CS221850B2 - Method of making the concentrated emulsion of herbicidically active esters of the phenoxyalcyncarboxyle acid stbile by storing - Google Patents
Method of making the concentrated emulsion of herbicidically active esters of the phenoxyalcyncarboxyle acid stbile by storing Download PDFInfo
- Publication number
- CS221850B2 CS221850B2 CS816256A CS625681A CS221850B2 CS 221850 B2 CS221850 B2 CS 221850B2 CS 816256 A CS816256 A CS 816256A CS 625681 A CS625681 A CS 625681A CS 221850 B2 CS221850 B2 CS 221850B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- solution
- ester
- emulsion
- soluble
- parts
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
- A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
- A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
- A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Abstract
Description
Předložený vynález se týká způsobu výroby koncentrované emulze jednoho nebo několika herbicidně účinných esterů fenoxyalkankarboxylové kyseliny na vodné bázi, která* je stálá při skladování#The present invention relates to a process for the preparation of a concentrated emulsion of one or more phenoxyalkanecarboxylic acid herbicidally active esters which is storage stable.
Fenoxyalkankarboxylové kyseliny náležejí k nejpoužívanějším herbicidům. Používají se ve formě svých solí s aminy, ve formě minerálních solí nebo také ve formě esterů, jako například isopropyleateru, butylesteru, butylglykolesteru nebo 2-etylhexylestéru. Výhoda esterů spočívá v tom, že rychleji vnikají do rostliny a jejich použití je tudíž méně závislé na počasí. Jejich rozpustnost ve vodě je nepatrná, jsou však rozpustné v olejích, jako je olej pro naftové motory, petrolej, petroléter, xyleny, cyklohexanon, isoforon nebo vysoce rafinované uhlovodíky- Obvykle se estery v takovém rozpouštědle rozpustí, k roztoku se přidá emulgátor, čímž vznikne koncentrovaný, čirý, emulgovatelný roztok (emulzní koncentrát, EG), který se za účelem aplikace na pole ředí vodou, čímž vznikne emulze oleje ve vodě.Phenoxyalkanecarboxylic acids are among the most widely used herbicides. They are used in the form of their salts with amines, in the form of mineral salts or also in the form of esters such as isopropyl ester, butyl ester, butyl glycol ester or 2-ethylhexyl ester. The advantage of esters is that they enter the plant more quickly and thus their use is less weather dependent. Their water solubility is negligible, but they are soluble in oils such as oil for diesel engines, kerosene, petroleum ether, xylenes, cyclohexanone, isophorone or highly refined hydrocarbons. Usually the esters dissolve in such a solvent, an emulsifier is added to the solution to form A concentrated, clear, emulsifiable solution (emulsion concentrate, EG) which is diluted with water for field application to form an oil-in-water emulsion.
Podle rakouského patentního spisu č. 307 802 je také možné za účelem skladování pesticidů vyrábět vysoce viskózní koncentrát, sestávající z účinné látky, minerálního oleje-, vody a pomocných prostředků používaných při výrobě takovýchto přípravků, typu olej ve vodě,, * který se za účelem aplikace krátce před upotřebením přemění přísadou sestávající z rozpouštědla a dispergátoru na snadno tekutou disperzi vody v oleji; inverzní emulze.According to Austrian Patent Specification No. 307 802, it is also possible for the storage of pesticides to produce a highly viscous concentrate consisting of the active ingredient, mineral oil, water and auxiliaries used in the production of such oil-in-water formulations. application shortly before use converts the additive consisting of solvent and dispersant to a readily fluid water-in-oil dispersion; inverse emulsion.
Oba typy přípravků, tj. obvykle používaný emulzní koncentrát a vysoce viskózní disperze, mají však závažné nevýhody, jejichž příčina spočívá v použitém rozpouštědle. Všechna zde obvykle používaná rozpouštědla jsou - jako většina organických rozpouštědel - při nejmenším zdraví Škodlivá, především jsou však hořlavá. Tak mají velmi Čisté, hlavně alifatické uhlovodíky teplotu vzplanutí 40 až 80 °C, isoforon má teplotu vzplanutí 93 °Cf Cyklohexa221850 nun má teplotu vzplanutí 44 °C a nejčastěji používané xyleny mají teplotu vzplanutí jen asi 25 °C.However, both types of formulations, i.e. the commonly used emulsion concentrate and highly viscous dispersions, have serious disadvantages due to the solvent used. All of the solvents commonly used here are - like most organic solvents - harmful to health, but are particularly flammable. Thus, very pure, mainly aliphatic hydrocarbons have a flash point of 40-80 ° C, isophorone has a flash point of 93 ° C f Cyclohexa221850 nun has a flash point of 44 ° C, and the most commonly used xylenes have a flash point of only about 25 ° C.
Tím jtou hořlavé i emuUzní koncentráty vyráběné pomooí těchto rozpouštědel a v minulosti již někooikrát došlo k požárům skladů. a to jak u výrobce, tak i u uživatele.This is both flammable and emulsion concentrates produced using these solvents, and in the past, there have been storage fires in the past. both at the manufacturer and at the user.
Napoti tomu bylo nyní možno zjistit, že za pouuití určitých pomociých látek, lze vyrobit vysoce koncentrovanou eimuzi herbicidně účinných esterů, která je stálá při skladování, která je formulována na vodné bázz, a není tudíž hořlavá a v důsledku použitého rozpouštědla není zdraví škotdivá. pooužtí vodného prostředí k výrobě ernmuzí fenoxy^^iterů, které jsou stálé při skladování, je přeJkvauujcí, vzhledem k tomu, že fппохупзtory jsou samy o sobě, i když jen z nepatrné čássi, rozpustné ve vodě, a mohou se tudíž zmdelnnt.On the other hand, it has now been found that, with the use of certain excipients, a highly concentrated storage-stable, herbicidically active ester emulsion that is formulated on an aqueous base and is therefore not flammable and is not harmful to health due to the solvent used. The use of an aqueous medium to produce storage stable phenoxy monitors is surprising, since the phosphors are themselves, although only to a minor extent, water-soluble and can therefore be hydrolyzed.
