oreal | Derives du benzonorbornene, leurs procedes de preparation et compositions medicamenteuse et cosmetique les contenant. |
| LU85726A1 (fr) * | 1985-01-10 | 1986-08-04 | Cird | Nouveaux derives naphtaleniques du benzonorbornene,leur procede de preparation et compositions medicamenteuse et cosmetique les contenant |
| ES2058070T3 (es) * | 1986-05-09 | 1994-11-01 | Pulverer Gerhard | Utilizacion de monosacaridos especificos para la preparacion de un medicamento para impedir metastasis de tumores malignos. |
| WO1989006654A1 (en) * | 1988-01-19 | 1989-07-27 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Glycosides, liposomal compositions thereof, and methods for their use |
| SE462229B (sv) * | 1988-01-19 | 1990-05-21 | Exma Extern Marknadsfoering Ab | Laasanordning foer ett roerligt organ som aer svaengbart i foerhaallande till ett annat organ |
| US4943563A (en) * | 1988-10-03 | 1990-07-24 | Cornell Research Foundation, Inc. | 2,3,4-triacylhexose insect repellants |
| DE3929355A1 (de) * | 1989-09-04 | 1991-03-07 | Boehringer Mannheim Gmbh | Verfahren zur spezifischen bestimmung von pankreas-(alpha)-amylase |
| JP2674843B2 (ja) * | 1989-10-31 | 1997-11-12 | 新日本製鐵株式会社 | 鋳鉄用被覆アーク溶接棒 |
| US5523398A (en) * | 1994-08-31 | 1996-06-04 | The Center For Innovative Technology | Cellulose derivatives with a low degree of substitution |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3629238A (en) * | 1968-09-20 | 1971-12-21 | Sumitomo Chemical Co | Novel glucuronides of 3-indolylaliphatic acid derivatives |
| FR2141532B1 (fi) * | 1971-06-14 | 1974-08-23 | Anvar | |
| FR2307820A1 (fr) * | 1975-04-17 | 1976-11-12 | Hayashibara Seibutsu Chem Inst | Glycosides d'echinatine et leur preparation |
| JPS51125362A (en) * | 1975-04-17 | 1976-11-01 | Hayashibara Biochem Lab Inc | Process for synthesizing echinatin glycosides |
| LU77254A1 (fi) * | 1977-05-04 | 1979-01-18 | ||
| DK159967C (da) * | 1977-12-22 | 1991-06-03 | Hoffmann La Roche | Analogifremgangsmaade til fremstilling af terapeutisk aktive stilbenderivater |
-
1980
- 1980-05-07 FI FI801472A patent/FI67386C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-06-02 CA CA000353189A patent/CA1134819A/en not_active Expired
- 1980-06-04 AU AU59029/80A patent/AU530478B2/en not_active Ceased
- 1980-06-06 NZ NZ194061A patent/NZ194061A/xx unknown
- 1980-06-12 US US06/158,678 patent/US4316983A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-06-13 ZA ZA00803538A patent/ZA803538B/xx unknown
- 1980-06-16 IL IL60324A patent/IL60324A/xx unknown
- 1980-06-18 AT AT80103397T patent/ATE2434T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-06-18 DE DE8080103397T patent/DE3061891D1/de not_active Expired
- 1980-06-18 EP EP80103397A patent/EP0021339B1/de not_active Expired
- 1980-06-18 HU HU801510A patent/HU184915B/hu not_active IP Right Cessation
- 1980-06-19 MC MC801455A patent/MC1338A1/xx unknown
- 1980-06-19 DK DK262480A patent/DK154650C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-06-19 AR AR281472A patent/AR225312A1/es active
- 1980-06-19 JP JP8221680A patent/JPS567798A/ja active Granted
- 1980-06-19 GR GR62258A patent/GR69283B/el unknown
- 1980-06-20 PT PT71435A patent/PT71435B/pt unknown
- 1980-06-20 IE IE1280/80A patent/IE50463B1/en not_active IP Right Cessation
- 1980-06-20 PH PH24170A patent/PH16243A/en unknown
- 1980-06-20 KR KR1019800002441A patent/KR840000678B1/ko active
- 1980-06-20 NO NO801862A patent/NO148644C/no unknown
- 1980-06-20 ES ES492616A patent/ES8104322A1/es not_active Expired
-
1981
- 1981-01-19 ES ES498607A patent/ES8201175A1/es not_active Expired
- 1981-07-22 AR AR286172A patent/AR229247A1/es active
-
1984
- 1984-04-09 KR KR1019840001868A patent/KR840000850B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI67386C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av nya terapeutiskt anvaendbara sockerderivat | |
| Leimgruber et al. | Isolation and characterization of anthramycin, a new antitumor antibiotic | |
| Hanessian et al. | A stereospecifie, total synthesis of thromboxane B2 | |
| FI72980C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 4ç-epi-9-deoxo-9a-metyl-9a-aza-9a-homoerytromycin a och dess farmaceutiskt godtagbara salter samt mellanprodukterna anvaenda i foerfarandet. | |
| FUJITA et al. | Antitumor activity of acylated oridonin | |
| US5192817A (en) | Phenanthrene derivatives | |
| KIKUCHI et al. | Structure and absolute configuration of sargatriol, a new isoprenoid chromenol from a brown alga, Sargassum tortile C. Agardh | |
| KOMIYAMA et al. | Structural study of a new antitumor antibiotic, kazusamycin | |
| US4046914A (en) | Therapeutically active substituted saturated and mono-and polyunsaturated alkyl-glycerylethers | |
| Achmatowicz Jr et al. | The oxidation of diterpenoid alkaloids | |
| US4873348A (en) | Oxypricin, a new antibiotic | |
| Fattorusso et al. | Metabolites from the sponge Plakortis simplex. Part 3: Isolation and stereostructure of novel bioactive cycloperoxides and diol analogues | |
| Elix et al. | Triterpenes from the lichen genus Physcia | |
| Haworth et al. | 224. The constitution of conessine. Part V. Synthesis of some basic steroids | |
| DE2722095A1 (de) | 9-(3-0-acyl-beta-d-arabinofuranosyl)- adenin- und 9-(2,3-di-o-acyl-beta-d-arabinofuranosyl)-adenin-verbindungen | |
| EP0687673A1 (en) | Oxazole derivatives as antitumoral agents | |
| ASAI | Studies on Pillaromycin AI The Properties of Pillaromycin A and Pillaromycinone | |
| IKEKAWA et al. | Studies on Synthesis of 3-Ο-Alkyl-D-glucose and 3-Ο-Alkyl-D-allose Derivatives and Their Biological Activities | |
| FI69471B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av nya terapeutiskt anvaendbara sockerderivat | |
| WO1987005023A1 (en) | Derivatives of cervinomycin antibiotics and process for their preparation | |
| US3442911A (en) | Glycyrrhetyl glucosiduronates | |
| US3838173A (en) | 2-nitro-5 or 6 or 7-methoxy benzofuran | |
| EP0169512B1 (en) | Novel tylosin derivatives | |
| JPH01213283A (ja) | ニゲリシン誘導体及びその製法 | |
| Roglić et al. | Glucuronic Esters. VI. Syntheses of Fully Protected 1-0-Acylaminoacyl-D-Glucuronic Acids by the Imidazole Promoted Active Ester and Drydohexylcarbodi-imide Methods |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: F. HOFFMANN-LA ROCHE AG |