FI67088C - Foerfarande foer framstaellning av ett slipmedel foer flexiblaunderlag vilket innehaoller konsthartsbindemedel som base ra sig pao en vattenhaltig blandning av olika fenolhartser hocdet sao erhaollna slipmedlet - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av ett slipmedel foer flexiblaunderlag vilket innehaoller konsthartsbindemedel som base ra sig pao en vattenhaltig blandning av olika fenolhartser hocdet sao erhaollna slipmedlet Download PDF

Info

Publication number
FI67088C
FI67088C FI782571A FI782571A FI67088C FI 67088 C FI67088 C FI 67088C FI 782571 A FI782571 A FI 782571A FI 782571 A FI782571 A FI 782571A FI 67088 C FI67088 C FI 67088C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
formaldehyde
phenol
moles
monovalent
foer
Prior art date
Application number
FI782571A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI782571A (fi
FI67088B (fi
Inventor
Wolfgang Hesse
Richard Sattelmeyer
Eckart Teschner
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of FI782571A publication Critical patent/FI782571A/fi
Publication of FI67088B publication Critical patent/FI67088B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI67088C publication Critical patent/FI67088C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08L61/06Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C08L61/12Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols with polyhydric phenols
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B24GRINDING; POLISHING
    • B24DTOOLS FOR GRINDING, BUFFING OR SHARPENING
    • B24D3/00Physical features of abrasive bodies, or sheets, e.g. abrasive surfaces of special nature; Abrasive bodies or sheets characterised by their constituents
    • B24D3/02Physical features of abrasive bodies, or sheets, e.g. abrasive surfaces of special nature; Abrasive bodies or sheets characterised by their constituents the constituent being used as bonding agent
    • B24D3/20Physical features of abrasive bodies, or sheets, e.g. abrasive surfaces of special nature; Abrasive bodies or sheets characterised by their constituents the constituent being used as bonding agent and being essentially organic
    • B24D3/28Resins or natural or synthetic macromolecular compounds
    • B24D3/285Reaction products obtained from aldehydes or ketones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
    • C08G8/08Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
    • C08G8/24Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with mixtures of two or more phenols which are not covered by only one of the groups C08G8/10 - C08G8/20
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08L61/06Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polishing Bodies And Polishing Tools (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

RÄSr^l M (ii)KUWtUTUS|ULICAlSU ,ΊΠοο LJ ' 1 utlAgcningsskrift o/Uoo C (45) Patentti .;y- .·»...-'.y 12 01 1935 V"—(51) K*.lk?/I«.a.3 C 09 J 3/16 // e 08 L 61/10, e 08 J 5/14 SUOMI —FINLAND (M) —rmmamBlnln( 782571 (22) Htlumbptlv·—AMMmingMbg 23.08.78 (23) ΑΜαφΙΜ-.GIMgMad^ 23.08.78 (41) Tutkit fulktMtaJ — Blhrk offmtllf 26.02.79
Patentti-ja rekisterihallltu* ....___________________ ___________
Patent-och registerstyreben ^ AmMun «d^dodi «Lakriftm pubHcwad 28.09.84 (32)(33)(31) Pyydetty wwIIwm h|lrd prtork* 25 · 08.77
Saksan L i i ttotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 2738267.8 (71) Hoechst Aktiengesellschaft, D-6230 Frankfurt/Main 80, Saksan Liitto-tasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Wolfgang Hesse, Breckenheim, Richard Sattelmeyer, Schlangenbad--Georgenborn, Eckart Teschner, Hunstetten-Limbach, Saksan Liit-totasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (74) Oy Kolster Ab (54) Menetelmä eri fenoliharts ien vesipitoiseen seokseen perustuvia teko-hartsi s i dea i nei ta sisältävän hionta-aineen valmistaneeksi taipuisille alustoille, ja näin saatu hionta-aine - Förfarande för framställ-ning av ett slipmedel för flexible underlag, vilket innehaller konst-hartsbindemedel, som baserar sig pa en vattenhaltig blandning av oi ikä fenolhartser, och det sh erhällna slipmedlet
Esillä olevan keksinnön kohteena on mentelmä hionta-aineiden valmistamiseksi taipuisille alustoille, jolloin hionta-aineissa käytetään sideaineena eri fenolihartsien vesipitoiseen seokseen perustuvia tekohartsiaineita. Keksintö koskee myös näin valmistettua hionta-ainetta.
Hioma-aineita käytetään tekniikan monilla aloilla, erityisesti pintojen viimeistelyyn. Usein nämä hioma-aineet valmistetaan siten, että ensin sijoitetaan alustalle juokseva sideaine, ns. pohjaside-aine, mikä mahdollisesti sisältää lisäksi täyteaineita, ja tämän jälkeen sijoitetaan hiomajyväset. Tähän käytetään usein sähköstaattisia menetelmiä, jotta saavutettaisiin serityisen tehokas jyväasento. Hiomakappaleiden kiinnittämiseen liittyen on tavallista sijoittaa päälle yksi tai useampia sideainekerroksia.
2 67088
Sideaineina käytetään voittopuolisesti fenolihartsien vesi-liuoksia, erityisesti fenolin ja formaldehydin vesiliuoksia. Koska sideaineiden yhä tulee olla riittävän juoksevia ja sitomiskykyisiä, siis ne eivät saa olla kovettuneita, käytetään ns. fenolihartsi-esikondensaatteja, jotka vasta seuraavan kuivatusvaiheen aikana kovettuvat kolmidimensionaalisesti verkkoutuneeksi polykondensaatiksi. Tämä polykondensaatti antaa hioma-aineelle vaadittavat ominaisuudet ja lujuudet erityisesti kemiallisia ja fysikaalisisa vaikutuksia vastaan korotetussa lämpötilassa.