Předmětem předloženého vynálezu je tedy způsob výroby koncentrované emulze herbicidně účinných esterů fntoxyalkankarboχylové kyseeiny, která je stálá . při skladován^ na vodné bázi s obsahem účinné látky 30 až 75 % a s viskozitou 50 až 3 000 mPa.s za pot^to eimugátoru rozpustného v oleji a eisuergáttou rozpustného ve vodě, který se vyznačuje tím, že se alespoň z jednoho esteru fetoxyal0at0aoboxylové a ales^n z jednoho emulátoru rozpustného. v tomto esteru s hodnotou HLB 9 až 16 a vybraného ze skupiny tvořené po^yetylenglyktlesneeeu mastné kyseeiny, ρtlyetyletglyktléeeneu mostných alkoholů, glyceridů nebo alkylfenolů, blokovými polymery polytxyetyletu a polyoχyurouylntu, směsmi těchto esterů polyetylenglykolu, éterů uolyntyletglykolu nebo blokových polymerů ' uot.yetylnnáykot-uoty^s slkylsrylsulfonáty, připraví roztok I, přičemž ne 100 dílů hmotnoutních tohoto roztoku I se používá 1 až 10 dílů hmotnousních ernuugátoru nebo bjuUsí e^uul^g^t^t^rů, a tento roztok I se smísí s vodným roztokem XI, který obsahuje ve vodě rozpustný disper^átor ze skupiny fosfátovaných slOylsoylpolyntynenoxieů nebo kondenzačních produktů e tyl epoxidu s mastným aminem, a popřípadě prostředek k ochraně prosti chladu, jako jednuoucné nebo vícemucné alkoholy nebo motouinu, nebo/a prostředek proti pěnění, jako silktony, alkoholy s dlouhým řeěězcem nebo уу^Ооро1уоопп1 glykoly, přičemž na 100 dílů hootnnusních tohoto vodného roztoku II se používá 0,5 až 5 dílů. hmoti-nusních dispersát^^, a potom se získaná směs houou>gnnzujn při teplotách 15 až 90 °C až do velikos ti kapek od 1 do 5 ψω a před nebo po huoouennzaci se popřípadě hodnota pH smísi upraví na hodnoty mezi 4 a 10, načež se hurnogenizát zředí na obsah účinné látky od 30 do 75 %.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a stable emulsion of a herbicidally active ester of phenoxyalkanecarboxylic acid esters. When storing ^ waterborne containing the active substance from 30 to 75% and a viscosity of 50 to 3,000 cps for a sweat-eimugátoru oil soluble and water soluble eisuergáttou, characterized in that at least one ester F etoxyal 0 at 0 aoboxylové ales and one NZ-soluble emulator. in this ester having an HLB value of 9 to 16 and selected from the group consisting of polyethylene glycol ethyl ester fatty acid esters, glycerides or alkylphenols, polymers of polyoxyethylether and polyoxyethylene ethers, mixtures of these polyethylene glycol ethers or polyol ethers or polyol ethers. The alkylsilyl sulfonates prepare solution I, wherein not more than 100 parts by weight of this solution I are used 1 to 10 parts by weight of an emulsifier or a blend of emulsifiers, and this solution I is mixed with an aqueous solution XI, which it comprises a water-soluble dispersant selected from the group of phosphated polyolsyl polyynthyenoxies or condensation products of ethyl epoxide with a fatty amine, and optionally a cold-protecting agent such as mono- or polyhydric alcohols or motouin, and / or an anti-foaming agent such as silktones, chain or уу ^ Ооро1уоопп1 glyc % of the aqueous solution (II), 0.5 to 5 parts being used per 100 parts of the aqueous solution II. mass-nusních ^^ dispersion, and then the resulting mixture houou> gnnzujn at temperatures of 15-90 ° C until the drops velikos 1 to 5 ψω before or after huoouennzaci optionally cyanoformate pH adjusted to between 4 and 10, after which the hurnogenizate is diluted to an active compound content of from 30 to 75%.
Vysoce koncentrované emulze podle vynálezu se vyrábí smísením jednotlivých reakčních složek nebo smísením dvou roztoků:The highly concentrated emulsions of the present invention are prepared by mixing the individual reactants or mixing two solutions:
Roztok I obsahuje fnttxyester nebo fnttχyeste.ry a emuugátor rozpustný v esterech, roztok II obsahuje dispergátur rozpuštěný ve vodě jakož i popřípadě prostředek k ochraně p^oti mrazu, zshuušovaSdt, prostředek pOi pěnění nebo barviva.Solution I comprises a polyester or a polyester ester and an ester-soluble emulsifier, solution II contains water-dispersible dispersants as well as optionally a frost-protecting, dehydrating, foaming or coloring agent.
Enmugááory rozpustné ve fnttxynstorech, tedy rozpustné v oastpých sloučeninách, způsobuj rozptýlení účinné látky ve vněěší fázi. Jako příklady takových mmugátorů s hodnotou HLB (hyddotilnt-lipUfltí rovnováha) 9 až 16 lze uvést: polyntylntglyktlnttnoy m^a^stných kyselin, uotyetylntglykolétory mastných alkoholů, mono- nebo eiglycnriey a alkylfenolů, dále blokové polymery uolyntylntglyktlu a uolyprtuylnlná·ykolu. Emugááory se mohou pouuívat samotné, ve vzájemné sm0ěi nebo ve směsi s amotnými či samotovými, vápenatými, hořečnatým, draselnými, sodnými a zinečnatými solemi alOylbetzettulfonových k/semn, ve kterých alkyl obsahuje 8 až 24 atomů uhlíku. Zvláště vhodným nInuUgáturem je polyntylntglyOolntter mastných ОузсШп nebo blokové polymery uolytxyetylntu a polyoxypropylenu společně s .ЮуХ.гу^иИ'Оnáty.Enzyme-soluble enzymes, i.e., soluble in oatpent compounds, disperse the active ingredient in the external phase. Examples of such mmugátorů having an HLB (hyddotilnt-lipUfltí balance) from 9 to 16 include: polyntylntglyktlnttnoy m ^ and ^ stných acid at about tyetylntglykolétory fatty alcohols, mono- or eiglycnriey and alkylphenols, as well as block polymers and uolyntylntglyktlu uolyprtuylnlná · glycol. The emulsifiers may be used alone, in admixture with each other, or in admixture with ammonium or solitary, calcium, magnesium, potassium, sodium, and zinc salts of allylbetaetone sulfone k / seeds in which the alkyl contains 8 to 24 carbon atoms. A particularly suitable nignulant is polyuntyl glycol ether of fatty acids or block polymers of polyoxyethylene and polyoxypropylene together with polymers.
