FI65010C - Herbicidiskt verksamma fenoxialkankarboxylsyraestrars lagerstabila koncentrerade emulsion och dess framstaellningsfoerfarande - Google Patents
Herbicidiskt verksamma fenoxialkankarboxylsyraestrars lagerstabila koncentrerade emulsion och dess framstaellningsfoerfarande Download PDFInfo
- Publication number
- FI65010C FI65010C FI812718A FI812718A FI65010C FI 65010 C FI65010 C FI 65010C FI 812718 A FI812718 A FI 812718A FI 812718 A FI812718 A FI 812718A FI 65010 C FI65010 C FI 65010C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- ester
- solution
- soluble
- stable
- emulsion
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
- A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
- A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
- A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Description
χ 6501 0
Herbisidisesti vaikuttavien fenoksialkaanikarboksyylihappoes-tereiden varastoinnin kestävä, väkevöity emulsio ja sen valmistusmenetelmä. ~ Herbieidiskt verksanma fenoxialkankarboxyl-syraestrars lagerstabila, koneentrerade emulsion och dess framställningsförfarande.
Keksinnön kohteena on yhden tai useamman herbisidisesti vaikuttavan fenoksialkaanikarboksyylihappoesterin vesipohjainen, varastoinnin kestävä, väkevöity emulsio sekä sen valmistusmenetelmä .
Fenoksialkaanikarboksyylihapot kuuluvat tavanomaisimpiin herbi-sideihin. Niitä käytetään amiinisuloinaan, mineraalisuoloinaan tai myös sen estereinään, esim. isopropyyli-, butyyli-, butyy-liglykoli- tai 2-etyyliheksyyliestereinään. Esterin etuna on, että se tunkeutuu nopeammin kasveihin ja sen käyttö riippuu siten vähemmin säästä. Niiden liukoisuus veteen on vähäinen, mutta ne liukenevat kuitenkin öljyihin kuten dieselöljyyn, paloöljyyn, petrolieetteriin, ksyleeneihin, sykloheksanoniin, isoforoniin tai pitkälle puhdistettuihin hiilivetyihin. Tavallisesti esteri liuotetaan tällaiseen liuottimeen, liuottimeen lisätään emulgointiainetta, jolloin muodostuu väkevöity, kirkas, emulgoituva liuos (emulsiokonsentraatti, EC), joka pellolla laimennetaan käyttöä varten vedellä, jolloin muodostuu öljy-vedessä-emulsio.
Patenttijulkaisun AT-PS 307 802 mukaan on myös mahdollista valmistaa pestisidien varastointia varten öljy-vedessä-tyyppi-nen suuriviskoosinen formulaatio, joka muodostuu tehoaineesta, mineraaliöljystä, vedestä ja formuloinnin apuaineista. Tämä formulaatio invertoidaan levittämistä varten hieman ennen käyttöä liuottimesta ja dispergointiaineesta muodostuvalla lisäaineella helposti virtaavaksi vesi-öljyssä-dispersioksi: "Inverse Emulsion".
Kummallakin formulointitavalla, sekä tavallisesti käytetyllä emulsiokonsentraatilla että suuriviskoosisella dispersiolla, 2 6501 0 on kuitenkin huomattavia haittoja, jotka johtuvat käytetystä liuottimesta. Kaikki niihin tavallisesti käytetyt liuottimet ovat, kuten useimmat orgaaniset liuottimet, ainakin vaarallisia terveydelle ja ennen kaikkea palavia. Siten pitkälle puhdistettujen, pääasiallisesti alifaattisten hiilivetyjen lei-mahduspiste on 40 - 80°C, isoforonin leimahduspiste on 93°C, sykloheksanonin leimahduspiste on 44°C ja useimmin käytetyn ksyleenin leimahduspiste on vain noin 25°C.
Näiden liuotinten avulla valmistetut emulsiokonsentraatit ovat siten myös palavia, ja tähän mennessä on jo useita kertoja esiintynyt varastopoaloja sekä valmistajan että myös käyttäjän luona.
Nyttemmin on sitävastoin voitu todeta, että käytettäessä määrättyjä apuaineita on mahdollista valmistaa herbisidiesterei-den varastoinnin kestävä, suuriväkevyyksinen emulsio, joka on tehty vesipohjalle ja joka sen vuoksi ei ole palava ja joka liuottimesta johtuen ei ole terveydelle vahingollinen. Se, että vesipitoista mediumia voidaan käyttää fenoksiestereiden varastoinnin kestävien emulsioiden valmistamiseen, on yllättävää, koska fenoksiesterit sinänsä liukenevat, vaikkakin vähäisessä määrin veteen ja voivat siten saippuoitua.
Oheisen keksinnön kohteena on siten yhden tai usamman herbisi-disesti vaikuttavan fenoksialkaanikarboksyylihappoestereiden vesipohjainen, varastoinnin kestävä, väkevöity emulsio käyttämällä öljyliukoista emulgointiainetta ja vesiliukoista disper-gointiainetta, tunnettu siitä, että se sisältää yhtä tai useampaa estereihin liukenevaa emulgointiainetta 1,01 - 11,1 paino-osaa 100 osaa kohti esteriä, jonka HLB-arvo on 9-16 ja joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat rasvahappopolyetyleeniglyko-liesteri, rasva-alkoholien, glyseridien tai alkyylifenolien polyetyleeniglykolieetteri, polyoksietyleeni- ja polyoksipro-pyleenisegmenttipolymeerit, tämän polyetyleeniglykoliesterin, polyetyleeniglykolieetterin tai polyetyleeniglykoli-polypro-pyleeniglykoli-segmenttipolymeerin seokset alkyyliaryylisulfo-naattien kanssa, ja yhtä tai useampaa ionillista ja ionitonta 3 65010 vesiliukoista dispergointiainetta ryhmästä, johon kuuluvat fosfotoitu alkyyliaryylipolyetyleenioksidi ja etyleenioksidin kondensaatti rasva-amiinin kanssa, mahdollisesti yhdessä tavanomaisten kylmänsuoja-aineiden ja/tai tavanomaisten vaahdon-estoaineiden kanssa, jolloin väkevöidyn emulsion tehoainepitoi-suus on 30 - 75 paino-%, viskositeetti 50 - 3000 mPa:a, pisaran suuruus 1,5 pm ja pH-arvo 4-10.