Fenolihartsiliuokset, jotka perustuvat yksiarvoisiin fenolei-hin, ovat nykyisin käytetyimpiä sideaineita lämpötilarasituksille alttiissa hioma-aineissa. Niitä valmistetaan ja käytetään teknisessä mittakaavassa. Fenoli-resorsinoli-formaldehydihartsit, jotka ovat nopeasti kovettuvia, on formaldehydiin tai tämän korkeampaan polymeeriin liittyen kuvattu liima-aineina saksalaisessa patenttijulkaisussa DE-OS 15 70 848. Niiden yleinen käyttö hioma-aineiden valmistukseen ei tule kuitenkaan kysymykseen, koska kovettunut tuote on hauras ja omaa vähäisen kovuuden, niin että ei voida saavuttaa mitään hiomatehoa.
Hioma-aineiden valmistuksessa kovettamisprosessit vaativat erityisiä teknisiä, laitteistollisia ja ajallisia kustannuksia. Jotta vältettäisiin yleensä selluloosasta koostuvien alustojen tuhoutuminen, on kovettamisprosessi toteutettava maksimilämpötilassa 120 -130°C. Nopea kuivattaminen esim. lämpötilaa korottamalla, estyy kuitenkin koska toisaalta on kiinnitettävä huomiota alustaan, toisaalta koska silloin on odotettavissa lisääntynyttä kuplanmuodostuksen, mikä haitallisesti vaikuttaa hartsin kiinnittymiseen alustaan. Kerrostetun aineen kovettuminen vaatii sen vuoksi yleensä tunnista useihin tunteihin.
Yksiarvoisten fenolien fenoli-formaldehydihartsien ja poly-fenoli-formaldehydihartsien seokset ovat julkaisusta GB 762 462 tunnettuja käytettäviksi impregnointisideaineina lujitetuille tuotteille. Viittausta sellaisten seosten käyttämiseen hioma-aineiden valmistukseen ei kuitenkaan ole annettu. On sitä paitsi havaittu, että sellaisilla yhdistelmillä hionta-aineissa käytettynä on pienentynyt hiomaindeksi. Tämä indeksi kuvaa spesifistä lastuamistyötä, johon hioma-aine määrätyissä standardiolosuhteissa pystyy ja se on suhde A/V poislastutun hiottavan aineen painon A ja hioma-aineen painome-netyksen V välillä.
67088 Käytännössä on yritetty, kovetettaessa yksiarvoisiin fenolei-hin pohjautuvia sideaineita, käyttää alempaa alkulämpötilaa ja säädeltyä jatkuvaa lämpötilan nostoa, minkä avulla voitaisiin estää kuplien syntymistä. Tämän johdosta tulee kuitenkin tarpeellinen verk-koutumisaika pitemmäksi.
Jotta pitkän aikaa vaativaa kuivausvaihetta, joka vaatii myös paljon tilaa, ei kohtuuttomasti pidennettäisi, täytyy fenolihartsit nopeasti verkkouttaa. Kehitystä tähän suuntaan kuitenkin rajoittaa se, että sideaineiden taipumus polykondensaatioreaktioihin luonnollisesti ei rajoitu käsittelylämpötilaan, vaan sitä esiintyy myös huoneenlämpötilassa. Tämän vuoksi ei fenolihartsipohjäisten sideaineiden polykondensaationopeutta voida edelleen nostaa, koska silloin varastointikestävyys, joka on jo laskenut teknisesti käyttökelpoiselle alarajalle, laskee ei-hyväksyttävään arvoon. Niinpä tekniikassa käytetyt sideaineet ovat yleensä varstointikestäviä seuraavasti: lämpötilassa 20°C 2-4 viikkoa, 30°C 5-10 päivää ja 40°C
1-3 päivää. Varastoimalla lämpötilassa +5°C voidaan varastointikestävyys tosin pidentää 2-4 kuukaudeksi, kuitenkin on tämä kustannuksia lisäävä tomenpide rajoittunut valmistajan ja käyttäjän käytettäväksi, kun taas tällaisten tavaroiden kuljetuksessa tämä ei ole suositeltavaa taloudellisista syistä, mitä vielä tehostavat hygieeniset seikat. Näiden sideaineiden käyttöalue on siten huomattavan rajoitettu. Tarvetta kauempana, missä puuttuu omat tuotantolaitokset, ei siten voida tyydyttää.
Tähän asti tunnettujen fenolihartsisideaineita sisältävien hioma-aineiden kuivatus- ja kovettamisprosessia ei edellä mainituista syistä voida käytännössä nopeuttaa sen paremmin korottamalla lämpötilaa kovetuksessa kuin fenolihartisen reaktiviteettia nostamalla, vaan tämä prosessi vaatii pitkän ajan. Jotta voitaisiin hallita sellaiset pitkät viipymisajat ja samanaikaisesti saavuttaa suuri tuotanto, kuivatetaan ja kovetetaan hioma-aineradat lämpökanavissa, jotka on muodostettu - kiertävällä lämpimällä ilmalla kuumennetuiksi - liuku- tai riippukanaviksi, kuten riippukuivattimiksi. Näiden pituus on kuitenkin aina 100 metriin saakka esikuivauksessa (välikui-vauksessa) ja aina useihin satoihin metreihin pääkuivauksessa. Kaikesta huolimatta tämä hioma-ainetehtaan kuivausosa on yhä edelleen suurin pullonkaula, koska hioma-aineradat suurien vesimäärien poistamiseksi aluksi kuivataan jopa useita tunteja lämpötiloissa aina 67088 95°C saakka ja tämän jälkeen niitä jopa useita tunteja (1-4 tuntia) lämpötiloissa 120-130°C optimaalisesti kovetetaan ja kuivataan.