V roztoku I jsou rozpustné v mastných sloučeninách přítomny v ktncentrscΊ až' 10 dílů hmotnttSních, tj. v onntitvV·1,01 až 11,1 dílu hmotnostního ernuugátoru na 100 dílů hmotntttních esteru, přičemž zvláště výhodným je rozmezí od 2 do 4 dílů hmotnoutních ne 100 dílů roztoku I. V koncentrované emmuzi schopné skladování jsou většinou přítomny v množství od 0,5 do 5 % hmotnostních, zejména v množství od 1 do 2 % hmotnostních.In solution I, the soluble fatty compounds are present in a concentration of up to 10 parts by weight, i.e. in the range of 1.01 to 11.1 parts by weight of the emulsifier per 100 parts by weight of the ester, with a range of 2 to 4 parts by weight or less being particularly preferred. 100 parts of solution I are generally present in a concentration-saving storage medium in an amount of from 0.5 to 5% by weight, in particular in an amount of from 1 to 2% by weight.
Dispergátor rozpustný ve vodě stabilizuje rozptýlení vnitřní fáze, například elektrostatickým nábojem částic nebo jinými silami vyvolávajícími odpuzování, jako například sterickou zábranou. Může být rovněž ionogenní nebo neionogenní, výhodně je však anionický a vysokomolekulární. Jako příklady ionogenních dispergátorů rozpustných ve vodě lze uvést: fosfátované alkylarylpolyetylenoxidy, zejména fosforylovaný nonylfenylpolyetylenoxid s etylenoxidovým podílem obsahujícím 2 až 20 mol etylenoxidu, popřípadě jejich soli. Déle lze uvést amonné či amoniové soli, sodné soli a draselné soli fosforylováného polystyrenfenylpolyetylenoxidu. Jako příklady neionogenních dispergátorů lze uvést kondenzační produkty etylenoxidu s mastnými aminy. Zvláště vhodnými dispergátory jsou fosfátované alkylaryl polye tyl enoxi dy ·The water-soluble dispersant stabilizes the dispersion of the internal phase, for example by electrostatic charge of the particles or by other repellant forces such as steric hindrance. It may also be ionic or non-ionic, but is preferably anionic and high molecular weight. Examples of water-soluble ionic dispersants are: phosphated alkylarylpolyethylene oxides, in particular phosphorylated nonylphenylpolyethylene oxide with an ethylene oxide moiety containing from 2 to 20 moles of ethylene oxide, or a salt thereof. Also included are ammonium or ammonium salts, sodium salts and potassium salts of phosphorylated polystyrene phenyl polyethylene oxide. Examples of non-ionic dispersants include ethylene oxide condensation products with fatty amines. Particularly suitable dispersants are phosphated alkylaryl polyethylene enoxides.
V roztoku II je dispergátor rozpustný ve vodě přítomen obvykle v koncentraci 0,5 až 5 dílů hmotnostních, přičemž zvláště výhodné je rozmezí 1 až 3 díly hmotnostní na 100 dílů roztoku II. Koncentrace dispergátorů v koncentrované emulzi, která je schopná skladování, činí většinou 0,2 až 4 % hmotnostní, výhodně 0,4 až 2 % hmotnostní.In solution II, the water-soluble dispersant is usually present in a concentration of 0.5 to 5 parts by weight, with a range of 1 to 3 parts by weight per 100 parts of solution II being particularly preferred. The concentration of the dispersants in the concentrated storage emulsion is generally 0.2 to 4% by weight, preferably 0.4 to 2% by weight.
Výroba emulzí, které jsou stálé při skladování, se provádí obvykle tak, že se předloží vodný roztok II dispergátorů, který popřípadě obsahuje prostředek к ochraně proti mrazu, prostředek proti pěnění nebo zahušlovácí prostředek a vmíchává se kapalný fenoxyester popřípadě kapalné fenoxyestery, které obsahují rozpuštěný emulgátor ve formě roztoku I, tak aby vznikla homogenní směs. Toto vmíchávání se provádí přístroji, které v emulzi vyvolávají spád smykové rychlosti mezi 102 a 10^ s”1· To odpovídá při vysoké viskozitě (3 000 mPa.s) smykovému napětí 3.102 až З.Ю^ Pa, a pro tento účel se hodí přístroje Homorex nebo Ultra-Turrax. Při nižší viskozitě 50 mPa.s odpovídá smykovému napětí 5 až 500 Pa, a pro tento účel jsou vhodné přístroje jako jsou vibrátory, nízkootáčková míchadla, rotační čerpadla a podobné přístroje. Vzhledem к tomu, že viskozita s vyšší teplotou klesá, je možné používat při vyšší teplotě, tj. při teplotě asi 50 až 90 °C také nízkootáčkových přístrojů. Přitom má docházet к homogennímu rozptýlení kapek s velikostí kapek od 1 do 5{um, výhodně od 2 do 3^um, přičemž však vedle velikosti jednotlivých kapek má význam také jejich pokud možno jemné rozptýlení při současně nízké viskozitě emulze.The storage-stable emulsions are usually prepared by supplying an aqueous dispersant solution II, optionally containing a frost protection agent, an anti-foaming agent or a thickening agent, and mixing in the liquid phenoxy ester or liquid phenoxy esters containing the dissolved emulsifier in the form of solution I to form a homogeneous mixture. The folding device is carried by the emulsion induce shear gradient between 10 2 and 10 ^ s "1 · This corresponds to the high viscosity (3000 cP), shear stress of 3.10 to 2 З.Ю ^ Pa, and for this purpose suitable for Homorex or Ultra-Turrax. At a lower viscosity of 50 mPa.s, it corresponds to a shear stress of 5 to 500 Pa, and instruments such as vibrators, low-speed agitators, rotary pumps and the like are suitable for this purpose. Since the viscosity decreases with higher temperature, it is also possible to use low-speed devices at a higher temperature, i.e. at a temperature of about 50 to 90 ° C. In this case, the droplets should be homogeneously dispersed with a droplet size of from 1 to 5 [mu] m, preferably from 2 to 3 [mu] m.
Viskozita koncentrované emulze je podstatným faktorem pro stabilitu při skladování, čím vyšší je viskozita, tím lepší je stabilita při skladování, na druhé straně je však příliš vysoká viskozita nepříznivá pro ředění vodou a z důvodů spontánní dispergovatelnosti při použití. Pomocí koncentrované emulze vyráběné podle vynálezu je možné vyrábět v rozsahu viskozity 50 až 3 000 mPa.s stabilní a současně ještě snadno ředitelné přípravky. Nejlepší výsledky co do ředitelnosti a spontánní dispergovatelnosti na straně jedné a co do stability na straně druhé se dosahují při viskozitách mezi 500 a 1 500 mPa.s.The viscosity of the concentrated emulsion is an essential factor for storage stability, the higher the viscosity, the better the storage stability, but, on the other hand, the viscosity is too high for dilution with water and for spontaneous dispersibility in use. With the concentrated emulsion produced according to the invention, stable and at the same time easy-to-dilute preparations can be produced in the viscosity range of 50 to 3000 mPa.s. The best results in dilutability and spontaneous dispersibility on the one hand and in stability on the other hand are obtained at viscosities between 500 and 1500 mPa.s.
Podstatným faktorem pro výrobu stabilní emulze je dále také úprava hodnoty pH. Pro každou kombinaci účinné látky, emulgátoru a dispergátorů existuje optimální hodnota pH, při které je emulze nejstabilnější. Tato fyzikální stabilita je nejlepší v alkalickém rozmezí pH, přesto se však nemá přesáhnout hodnota pH 10 vzhledem к tomu, že v tomto rozsahu by mohlo při dlouhém skladování a při zvýšené teplotě eventuálně docházet к částečnému zmýdelnění esteru. V kyselém prostředí se má zabránit hodnotám pH nižším než 3, vzhledem к tomu, že v tomto rozmezí může po delší době skladování docházet ke koalescenci, emulze se tedy rostoucí měrou stává fyzikálně nestabilní. Výhodný je rozsah hodnot pH od 6,5 do 9, zejména od 7,5 do 8,5.An essential factor for the production of a stable emulsion is also the pH adjustment. For each combination of active ingredient, emulsifier and dispersant, there is an optimum pH at which the emulsion is most stable. This physical stability is best within the alkaline pH range, but should not exceed a pH of 10, since partial esterification of the ester could possibly occur with prolonged storage at elevated temperatures. In acidic environments, pH values of less than 3 should be avoided, since coalescence may occur after prolonged storage in this range, thus the emulsion becomes increasingly physically unstable. A pH range of 6.5 to 9, in particular 7.5 to 8.5, is preferred.
К výrobě prostředku podle vynálezu se hodí všechny herbicidně účinné estery fenoxyaíkankarboxylové kyseliny samotné nebo ve vzájemné směsi, zejména estery, jejichž alkoholická služka má řetězec obsahující 4 až 8 atomů uhlíku, jako jsou například oktylestery MCPP, MCPA- 2,4,5-T-kyselin.All herbicidally active phenoxyanecarboxylic acid esters, alone or in admixture with each other, are particularly suitable for the preparation of the composition according to the invention, in particular esters whose alcoholic chain has a chain of 4 to 8 carbon atoms, such as octyl esters MCPP, MCPA-2,4,5-T- of acids.
Vzhledem k tomu, že technické estery fenoxialkanové kyseliny mají s ohledem na jejich způsob výroby obvykle hodnotu pH asi 3 (měřenou ve formě 10% vodné disperze), upravuje se žádaná hodnota pH pomoccí obvyklého louhu, jako například hydroxidu sodného nebo hydroxidu draselného. Úprava požadované hodnoty pH se může provádět během výroby emulze nebo po výrobě emuuze, je věak také možné používal čisté, neetrální estery, číUž upravování hodnoty pH odpadlá.Since the technical esters of phenoxialanoic acid usually have a pH of about 3 (measured in the form of a 10% aqueous dispersion) with respect to their production process, the desired pH value is adjusted using a conventional lye such as sodium hydroxide or potassium hydroxide. The adjustment of the desired pH can be carried out during the emulsion production or after the emulsion has been produced, but it is also possible to use pure, non-neutral esters, thus adjusting the pH value is omitted.
Aby se zajistila dossaauuící stabilita vůči chLadu, mohou se k eimilzita přidávat obvyklé prostředky k ochraně proti mrazu, jako etylenglykol, glycerin, močovina, glykčléter nebo další alkoholy. Dále je možné přidávat známá anorganická nebo organická zahauiíovadla, jako například xanthanovou gumu, n^ltri^v^j^poj^e^kky^lt^t., kmrb^nqy^m^jrlc^e^li^^LÓzu, k^^LoLdnií kyselinu křemičitou nebo b^o^j^e^ajíc^í minerální jíly, jako je bonncdl, aby se dosáhlo určité hodnoty pH.In order to ensure dossy-stable stability to the ice, conventional antifreeze agents such as ethylene glycol, glycerin, urea, glycyl ether or other alcohols may be added to the immunity. It is also possible to add known inorganic or organic thickeners, such as, for example, xanthan gum, nitrile bonding agents, and the like. The silicic acid or the mineral clays such as the mineral are used to achieve a certain pH.
K zamezení pěnění se mohou přidávat prostředky prod pěněnn, jako jsou alkoholy s dlouhým řetězcem, 2-1.11111x^01 nebo c^ylat-kohol, vysoce polymera! glykoly a především silikony.Foaming agents, such as long-chain alcohols, 2-1.11111x401 or high-alcohol alcohol, may be added to prevent foaming. glycols and especially silicones.
Za účelem aplikaci na polním pozemku se koncentrované nimlzn vyrobené podle vynálezu řidí vodou starým způsobem jako dosud obvyklé hořlavé imuuzní koncentráty a mohou se aplikovat za poouití stejných postřikovačů.For field application, the concentrated, possibly produced according to the invention, is controlled by water in the old manner as usual flammable immersion concentrates and can be applied using the same sprayers.
NNáleluujcí příklady pooisuuí výrobu jakož i chemickou a fyzikální statbiltu prostředků podln vynálezu. Používané technické nstiry f lnoχlalk:ankarbtχllové kyseliny tdppvidakí směrnicím doporučeným MHO. Staablita sn zkouší pokusem se skladováním, při kterém se po dobu 24 hodin mění ti^ota v rozsah mezi -10 °C a +50 °C. po sladování trvajícím 4 týdn1 sn m^ěří:The following examples illustrate the production and chemical and physical stability of the compositions of the invention. The technical standards used for the monocarboxylic acids are according to the guidelines recommended by the MHO. Staablita sn experiment tested the storage, wherein after to b at 24 hours changing the OTA-in range between - 10 ° C and +5 0C. For malting lasting 4 weeks, 1 sn measures:
1. zmčna hodnoty pH1. pH change
2. spotřeba Ο,ΟΙΝ roztoku ^droxidu sodného, aby sn dosáH-o stejné hodnoty pH jako na začátku2. consumption of the Ο, ΟΙΝ solution of sodium hydroxide so that it reaches the same pH as initially
3. změna iisktzZtl (měří se na Bro o ok*:! lidově viskozimetru /LVT/, vřeteno 2, 6 otáček za minutu, v příkladech 3, 13, 17, 18 s vřelenem 1, 6 otáček za minutu)3. change of the iZtZZtl (measured on a Bro o ok *: folk viscometer (LVT), spindle of 2.6 revolutions per minute, in examples 3, 13, 17, 18 with a spindle of 1.6 revolutions per minute)
4. změna hodnoty zákalu 0,01% emtUze, korelovaná sn změnou velikosti kapek (měřeno Langího zákaloměrem vn 100 ml kyvetách)4. haze change 0.01% emtUze, correlated with droplet size change (measured by Langi turbidity in 100 ml cuvettes)
5. kapalina na povrchu v'%5. surface liquid in%
6. koalescince (vznik olijovité fázi)6. koalescince (formation of the lead phase)
7. ylluutgovikelnost.7. ylluutgovikelnost.
Naměřené výsledky náéežilící k jldnotlivýi příkadčCm byly alhrnuty do tabulky. Z namířených hodnot vyplývá, žn v žádném z uvedených příkladů po 4týdinní době skladování pH S^odl^vém měnění teplot mezi -10 °C a +50 °C nečiní změny hodnot ad 1, 2, 3, 4;a 5 víci niž 10 %. Nedochází tudíž k žádné koaliscinci a eventuálně přítoěná nikoalescenční usazenina na dně ji zcela rliěětgovakelná.The results obtained for the individual examples were summarized in a table. The measured values show that in none of the examples, after 4 weeks of storage, the pH does not change the values of 1, 2, 3, 4 ; and 5 more than 10%. Thus, there is no coalisation, and the eventually attached non-alescence sediment at the bottom is completely non-coalescing.
Příklad 1 roztok I: 700 g technického itilhexylistiru 2,4,S-—-kyseliny (odpovídá speiifikaci WHO) g polycoχylyУeetrigllilridt a klklJLnrllstlfotátt> biologicky odbovuatelný roztok II: 22,7 g fosfa0ivanéht tonylflnylpolyltllettxidt(3 až 14 mol itylenoxidu) pH - 4,5 až 5EXAMPLE 1 Solution I: 700 g of technical itilhexylistiru 2,4, --- acids (corresponding speiifikaci WHO) and g polycoχylyУeetrigllilridt klklJLnrllstlfotátt> biologically odbovuatelný Solution II: 22.7 g fosfa0ivanéht tonylflnylpolyltllettxidt (3-14 mole itylenoxidu) pH - 4 5 to 5
100,0 g itylinglykolu100.0 g of itylinglycol
877,0 g destioovanié vody877.0 g of distilled water
3,0 g niionoginní silkonncvé emulzi3.0 g of a non-ionic silicone emulsion
221650221650
Předloží se 200 ml roztoku II a vmíchá se roztok I pomocí míehadla Homorex. Po ukončení přídavku se směs dále míchá na nejvyšší stupeň 10 minut, potom se 0,5N roztokem hydroxidu sodného upraví hodnota pH na 7,35, roztokem II se hmotnost doplní na 1 000 g a směs se znovu krátce míchá.Add 200 ml of solution II and mix solution I with a Homorex stirrer. After the addition was complete, the mixture was further stirred for 10 minutes, then adjusted to pH 7.35 with 0.5N sodium hydroxide solution, made up to 1000 g with solution II and stirred briefly again.
Příklad 2Example 2
Postupuje se jak pospáno v příkladu 1. Hodnota pH se upraví na 7,4·The procedure is as described in Example 1. The pH is adjusted to 7.4.
Příklad 3Example 3
Provádění postupu je popsáno v příkladu 1. Hodnota pH se upraví na 7,15.The procedure is described in Example 1. The pH is adjusted to 7.15.
Příklad 4Example 4
Postupuje se stejně jak je popsáno v příkladu 1. Hodnota pH se upraví na 6,85.The procedure was as described in Example 1. The pH was adjusted to 6.85.
Příklad 5Example 5
бб
Postupuj© se stejným způsobem jako je popsán v příkladu 1. Hodnota pH se upraví na 6,90Proceed in the same manner as described in Example 1. The pH was adjusted to 6.90
Příklad 6Example 6
Složení základních roztoků je stejné jako v příkladu 1, hydroxid sodný potřebný к neutralizaci se však předloží spolu s roztokem II, hodnota pH 7,60.The composition of the base solutions is the same as in Example 1, but the sodium hydroxide required for neutralization is presented together with solution II, a pH value of 7.60.
Příklad 7Example 7
Předloží se 20 ml roztoku II a vmíchá se 72 g roztoku I pomocí vysokootáčkového míchadla (Ultra Turrax). Směs se přitom zahřeje asi na 60 °C. Po 5 minutách míchání se 0,5N roztokem hydroxidu sodného upraví hodnota pH na 7,50, doplní se roztokem II na 100 g a váe se znovu krátce promíchá.20 ml of solution II are introduced and 72 g of solution I are mixed using a high speed stirrer (Ultra Turrax). The mixture is heated to about 60 ° C. After stirring for 5 minutes, the pH is adjusted to 7.50 with 0.5 N sodium hydroxide solution, made up to 100 g with solution II and stirred briefly again.
Příklad 8Example 8
Postup se provádí způsobem popsaným v příkladu 7. Hodnota pH se upraví na 7,55.The procedure was carried out as described in Example 7. The pH was adjusted to 7.55.
Příklad 9Example 9
Předloží se 200 ml roztoku IX do míchadla (Starmix) a pomalu se vmíchá roztok I tak, aby vznikla jednotná emulze· Směs se zahřívá na 70 °C a homogenizuje ae pomocí rotačního čerpadla kontinuálním průtokem s asi 50 ml/min. Potom se provede neutralizace za použití 0,5N roztoku hydroxidu sodného a roztokem II se doplní na 1 000 g. Emulze má hodnotu pH 7,40.200 ml of solution IX is placed in a stirrer (Starmix) and the solution I is mixed slowly to form a uniform emulsion. The mixture is heated to 70 ° C and homogenized using a rotary pump at a continuous flow rate of about 50 ml / min. Neutralization is then carried out using 0.5N sodium hydroxide solution and made up to 1000 g with solution II. The emulsion has a pH of 7.40.
Příklad 10Example 10
Postupuje se stejně jako je popsáno v příkladu 7. čištění butylglykolesteru CMPP-kyselipy bylo prováděno rozmícháním éterického roztoku esteru a roztokem hydrogenuhličitanu sodného a následující destilací.* Emulze má hodnotu pH 6,85.The procedure was as described in Example 7. Purification of the CMPP-butylglycol ester was performed by stirring the ether ester solution and sodium bicarbonate solution followed by distillation. The emulsion had a pH of 6.85.
Příklad 11Example 11
Postupuje se stejně jako je popsáno v příkladu 10. Hodnota pH se upraví na 8,30.The procedure was as described in Example 10. The pH was adjusted to 8.30.
Příklad 12Example 12
Emulze se vyrobí analogickým způsobem jako je popsán v příkladu 10, hodnota pH se však upraví na 9,50.The emulsion was prepared in an analogous manner to that described in Example 10, but the pH was adjusted to 9.50.
P ř í k 1 ad 13 roztok I: 250 g technického isopropylesteru 2,4-D-ky3*linyEXAMPLE 13 Solution I: 250 g of 2,4-D-cyano-isopropyl ester, industrial grade
250 g technického etylhexylesteru MCPA-kysseiny 20 g polyglykolesteru mastné kyseliny250 g of technical ethylhexyl ester of MCPA acid 20 g of polyglycol ester of fatty acid
Emulze se - vyrobí analogickým způsobem jako je popsán v příkladu'' 1.- Hodnota pH se upraví na 7,5.The emulsion was prepared in an analogous manner to that described in Example 1. The pH was adjusted to 7.5.
P ř í k 1 a d 14 roztok I: 700 g technického etylhexylesteru 2,4,5-T-kyseliny g polyo>xeeyleenriglyceridu a alkylarylsulfonátu, biologicky odbovuatelný roztok II: 22,7 g fosfátovaného nornrefenelpolyetylenoxidu (3 až 14 mol etylenoxidu), pH = 6,5EXAMPLE 1 ad 14 Solution I: 700 g of technical-ethylhexyl 2,4,5-T g of poly ester> xeeyleenriglyceridu alkylarylsulfonate and biologically odbovuatelný Solution II: 22.7 g of phosphated Norn efenelpolyetylenoxidu r (3-14 moles ethylene oxide) pH = 6.5
100,0 g močoviny 877,0 g destilované vody100.0 g urea 877.0 g distilled water
3,0 g neionogenní silikonové emulze3.0 g non-ionic silicone emulsion
Emulze se vyrábí postupem popsaným v příkladu 1. Hodnota pH se upraví na 7,15·The emulsion is produced as described in Example 1. The pH is adjusted to 7.15.
A ř í k 1 ad ' 15 roztok I: 700 g technického etelheχelesteru 2,4-^-^8611^ g směsi nor^n^Ufen^^Lp^^lyetyl^e^noxidu, blokového polymeru polyoχeetelenu a polykxypropylenu (molekulová hmotnosst 1 - 800 až 9 000) a allφefenУsulfonátu roztok II: 881,7 g destilované vodyEXAMPLE 1 Solution 15: 700 g of the technical ether ester 2,4 -? - 8611 g of a mixture of norphenolphenol, polyethylphenoxy, polyoxyethylene block polymer and polyoxypropylene (molecular weight) 1- (800-9000) and allephthenesulfonate solution II: 881.7 g of distilled water
100,0 g glycerinu100.0 g glycerin
20,0 g fosfátovaného no^nefenee-poleetylenkxidu (2 až 14 mol etylenoxidu), pH = 220.0 g of phosphated no-nephenee-poliethylene oxide (2 to 14 moles of ethylene oxide), pH = 2
3,0 g neionogenní emmlze3.0 g non-ionic emulsion
Předloží se 200 ml roztoku II a do tohoto roztoku se vmíchá roztok I porncTÍ míchadla ' HoIookex’,. Po ukončení přídavku se směs míchá 10 minut na nejvyšěí stupeň, načež se přídavkem 0,5N roztoku hydroxidu sodného upraví hodnota pH na 7,50. Roztokem II se množ tví na 1 000 g a vše se znovu po krátkou dobu míchá.Initially introduce 200 ml of solution II and to this solution are stirred solution I porncTÍ agitators 'HoIookex'. After the addition was complete, the mixture was stirred for 10 minutes to the highest degree, then pH was adjusted to 7.50 by addition of 0.5 N sodium hydroxide solution. The amount of solution II is 1000 g and the mixture is stirred again for a short time.
Pr tkl a d 16Pr tkl a d 16
Předloží зе 200 ml roztoku II a do něj se vmíchá rcztok I pomocí míehadla Homorex*. Po ukončení přídavku se směs dále míchá na nejvyšší stupeň, roztokem II se množství doplní Па l 000 Q a vše se znovu krátce dále míchá. Hodnota pH činí 4,45.It adds 200 ml of solution II and mix solution I with a Homorex® agitator. After the addition was complete, the mixture was further stirred to the highest degree, the solution II was filled to 100,000 Q and stirred again briefly. The pH is 4.45.
Míšení a homogenizování se provádí způsobem popsaným v příkladu 1. Hodnota pH se upraví na 8,05.Mixing and homogenization is carried out as described in Example 1. The pH is adjusted to 8.05.
ví na 8,1.knows at 8.1.
PředXož se 400 ml . roztoku II a do tohoto roztoku se vmíchá roztok I jako v příkladu 1. 0,5N rozt-okem hydroxidu sodného se hodnota pH upraví na 7,80. DopPní se směsí vody a etylenglykolu 9:1.Pre-mix with 400 ml. of solution II and to this solution is mixed solution I as in example 1. The pH is adjusted to 7.80 with 0.5N sodium hydroxide solution. Fill with 9: 1 water: ethylene glycol.
Postupuje se způsobem popsaným v příkladu 18. Hodnota pH se upravi na 7,9.The procedure was as described in Example 18. The pH was adjusted to 7.9.
Postupuje se způsobem popsaným v příkladu 1. Hodnota pH se upraví na 7,45.The procedure was as described in Example 1. The pH was adjusted to 7.45.
Postupuje se způsobem popsaným v příkladu 1. Modrota pH se upraví na 7,13.The procedure was as described in Example 1. The bluish pH was adjusted to 7.13.
IAND
Pří- Výchozí hodnoty Hodnoty po 4 týdnech skladování klad při teplotách -10 až +50 °CDefault values Values after 4 weeks storage at -10 to +50 ° C
x) měřeno s vřetenem 1 x ) measured with spindle 1
Claims (3)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19803033335 DE3033335A1 (en) | 1980-09-04 | 1980-09-04 | METHOD FOR PRODUCING A STORAGE-STABLE, CONCENTRATED EMULSION OF HERBICIDALLY ACTIVE PHENOXYALCANIC CARBONIC ACID ESTERS |
AT0462880A AT368836B (en) | 1980-09-04 | 1980-09-16 | METHOD FOR PRODUCING A STORAGE-STABLE, CONCENTRATED EMULSION OF HERBICIDALLY ACTIVE PHENOXYALCANIC CARBONIC ACID ESTERS |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS221850B2 true CS221850B2 (en) | 1983-04-29 |
Family
ID=25601355
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS816256A CS221850B2 (en) | 1980-09-04 | 1981-08-20 | Method of making the concentrated emulsion of herbicidically active esters of the phenoxyalcyncarboxyle acid stbile by storing |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0047396B1 (en) |
JP (1) | JPS5780306A (en) |
AR (1) | AR229031A1 (en) |
AT (1) | AT368836B (en) |
AU (1) | AU543015B2 (en) |
BR (1) | BR8105656A (en) |
CA (1) | CA1157678A (en) |
CS (1) | CS221850B2 (en) |
CY (1) | CY1213A (en) |
DD (1) | DD206928A1 (en) |
DE (1) | DE3033335A1 (en) |
DK (1) | DK390081A (en) |
FI (1) | FI65010C (en) |
GB (1) | GB2082914B (en) |
GR (1) | GR78326B (en) |
IE (1) | IE51543B1 (en) |
KE (1) | KE3335A (en) |
PT (1) | PT73602B (en) |
ZA (1) | ZA816029B (en) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1189343A (en) * | 1981-12-10 | 1985-06-25 | Charles T. Lichy | Herbicidal compositions |
HU202052B (en) * | 1983-02-11 | 1991-02-28 | Hoechst Ag | Aqueous emulsion-based plant protective compositions |
JPS601101A (en) * | 1983-06-15 | 1985-01-07 | Yuukou Yakuhin Kogyo Kk | Aqueous suspension of agricultural chemical |
DE3614788A1 (en) * | 1986-05-02 | 1987-11-05 | Hoechst Ag | HERBICIDE EMULSIONS |
DE3631558A1 (en) * | 1986-09-17 | 1988-03-31 | Hoechst Ag | NEW SUSPOEMULSIONS OF PLANT PROTECTION ACTIVE INGREDIENTS |
GB2203339A (en) * | 1987-04-13 | 1988-10-19 | Ciba Geigy Ag | Microbicidal formulation |
JPS6452702A (en) * | 1987-05-29 | 1989-02-28 | Tomo Green Chem Kk | Agricultural chemical composition |
DE3806294A1 (en) * | 1988-02-27 | 1989-09-07 | Hoechst Ag | HERBICIDES IN THE FORM OF AQUEOUS MICROEMULSIONS |
US5206021A (en) * | 1988-05-09 | 1993-04-27 | Rhone-Poulenc Ag Company | Stabilized oil-in-water emulsions or suspoemulsions containing pesticidal substances in both oil and water phases |
US5254344A (en) * | 1988-05-09 | 1993-10-19 | Rhone-Poulenc Inc. | Oil-in-water pesticidal emulsion, process for application |
US4966728A (en) * | 1988-08-26 | 1990-10-30 | Basf Corporation | Adjuvants for use with postemergent herbicides |
JP2761902B2 (en) * | 1988-10-19 | 1998-06-04 | 東邦化学工業株式会社 | Oil-in-water suspension pesticide composition with good storage stability |
DE3917959A1 (en) * | 1989-06-02 | 1990-12-06 | Hoechst Ag | LIQUID HERBICIDES |
FR2678807A1 (en) * | 1991-07-09 | 1993-01-15 | Rhone Poulenc Chimie | HOMOGENEOUS, STABLE AND VERSABLE AQUEOUS MIXTURES AND USE OF SAID MIXTURES FOR PREPARING DISPERSIONS OF WATER-INSOLUBLE SUBSTANCES. |
ATE161389T1 (en) * | 1991-09-14 | 1998-01-15 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | SELECTIVE HERBICIDES IN THE FORM OF CONCENTRATED MICROEMULSIONS |
US20160366882A1 (en) * | 2012-12-14 | 2016-12-22 | Vib Vzw | Agrochemical compositions for inducing abiotic stress tolerance |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE583343C (en) * | 1931-11-24 | 1933-09-01 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for the production of pest repellants |
US3189430A (en) * | 1957-06-21 | 1965-06-15 | Dow Chemical Co | Herbicide composition and method |
IL26254A (en) * | 1965-09-06 | 1970-10-30 | Julia J | Pesticidal compositions |
GB1286273A (en) * | 1968-09-11 | 1972-08-23 | African Explosives & Chem | Use of pesticidal compositions for the control of mammalian ectoparasites |
US3620712A (en) * | 1968-12-24 | 1971-11-16 | Procter & Gamble | Single phase composition |
US4313847A (en) * | 1978-06-15 | 1982-02-02 | Ici Americas Inc. | Surfactant compositions |
-
1980
- 1980-09-04 DE DE19803033335 patent/DE3033335A1/en not_active Withdrawn
- 1980-09-16 AT AT0462880A patent/AT368836B/en not_active IP Right Cessation
-
1981
- 1981-08-04 EP EP81106094A patent/EP0047396B1/en not_active Expired
- 1981-08-20 CS CS816256A patent/CS221850B2/en unknown
- 1981-08-31 PT PT73602A patent/PT73602B/en not_active IP Right Cessation
- 1981-08-31 ZA ZA816029A patent/ZA816029B/en unknown
- 1981-09-02 IE IE2034/81A patent/IE51543B1/en not_active IP Right Cessation
- 1981-09-02 DD DD81232975A patent/DD206928A1/en unknown
- 1981-09-02 FI FI812718A patent/FI65010C/en not_active IP Right Cessation
- 1981-09-03 AR AR286638A patent/AR229031A1/en active
- 1981-09-03 BR BR8105656A patent/BR8105656A/en unknown
- 1981-09-03 JP JP56137873A patent/JPS5780306A/en active Pending
- 1981-09-03 GR GR65940A patent/GR78326B/el unknown
- 1981-09-03 DK DK390081A patent/DK390081A/en not_active Application Discontinuation
- 1981-09-03 CY CY1213A patent/CY1213A/en unknown
- 1981-09-03 GB GB8126676A patent/GB2082914B/en not_active Expired
- 1981-09-04 CA CA000385266A patent/CA1157678A/en not_active Expired
- 1981-09-04 AU AU74948/81A patent/AU543015B2/en not_active Ceased
- 1981-10-30 KE KE3335A patent/KE3335A/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI812718L (en) | 1982-03-05 |
AT368836B (en) | 1982-11-10 |
DD206928A1 (en) | 1984-02-15 |
GB2082914A (en) | 1982-03-17 |
PT73602B (en) | 1982-11-10 |
DK390081A (en) | 1982-03-05 |
ATA462880A (en) | 1982-04-15 |
JPS5780306A (en) | 1982-05-19 |
ZA816029B (en) | 1982-08-25 |
AU7494881A (en) | 1982-03-11 |
PT73602A (en) | 1981-09-01 |
KE3335A (en) | 1983-10-28 |
BR8105656A (en) | 1982-05-18 |
IE812034L (en) | 1982-03-04 |
DE3033335A1 (en) | 1982-04-22 |
EP0047396A1 (en) | 1982-03-17 |
AU543015B2 (en) | 1985-03-28 |
CY1213A (en) | 1984-04-06 |
FI65010C (en) | 1984-03-12 |
FI65010B (en) | 1983-11-30 |
GR78326B (en) | 1984-09-26 |
AR229031A1 (en) | 1983-05-31 |
EP0047396B1 (en) | 1984-06-13 |
CA1157678A (en) | 1983-11-29 |
GB2082914B (en) | 1983-08-10 |
IE51543B1 (en) | 1987-01-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CS221850B2 (en) | Method of making the concentrated emulsion of herbicidically active esters of the phenoxyalcyncarboxyle acid stbile by storing | |
US5580567A (en) | Homogeneous, essentially nonaqueous adjuvant compositions with buffering capability | |
US5741502A (en) | Homogeneous, essentially nonaqueous adjuvant compositions with buffering capability | |
US5393791A (en) | Homogeneous, essentially nonaqueous adjuvant compositions with buffering capability | |
KR100537391B1 (en) | Water Dispersible Antifoam Concentrates | |
EA013210B1 (en) | Liquid aqueous formulations, process for preparing thereof and method of controlling unwanted plant growth | |
JP2004501740A (en) | Formulation | |
US3281318A (en) | Wood treatment composition and method of formulating same | |
KR20090087493A (en) | Nonionic emulsifiers for emulsion concentrates for spontaneous emulsification | |
US10590345B2 (en) | Emulsification of hydrophobic organophosphorous compounds | |
DK158283B (en) | EMULGATOR SYSTEM AND ITS USE AS ANTI-ANTI-ANTI-ANTI-FOOD | |
WO2015014767A1 (en) | Solvent free liquid alkylbenzene sulfonate composition and its use in agrochemical formulations | |
KR101638010B1 (en) | Self-emulsible non-silicon defoamer composition | |
JP6936255B2 (en) | Foam control agent and its composition | |
SK416891A3 (en) | Agent for plant protection based on aqueous emulsion | |
USRE37313E1 (en) | Homogeneous, essentially nonaqueous adjuvant compositions with buffering capability | |
FI70769C (en) | HERBICIDISKT VERKSAM FENOXIALKANKARBOXYLSYRAESTRARS LAGERSTABIL KONCENTRERAD EMULSION OCH DESS FRAMSTAELLNINGSFOERFARANDE | |
JPH0640819A (en) | Industrial antifungal composition | |
TW587918B (en) | Liquid formulation | |
JP2022517822A (en) | Dispersant | |
NZ198156A (en) | A storage-stable herbicidal concentrate containing at least one phenoxy alkane carboxylic acid ester in an aqueous emulsion | |
PL200929B1 (en) | Herbicidal emulsifiable concentrate compositions of dinitroaniline and oxyacetamide herbicides | |
WO1995022897A1 (en) | Emulsifier compositions | |
MXPA98004061A (en) | Concentrates dispersible antispumants in a | |
NZ203359A (en) | A storage stable concentrated aqueous emulsion including herbicidally-active phenoxyalkanecarboxylic acid esters,and alkali metal salts of fatty acid taurides/alkyltaurides |