Keksinnön mukainen, pitkälleväkevöity emulsio valmistetaan sekoittamalla yksittäiset reaktiokomponentit tai sekoittamalla kaksi liuosta: Liuos I sisältää fenoksiesteriä tai -estereitä ja esteriin liukoisen emulgointiaineen, liuos II sisältää veteen liuotetun dispergointiaineen sekä mahdollisesti jääty-misensuoja-aineen, sakeuttimen, vaahdonestoaineen tai väriaineen.
Fenoksiestereihin liukoiset eli rasvaliukoiset emulgointiaineet saavat tehoaineen jakaantumaan ulkofaasiin. Esimerkkejä tällaisista emulgointiaineista, joiden HLB-arvo ("hydrophil - lipo-phil - balance") on 9 - 16, ovat: Rasvahappopolyetyleenigly-koliesteri, rasva-alkoholien, mono- tai diglyseridien ja al-kyylifenolien polyetyleeniglykolieetteri, edelleen polyety-leeniglykoli-polypropyleeniglykoli-segmenttipolymeerit. Emul-gointiaineita voidaan käyttää yksinään, seoksena toistensa kanssa tai seoksena alkyyli(Cg-Cj^Jbentseenisulfonihappojen ammonium-, Ca-, Mg-, K-, Na- ja Zn-suolojen kanssa. Erityisen sopivia ovat rasvahappopolyetyleeniglykoliesteri tai polyoksi-etyleeni-polyoksipropyleeni-segmenttipolymeerit alkyyliaryyli-sulfonaattien kanssa.
Liuoksessa I on rasvaliukoisten emulgointiaineiden konsentraa-tio 1-10 paino-osaa, mikä on 1,01 - 11,1 paino-osaa emulgoin-tiainetta 100 paino-osaa kohti esteriä. Tällöin pidetään erityisen hyvänä aluetta 2-4 paino-osaa 100 osaa kohti liuosta I. Väkevöidyssä, varastoinnin kestävässä emulsiossa emulgaat-toreita on enimmäkseen 0,5-5 paino-%, erityisesti 1-2 paino-% .
Vesiliukoinen dispergointiaine stabiloi sisemmän faasin jakaan- 6501 0 4 tumisen, esim. varaamalla hiukkaset elektrostaattisesti tai muiden, hylkimisen aiheuttavien voimien avulla, esim. eteerisen estovaikutuksen avulla. Se voi olla myös ionillinen tai ioniton, parhaiten kuitenkin anioninen ja suurimolekyylinen. Vesiliukoisista ionillisista dispergointiaineista ovat esimerkkejä: Fosfotoitu alkyyliaryylipolyetyleenioksidi, erityisesti fosforyloitu nonyylifenyylipolyetyleenioksidi, jonka etyleenioksidiosassa on 2 - 20 moolia etyleenioksidia, tai sen suolat. Muita esimerkkejä ovat fosforyloidun polystyryy-lifenyyli-polyetyleenioksidin ammonium-, Na-, K-suolat. Ionit-tomista dispergointiaineista ovat esimerkkejä etyleenioksidi-kondensaatit rasva-amiinin kanssa. Erityisen sopivia disper-gointiaineita ovat fosfotoidut alkyyliaryylipolyetyleenioksi-dit.
Liuoksessa II on vesiliukoista dispergointiainetta tavallisesti 0,5 - 5 paino-osaa, jolloin erityisen hyvänä pidetään aluetta 1-3 paino-osaa 100 osaa kohti liuosta II. Disper-gointiaineen konsentraatio on väkevöidyssä, varastoinnin kestävässä emulsiossa enimmäkseen 0,2-4 paino-%, parhaiten 0,4-2 paino-%.
Varastoinnin kestävien emulsioiden valmistus tapahtuu tavallisesti siten, että ensin valmistetaan dispergointiaineen vesi-liuos II, joka sisältää mahdollisen jäätymisensuoja-aineen, vaahdonestoaneen tai sakeuttimien, ja siihen sekoitetaan liuoksena I nestemäinen fenoksiesteri tai -esteri, joka sisältää emulgaattorin liuotettuna, siten että muodostuu homogeeninen seos. Tämä sekoitaminen tapahtuu laitteilla, jotka synnyttävät 2 4-1 emulsion leikkausnopeuden välillä 10 ja 10 s . Suurella viskositeetilla (3000 mPa:a) tämä vastaa leikkausjännitystä 2 4 3 . 10 - 3 . 10 Pa, mihin sopivat Homorexin ja Ultra-Turraxin tapaiset laitteet. Alhaisella viskositeetilla (5 mPa:a) tämä vastaa leikkausjännityksiä 5 - 500 Pa, johon sopivat vibraat-torien, pienikierroksisten sekoittimien, kiertopumppujen ja samanlaisten laitteiden tapaiset laitteet. Koska lämpötilan kohotessa viskositeetti pienenee, on mahdollista käyttää myös pienempikierroksisia laitteita, kun käytetään korkeampia lämpötiloja, noin 50 - 90°C. Tällöin on muodostuttava homogeeni- 6501 0 5 nen pisaroiden jakaantuma niin, että pisaroiden suuruudet ovat 1-5 ym, parhaiten 2-3 ym, jolloin yksittäisten pisaroiden suuruuden lisäksi on tärkeää kuitenkin myös niiden mahdollisimman suppea jakaantuma emulsion viskositeetin ollessa samanaikaisesti alhainen.
Väkevöidyn emulsion viskositeetti on varastoinnin kestävyyden kannalta oleellinen tekijä. Mitä korkeampi viskositeetti on sitä parempi on varastoinnin kestävyys. Toisaalta liian korkea viskositeetti on kuitenkin käytössä epäsuotuisa vedellä tapahtuvan laimennettavuuden ja spontaanin dispergoitavuuden kannalta. Keksinnön mukaisesti valmistetun väkevöidyn emulsion avulla on mahdollista valmistaa viskositeetti alueella 50 -3000 mPa:a stabiileja ja samalla vielä helposti laimennettavia valmisteita. Toisaalta laimennettavuuden ja spontaanin dispergoitavuuden ja toisaalta stabiilisuuden kannalta parhaat tulokset saadaan viskositeeteilla välillä 500 ja 1500 mPa:a.