Tämän vuoksi puuttuu fenolihartsipohjaisten hioma-aineiden valmistusta varten sideaineita, - joiden varastointikestävyys on pidennetty moninkertaiseksi nykyiseen verrattuna; - joille riittää enintään tähän asti käytetyt, mahdollisuuksien mukaan kuitenkin lyhyemmät kovettamisajät; - jotka mahdollistavat joko olennaisesti korotetun nopeuden niitä valmistettaessa taikka - samalla nopeudella mahdollistavat olennaisesti pienemmät kuivatuslaitokset ja - jotka mahdollisesti lisäksi kvalitatiivisesti parantavat hioma-ainetta..
Edelleen tulee näiden uusien sideaineiden olla sellaisia, että niistä ei lainkaan irtoa tai vain vähäisessä määrin irtoaa vahingollisia aineita, jotta siten suojeltaisiin valmistuspaikoissa työskenteleviä ja valmistuspaikkojen ympäristöä myrkyllisiltä aineilta.
Vaikka fenoli-resorsinoli-formaldehydi-hartsit, yksinään, kuten jo esitettiin, tämänhetkisen käsityksen mukaan eivät ole soveliaita hioma-aineiden valmistukseen, on yllätyksellisesti keksitty että kuvatut epäkohdat voidaan välttää esillä olevalla keksinnöllä, so. käyttämällä seoksia erilaisista fenolihartseista, joissa on osuus sekakondensaatteja yksi- ja moniarvoisista fenoli-formaldehydihartseista .
Keksinnön mukaiselle hionta-aineiden valmistusmenetelmälle on tunnusomaista, että fenolihartsit koostuvat I) ainakin yhdestä fe-noliresolista, joka on valmistettu formaldehydistä ja yksiarvoisista fenoleista additioreaktiolla ja/tai kondensoimalla ainakin 1,1 moolia formaldehydiä yksiarvoisten fenolien fenolista hydroksyyliä kohden, ja II) ainakin yhdestä sekakondensaatista, joka muodostuu ainakin yhdestä yksiarvoisesta fenolista ja ainakin yhdestä moniarvoisesta fenolista sekä formaldehydistä, joka sekakondensaatti sisältää yksiarvoisen fenolin moolia kohden 1,1 - 1,9 moolia foraldehy-diä ja 0,1 - 2,0 moolia moniarvoista fenolia, jolloin lisätyn formaldehydin moolisuhde fenoleiden moolimäärään on 0,6 - 1,5:1 ja jolloin seos voi lisäksi sisältää muita tavanomaisia lisäaineita ja 67088 komponenttien I ja II suhde seoksessa on korkeintaan 95:5 ja vähintään 70 s 30, jolloin ainakin kaksi sideainekerrosta, jotka mahdollisesti sisältävät muita tavallisia lisäaineita, toinen toisensa jälkeen sijoitetaan tasonmuotoiselle taipuisalle alustalle, kulloinkin kuivataan ja jäähdytetään, hiontarakeet sirotellaan ensimmäisen päällystyksen jälkeen ja alustalla olevat kerrokset sen jälkeen kovetetaan.
Komponenttina I) ovat sopivia ennen muuta sellaiset fenoli-hartsit, jotka valmistetaan formaldehydin additiolla ja/tai konden-saatiolla yksiarvoisiin fenoleihin alkalien tai maa-alkalien läsnäollessa katalysaattorina. Katalysaattorit voivat jäädä hartsiin tai ne voidaan osittain tai kokonaan poistaa tai neutraloida. On myös mahdollista liittää osa formaldehydistä hartsiin ei-reaktiivisessa muodossa, esim. metyleenisiltojen muodossa. Tähän tarkoitukseen voidaan korotetuissa lämpötiloissa käyttää edellä annettuja katalysaattoreita taikka happoja. Komponenttina II), jolla on suuri potentiaalinen kondensaationopeus formaldehydin kanssa, käytetään yksiarvoisten fenolien, formaldehydin ja moniarvoisten fenolien, esim. resorsinolin, pyrokatekinolin tai pyrogallolin sekakondensaat-teja. Sekakondensaattien valmistuksessa on huolehdittava siitä, että moniarvoisen fenolin, esim. resorsinolin tunnettu nopea reaktiokyky olennaisesti säilyy.
Ryhmästä yksiarvoisia fenoleja, joita voidaan käyttää komponenttien I) ja II) valmistuksessa, mainittakoon m-kresoli, 3,5-ksylenoli ja edullisesti fenoli CgH^OH. Voidaan kuitenkin käyttää myös alkyylifenoleja, joiden alkyyliosassa on 1-9 C-atomia. Fenolin osuus on tällöin vähintään 50 mooli-%.
Hartsikomponentti I):n valmistus tapahtuu tavalliseen tapaan, esim. yksiarvoinen fenoli saatetaan reagoimaan polymeerisen formaldehydin ja/tai formaldehydin vesiliuoksen kanssa yleensä lämpötiloissa välillä 30 ja 100°C, edullisesti välillä 30 ja 80°C, alkalien tai maa-alkalien läsnäollessa katalysaattoreina, kunnes on saavutettu tarpeellinen kondensaatioaste. Kondensaatioaste karakterisoidaan määrittämällä viskositeetti ja tämä on yleensä 200-2000, edullisesti 300-1000 mPa.s/20°C. Yksiarvoisen fenolin ja formaldehydin moolisuhteen tulee yleensä olla vähintään 1:1,1, edullisesti 1:11,3-1:2,2. Katalysaattoreina toimivat epäorgaaniset yhdisteet, 67088 edullisesti natriumhydroksidi, kaliurnhydroksidi, magnesiumoksidi, kalsiumhydroksidi tai bariumhydroksidi. Niitä käytetään yleensä määrinä 0,01 - 0,9 ekvivalenttia, edullisesti 0,05-0,7 ekvivalenttia, laskettuna fenolisesta hydroksyylistä. Vesiliuosten hartsipi-toisuus on yleensä välillä 50 ja 90 %, edullisesti välillä 60 ja 80 %. Se voidaan säätää tislaamalla tai määrätä ennakolta reaktio-osapuolten konsentraation valinnalla. Valmistuksssa saatuja fenoli-hartsiliuoksia voidaan käyttää sellaisenaan. Varastointikestävyyden parantamiseksi on usein tarkoituksenmukaista neutraloida käytetty katalysaattori. Veteen liukenevuuden parantamiseksi ja varastointi-kestävyyden edelleen lisäämiseksi voidaan käyttää myös alkoholeja, kuten metanolia, etanolia, propanolia jne. moniarvoisia alkoholeja, kuten glykolia tai glyserolia määrinä välillä 1 ja 20, edullisesti välillä 2 ja 10 paino-%, laskettuna sideaineen kokonaismäärästä.
Komponentti II) muodostuu yksiarvoisen fenolin, formaldehydin ja moniarvoisten fenolien, edullisesti kaksiarvoisen fenolin, esim. resorsinolin sekakondensaateista. Näitä voidaan valmistaa siten, että ensin valmistetaan fenoliresoli ja tämä saatetaan sen jälkeen reagoimaan esim. resorsinolin kanssa. Tätä varten saatetaan reagoimaan 1 mooli yksiarvoista fenolia yleensä 0,1 - 0,9, edullisesti 0,2-0,6 moolin alkalia tai maa-alkalia, edullisesti natrium-hydroksidia läsnäollessa, yhdessä 1,1-1,9, edullisesti 1,3-1,8 moolin kanssa formaldehydiä lämpötiloissa välillä 30 ja 100°C, edullisesti 40-80°C, kunnes formaldehydi on kulutettu. Sitten lisätään tähän reaktioseokseen yleensä 0,1-2,0, edullisesti 0,2-1,5 moolia moniarvoista fenolia ja reaktiota jatketaan samoissa olosuhteissa, kunnes on saavutettu viskositeettimittauksilla karakterisoitu kondensaatioaste. Näin on laita, kun viskositeetti on yleensä 100-2000, edullisesti 200-1000 mPa.s/20°C. Käytetyn formaldehydin ja moniarvoisten fenolien moolisuhde saa olla enintään 1,5:1 ja on edullisesti välillä 0,7:1 ja 1,3:1. Ei kuitenkaan ole tarkoituksenmukaista käyttää formaldehydiä vähemmän kuin 0,6 moolia. Näihin hartseihin voidaan samoin kuin edellä kuvattuun komp-ponenttiin I) sekoittaa edellä mainittuja alkoholeja edellä mainittuja määriä.
7 67088 Täten valmistetut hartsikomponentit ovat yleensä sellaisenaan hyvin varastointikestäviä.
Myös eri fenoliresolien I) ja sekakondensaattien II) seoksia voidaan käyttää sekoituskomponentteina.
Alustoina hioma-aineiden (hiomavälineiden) valmistukseen tulevat yleensä kysymykseen taipuisat aineet, kuten paperi, kudokset, vulkaanikuitu, karstaharso, kalvot ja tämän kaltaiset.
Komponentit I) ja II) sekoitetaan yleensä suhteessa 95:5 -60:40, edullisesti 90:10 - 70:30 sideaineliemeksi, joka mahdollisesti sisältää tavallisia täyteaineita kuten kalsiumkarbonaattia, kipsiä, kaoliinia, kryoliittia tunnettuja määriä. Näitä lisäaineita ei yleensä lisätä perussideaineeseen vaan peitesideaineeseen.
Hioma-aineen muodostaminen tapahtuu siten, että alustalle tavalliseen tapaan sijoitetaan sideainetta ja hiomajyväsiä. Muodos-tamisaika on yleensä 2-48 tuntia, mutta voi olla myös pitempi. Hio-majyväsiksi soveltuvat kaikki tavallisesti käytetyt aineet kuten hiekka, smirgeli, piikarbidi, jyväinen alumiinioksidi ym. Sideaineelle on ominaista, että se sisältää vain vähäisiä määriä vapaata formaldehydiä ja että myös kuumennettuna korkeampiin lämpötiloihin, jopa sellaisiin, jotka ovat valmistuslämpötilan yläpuolella, fenolia ja erityisesti formaldehydiä pääsee ympäristöön olennaisesti vähennetyt määrät. Samoin tulee näiden aineiden emissio hioma-ainetta käytettäessä, so. hiottaessa, olennaisesti pienennetyksi. Olennaisena etuna tähän asti tunnettuihin sideaineisiin verrattuna on pidettävä keksinnön mukaisen sideaineen lyhentynyttä verkkoutu-misaikaa.
Taulukossa, johon on koottu tiedot valmistus- ja hiomatekni-sistä kokeista, edustavat kokeet 1-3 keksinnön mukaisia sideaine-seoksia, kun taas kokeet 4-6 edustavat vertailuseoksia. Kokeissa 7-9 annetaan vertailuna keksinnön mukaisen seoksen 100-prosenttiset fenolihartsikomponentit.