Stabiilin emulsion valmistuksen kannalta on oleellista edelleen myös pH-arvon säätäminen. Jokaiselle tehoaineen, emulgointi-aineen ja dispergointiaineen yhdistelmälle on olemassa optimaalinen pH-arvo, jossa emulsio on pysyvin. Tämä fysikaalinen stabiilisuus on alkalisella alueella, mutta kuitenkin on vältettävä pH-arvoja yli 10, koska tällä alueella voi mahdollisesti jo alkaa esterin osittainen saippuoituminen kauan aikaa varastoitaessa ja korotetussa lämpötilassa. Happamella alueella on vältettävä pH-arvoja alle 3, koska tällä alueella voi pitkän aikaa varastoitaessa tapahtua yhteensulautumista eli emulsio tulee fysikaalisesti yhä enemmän pysymättömäksi. Parhaana pidetään pH-aluetta 6,5 - 9, erityisesti 7,5 - 8,5.
Keksinnön mukaisen aineen valmistamiseksi sopivat kaikki her-bisidisesti vaikuttavat fenoksialkaanikarboksyylihappoesterit yksinään tai seoksina toistensa kanssa, erityisesti esterit, joiden alkoholiketjun pituus on - Cg, kuten esim. CMPP-, MCPA- tai 2,4,5-T-happojen oktyyliesterit.
Koska teknisillä fenoksialkaanihappoestereillä on valmistus- c 65010 menetelmiensä vuoksi tavallisesti pH-arvo noin 3 (mitattuna 10-prosenttisena vesidispersiona), haluttu pH säädetään tavanomaisen lipeän, esim. natriumhydroksidin tai kaliumhydoksidin avulla. Haluttu pH-arvo voidaan säätää joko emulsion valmistamisen aikana tai sen jälkeen. Kuitenkin on mahdollista myös käyttää puhdistettuja, "neutraaleja" estereitä, jolloin pH-arvon jälkisäätö ei ole tarpeen.
Riittävän kylmäkestävyyden aikaansaamiseksi emulsioihin voidaan lisätä tavanomaisia jäätymisensuoja-aineita kuten ety-leeniglykolia, glyseriiniä, ureaa, glykolieetteriä tai muita alkoholeja. Edelleen on mahdollista lisätä määrätyn viskositeetin säätämiseksi tunnettuja epäorgaanisia tai orgaanisia sakeutusaineita kuten esim. ksantaanikumia, natriumpolkyakry-laattia, karboksimetyyliselluloosaa, kolloidaalista piihap-poa tai turvottavia savimineraaleja kuten bentoniittia. Vaah-donmuodostumisen pienentämiseksi voidaan lisätä vaahdonesto-aineita kuten pitkäketjuisia alkoholeja, 2-etyyliheksanolia tai setyylialkoholia, suuripolymeerisia glykoleja ja ennen kaikkea silikoneja.
Peltokäyttöä varten laimennetaan keksinnön mukaisesti valmistetut, väkevöidyt emulsiot vedellä täysin samoin kuin tähän mennessä tavanomaiset palavat emulsiokonsentraatit ja ne voidaan levittää samoilla ruiskutuslaitteilla.
Seuraavat esimerkit kuvaavat keksinnön mukaisen aineen valmistusta sekä kemiallista ja fysikaalista stabiilisuutta. Käytetyt teknilliset fenoksialkaanikarboksyylihappoesterit vastaavat WHO:n suosittelemia suuntaviivoja. Stabiilisuus tutkittiin varastointikokeessa, jossa lämpötila vaihteli 24 tunnin aikana välillä -10°C ja +50°C. Neljän viiken pituisen varastoinnin jälkeen mitattiin: 1. pH-arvon muutos 2. Alku-pH:n uudelleensäätämiseen tarvittava 0,01 n natrium-hydroksidiliuoksen kulutus 3. Viskositeetin muutos (mitattuna Brookfieldin LVT-viskosi-teettimittarilla, kara 2, 6 kierr./min. esimerkeissä 3, 13, 17, 18 karalla 1, 6 kierr./min.) 7 65010 4. 0,01-prosenttisen emulsion samentuma-arvon muutos korreloituna pisaran suuruuden muutokseen (mitattuna Langen samen-tumamittarilla 100 ml:n kyveteissä) 5. Päällinesteen määrä prosenteissa 6. Yhteensulautuminen (öljymäisen faasin muodostuminen) 7. Uude11eenemulgo i tavuus.
Esimerkkeihin kuuluvat mittausarvot on koottu taulukkoon. Mittaustuloksista käy ilmi, että neljän viikon varastointiajän jälkeen, kun lämpötila vaihteli 24 tunnin aikana välillä -10°C ja +50°C, mittauskohtien 1., 2., 3., 4. ja 5. muutos ei ollut yli 10 % missään annetussa esimerkissä. Mitään yhteensulautumista ei tapahtunut, ja mahdollisesti mukana oleva, yhteensu-lautumaton pohjasakka voitiin emulgoida uudelleen täydellisesti.
Esimerkki 1
Liuos I: 700 g 2,4,5-T-etyyliheksyyliesteri, teknillinen (vastaa WHO:n spesifikaatioita) 20 g polyoksietyleenitriglyseridi ja alkyyliaryy-lisulfonaatti, biologisesti hajoava
Liuos II: 22,7 g fosfotoitu nonyylifenyylipolyetyleenioksidi (3-14 moolia etyleenioksidia = EO), pH = 4,5 - 5.
100 g etyleeniglykoli 877,0 g tislattu vesi 3,0 g ionigeeniton silikoniemulsio.
Valmistettiin ensin 200 ml liuosta II ja siihen sekoitettiin Homorex-sekoittimen avulla liuos I. Lisäyksen jälkeen sekoitettiin vielä 10 min. suurimmalla nopeudella, tämän jälkeen säädettiin puolinormaalisella natriumhydroksidiliuoksella pH-ar-voon 7,25, täytettiin liuoksella II 1000 g:ksi ja sekoitettiin vielä kerran hetken aikaa.
8 65010
Esimerkki 2
Liuos I: 700 g 2,4,5-T-etyyliheksyyliesteri, teknillinen (vastaa WHO:n spesifikaatiota) 20 g polyoksietyleenitriglyseridi ja alkyyli-aryylisulfonaatti, biologisesti hajoava
Liuos II: 22,7 g fosfotoitu nonyylifenyylipolyetyleenioksi- di (EO =3-14 moolia), pH = 6,5 100 g etyleeniglykoli 877,0 g tislattu vesi 3,0 g ionigeeniton silikoniemulsio.