Luonteenomaista hartsin kovettumisnopeudelle on ns. B-aika. Tämä on aika, jonka hartsi lämmön vaikutuksen alaisena tarvitsee siirtyäkseen juoksevasta tilasta kumi-elastiseen tilaan (B-tilaan).
Taulukosta käy ilmi, että keksinnön mukaisten seosten B-aika esillä olevassa tapauksessa lämpötilassa 120°C on 4-8 minuuttia verrattuna tavanomaisten sideaineiden 10-30 minuuttiin. Kovettuminen 67088 nopeutuu siis voimakkaasti; käsittelyajat laskevat tähänastisesta 2 tunnista kuivausvaiheessa 40-50 minuuttiin, toisessa silloitus-vaiheessa ne voivat lämpötilassa 130°C olla vain 20-30 minuuttia tähänastisen 1,5-4 tunnin sijasta. Käsittelyssä (valmistuksessa) ei normaalissa eikä myöskään korotetuissa lämpötiloissa ole huomattavissa häiritsevää formaldehydihajua. Formaldehydin ja fenolin emission väheneminen on havaittavissa komponentin II) lisääntyvän osuuden mukana. Uudella menetelmällä nostetaan kuitenkin ennen kaikkea hioma-aineen laatua. Hiomaindeksi paranee keksinnön mukaisessa sideaineen käytössä resorsinolipitoisen hartsikomponentin nousevan pitoisuuden mukana jopa 40 %, yleensä noin 25 %.
Seuraavissa esimerkeissä merkitsee T paino-osia ja % painoprosentteja.
Esimerkit
Resolikomponentin I) valmistus 1) . Fenoihartsi A - sekoittimella ja lämpömittarilla varustetussa reaktioastiassa sulatetaan 940 T fenolia C,H.-OH ja tämä 6 5 sekoitetaan yhteen 186 T:n kanssa 37-prosenttista formaldehydive-siliuosta. Lämpötilassa 50°C lisätään sitten 38 T 33-prosenttista natriumhydroksidia, jolloin lämpötila nousee 60°C:een. Tämän jälkeen lisätään eksotermista reaktiota vastaavasti 420 T paraformalde-hydiä (91-prosenttista) annoksina ja panosta sekoitetaan niin kauan, kunnes hartsilla on viskositeetti 600 mPa.s/20°C. Kun on lisätty 80 T metanolia, jäähdytetään ja laimennetulla rikkihapolla säädetään pH arvoon 4,8-5,3. Valmiin hartsin saanto on kvantitatiivinen, jäännös 68 % (jäännösmääritys tapahtuu siten, että 2 g näytettä kuumennetaan yksi tunti lämpötilaan 135°C), viskositeetti 350 mPa.s/20°C, joka 6 viikon huoneenlämpötilassa varastoinnin jälkeen nousee arvoon 407 mPa.s/20°C.
2) . Fenolihartsi B - Esimerkki 1 toistetaan, jolloin kuitenkin jää pois metanolin ja rikkihapon lisääminen. Hartsin viskositeetti on 650 mPa.s/20°C ja jäännös (2 g 1h 135°C) 72 %.
Reaktivaattorikomponentin II) valmistus 3. Fenolihartsi C - 940 T fenolia ja 200 T 37-prosenttista formaldehydivesiliuosta kuumennetaan sekoittaen lämpötilaan 40°C ja lisätään 600 T 33-prosenttista natriumhydroksidia. Lämpötila ei tällöin saa ylittää 60°C. Tämän jälkeen lisätään eksotermistä reaktiota vastaavasti 610 T 37-prosenttista formaldehydivesiliuosta se- 9 67088 kä 198 T paraformaldehydiä (91-prosenttista) ja pidetään panos tässä lämpötilassa/ kunnes vapaata formaldehydiä ei enää ole läsnä. Sitten lisätään 440 T resorsinolia, sekoitetaan panosta lämpötilassa 60°C, kunnes saavutetaan viskositeetti 300 mPa.s/20°C ja jäähdytetään. Harstijäännös 62 %, saanto kvantitatiivinen. Viskositeetti nousi 6 viikon huoneenlämpötilassa varastoinnin jälkeen arvoon 333 mPa.s/20°C.
4. Vertailu 1 (resorsinolinovolakka) fenlihartsi D - 660 T resorsinoli ja 75 T vettä sulatetaan ja lisätään 3 T 12,5-prosent-tista rikkihappoa. Lämpötilaan 110°C kuumennettuun sulaan tiputetaan 390 T 30-prosenttista formaldehydin vesiliuosta ja seos pidetään tässä lämpötilassa, kunnes formaldehydipitoisuus on 0 %. Hartsi jäähdytetään lämpötilaan 80°C ja lisätään 432 T 33-prosent-tista natriumhydroksidia. Jäännös 65 %, saanto kvantitatiivinen, viskositeetti 2640 mPa.s/20°C.
5. Vertailu 2 - resorsinolinovolakan ja fenoliresolin seoksen kondensaatiotuote
Fenolihartsi E 1. - 440 T resorsinolia ja 50 T vettä sulatetaan ja lisätään 2 T 12,5-prosenttista rikkihappoa. Lämpötilaan 115°C kuumennettuun sulaan tiputetaan 211 T 37-prosenttista formaldehydin vesiliuosta, ja seos pidetään tässä lämpötilassa, kunnes formaldehydipitoisuus on 0 %.
Fenlihartsi E 2. - 940 T fenolia sulatetaan ja lisätään 720 T natriumhydroksidia (33-prosenttista) ja lämmitetään lämpötilaan 60°C. Tässä lämpötilassa lisätään 614 T 37-prosenttista formaldehy-diliuosta sekä 205 T paraformaldehydiä (91-prosenttista) eksotermis-tä reaktiota vastaavasti ja panos pidetään tässä lämpötilassa, kunnes formaldehydipitoisuus on 0 %. Tähän panokseen lisätään E 1):ssä kuvatun hartsin jäähdytetty kokonaismäärä, ja panosta lämmitetään lämpötilassa 70°C kunnes viskositeetti on 145 mPa.s/20°C. Jäännös 57,5 %, saanto kvantitatiivinen.
6. Vertailu 3
Taulukon mukaisesti suoritettua koetta varten muodostetaan sideaineseos 95 %:ista fenolihartsia ja 5 %:ista resorsinolia (katso taulukko, koe 6).
10 67088
Hioma-aineen valmistus
Erityisesti hioma-aineteollisuutta varten valmistettu Vul- •y kaanikuitulevy, jonka paksuus on 0,8 mm ja pintapaino 1000 g/m , päällystetään spiraaliraakelilla pohjasideaineella märkäkalvopak- suuteen 150 /um ja sirotetaan normaalikorundia (elektrokorundia), 2 jyväskoko 16 ja määrä 1600 g/m . Pohjasideaineena käytetään taulukossa annettuja koeseoksia taulukon mukaisessa muodossa. Sen jälkeen esikuivataan koekappaleet taulukossa kuvatulla tavalla. Nyt vedetään päälle pehmeäkumivalssilla peitesideainetta märkäpäällys-temäärä 600 g/m . Peitesideaineena käytetään kulloistakin fenoli-hartsiseosta sekoitettuna samaan painomäärään kalkkikivijauhetta (keskimääräinen jyväskoko 10 /im). Kerrokset kovetetaan sitten -kuten taulukossa on esitetty - lämpötilassa 130°C ja koekappaleet uudelleenilmastoidaan sen jälkeen 24 tuntia lämpötilassa 25°C ja noin 90 % ilman suhteellisessa kosteudessa. Kerrostetusta vulkaani-kuidusta stanssataan pyörykät, joiden sisähalkaisija on 22 mm ja ulkohalkaisija 178 mm ja sideainekerros murretaan tavalliseen tapaan .
Hiomatesti
Kiekoille suoritetaan hiomatesti, joka perustuu reunahionnan periaatteelle. Tällöin niitä painetaan 25° säätökulmassa niiden pyörintäakseliin nähden puristusvoimalla 80 N 3 mm paksuisen Cr-Ni-teräslevyn reunaa vastaan. Pyörintänopeus on 3200 kierrosta minuutissa, hionta-aika 9 minuuttia. Mitataan hiomakiekkojen (-laikkojen) painomenetys V ja poislastutun teräksen paino A ja näistä mittauksista määrätään hiomaindeksi.
67088 11 •H ro O co m O co {-- ao m I en **·»·**»·* * «s g .g IS. OO UN CO t— t— tA t— o t— ä S Ί__
•H
rH ^
Q «f O CTN rH i I CM VO (M f'- O
ΤαλΪ Λ *' ** «· ^ ·* +\ »0 Λ g IA CM -X ΚΛ ·=Τ CO VO -T t^- -HO^ ^ •s tsg s
£ g «. S -rJ CM rH CM rH (A -=T CTN O O
ui —* H ^ Λ Λ n A Λ * n
3 o O S o O O O OO O o rH
Q iT) rH Cu x; :aj tn —
f ί OOOOOQ O Q O
±| " «-> vo o on m ia vo -=r rH
S rl rH IA CM -3- CM
" tn 3 S _
"5 $0° 4 SP.QQO° O o O
.V > o Π rA c\j rA rA vo oo oj on
H O O E rH rH CNJ
3 Ui Ή —· D ' ' 4-> W (ti QJ d tn — > -P tn S Su I S § 8 S a R .S 8 8 0 30O -5 H rt ™ ^ JC Εά-.Φ---- ·“ n d i en o* •3 SSSfi S"
g «‘«"2S
H I] o h > 5 ω 3 h 5 e 2 H "f? ia cm co q i S 8 § e 3 I » · « ^ H 1 ™ ^ ^ 3 a3ίϋ % S : ;: SS3o»l3 0 w [L, > Λ tn -P H j-r__ fö ^
^ 0U li CO VO t— LA rH in CM O O
Iti O -H .H CM CM IA rH
1 CM g __PQ rH *->_____
H
H tn
, 3- Ο O O O O IA I Q
•rjdc#> H CM CM (M CM OI
g 8~ H
§ -h -h g a -aa r
0 S ä o o o e w g I O I
Ä Cm J- ^ H g--------- rj 2 o- o o o o o m o o n Ä 52- 01 to ra co 00 en o 1 o
p U rH rH
5 —.---
g h -H
6 S a ccm<<<< < 1 e 0 S a --3-3-3 3 3 ψ
Urfcixä· rHiH^HrH^-erH
B ^ B <\ 3 fn 3^ 310 3 r^ $ o >h cm n ^0100)10¾^¾ 00¾ on {jj^ s2z .>>.>>.> £

Claims (8)

12 67088
1. Menetelmä hionta-aineiden valmistamiseksi taipuisille alustoille, jolloin hionta-aineissa käytetään sideaineena eri fenoli-hartsien vesipitoiseen seokseen perustuvia tekohartsiaineita, tunnettu siitä, että fenolihartsit koostuvat I) ainakin yhdestä fenoliresolista, joka on valmistettu formaldehydistä ja yksiarvoisista fenoleista additioreaktiolla ja/tai kondensoimalla ainakin 1,1 moolia formaldehydiä yksiarvoisten fenolien fenolista hydroksyyliä kohden, ja II) ainakin yhdestä sekakondensaatista, joka muodostuu ainakin yhdestä yksiarvoisesta fenolista ja ainakin yhdestä moniarvoisesta fenolista sekä formaldehydistä, joka seka-kondensaatti sisältää yksiarvoisen fenolin moolia kohden 1,1 - 1,9 moolia formaldehydiä ja 0,1 - 2,0 moolia moniarvoista fenolia, jolloin formaldehydin moolisuhde fenoleiden moolimäärään on 0,6 - 1,5:1 ja jolloin seos voi lisäksi sisältää muita tavanomaisia lisäaineita ja komponenttien I ja II suhde seoksessa on korkeintaan 95:5 ja vähintään 70;30, jolloin ainakin kaksi sideainekerrosta, jotka mahdollisesti sisältävät muita tavallisia lisäaineita, toinen toisensa jälkeen sijoitetaan tasonmuotoiselle taipuisalle alustalle, kulloinkin kuivataan ja jäähdytetään, hiontarakeet sirotellaan ensimmäisen päällystyksen jälkeen ja alustalla olevat kerrokset sen jälkeen kovetetaan .