Suoritustapa sama kuin esimerkissä 1. pH-arvo säädettiin 7,4:ään.
Esimerkki 3
Liuos I: 600 g MCPA-etyyliheksyyliesteri, teknillinen 20 g rasva-alkoholipolyglykolieetteri
Liuos II: 886,1 g tislattu vesi 98,5 g etyleeniglykoli 15,4 g fosfotoitu alkyyliaryylipolyetyleenioksidi.
Suoritustapa sama kuin esimerkissä 1. pH-arvo säädettiin 7,15;een.
Esimerkki 4
Liuos I: 636,4 g 2,4,5-T-etyyliheksyyliesteri, teknillinen 18,2 g rasvahappopolyglykoliesteri
Liuos II: 21,0 g fosfotoitu nonyylifenyylipolyetyleeni- oksidi (EO =3-14 moolia) pH = 6,5 91 g etyleeniglykoli 800 g tislattu vesi 1,8 g ionigeeniton silikoniemulsio.
9 65010
Suoritustapa sama kuin esimerkissä 1. pH-arvo säädettiin 6,85 reen.
Esimerkki 5
Liuos I: 668,4 g 2,4,5-T-etyyliheksyyliesteri, teknillinen 19.0 g nonyylifenyylipolyetyleenioksidin, poly- oksietyleeni-polyoksipropyleeni-segmentti-polymerisaatin (molekyylipaino 1800 - 9000) ja alkyyliaryyllsulfonaatin seos
Liuos II: 22,0 g fosfotoitu nonyylifenyylipolyetyleenioksidi (EO =3-14 moolia), pH =4,5-5 95.0 g etyleeniglykoli 840 g tislattu vesi 3 g ionigeeniton silikoniemulsio
Suoritustapa sama kuin esimerkissä 1. pH-arvo säädettiin 6,90:een.
Esimerkki 6
Perusliuoksen koostumus sama kuin esimerkissä 1. Neutralointiin tarvittu natriumhydroksidi lisättiin kuitenkin liuokseen II, pH = 7,60.
Esimerkki 7
Liuos I: 667 g 2,4-DP-etyyliheksyyliesteri, teknillinen (vastaa WH0:n spesifikaatiota) 19 g rasvahappopolyglykoliesteri
Liuos II: 383 g tislattu vesi 95 g etyleeniglykoli 19.0 g fosfotoitu nonyylifenyylipolyetyleenioksidi (EO = 3 - 14 moolia), pH = 4,5 - 5 3,0 g ionigeeniton silikoniemulsio.
10 6501 0
Valmistettiin ensin 20 ml liuosta II ja siihen sekoitettiin 72 g liuosta I suurkierroksisen sekoittimen (Ultra Turrax) avulla. Seos lämpeni tällöin noin 60°C:een. Sekoitettiin vielä 5 minuuttia, minkä jälkeen pH säädettiin 7,50 reen puolinormaa-lisella natriumhydroksidiliuoksella, täytettiin liuoksella II 100 grksi ja sekoitettiin vielä kerran lyhyen aikaa.
Esimerkki 8
Liuos I: 667 g 2,4-DP-etyyliheksyyliesteri, teknillinen 19 g rasvahappopolyglykoliesteri
Liuos II: 383 g tislattu vesi 95 g etyleeniglykoli 19.0 g etyleenioksidi-kondensaatti rasva-amiinin kanssa (EO =9-11 moolia) 3.0 g ionigeeniton silikoniemulsio.
Suoritustapa sama kuin esimerkissä 7. pH-arvo säädettiin 7,55 reen.
Esimerkki 9
Liuos I: 655 g MCPA-etyyliheksyyliesteri, teknillinen 18,8 g rasvahappopolyglykoliesteri
Liuos II: 823 g tislattu vesi 94 g etyleeniglykoli 20.0 g fosfotoitu nonyylifenyylipolyetyleeni- oksidi (EO =3-14 moolia), pH = 6,5 3.0 g ionigeeniton silikoniemulsio.
Sekoittimessa (Starmix) valmistettiin ensin 200 ml liuosta II ja siihen sekoitettiin hitaasti liuos I siten, että muodostui yhtenäinen emulsio. Seos lämmitettiin 70°C:een ja homogenisoitiin kiertopumpulla, jonka jatkuva virtaus oli noin 50 ml/min. Tämän jälkeen neutraloitiin puolinormaalisella natriumhydroksidiliuoksella ja täytettiin liuoksella II 1000 grksi. Emulsion 11 6501 0 pH-arvo oli 7,40.
Esimerkki 10
Liuos I: 650,2 g CMPP-butyyliglykoliesteri, puhdistettu 18.6 g rasvahappopolyglykoliesteri
Liuos II: 19 g fosfotoitu nonyylifenyylipolyetyleeni- oksidi (EO =3-14 moolia), pH = 4,5 - 5 93 g etyleeniglykoli 817 g tislattu vesi 3 g ionigeeniton silikoniemulsio.
Suoritustapa sama kuin esimerkissä 7. CMPP-butyyliglykoliesteri puhdistettiin sekoittamalla esterin eetteriliuosta NaHCO^-liuoksen kanssa ja sen jälkeen tislaamalla. Emulsion pH-arvo oli 6,85.
Esimerkki 11
Liuos I: 650,2 g CMPP-butyyliglykoliesteri, puhdistettu 18.6 g rasvahappopolyglykoliesteri
Liuos II: 19 g etyleenioksidi-kondensaatti rasva-amiinin kanssa (EO =9-11 moolia) 93 g etyleeniglykoli 817 g tislattu 3 g ionigeeniton silikoniemulsio.
Suoritustapa sama kuin esimerkissä 10. pH-arvo säädettiin 8,30:een.
Esimerkki 12
Liuos I: 700 g CMPP-etyyliheksyyliesteri, puhdistettu ku ten esimerkissä 10 10 g polyoksietyleenitriglyseridi ja alkyyli- aryylisulfonaatti 12 6501 0
Liuos II: 881,7 g tislattu vesi 100 g etyleeniglykoli 20 g etyleenioksidi-kondensaatti rasva-amiinin kanssa (EO =9-11 moolia) 3.0 g ionigeeniton silikoniemulsio.
Emulsio valmistettiin esimerkin 10 mukaisesti. pH säädettiin 9,50:een.