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että resoli I) koostuu formaldehydistä ja fenolista C^Hr-OH b b moolisuhteessa 1,3:1 - 2,2:1.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että komponenttina I) käytetään reaktiotuotetta, jonka kondensaatioaste vastaa viskositeettia 200 - 2 000, edullisesti 300 - 1 000 mPa.s/20°C ja komponenttina II) reaktiotuotetta, jonka viskositeetti on 100 - 2 000, edullisesti 200 - 1 000 mPa.s/ 20°C.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sekakondensaatti II) yksiarvoisen fenolin moolia kohden sisältää 1,3 - 1,8 moolia mukaankondensoitua formaldehydiä ja 0,2 - 1,5 moolia moniarvoista fenolia ja lisätyn formaldehydin moolisuhde fenolien moolimäärään on 0,7 - 1,3:1.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1, 3 tai 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että moniarvoinen fenoli komponentissa II) on resorsinoli. 13 67088
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että siinä on komponentteja I) ja II) sekoitussuhteessa 90:10 - vähintään 70:30.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen menetelmä, tunnet tu siitä, että komponentteihin I) ja II) on lisätty veteen liukenevia yksi- tai moniarvoisia alkoholeja 1-20 painoprosenttia sideaineen kokonaismäärästä laskettuna.
8. Hioma-aine, tunnettu siitä, että se on valmistettu jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukaisen menetelmän mukaisesti. 14 67088
FI782571A 1977-08-25 1978-08-23 Foerfarande foer framstaellning av ett slipmedel foer flexiblaunderlag vilket innehaoller konsthartsbindemedel som base ra sig pao en vattenhaltig blandning av olika fenolhartser hocdet sao erhaollna slipmedlet FI67088C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2738267A DE2738267C3 (de) 1977-08-25 1977-08-25 Verwendung von Kunstharzbindemitteln
DE2738267 1977-08-25

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI782571A FI782571A (fi) 1979-02-26
FI67088B FI67088B (fi) 1984-09-28
FI67088C true FI67088C (fi) 1985-01-10

Family

ID=6017232

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI782571A FI67088C (fi) 1977-08-25 1978-08-23 Foerfarande foer framstaellning av ett slipmedel foer flexiblaunderlag vilket innehaoller konsthartsbindemedel som base ra sig pao en vattenhaltig blandning av olika fenolhartser hocdet sao erhaollna slipmedlet

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4251408A (fi)
JP (1) JPS5445357A (fi)
AR (1) AR220721A1 (fi)
AT (1) AT363798B (fi)
BR (1) BR7805546A (fi)
DE (1) DE2738267C3 (fi)
ES (1) ES472706A1 (fi)
FI (1) FI67088C (fi)
GR (1) GR66450B (fi)
IT (1) IT1158996B (fi)
ZA (1) ZA784816B (fi)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2853761B1 (de) * 1978-12-13 1980-03-27 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Schleifmitteln
JPS5770150A (en) 1980-10-21 1982-04-30 Sumitomo Deyurezu Kk Cure promoting method for resol type phenolic resin
JPS5873248U (ja) * 1981-11-11 1983-05-18 株式会社ウベ循研 血液導管のt管
US4548617A (en) * 1982-08-20 1985-10-22 Tokyo Shibaura Denki Kabushiki Kaisha Abrasive and method for manufacturing the same
US4624984A (en) * 1984-02-24 1986-11-25 Plastics Engineering Company Moldable composition suitable for the preparation of vitreous carbon
US4624811A (en) * 1984-11-05 1986-11-25 Plastics Engineering Company Process for preparing a vitreous carbon
US4668496A (en) * 1984-11-05 1987-05-26 Plastics Engineering Company Vitreous carbon
US4626569A (en) * 1984-11-05 1986-12-02 Plastics Engineering Company Process for producing a molded product and the molded product produced thereby
US4544376A (en) * 1984-11-29 1985-10-01 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Abrasive slurry composition for machining boron carbide
US4761163A (en) * 1987-09-14 1988-08-02 Ida Messere Method for making quick ageing abrasive slurries for the construction of grinding wheels, and the abrasive slurries made thereby
US4820576A (en) * 1988-02-18 1989-04-11 Fiber Materials, Inc. Fire retardant polymer resin
CA1338410C (en) * 1989-02-07 1996-06-18 Theodore H. Dailey, Jr. Resorcinol-modified phenolic resin binder for reinforced plastics
DE4015440C1 (fi) * 1990-05-15 1991-11-07 Ruetgerswerke Ag, 6000 Frankfurt, De