Esimerkki 13
Liuos I: 250 g 2,4-D-i-propyyliesteri, teknillinen 250 g MCPA-etyyliheksyyliesteri, teknillinen 20 g rasvahappopolyglykoliesteri
Liuos II: 20 g fosfotoitu nonyylifenyylipolyetyleenioksidi (EO =3-14 moolia), pH = 6,5 100 g etyleeniglykoli 880 g tislattu vesi 3 g ionigeeniton silikoniemulsio.
Suoritustapa sama kuin esimerkissä 1. pH-arvo säädettiin 7,5:een.
Esimerkki 14
Liuos I: 700 g 2,4,5-T-etyyliheksyyliesteri, teknillinen 20 g polyoksietyleenitriglyseridi ja alkyyli- aryylisulfonaatti, biologisesti hajoava
Liuos II: 22,7 g fosfotoitu nonyylifenyylipolyetyleenioksidi (EO =3-14 moolia), pH = 6,5 100 g urea 877,0 g tislattu vesi 3.0 g ionigeeniton silikoniemulsio.
Suoritustapa sama kuin esimerkissä 1. pH-arvo säädettiin 7,15:een.
13 6501 0
Esimerkki 15
Liuos I: 700 g 2,4-DP-etyyliheksyyliesteri, teknillinen 20 g nonyylifenyylipolyetyleenioksidi, polyoksi-etyleeni-polyoksipropyleeni-segmenttipoly-meraatin (molekyylipaino 1800 - 9000) ja alkyylifenyylisulfonaatin seos.
Liuos II: 881,7 g tislatty vesi 100 g glyseriini 20,0 g fosfotoitu nonyylifenyylipolyetyleenioksidi (EO =3-14 moolia), pH = 2 3,0 g ionigeeniton silikoniemulsio.
Valmistettiin ensin 200 ml liuosta II ja siihen sekoitettiin liuos I Homorex-sekoittimen avulla. Lisäyksen jälkeen sekoitettiin vielä 10 min. suuremmalla nopeudella, minkä jälkeen pH säädettiin 7,50:een puolinormaalisella natriumhydroksidiliuok-sella, täytettiin liuoksella II 1000 g:ksi ja sekoitettiin vielä hetken aikaa.
Esimerkki 16
Liuos I: 700 g 2,4-DP-etyyliheksyyliesteri, teknillinen 20 g nonyylifenyylipolyetyleenioksidin, poly- oksietyleeni-polyoksipropyleeni-segmentti-polymeraatin (molekyylipaino 1800 - 9000) ja alkyylifenyylisulfonaatin seos.
Liuos II: 881,7 g tislattu vesi 100 g glyseriini 20 g fosfotoitu nonyylifenyylipolyetyleenioksidi (EO =3-14 moolia), pH = 2 3,0 g ionigeeniton silikoniemulsio.
Valmistettiin ensin 200 ml liuosta II, johon sekoitettiin liuos I Homorex-sekoittimen avulla. Lisäyksen jälkeen sekoitettiin vielä 10 min. suuremmalla nopeudella, täytettiin liuok- 14 6501 0 sella II 1000 g:ksi ja sekoitettiin vielä hetken aikaa. pH-arvo oli 4,45.
Esimerkki 17
Liuos I: 500 g MCPA-etyyliheksyyliesteri, teknillinen 20 g rasvahappopolyglykoliesteri.
Liuos II: 889 g tislattu vesi 100 g etyleeniglykoli.
25.0 g etyleenioksidi-kondensaatti rasva-amiinin kanssa (EO =9-11 moolia) 3.0 g ionigeeniton silikoniemulsio.
Sekoittaminen ja homogenisointi suoritettiin esimerkissä 1 kuvatulla tavalla. pH-arvo säädettiin 8,05:een.
Esimerkki 18
Liuos I: 400 g MCPA-etyleeniheksyyliesteri, teknillinen 20 g rasvahappopolyglykoliesteri
Liuos II: 889 g tislattu vesi 100 g etyleeniglykoli 25.0 g etyleenioksidi-kondensaatti rasva-amiinin kanssa (EO =9-11 moolia) 3.0 g ionigeeniton silikoniemulsio.
Sekoitus ja homogenisointi suoritettiin kuten esimerkissä 1. pH-arvo säädettiin 8,l:een.
Esimerkki 19
Liuos I: 500 g MCPA-etyyliheksyyliesteri, teknillinen 20 g rasvahappopolyglykoliesteri.
Liuos II: 880 g tislattu vesi 100 g etyleeniglykoli is 6501 0 10 g etyleenioksidi-kondensaatti rasva-amiinin kanssa (EO =9-11 moolia) 1.5 g ionigeeniton silikoniemulsio 80,0 g ksantaanikumin 2-prosenttinen liuos.
Ensin valmistettiin 400 ml liuosta IX, johon liuos I sekoitettiin kuten esimerkissä 1, pH säädettiin 7,80:een puolinormaa-lisella natriumhydroksidilla ja täytettiin vesi: etyleenigly- kolilla 9:1.
Esimerkki 20
Liuos I: 400 g MCPA-etyyliheksyyliesteri, teknillinen 20 g rasvahappopolyglykoliesteri
Liuos II: 880 g tislattu vesi 100 g etyleeniglykoli 10 g etyleenioksidi-kondensaatti rasva-amiinin kanssa (EO =9-11 moolia) 1.5 g ionigeeniton silikoniemulsio 130 g ksantaanikumin 2-prosenttinen liuos.
Suoritustapa sama kuin esimerkissä 18. pH säädettiin 7,9:ään. Esimerkki 21
Liuos I: 600 g MCPA-etyyliheksyylieetteri, teknillinen 20 g alkyyliaryylipolyglykolieetteri
Liuos II: 886 g tislattu vesi 98.4 g etyleeniglykoli 15.5 g fosfotoitu alkyyliaryylipolyetyleenioksidi.
Suoritustapa sama kuin esimerkissä 1. pH-arvo säädettiin 7,45:een.
ie 6501 0
Esimerkki 22
Liuos I: 650 g 2,4,D-butyyliesteri 20 g rasvahappopolyglykoliesteri
Liuos II: 897,7 g tislattu vesi 99,7 g etyleeniglykoli 13,9 g fosfotoitu alkyyliaryylipolyetyleenioksidi.
Suoritustapa sama kuin esimerkissä 1. pH-arvo säädetiin 7,13:een.
<*> 17 6501 0
G ad 0) -P -<J) -P :rO M Φ Ή i—I -P rH
MO (Λ MO ΟΗΟίΠίΝΟΗΓΟΗΟ^ΟΗΙ rH O CTc CO CM O O I (Ti •π Φ »0 2 a
G
•rl
G
G
H I
O tn -p G O om oooooounoooooor^OLninooo to <u> ^ v v v . v . .
(0 EM Hh (Νΐ/ιιηο’ίΐΜοσΜηΗ'ίνοο^ιοοΗηΐΛφ M (0 (0 avCTioocTir^iTicDcxscoinr-r^r^t^cTir^r^oooor^oooo (0 en > (0 ^ I» u «0
O CU
0 i E
in -h K M * M
+ co -h ooininoooooooooooooominmo \ O-P coomr^inHCNioooHCNinmcocoi^MninNMn
O i+l CD CD ^COOMNIOCOHO LO <T\ rH (N H1 LO CD CM rH CO a) CM CM rH CM CM rH CM rH
1 Ή <U
> -P
*
G
O tn M \
•rH SO
•H o r~ h· ifu/innHocMieod cm o m r-· rH co
> (0 OOrHOOOOOrHOOrHO O rH O O O O rH
2 .............I ' - - ' I ~ ' H> \ ooooooooooooo oooo o o o
tri E
0 > M tnmooinooooooininooomooooo <0 r-cnCTccDincMOinr^vDinmrrocoLncoincDr-ocn SC ιονονοιοιοΓ'Γ^Γ'ίοιοΓ^οοΓ'Οοη'Γοη'Γ'η'Γ^Γ'ΐο
Or
UI
G m o oininooinooooinmoooinooo 0)0 - *> ..............V S · V s E > HO(M(M(MinmcO'fifinci(Mminninio(Mnior' (0 M occTioocTcoocDooooooiDr^-r^r^r^oocDr-maor-oooo CO (0
-P
a» a> -P n)
H ·· K K K M
to (0 oooomininooinioooooominoooo O CU oooooM^CMniHOCMrUoinoomcMMninoun ,Χ g (Ti 00 MTHMCOCMt^r^HOl CD O CM rH ·<Τ m CD CM CO CM CM rH CM CM CD rH
rl rl i—I
> -P
P (0
O rH
> O «H
M > <0
(OM M
MD co moinmoooinoinoooinoininoooinm <o
-P i cN'fHoooMDinpcioonininHinxfOriooin^rH M
xj jq
MO Or Μ^Γ'νΟΦΓ'Γ'ΓΊ^νΟΟΟΟΙΓ'Γ'Γ'^ΟΟβΓ'η'Γ'Γ' G
P1 -P
-P
-H (0
M -P
f A* -H
•HM E
to a) HnimcrincorOOtnoHCMnMMncoi^comoHiM
WE f—IrHrHrHrHrHrHrHrHrHfMCMtM «
Claims (11)
1. Yhden tai useamman herbisidisesti vaikuttavan fenoksialkaa-nikarboksyylihappoesterin vesipohjainen, varastoinnin kestävä, väkevöity emulsio, jossa käytetään öljyliukoista emulgointi-ainetta ja vesiliukoista dispergointiainetta, tunnettu siitä, että se sisältää yhtä tai useampaa estereihin liukoista emulgointiainetta 1,01 - 11,1 paino-osaa 100 osaa kohti esteriä, jolloin emulgointiaineen HLB-arvo on 9 - 16 ja se on valittu ryhmästä, johon kuuluvat rasvahappopolyetyleeniglykoli-esteri, rasva-alkoholien, glyseridien tai aikyylifenolien poly-etyleeniglykolieetteri, polyoksietyleeni- ja polyoksipropyleeni-segmenttipolymeerit, tämän polyetyleeniglykoliesterin, poly-etyleeniglykolieetterin tai polyetyleeniglykoli-polypropyleeni-glykolisegmenttipolymeerin seokset alkyyliaryylisulfonaattien kanssa, ja yhtä tai useampaa ionillista tai ionitonta vesiliukoista dispergointiainetta ryhmästä, johon kuuluvat fosfatoitu alkyyliaryylipolyetyleenioksidi ja etyleenioksidi-kondensaatti rasva-amiinin kanssa, mahdollisesti yhdessä tavanomaisten kylmänsuoja-aineiden ja/tai tavanomaisten vaahdonestoaineiden kanssa, jolloin väkevöidyn emulsion tehoainepitoisuus on 30 - 75 paino-%, viskositeetti 50 - 3000 mPa:a, pisaran suuruus 1 - 5 pm ja pH-arvo 4-10.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen varastoinnin kestävä, väkevöity emulsio, tunnettu siitä että esteriliukoisina emulgointiaineina käytetään rasvahappopolyetyleeniglykolies-tereitä ja vesiliukoisina dispergointiaineina fosfatoituja alkyyliaryylipolyetyleenioksideja.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen varastoinnin kestävä, väkevöity emulsio, tunnettu siitä, että esteriliukoisina emulgointiaineina käytetään polyetyleeniglykoli-polypropyleeni-glykoli-segmenttipolymeerejä yhdessä alkyyliaryylisulfonaattien kanssa ja vesiliukoisina dispergointiaineina käytetään fosfa- 19 6501 0 toituja alkyyliaryylipolyetyleenioksideja.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen varastoinnin kestävä, väkevöity emulsio, tunnettu siitä, että herbisidisesti vaikuttavia fenoksialkaanikarboksyylihappo-estereinä käytetään fenoksialkaanikarboksyylihapon oktyyliesteriä.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen varastoinnin kestävä, väkevöity emulsio, tunnettu siitä, että se sisältää 0,5-5 paino-% emulgointiainetta.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen varastoinnin kestävä, väkevöity emulsio, tunnettu siitä, että se sisältää 1-2 paino-% emulgointiainetta.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen varastoinnin kestävä, väkevöity emulsio, tunnettuu siitä, että se sisältää 0,2-4 paino-% dispergointiainetta.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen varastoinnin kestävä, väkevöity emulsio, tunnettu siitä, että se sisältää 0,4 - 2 paino-% dispergointiainetta.
9. Jonkin patenttivaatimuksen 1-8 mukainen varastoinnin kestävä, väkevöity emulsio, tunnettu siitä, että sen viskositeetti on 500 - 1500 mPa:a.
10. Jonkin patenttivaatimuksen 1-9 mukainen varastoinnin kestävä, väkevöity emulsio, tunnettu siitä, että pisaran suuruus on 2 - 3 pm.
11. Herbisidisesti vaikuttavien fenoksialkaanikarboksyylihappo-estereiden varastoinnin kestävän, väkevöidyn emulsion, jossa käytetään öljyliukoista emulgointiainetta ja vesiliukoista 20 6501 0 dispergointiainetta, valmistusmenetelmä, tunnettu siitä, että vesipohjaisen konsentraatin, jonka tehoainepitoi-suus on 30 - 75 % ja viskositeetti 50 - 3000 mPa:a, valmistamiseksi valmistetaan liuos I yhdestä tai useammasta fenoksi-alkaanikarboksyylihappoesteristä ja vähintään yhdestä, esteriin liukoisesta ionillisesta tai ionittomasta emulgointiaineesta, jonka HLB-arvo on 9 - 16, jolloin 100 paino-osaa kohti tätä liuosta I käytetään 1-10 paino-osaa emulgointiainetta tai emulgointiaineseosta, tämä liuos sekoitetaan vesiliuoksen II kanssa, joka sisältää ionillista tai ionitonta, vesiliukoista dispergointiainetta ja mahdollisesti tavanomaista kylmänsuoja-ainetta ja/tai tavanomaista vaahdonestoainetta, jolloin 100 osaa kohti tätä liuosta II käyteätän 0,5 - 5 paino-osaa dispergointiainetta, ja sen jälkeen homogenisoidaan lämpötiloissa 15 - 90°C pisarasuuruuteen 1 - 5 pm ja tarvittaessa säädetään seoksen pH-arvo joko ennen homogenisointia tai sen jälkeen välille 4 ja 10, minkä jälkeen homogenisaatti laimennetaan haluttuun lopputilavuuteen.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3033335 | 1980-09-04 | ||
| DE19803033335 DE3033335A1 (de) | 1980-09-04 | 1980-09-04 | Verfahren zur herstellung einer lagerstabilen, konzentrierten emulsion von herbizid wirkenden phenoxyalkancarbonsaeureestern |
| AT462880 | 1980-09-16 | ||
| AT0462880A AT368836B (de) | 1980-09-04 | 1980-09-16 | Verfahren zur herstellung einer lagerstabilen, konzentrierten emulsion von herbizid wirkenden phenoxyalkancarbonsaeureestern |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI812718L FI812718L (fi) | 1982-03-05 |
| FI65010B FI65010B (fi) | 1983-11-30 |
| FI65010C true FI65010C (fi) | 1984-03-12 |
Family
ID=25601355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI812718A FI65010C (fi) | 1980-09-04 | 1981-09-02 | Herbicidiskt verksamma fenoxialkankarboxylsyraestrars lagerstabila koncentrerade emulsion och dess framstaellningsfoerfarande |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0047396B1 (fi) |
| JP (1) | JPS5780306A (fi) |
| AR (1) | AR229031A1 (fi) |
| AT (1) | AT368836B (fi) |
| AU (1) | AU543015B2 (fi) |
| BR (1) | BR8105656A (fi) |
| CA (1) | CA1157678A (fi) |
| CS (1) | CS221850B2 (fi) |
| CY (1) | CY1213A (fi) |
| DD (1) | DD206928A1 (fi) |
| DE (1) | DE3033335A1 (fi) |
| DK (1) | DK390081A (fi) |
| FI (1) | FI65010C (fi) |
| GB (1) | GB2082914B (fi) |
| GR (1) | GR78326B (fi) |
| IE (1) | IE51543B1 (fi) |
| KE (1) | KE3335A (fi) |
| PT (1) | PT73602B (fi) |
| ZA (1) | ZA816029B (fi) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1189343A (en) * | 1981-12-10 | 1985-06-25 | Charles T. Lichy | Herbicidal compositions |
| HU202052B (en) * | 1983-02-11 | 1991-02-28 | Hoechst Ag | Aqueous emulsion-based plant protective compositions |
| JPS601101A (ja) * | 1983-06-15 | 1985-01-07 | Yuukou Yakuhin Kogyo Kk | 水性懸濁農薬製剤 |
| DE3614788A1 (de) * | 1986-05-02 | 1987-11-05 | Hoechst Ag | Herbizide emulsionen |
| DE3631558A1 (de) * | 1986-09-17 | 1988-03-31 | Hoechst Ag | Neue suspoemulsionen von pflanzenschutz-wirkstoffen |
| GB2203339A (en) * | 1987-04-13 | 1988-10-19 | Ciba Geigy Ag | Microbicidal formulation |
| JPS6452702A (en) * | 1987-05-29 | 1989-02-28 | Tomo Green Chem Kk | Agricultural chemical composition |
| DE3806294A1 (de) * | 1988-02-27 | 1989-09-07 | Hoechst Ag | Herbizide mittel in form von waessrigen mikroemulsionen |
| US5254344A (en) * | 1988-05-09 | 1993-10-19 | Rhone-Poulenc Inc. | Oil-in-water pesticidal emulsion, process for application |
| US5206021A (en) * | 1988-05-09 | 1993-04-27 | Rhone-Poulenc Ag Company | Stabilized oil-in-water emulsions or suspoemulsions containing pesticidal substances in both oil and water phases |
| US4966728A (en) * | 1988-08-26 | 1990-10-30 | Basf Corporation | Adjuvants for use with postemergent herbicides |
| JP2761902B2 (ja) * | 1988-10-19 | 1998-06-04 | 東邦化学工業株式会社 | 保存安定性の良好な水中油型懸濁状農薬組成物 |
| DE3917959A1 (de) * | 1989-06-02 | 1990-12-06 | Hoechst Ag | Fluessige herbizide mittel |
| FR2678807A1 (fr) * | 1991-07-09 | 1993-01-15 | Rhone Poulenc Chimie | Melanges aqueux homogenes, stables et versables et utilisation desdits melanges pour preparer des dispersions de substances insolubles dans l'eau. |
| EP0533057B1 (de) * | 1991-09-14 | 1997-12-29 | Hoechst Schering AgrEvo GmbH | Selektive herbizide Mittel in Form konzentrierter Mikroemulsionen |
| US20160366882A1 (en) * | 2012-12-14 | 2016-12-22 | Vib Vzw | Agrochemical compositions for inducing abiotic stress tolerance |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE583343C (de) * | 1931-11-24 | 1933-09-01 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von Schaedlingsbekaempfungsmitteln |
| US3189430A (en) * | 1957-06-21 | 1965-06-15 | Dow Chemical Co | Herbicide composition and method |
| IL26254A (en) * | 1965-09-06 | 1970-10-30 | Julia J | Pesticidal compositions |
| GB1286273A (en) * | 1968-09-11 | 1972-08-23 | African Explosives & Chem | Use of pesticidal compositions for the control of mammalian ectoparasites |
| US3620712A (en) * | 1968-12-24 | 1971-11-16 | Procter & Gamble | Single phase composition |
| US4313847A (en) * | 1978-06-15 | 1982-02-02 | Ici Americas Inc. | Surfactant compositions |
-
1980
- 1980-09-04 DE DE19803033335 patent/DE3033335A1/de not_active Withdrawn
- 1980-09-16 AT AT0462880A patent/AT368836B/de not_active IP Right Cessation
-
1981
- 1981-08-04 EP EP81106094A patent/EP0047396B1/de not_active Expired
- 1981-08-20 CS CS816256A patent/CS221850B2/cs unknown
- 1981-08-31 PT PT73602A patent/PT73602B/pt not_active IP Right Cessation
- 1981-08-31 ZA ZA816029A patent/ZA816029B/xx unknown
- 1981-09-02 IE IE2034/81A patent/IE51543B1/en not_active IP Right Cessation
- 1981-09-02 FI FI812718A patent/FI65010C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-09-02 DD DD81232975A patent/DD206928A1/de unknown
- 1981-09-03 DK DK390081A patent/DK390081A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-09-03 GR GR65940A patent/GR78326B/el unknown
- 1981-09-03 CY CY1213A patent/CY1213A/xx unknown
- 1981-09-03 GB GB8126676A patent/GB2082914B/en not_active Expired
- 1981-09-03 AR AR286638A patent/AR229031A1/es active
- 1981-09-03 BR BR8105656A patent/BR8105656A/pt unknown
- 1981-09-03 JP JP56137873A patent/JPS5780306A/ja active Pending
- 1981-09-04 AU AU74948/81A patent/AU543015B2/en not_active Ceased
- 1981-09-04 CA CA000385266A patent/CA1157678A/en not_active Expired
- 1981-10-30 KE KE3335A patent/KE3335A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS221850B2 (en) | 1983-04-29 |
| FI812718L (fi) | 1982-03-05 |
| PT73602B (en) | 1982-11-10 |
| PT73602A (en) | 1981-09-01 |
| AU543015B2 (en) | 1985-03-28 |
| DE3033335A1 (de) | 1982-04-22 |
| ATA462880A (de) | 1982-04-15 |
| FI65010B (fi) | 1983-11-30 |
| GR78326B (fi) | 1984-09-26 |
| DK390081A (da) | 1982-03-05 |
| KE3335A (en) | 1983-10-28 |
| ZA816029B (en) | 1982-08-25 |
| IE51543B1 (en) | 1987-01-07 |
| AU7494881A (en) | 1982-03-11 |
| GB2082914A (en) | 1982-03-17 |
| CA1157678A (en) | 1983-11-29 |
| EP0047396B1 (de) | 1984-06-13 |
| EP0047396A1 (de) | 1982-03-17 |
| AT368836B (de) | 1982-11-10 |
| JPS5780306A (en) | 1982-05-19 |
| BR8105656A (pt) | 1982-05-18 |
| GB2082914B (en) | 1983-08-10 |
| DD206928A1 (de) | 1984-02-15 |
| CY1213A (en) | 1984-04-06 |
| IE812034L (en) | 1982-03-04 |
| AR229031A1 (es) | 1983-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI65010C (fi) | Herbicidiskt verksamma fenoxialkankarboxylsyraestrars lagerstabila koncentrerade emulsion och dess framstaellningsfoerfarande | |
| JP2888917B2 (ja) | 稀釈容易な除草剤組成物 | |
| FI90816B (fi) | Mikrobeja tappava mikroemulsio | |
| US5741502A (en) | Homogeneous, essentially nonaqueous adjuvant compositions with buffering capability | |
| US5580567A (en) | Homogeneous, essentially nonaqueous adjuvant compositions with buffering capability | |
| CS273637B2 (en) | Microemulsion | |
| DK170205B1 (da) | Plantebeskyttelsesmidler i form af vandige emulsionskoncentrater, deres fremstilling og anvendelse | |
| RU2105475C1 (ru) | Жидкое гербицидное средство в виде эмульсии | |
| BRPI0707874A2 (pt) | sistema emulsificante e formulaÇÕes pesticidas que contÊm o sistema emulsificante | |
| AP359A (en) | Aqueous fungicidal formulations based on prochloraz containing a crystallisation inhibitor. | |
| HU202369B (en) | Oil in water emulsion containing proprthamphos as active component | |
| FI70769C (fi) | Herbicidiskt verksam fenoxialkankarboxylsyraestrars lagerstabil koncentrerad emulsion och dess framstaellningsfoerfarande | |
| AU2014298583B2 (en) | Solvent free liquid alkylbenzene sulfonate composition and its use in agrochemical formulations | |
| KR880008748A (ko) | 펜디메탈린의 수중유적형 유탁액 조성물 및 그 제조방법 | |
| CZ287112B6 (en) | Oil-in-water emulsions and use thereof | |
| EP3154670B1 (en) | Emulsification of hydrophobic organophosphorous compounds | |
| USRE37313E1 (en) | Homogeneous, essentially nonaqueous adjuvant compositions with buffering capability | |
| US6162764A (en) | Premixture compositions for application of pesticides to agricultural acreage | |
| AU646720B2 (en) | Plant-protection emulsions | |
| TW587918B (en) | Liquid formulation | |
| AU2019382777A1 (en) | Paraquat formulation | |
| NZ198156A (en) | A storage-stable herbicidal concentrate containing at least one phenoxy alkane carboxylic acid ester in an aqueous emulsion | |
| JPH02108603A (ja) | 保存安定性の良好な水中油型懸濁状農薬組成物 | |
| CN108207940A (zh) | 一种纳米分散组合物的制备方法 | |
| WO1995022897A1 (en) | Emulsifier compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: CHEMIE LINZ AKTIENGESELLSCHAFT |