JPH06114747A (ja) * 1992-10-05 1994-04-26 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> 研磨材およびその製法
US6150492A (en) * 1994-02-04 2000-11-21 Borden Chemical, Inc. Cross-catalyzed phenol-resorcinol adhesive
US5674122A (en) * 1994-10-27 1997-10-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Abrasive articles and methods for their manufacture
US8256091B2 (en) * 2000-11-17 2012-09-04 Duescher Wayne O Equal sized spherical beads
US8545583B2 (en) * 2000-11-17 2013-10-01 Wayne O. Duescher Method of forming a flexible abrasive sheet article
US8062098B2 (en) 2000-11-17 2011-11-22 Duescher Wayne O High speed flat lapping platen
US7520800B2 (en) * 2003-04-16 2009-04-21 Duescher Wayne O Raised island abrasive, lapping apparatus and method of use
US7632434B2 (en) 2000-11-17 2009-12-15 Wayne O. Duescher Abrasive agglomerate coated raised island articles
US6608162B1 (en) 2002-03-15 2003-08-19 Borden Chemical, Inc. Spray-dried phenol formaldehyde resins
US20050069900A1 (en) * 2003-09-25 2005-03-31 Cytyc Corporation Analyte sample detection
WO2009039381A1 (en) 2007-09-21 2009-03-26 Saint-Gobain Abrasives, Inc. Phenolic resin formulation and coatings for abrasive products
WO2015042266A1 (en) * 2013-09-20 2015-03-26 Georgia-Pacific Chemicals Llc Modified phenolic resins for making composite products

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2513274A (en) * 1947-01-18 1950-07-04 Monsanto Chemicals Rapid-curing phenolic resins
GB762462A (en) * 1952-11-15 1956-11-28 Nat Res Dev Improvements in or relating to synthetic resinous moulding materials
US3422068A (en) * 1966-02-25 1969-01-14 Weyerhaeuser Co Method of producing an ortho-directed phenolic resin by condensing phenol and hcho in the presence of a bivalent metal ion and then adding resorcinol,and the resultant product
JPS5045088A (fi) * 1973-08-27 1975-04-22
CA1050182A (en) * 1974-03-11 1979-03-06 Maurice F. Gillern Phenol-formaldehyde-resorcinol resins and adhesives
DE2444525C3 (de) * 1974-09-18 1978-11-16 Feldmuehle Ag, 4000 Duesseldorf Verfahren zum Herstellen eines bahn- und blattförmigen Schleifmittels
US4038046A (en) * 1975-12-31 1977-07-26 Norton Company Coated abrasive bonded with urea-formaldehyde, phenolic resin blends

Also Published As

Publication number Publication date
DE2738267B2 (de) 1979-09-13
FI782571A (fi) 1979-02-26
ATA617578A (de) 1981-01-15
JPS5649711B2 (fi) 1981-11-24
ZA784816B (en) 1979-09-26
JPS5445357A (en) 1979-04-10
US4251408A (en) 1981-02-17
FI67088B (fi) 1984-09-28
DE2738267C3 (de) 1986-04-17
DE2738267A1 (de) 1979-03-01
GR66450B (fi) 1981-03-23
IT7826993A0 (it) 1978-08-24
AT363798B (de) 1981-08-25
AR220721A1 (es) 1980-11-28
BR7805546A (pt) 1979-04-10
IT1158996B (it) 1987-02-25
ES472706A1 (es) 1979-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI67088C (fi) Foerfarande foer framstaellning av ett slipmedel foer flexiblaunderlag vilket innehaoller konsthartsbindemedel som base ra sig pao en vattenhaltig blandning av olika fenolhartser hocdet sao erhaollna slipmedlet
US9102040B2 (en) Low free formaldehyde phenolic resins for abrasive products
KR101211944B1 (ko) 페놀수지 제형 및 연마제품용 코팅재
TW404959B (en) Phenolic resin compositions with improved impact resistance
US8523967B2 (en) Liquid resin composition for abrasive articles
US4298356A (en) Process for the manufacture of abrasives
US6133403A (en) Reactive diluents for acid curable phenolic compositions
WO2016159218A1 (ja) レゾール型変性フェノール樹脂組成物、その製造方法および接着剤
US4690692A (en) Synthetic resin binders and their use for the manufacture of abrasives
CN109642001B (zh) 卤素和多卤化物介导的酚醛树脂聚合反应
JP4611457B2 (ja) 酸硬化可能なフェノール樹脂組成物のための反応性希釈剤
US20020188030A1 (en) Externally emulsified aqueous resole dispersions
JPH0559256A (ja) 酸硬化剤組成物及び合成樹脂組成物
CN111205418B (zh) 砂纸用酚醛树脂及其制备方法
US8734551B2 (en) Formaldehyde-free abrasive article
JP2024016502A (ja) レゾール型フェノール樹脂水溶液、液状組成物、および硬化物
JP4452916B2 (ja) 熱硬化性樹脂組成物
WO2023095640A1 (ja) フェノール樹脂組成物および物品
PL213794B1 (pl) Sposób wytwarzania żywicy rezolowej do produkcji papierów ściernych
PL213793B1 (pl) Sposób wytwarzania żywicy fenolowej do produkcji papierów ściernych
JP2003292645A (ja) プリプレグ、および砥石
PL217014B1 (pl) Sposób otrzymywania żywicy rezolowej do papierów ściernych

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT