FI65010B - HERBICIDISKT VERKSAMMA FENOXIALKANKARBOXYLSYRAESTRARS LAGERSTABILA KONCENTRERADE EMULSION OCH DESS FRAMSTAELLNINGSFOERFARANDE - Google Patents

HERBICIDISKT VERKSAMMA FENOXIALKANKARBOXYLSYRAESTRARS LAGERSTABILA KONCENTRERADE EMULSION OCH DESS FRAMSTAELLNINGSFOERFARANDE Download PDF

Info

Publication number
FI65010B
FI65010B FI812718A FI812718A FI65010B FI 65010 B FI65010 B FI 65010B FI 812718 A FI812718 A FI 812718A FI 812718 A FI812718 A FI 812718A FI 65010 B FI65010 B FI 65010B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
ester
solution
soluble
stable
emulsion
Prior art date
Application number
FI812718A
Other languages
Finnish (fi)
Swedish (sv)
Other versions
FI812718L (en
FI65010C (en
Inventor
Harald Dr Leitner
Kurt Leiss
Original Assignee
Chemie Linz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemie Linz Ag filed Critical Chemie Linz Ag
Publication of FI812718L publication Critical patent/FI812718L/en
Publication of FI65010B publication Critical patent/FI65010B/en
Application granted granted Critical
Publication of FI65010C publication Critical patent/FI65010C/en

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A01N39/04Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Description

χ 6501 0χ 6501 0

Herbisidisesti vaikuttavien fenoksialkaanikarboksyylihappoes-tereiden varastoinnin kestävä, väkevöity emulsio ja sen valmistusmenetelmä. ~ Herbieidiskt verksanma fenoxialkankarboxyl-syraestrars lagerstabila, koneentrerade emulsion och dess framställningsförfarande.A durable, concentrated emulsion for storing herbicidally active phenoxyalkanecarboxylic acid esters and a process for its preparation. ~ Herbieidiskt verksanma fenoxyialkankarboxyl-syraestrars lagerstabila, koneentrerade emulsion och dess framställningsförfarande.

Keksinnön kohteena on yhden tai useamman herbisidisesti vaikuttavan fenoksialkaanikarboksyylihappoesterin vesipohjainen, varastoinnin kestävä, väkevöity emulsio sekä sen valmistusmenetelmä .The present invention relates to an aqueous, storage-stable, concentrated emulsion of one or more herbicidally active phenoxyalkanecarboxylic acid esters and to a process for their preparation.

Fenoksialkaanikarboksyylihapot kuuluvat tavanomaisimpiin herbi-sideihin. Niitä käytetään amiinisuloinaan, mineraalisuoloinaan tai myös sen estereinään, esim. isopropyyli-, butyyli-, butyy-liglykoli- tai 2-etyyliheksyyliestereinään. Esterin etuna on, että se tunkeutuu nopeammin kasveihin ja sen käyttö riippuu siten vähemmin säästä. Niiden liukoisuus veteen on vähäinen, mutta ne liukenevat kuitenkin öljyihin kuten dieselöljyyn, paloöljyyn, petrolieetteriin, ksyleeneihin, sykloheksanoniin, isoforoniin tai pitkälle puhdistettuihin hiilivetyihin. Tavallisesti esteri liuotetaan tällaiseen liuottimeen, liuottimeen lisätään emulgointiainetta, jolloin muodostuu väkevöity, kirkas, emulgoituva liuos (emulsiokonsentraatti, EC), joka pellolla laimennetaan käyttöä varten vedellä, jolloin muodostuu öljy-vedessä-emulsio.Phenoxyalkanecarboxylic acids are among the most common Herbicides. They are used as their amine melts, mineral salts or also as esters thereof, e.g. as isopropyl, butyl, butyl glycol or 2-ethylhexyl esters. The advantage of the ester is that it penetrates plants faster and thus its use is less dependent on the weather. Their solubility in water is low, but they are still soluble in oils such as diesel oil, fuel oil, petroleum ether, xylenes, cyclohexanone, isophorone, or highly purified hydrocarbons. Usually, the ester is dissolved in such a solvent, an emulsifier is added to the solvent to form a concentrated, clear, emulsifiable solution (emulsion concentrate, EC), which is diluted for use in the field with water to form an oil-in-water emulsion.

Patenttijulkaisun AT-PS 307 802 mukaan on myös mahdollista valmistaa pestisidien varastointia varten öljy-vedessä-tyyppi-nen suuriviskoosinen formulaatio, joka muodostuu tehoaineesta, mineraaliöljystä, vedestä ja formuloinnin apuaineista. Tämä formulaatio invertoidaan levittämistä varten hieman ennen käyttöä liuottimesta ja dispergointiaineesta muodostuvalla lisäaineella helposti virtaavaksi vesi-öljyssä-dispersioksi: "Inverse Emulsion".According to AT-PS 307 802, it is also possible to prepare an oil-in-water high-viscosity formulation consisting of the active ingredient, mineral oil, water and formulation auxiliaries for the storage of pesticides. This formulation is inverted for application shortly before use with an additive consisting of a solvent and a dispersant into a readily flowing water-in-oil dispersion: "Inverse Emulsion".

Kummallakin formulointitavalla, sekä tavallisesti käytetyllä emulsiokonsentraatilla että suuriviskoosisella dispersiolla, 2 6501 0 on kuitenkin huomattavia haittoja, jotka johtuvat käytetystä liuottimesta. Kaikki niihin tavallisesti käytetyt liuottimet ovat, kuten useimmat orgaaniset liuottimet, ainakin vaarallisia terveydelle ja ennen kaikkea palavia. Siten pitkälle puhdistettujen, pääasiallisesti alifaattisten hiilivetyjen lei-mahduspiste on 40 - 80°C, isoforonin leimahduspiste on 93°C, sykloheksanonin leimahduspiste on 44°C ja useimmin käytetyn ksyleenin leimahduspiste on vain noin 25°C.However, both formulation methods, both the commonly used emulsion concentrate and the high viscosity dispersion, have significant disadvantages due to the solvent used. All solvents commonly used in them, like most organic solvents, are at least hazardous to health and, above all, flammable. Thus, highly purified, predominantly aliphatic hydrocarbons have a flash point of 40-80 ° C, an isophorone has a flash point of 93 ° C, cyclohexanone has a flash point of 44 ° C, and the most commonly used xylene has a flash point of only about 25 ° C.

Näiden liuotinten avulla valmistetut emulsiokonsentraatit ovat siten myös palavia, ja tähän mennessä on jo useita kertoja esiintynyt varastopoaloja sekä valmistajan että myös käyttäjän luona.Emulsion concentrates prepared with these solvents are thus also flammable, and to date there have been several cases of storage depots at both the manufacturer and the user.

Nyttemmin on sitävastoin voitu todeta, että käytettäessä määrättyjä apuaineita on mahdollista valmistaa herbisidiesterei-den varastoinnin kestävä, suuriväkevyyksinen emulsio, joka on tehty vesipohjalle ja joka sen vuoksi ei ole palava ja joka liuottimesta johtuen ei ole terveydelle vahingollinen. Se, että vesipitoista mediumia voidaan käyttää fenoksiestereiden varastoinnin kestävien emulsioiden valmistamiseen, on yllättävää, koska fenoksiesterit sinänsä liukenevat, vaikkakin vähäisessä määrin veteen ja voivat siten saippuoitua.On the other hand, it has now been found that with the use of certain excipients it is possible to prepare a storage-resistant, high-concentration emulsion of herbicidal esters which is made on an aqueous basis and which is therefore non-combustible and which is not harmful to health due to the solvent. The fact that an aqueous medium can be used to prepare storage emulsions resistant to the storage of phenoxy esters is surprising, since the phenoxy esters themselves are soluble, albeit to a small extent, in water and can thus be saponified.

Oheisen keksinnön kohteena on siten yhden tai usamman herbisi-disesti vaikuttavan fenoksialkaanikarboksyylihappoestereiden vesipohjainen, varastoinnin kestävä, väkevöity emulsio käyttämällä öljyliukoista emulgointiainetta ja vesiliukoista disper-gointiainetta, tunnettu siitä, että se sisältää yhtä tai useampaa estereihin liukenevaa emulgointiainetta 1,01 - 11,1 paino-osaa 100 osaa kohti esteriä, jonka HLB-arvo on 9-16 ja joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat rasvahappopolyetyleeniglyko-liesteri, rasva-alkoholien, glyseridien tai alkyylifenolien polyetyleeniglykolieetteri, polyoksietyleeni- ja polyoksipro-pyleenisegmenttipolymeerit, tämän polyetyleeniglykoliesterin, polyetyleeniglykolieetterin tai polyetyleeniglykoli-polypro-pyleeniglykoli-segmenttipolymeerin seokset alkyyliaryylisulfo-naattien kanssa, ja yhtä tai useampaa ionillista ja ionitonta 3 65010 vesiliukoista dispergointiainetta ryhmästä, johon kuuluvat fosfotoitu alkyyliaryylipolyetyleenioksidi ja etyleenioksidin kondensaatti rasva-amiinin kanssa, mahdollisesti yhdessä tavanomaisten kylmänsuoja-aineiden ja/tai tavanomaisten vaahdon-estoaineiden kanssa, jolloin väkevöidyn emulsion tehoainepitoi-suus on 30 - 75 paino-%, viskositeetti 50 - 3000 mPa:a, pisaran suuruus 1,5 pm ja pH-arvo 4-10.The present invention therefore relates to an aqueous, storage-stable, concentrated emulsion of one or more herbicidally active phenoxyalkanecarboxylic acid esters using an oil-soluble emulsifier and a water-soluble dispersant, characterized in that it contains one or more ester-soluble emulsifiers. per 100 parts of an ester having an HLB value of 9 to 16 and selected from the group consisting of a fatty acid polyethylene glycol ester, a polyethylene glycol ether of fatty alcohols, glycerides or alkylphenols, polyoxyethylene and polyol ethylene glycol ethylene glycol ethylene glycol ethylene glycol polyethylene glycol mixtures of a polyene glycol block polymer with alkylarylsulfonates, and one or more ionic and nonionic 3,65010 water-soluble dispersants from the group consisting of phosphated alkylaryl polyethylene oxide and ethylene oxide condensates with a fatty amine, optionally in combination with conventional antifreeze agents and / or conventional antifoams, the active emulsion having an active ingredient content of 30 to 75% by weight, a viscosity of 50 to 3000 mPa.s, a droplet size of 1.5 and pH 4-10.

Keksinnön mukainen, pitkälleväkevöity emulsio valmistetaan sekoittamalla yksittäiset reaktiokomponentit tai sekoittamalla kaksi liuosta: Liuos I sisältää fenoksiesteriä tai -estereitä ja esteriin liukoisen emulgointiaineen, liuos II sisältää veteen liuotetun dispergointiaineen sekä mahdollisesti jääty-misensuoja-aineen, sakeuttimen, vaahdonestoaineen tai väriaineen.The highly concentrated emulsion according to the invention is prepared by mixing the individual reaction components or by mixing two solutions: Solution I contains a phenoxy ester or esters and an ester-soluble emulsifier, Solution II contains a dispersant dissolved in water and optionally an antifreeze, thickener or antifoam.

Fenoksiestereihin liukoiset eli rasvaliukoiset emulgointiaineet saavat tehoaineen jakaantumaan ulkofaasiin. Esimerkkejä tällaisista emulgointiaineista, joiden HLB-arvo ("hydrophil - lipo-phil - balance") on 9 - 16, ovat: Rasvahappopolyetyleenigly-koliesteri, rasva-alkoholien, mono- tai diglyseridien ja al-kyylifenolien polyetyleeniglykolieetteri, edelleen polyety-leeniglykoli-polypropyleeniglykoli-segmenttipolymeerit. Emul-gointiaineita voidaan käyttää yksinään, seoksena toistensa kanssa tai seoksena alkyyli(Cg-Cj^Jbentseenisulfonihappojen ammonium-, Ca-, Mg-, K-, Na- ja Zn-suolojen kanssa. Erityisen sopivia ovat rasvahappopolyetyleeniglykoliesteri tai polyoksi-etyleeni-polyoksipropyleeni-segmenttipolymeerit alkyyliaryyli-sulfonaattien kanssa.Phenoxyester soluble or fat soluble emulsifiers cause the active ingredient to distribute into the outer phase. Examples of such emulsifiers having an HLB ("hydrophil - lipo-Phil - balance") value of 9 to 16 are: Polyethylene glycol fatty acid polyol ester, polyethylene glycol ether of fatty alcohols, mono- or diglycerides and alkylphenols, further polyethylene glycol-polypropylene -segmenttipolymeerit. The emulsifiers can be used alone, in admixture with one another or in admixture with the ammonium, Ca, Mg, K, Na and Zn salts of alkyl (C8-C18) benzenesulfonic acids. Fatty acid polyethylene glycol ester or polyoxyethylene-polyoxypropylene are particularly suitable. block polymers with alkylaryl sulfonates.

Liuoksessa I on rasvaliukoisten emulgointiaineiden konsentraa-tio 1-10 paino-osaa, mikä on 1,01 - 11,1 paino-osaa emulgoin-tiainetta 100 paino-osaa kohti esteriä. Tällöin pidetään erityisen hyvänä aluetta 2-4 paino-osaa 100 osaa kohti liuosta I. Väkevöidyssä, varastoinnin kestävässä emulsiossa emulgaat-toreita on enimmäkseen 0,5-5 paino-%, erityisesti 1-2 paino-% .Solution I has a concentration of fat-soluble emulsifiers of 1 to 10 parts by weight, which is 1.01 to 11.1 parts by weight of emulsifier per 100 parts by weight of ester. In this case, a range of 2 to 4 parts by weight per 100 parts of solution I is particularly preferred. The concentrated, storage-resistant emulsion usually contains 0.5 to 5% by weight, in particular 1 to 2% by weight, of emulsifiers.

Vesiliukoinen dispergointiaine stabiloi sisemmän faasin jakaan- 6501 0 4 tumisen, esim. varaamalla hiukkaset elektrostaattisesti tai muiden, hylkimisen aiheuttavien voimien avulla, esim. eteerisen estovaikutuksen avulla. Se voi olla myös ionillinen tai ioniton, parhaiten kuitenkin anioninen ja suurimolekyylinen. Vesiliukoisista ionillisista dispergointiaineista ovat esimerkkejä: Fosfotoitu alkyyliaryylipolyetyleenioksidi, erityisesti fosforyloitu nonyylifenyylipolyetyleenioksidi, jonka etyleenioksidiosassa on 2 - 20 moolia etyleenioksidia, tai sen suolat. Muita esimerkkejä ovat fosforyloidun polystyryy-lifenyyli-polyetyleenioksidin ammonium-, Na-, K-suolat. Ionit-tomista dispergointiaineista ovat esimerkkejä etyleenioksidi-kondensaatit rasva-amiinin kanssa. Erityisen sopivia disper-gointiaineita ovat fosfotoidut alkyyliaryylipolyetyleenioksi-dit.The water-soluble dispersant stabilizes the distribution of the inner phase, e.g., by electrostatically charging the particles or by other repulsive forces, e.g., by an etheric blocking effect. It can also be ionic or non-ionic, but most preferably anionic and high molecular weight. Examples of water-soluble ionic dispersants are: Phosphated alkylaryl polyethylene oxide, in particular phosphorylated nonylphenyl polyethylene oxide having 2 to 20 moles of ethylene oxide in the ethylene oxide moiety, or salts thereof. Other examples are the ammonium, Na, K salts of phosphorylated polystyrene-phenylphenyl polyethylene oxide. Examples of non-ionic dispersants are ethylene oxide condensates with a fatty amine. Particularly suitable dispersants are phosphoted alkylaryl polyethylene oxides.

Liuoksessa II on vesiliukoista dispergointiainetta tavallisesti 0,5 - 5 paino-osaa, jolloin erityisen hyvänä pidetään aluetta 1-3 paino-osaa 100 osaa kohti liuosta II. Disper-gointiaineen konsentraatio on väkevöidyssä, varastoinnin kestävässä emulsiossa enimmäkseen 0,2-4 paino-%, parhaiten 0,4-2 paino-%.Solution II usually contains 0.5 to 5 parts by weight of a water-soluble dispersant, with a range of 1 to 3 parts by weight per 100 parts of solution II being particularly preferred. The concentration of dispersant in the concentrated, storage-stable emulsion is mostly 0.2-4% by weight, preferably 0.4-2% by weight.

Varastoinnin kestävien emulsioiden valmistus tapahtuu tavallisesti siten, että ensin valmistetaan dispergointiaineen vesi-liuos II, joka sisältää mahdollisen jäätymisensuoja-aineen, vaahdonestoaneen tai sakeuttimien, ja siihen sekoitetaan liuoksena I nestemäinen fenoksiesteri tai -esteri, joka sisältää emulgaattorin liuotettuna, siten että muodostuu homogeeninen seos. Tämä sekoitaminen tapahtuu laitteilla, jotka synnyttävät 2 4-1 emulsion leikkausnopeuden välillä 10 ja 10 s . Suurella viskositeetilla (3000 mPa:a) tämä vastaa leikkausjännitystä 2 4 3 . 10 - 3 . 10 Pa, mihin sopivat Homorexin ja Ultra-Turraxin tapaiset laitteet. Alhaisella viskositeetilla (5 mPa:a) tämä vastaa leikkausjännityksiä 5 - 500 Pa, johon sopivat vibraat-torien, pienikierroksisten sekoittimien, kiertopumppujen ja samanlaisten laitteiden tapaiset laitteet. Koska lämpötilan kohotessa viskositeetti pienenee, on mahdollista käyttää myös pienempikierroksisia laitteita, kun käytetään korkeampia lämpötiloja, noin 50 - 90°C. Tällöin on muodostuttava homogeeni- 6501 0 5 nen pisaroiden jakaantuma niin, että pisaroiden suuruudet ovat 1-5 ym, parhaiten 2-3 ym, jolloin yksittäisten pisaroiden suuruuden lisäksi on tärkeää kuitenkin myös niiden mahdollisimman suppea jakaantuma emulsion viskositeetin ollessa samanaikaisesti alhainen.Storage-resistant emulsions are usually prepared by first preparing an aqueous solution II of a dispersant containing any antifreeze, antifoam or thickeners, and mixing it as a solution I with a liquid phenoxy ester or ester containing the emulsifier dissolved to form a homogeneous mixture. This mixing takes place with devices that generate a shear rate of 2 4-1 emulsion between 10 and 10 s. At high viscosity (3000 mPa) this corresponds to the shear stress 2 4 3. 10 - 3. 10 Pa, suitable for devices such as Homorex and Ultra-Turrax. At low viscosity (5 mPa), this corresponds to shear stresses of 5 to 500 Pa, which are suitable for devices such as vibrators, low-speed mixers, circulation pumps and similar devices. Since the viscosity decreases with increasing temperature, it is also possible to use lower speed devices when higher temperatures are used, about 50-90 ° C. In this case, a homogeneous droplet distribution must be formed so that the droplet sizes are 1-5 [mu] m, preferably 2-3 [mu] m, in which case, in addition to the size of the individual droplets, it is important to have the narrowest possible distribution at low emulsion viscosity.

Väkevöidyn emulsion viskositeetti on varastoinnin kestävyyden kannalta oleellinen tekijä. Mitä korkeampi viskositeetti on sitä parempi on varastoinnin kestävyys. Toisaalta liian korkea viskositeetti on kuitenkin käytössä epäsuotuisa vedellä tapahtuvan laimennettavuuden ja spontaanin dispergoitavuuden kannalta. Keksinnön mukaisesti valmistetun väkevöidyn emulsion avulla on mahdollista valmistaa viskositeetti alueella 50 -3000 mPa:a stabiileja ja samalla vielä helposti laimennettavia valmisteita. Toisaalta laimennettavuuden ja spontaanin dispergoitavuuden ja toisaalta stabiilisuuden kannalta parhaat tulokset saadaan viskositeeteilla välillä 500 ja 1500 mPa:a.The viscosity of the concentrated emulsion is an essential factor for storage stability. The higher the viscosity the better the storage stability. On the other hand, however, too high a viscosity in use is unfavorable in terms of dilutability with water and spontaneous dispersibility. By means of the concentrated emulsion prepared according to the invention, it is possible to prepare preparations with a viscosity in the range from 50 to 3000 mPa which are stable and at the same time easily dilutable. On the one hand, in terms of dilutability and spontaneous dispersibility, on the other hand, the best results are obtained with viscosities between 500 and 1500 mPa.s.

Stabiilin emulsion valmistuksen kannalta on oleellista edelleen myös pH-arvon säätäminen. Jokaiselle tehoaineen, emulgointi-aineen ja dispergointiaineen yhdistelmälle on olemassa optimaalinen pH-arvo, jossa emulsio on pysyvin. Tämä fysikaalinen stabiilisuus on alkalisella alueella, mutta kuitenkin on vältettävä pH-arvoja yli 10, koska tällä alueella voi mahdollisesti jo alkaa esterin osittainen saippuoituminen kauan aikaa varastoitaessa ja korotetussa lämpötilassa. Happamella alueella on vältettävä pH-arvoja alle 3, koska tällä alueella voi pitkän aikaa varastoitaessa tapahtua yhteensulautumista eli emulsio tulee fysikaalisesti yhä enemmän pysymättömäksi. Parhaana pidetään pH-aluetta 6,5 - 9, erityisesti 7,5 - 8,5.Adjustment of the pH is still essential for the preparation of a stable emulsion. For each combination of active ingredient, emulsifier and dispersant, there is an optimal pH at which the emulsion is most stable. This physical stability is in the alkaline range, however, pH values above 10 should be avoided, as partial saponification of the ester may already begin in this range upon prolonged storage and at elevated temperatures. In the acidic range, pH values below 3 must be avoided, as fusion can occur in this range during long-term storage, i.e. the emulsion becomes more and more physically unstable. A pH range of 6.5 to 9, especially 7.5 to 8.5, is preferred.

Keksinnön mukaisen aineen valmistamiseksi sopivat kaikki her-bisidisesti vaikuttavat fenoksialkaanikarboksyylihappoesterit yksinään tai seoksina toistensa kanssa, erityisesti esterit, joiden alkoholiketjun pituus on - Cg, kuten esim. CMPP-, MCPA- tai 2,4,5-T-happojen oktyyliesterit.For the preparation of the substance according to the invention, all herbicidally active phenoxyalkanecarboxylic acid esters are suitable, alone or in admixture with one another, in particular esters with an alcohol chain length of -Cg, such as, for example, octyl esters of CMPP, MCPA or 2,4,5-T acids.

Koska teknisillä fenoksialkaanihappoestereillä on valmistus- c 65010 menetelmiensä vuoksi tavallisesti pH-arvo noin 3 (mitattuna 10-prosenttisena vesidispersiona), haluttu pH säädetään tavanomaisen lipeän, esim. natriumhydroksidin tai kaliumhydoksidin avulla. Haluttu pH-arvo voidaan säätää joko emulsion valmistamisen aikana tai sen jälkeen. Kuitenkin on mahdollista myös käyttää puhdistettuja, "neutraaleja" estereitä, jolloin pH-arvon jälkisäätö ei ole tarpeen.Since the technical phenoxyalkanoic acid esters, due to their methods of preparation, usually have a pH of about 3 (measured as a 10% aqueous dispersion), the desired pH is adjusted with a conventional lye, e.g. sodium hydroxide or potassium hydroxide. The desired pH can be adjusted either during or after emulsion preparation. However, it is also possible to use purified, "neutral" esters, in which case it is not necessary to readjust the pH.

Riittävän kylmäkestävyyden aikaansaamiseksi emulsioihin voidaan lisätä tavanomaisia jäätymisensuoja-aineita kuten ety-leeniglykolia, glyseriiniä, ureaa, glykolieetteriä tai muita alkoholeja. Edelleen on mahdollista lisätä määrätyn viskositeetin säätämiseksi tunnettuja epäorgaanisia tai orgaanisia sakeutusaineita kuten esim. ksantaanikumia, natriumpolkyakry-laattia, karboksimetyyliselluloosaa, kolloidaalista piihap-poa tai turvottavia savimineraaleja kuten bentoniittia. Vaah-donmuodostumisen pienentämiseksi voidaan lisätä vaahdonesto-aineita kuten pitkäketjuisia alkoholeja, 2-etyyliheksanolia tai setyylialkoholia, suuripolymeerisia glykoleja ja ennen kaikkea silikoneja.Conventional antifreeze agents such as ethylene glycol, glycerin, urea, glycol ether or other alcohols may be added to the emulsions to provide adequate cold resistance. It is further possible to add known inorganic or organic thickeners, such as xanthan gum, sodium polyacrylate, carboxymethylcellulose, colloidal silicic acid or swelling clay minerals such as bentonite, to control a certain viscosity. To reduce foaming, antifoaming agents such as long chain alcohols, 2-ethylhexanol or cetyl alcohol, high polymeric glycols and above all silicones can be added.

Peltokäyttöä varten laimennetaan keksinnön mukaisesti valmistetut, väkevöidyt emulsiot vedellä täysin samoin kuin tähän mennessä tavanomaiset palavat emulsiokonsentraatit ja ne voidaan levittää samoilla ruiskutuslaitteilla.For field use, the concentrated emulsions prepared according to the invention are completely diluted with water in the same way as the hitherto conventional combustible emulsion concentrates and can be applied by the same spraying devices.

Seuraavat esimerkit kuvaavat keksinnön mukaisen aineen valmistusta sekä kemiallista ja fysikaalista stabiilisuutta. Käytetyt teknilliset fenoksialkaanikarboksyylihappoesterit vastaavat WHO:n suosittelemia suuntaviivoja. Stabiilisuus tutkittiin varastointikokeessa, jossa lämpötila vaihteli 24 tunnin aikana välillä -10°C ja +50°C. Neljän viiken pituisen varastoinnin jälkeen mitattiin: 1. pH-arvon muutos 2. Alku-pH:n uudelleensäätämiseen tarvittava 0,01 n natrium-hydroksidiliuoksen kulutus 3. Viskositeetin muutos (mitattuna Brookfieldin LVT-viskosi-teettimittarilla, kara 2, 6 kierr./min. esimerkeissä 3, 13, 17, 18 karalla 1, 6 kierr./min.) 7 65010 4. 0,01-prosenttisen emulsion samentuma-arvon muutos korreloituna pisaran suuruuden muutokseen (mitattuna Langen samen-tumamittarilla 100 ml:n kyveteissä) 5. Päällinesteen määrä prosenteissa 6. Yhteensulautuminen (öljymäisen faasin muodostuminen) 7. Uude11eenemulgo i tavuus.The following examples illustrate the preparation of the substance of the invention as well as its chemical and physical stability. The technical phenoxyalkanecarboxylic acid esters used comply with the guidelines recommended by the WHO. Stability was examined in a storage experiment in which the temperature varied between -10 ° C and + 50 ° C over 24 hours. After four weeks of storage, the following were measured: 1. Change in pH 2. Consumption of 0.01 N sodium hydroxide solution required to readjust the initial pH 3. Change in viscosity (measured with a Brookfield LVT viscometer, spindle 2, 6 rpm) min in Examples 3, 13, 17, 18 with spindle 1, 6 rpm) 7 65010 4. Change in 0.01% emulsion turbidity value correlated with droplet size change (measured with a Lang opacimeter in 100 ml cuvettes) 5. Percentage of supernatant 6. Fusion (formation of an oily phase) 7. Extractability.

Esimerkkeihin kuuluvat mittausarvot on koottu taulukkoon. Mittaustuloksista käy ilmi, että neljän viikon varastointiajän jälkeen, kun lämpötila vaihteli 24 tunnin aikana välillä -10°C ja +50°C, mittauskohtien 1., 2., 3., 4. ja 5. muutos ei ollut yli 10 % missään annetussa esimerkissä. Mitään yhteensulautumista ei tapahtunut, ja mahdollisesti mukana oleva, yhteensu-lautumaton pohjasakka voitiin emulgoida uudelleen täydellisesti.The measurement values included in the examples are summarized in a table. The measurement results show that after a storage period of four weeks, when the temperature varied between -10 ° C and + 50 ° C during the 24 hours, the change at measuring points 1, 2, 3, 4 and 5 was not more than 10% in any of the given Example. No coalescence occurred, and any accompanying incompatible bottom precipitate could be completely re-emulsified.

Esimerkki 1Example 1

Liuos I: 700 g 2,4,5-T-etyyliheksyyliesteri, teknillinen (vastaa WHO:n spesifikaatioita) 20 g polyoksietyleenitriglyseridi ja alkyyliaryy-lisulfonaatti, biologisesti hajoavaSolution I: 700 g of 2,4,5-T-ethylhexyl ester, technical (according to WHO specifications) 20 g of polyoxyethylene triglyceride and alkylarylsulphonate, biodegradable

Liuos II: 22,7 g fosfotoitu nonyylifenyylipolyetyleenioksidi (3-14 moolia etyleenioksidia = EO), pH = 4,5 - 5.Solution II: 22.7 g of phosphoted nonylphenyl polyethylene oxide (3-14 moles of ethylene oxide = EO), pH = 4.5-5.

100 g etyleeniglykoli 877,0 g tislattu vesi 3,0 g ionigeeniton silikoniemulsio.100 g ethylene glycol 877.0 g distilled water 3.0 g ion-free silicone emulsion.

Valmistettiin ensin 200 ml liuosta II ja siihen sekoitettiin Homorex-sekoittimen avulla liuos I. Lisäyksen jälkeen sekoitettiin vielä 10 min. suurimmalla nopeudella, tämän jälkeen säädettiin puolinormaalisella natriumhydroksidiliuoksella pH-ar-voon 7,25, täytettiin liuoksella II 1000 g:ksi ja sekoitettiin vielä kerran hetken aikaa.200 ml of solution II were first prepared and solution I was mixed with a Homorex mixer. After the addition, stirring was continued for a further 10 min. at maximum speed, then adjusted to pH 7.25 with semi-normal sodium hydroxide solution, made up to 1000 g with solution II and stirred once more for a while.

8 650108 65010

Esimerkki 2Example 2

Liuos I: 700 g 2,4,5-T-etyyliheksyyliesteri, teknillinen (vastaa WHO:n spesifikaatiota) 20 g polyoksietyleenitriglyseridi ja alkyyli-aryylisulfonaatti, biologisesti hajoavaSolution I: 700 g of 2,4,5-T-ethylhexyl ester, technical (according to WHO specification) 20 g of polyoxyethylene triglyceride and alkyl aryl sulphonate, biodegradable

Liuos II: 22,7 g fosfotoitu nonyylifenyylipolyetyleenioksi- di (EO =3-14 moolia), pH = 6,5 100 g etyleeniglykoli 877,0 g tislattu vesi 3,0 g ionigeeniton silikoniemulsio.Solution II: 22.7 g of phosphated nonylphenyl polyethylene oxide (EO = 3-14 moles), pH = 6.5 100 g of ethylene glycol 877.0 g of distilled water 3.0 g of ion-free silicone emulsion.

Suoritustapa sama kuin esimerkissä 1. pH-arvo säädettiin 7,4:ään.The procedure is the same as in Example 1. The pH was adjusted to 7.4.

Esimerkki 3Example 3

Liuos I: 600 g MCPA-etyyliheksyyliesteri, teknillinen 20 g rasva-alkoholipolyglykolieetteriSolution I: 600 g MCPA ethyl hexyl ester, technical 20 g fatty alcohol polyglycol ether

Liuos II: 886,1 g tislattu vesi 98,5 g etyleeniglykoli 15,4 g fosfotoitu alkyyliaryylipolyetyleenioksidi.Solution II: 886.1 g of distilled water 98.5 g of ethylene glycol 15.4 g of phosphated alkylaryl polyethylene oxide.

Suoritustapa sama kuin esimerkissä 1. pH-arvo säädettiin 7,15;een.The procedure is the same as in Example 1. The pH was adjusted to 7.15.

Esimerkki 4Example 4

Liuos I: 636,4 g 2,4,5-T-etyyliheksyyliesteri, teknillinen 18,2 g rasvahappopolyglykoliesteriSolution I: 636.4 g of 2,4,5-T-ethylhexyl ester, technical grade 18.2 g of fatty acid polyglycol ester

Liuos II: 21,0 g fosfotoitu nonyylifenyylipolyetyleeni- oksidi (EO =3-14 moolia) pH = 6,5 91 g etyleeniglykoli 800 g tislattu vesi 1,8 g ionigeeniton silikoniemulsio.Solution II: 21.0 g of phosphated nonylphenyl polyethylene oxide (EO = 3-14 moles) pH = 6.5 91 g of ethylene glycol 800 g of distilled water 1.8 g of ion-free silicone emulsion.

9 650109 65010

Suoritustapa sama kuin esimerkissä 1. pH-arvo säädettiin 6,85 reen.The procedure is the same as in Example 1. The pH was adjusted to 6.85.

Esimerkki 5Example 5

Liuos I: 668,4 g 2,4,5-T-etyyliheksyyliesteri, teknillinen 19.0 g nonyylifenyylipolyetyleenioksidin, poly- oksietyleeni-polyoksipropyleeni-segmentti-polymerisaatin (molekyylipaino 1800 - 9000) ja alkyyliaryyllsulfonaatin seosSolution I: 668.4 g of 2,4,5-T-ethylhexyl ester, technical mixture 19.0 g of a mixture of nonylphenyl polyethylene oxide, polyoxyethylene-polyoxypropylene segment polymer (molecular weight 1800-9000) and alkylarylsulfonate

Liuos II: 22,0 g fosfotoitu nonyylifenyylipolyetyleenioksidi (EO =3-14 moolia), pH =4,5-5 95.0 g etyleeniglykoli 840 g tislattu vesi 3 g ionigeeniton silikoniemulsioSolution II: 22.0 g of phosphated nonylphenyl polyethylene oxide (EO = 3-14 moles), pH = 4.5-5 95.0 g of ethylene glycol 840 g of distilled water 3 g of ion-free silicone emulsion

Suoritustapa sama kuin esimerkissä 1. pH-arvo säädettiin 6,90:een.The procedure is the same as in Example 1. The pH was adjusted to 6.90.

Esimerkki 6Example 6

Perusliuoksen koostumus sama kuin esimerkissä 1. Neutralointiin tarvittu natriumhydroksidi lisättiin kuitenkin liuokseen II, pH = 7,60.The composition of the stock solution was the same as in Example 1. However, the sodium hydroxide required for neutralization was added to Solution II, pH = 7.60.

Esimerkki 7Example 7

Liuos I: 667 g 2,4-DP-etyyliheksyyliesteri, teknillinen (vastaa WH0:n spesifikaatiota) 19 g rasvahappopolyglykoliesteriSolution I: 667 g 2,4-DP-ethylhexyl ester, technical (according to WH0 specification) 19 g fatty acid polyglycol ester

Liuos II: 383 g tislattu vesi 95 g etyleeniglykoli 19.0 g fosfotoitu nonyylifenyylipolyetyleenioksidi (EO = 3 - 14 moolia), pH = 4,5 - 5 3,0 g ionigeeniton silikoniemulsio.Solution II: 383 g of distilled water 95 g of ethylene glycol 19.0 g of phosphated nonylphenyl polyethylene oxide (EO = 3 to 14 moles), pH = 4.5 to 5 3.0 g of ion-free silicone emulsion.

10 6501 010 6501 0

Valmistettiin ensin 20 ml liuosta II ja siihen sekoitettiin 72 g liuosta I suurkierroksisen sekoittimen (Ultra Turrax) avulla. Seos lämpeni tällöin noin 60°C:een. Sekoitettiin vielä 5 minuuttia, minkä jälkeen pH säädettiin 7,50 reen puolinormaa-lisella natriumhydroksidiliuoksella, täytettiin liuoksella II 100 grksi ja sekoitettiin vielä kerran lyhyen aikaa.First, 20 ml of solution II was prepared and 72 g of solution I was mixed with a high-speed mixer (Ultra Turrax). The mixture then warmed to about 60 ° C. After stirring for a further 5 minutes, the pH was adjusted to 7.50 g with semi-normal sodium hydroxide solution, made up to 100 g with solution II and stirred once more for a short time.

Esimerkki 8Example 8

Liuos I: 667 g 2,4-DP-etyyliheksyyliesteri, teknillinen 19 g rasvahappopolyglykoliesteriSolution I: 667 g 2,4-DP-ethylhexyl ester, technical grade 19 g fatty acid polyglycol ester

Liuos II: 383 g tislattu vesi 95 g etyleeniglykoli 19.0 g etyleenioksidi-kondensaatti rasva-amiinin kanssa (EO =9-11 moolia) 3.0 g ionigeeniton silikoniemulsio.Solution II: 383 g of distilled water 95 g of ethylene glycol 19.0 g of ethylene oxide condensate with a fatty amine (EO = 9-11 moles) 3.0 g of ion-free silicone emulsion.

Suoritustapa sama kuin esimerkissä 7. pH-arvo säädettiin 7,55 reen.The procedure is the same as in Example 7. The pH was adjusted to 7.55.

Esimerkki 9Example 9

Liuos I: 655 g MCPA-etyyliheksyyliesteri, teknillinen 18,8 g rasvahappopolyglykoliesteriSolution I: 655 g MCPA ethyl hexyl ester, technical grade 18.8 g fatty acid polyglycol ester

Liuos II: 823 g tislattu vesi 94 g etyleeniglykoli 20.0 g fosfotoitu nonyylifenyylipolyetyleeni- oksidi (EO =3-14 moolia), pH = 6,5 3.0 g ionigeeniton silikoniemulsio.Solution II: 823 g of distilled water 94 g of ethylene glycol 20.0 g of phosphated nonylphenyl polyethylene oxide (EO = 3-14 moles), pH = 6.5 3.0 g of ion-free silicone emulsion.

Sekoittimessa (Starmix) valmistettiin ensin 200 ml liuosta II ja siihen sekoitettiin hitaasti liuos I siten, että muodostui yhtenäinen emulsio. Seos lämmitettiin 70°C:een ja homogenisoitiin kiertopumpulla, jonka jatkuva virtaus oli noin 50 ml/min. Tämän jälkeen neutraloitiin puolinormaalisella natriumhydroksidiliuoksella ja täytettiin liuoksella II 1000 grksi. Emulsion 11 6501 0 pH-arvo oli 7,40.In a mixer (Starmix), 200 ml of solution II was first prepared and solution I was slowly mixed so as to form a uniform emulsion. The mixture was heated to 70 ° C and homogenized with a circulating pump with a continuous flow of about 50 ml / min. It was then neutralized with semi-normal sodium hydroxide solution and filled with solution II to 1000 g. The pH of the emulsion 11,650,0 was 7.40.

Esimerkki 10Example 10

Liuos I: 650,2 g CMPP-butyyliglykoliesteri, puhdistettu 18.6 g rasvahappopolyglykoliesteriSolution I: 650.2 g CMPP-butyl glycol ester, purified 18.6 g fatty acid polyglycol ester

Liuos II: 19 g fosfotoitu nonyylifenyylipolyetyleeni- oksidi (EO =3-14 moolia), pH = 4,5 - 5 93 g etyleeniglykoli 817 g tislattu vesi 3 g ionigeeniton silikoniemulsio.Solution II: 19 g of phosphated nonylphenyl polyethylene oxide (EO = 3-14 moles), pH = 4.5-5.93 g of ethylene glycol 817 g of distilled water 3 g of ion-free silicone emulsion.

Suoritustapa sama kuin esimerkissä 7. CMPP-butyyliglykoliesteri puhdistettiin sekoittamalla esterin eetteriliuosta NaHCO^-liuoksen kanssa ja sen jälkeen tislaamalla. Emulsion pH-arvo oli 6,85.The procedure is the same as in Example 7. The CMPP-butyl glycol ester was purified by mixing the ether solution of the ester with NaHCO 3 solution and then distilling. The pH of the emulsion was 6.85.

Esimerkki 11Example 11

Liuos I: 650,2 g CMPP-butyyliglykoliesteri, puhdistettu 18.6 g rasvahappopolyglykoliesteriSolution I: 650.2 g CMPP-butyl glycol ester, purified 18.6 g fatty acid polyglycol ester

Liuos II: 19 g etyleenioksidi-kondensaatti rasva-amiinin kanssa (EO =9-11 moolia) 93 g etyleeniglykoli 817 g tislattu 3 g ionigeeniton silikoniemulsio.Solution II: 19 g of ethylene oxide condensate with a fatty amine (EO = 9-11 moles) 93 g of ethylene glycol 817 g of distilled 3 g of ion-free silicone emulsion.

Suoritustapa sama kuin esimerkissä 10. pH-arvo säädettiin 8,30:een.The procedure is the same as in Example 10. The pH was adjusted to 8.30.

Esimerkki 12Example 12

Liuos I: 700 g CMPP-etyyliheksyyliesteri, puhdistettu ku ten esimerkissä 10 10 g polyoksietyleenitriglyseridi ja alkyyli- aryylisulfonaatti i2 6501 0Solution I: 700 g of CMPP-ethylhexyl ester, purified as in Example 10 10 g of polyoxyethylene triglyceride and alkylarylsulfonate i2 6501 0

Liuos II: 881,7 g tislattu vesi 100 g etyleeniglykoli 20 g etyleenioksidi-kondensaatti rasva-amiinin kanssa (EO =9-11 moolia) 3.0 g ionigeeniton silikoniemulsio.Solution II: 881.7 g of distilled water 100 g of ethylene glycol 20 g of ethylene oxide condensate with a fatty amine (EO = 9-11 moles) 3.0 g of ion-free silicone emulsion.

Emulsio valmistettiin esimerkin 10 mukaisesti. pH säädettiin 9,50:een.The emulsion was prepared according to Example 10. The pH was adjusted to 9.50.

Esimerkki 13Example 13

Liuos I: 250 g 2,4-D-i-propyyliesteri, teknillinen 250 g MCPA-etyyliheksyyliesteri, teknillinen 20 g rasvahappopolyglykoliesteriSolution I: 250 g 2,4-D-i-propyl ester, technical 250 g MCPA-ethylhexyl ester, technical 20 g fatty acid polyglycol ester

Liuos II: 20 g fosfotoitu nonyylifenyylipolyetyleenioksidi (EO =3-14 moolia), pH = 6,5 100 g etyleeniglykoli 880 g tislattu vesi 3 g ionigeeniton silikoniemulsio.Solution II: 20 g of phosphated nonylphenyl polyethylene oxide (EO = 3-14 moles), pH = 6.5 100 g of ethylene glycol 880 g of distilled water 3 g of ion-free silicone emulsion.

Suoritustapa sama kuin esimerkissä 1. pH-arvo säädettiin 7,5:een.The procedure is the same as in Example 1. The pH was adjusted to 7.5.

Esimerkki 14Example 14

Liuos I: 700 g 2,4,5-T-etyyliheksyyliesteri, teknillinen 20 g polyoksietyleenitriglyseridi ja alkyyli- aryylisulfonaatti, biologisesti hajoavaSolution I: 700 g of 2,4,5-T-ethylhexyl ester, technical grade 20 g of polyoxyethylene triglyceride and alkyl aryl sulphonate, biodegradable

Liuos II: 22,7 g fosfotoitu nonyylifenyylipolyetyleenioksidi (EO =3-14 moolia), pH = 6,5 100 g urea 877,0 g tislattu vesi 3.0 g ionigeeniton silikoniemulsio.Solution II: 22.7 g of phosphated nonylphenyl polyethylene oxide (EO = 3-14 moles), pH = 6.5 100 g of urea 877.0 g of distilled water 3.0 g of ion-free silicone emulsion.

Suoritustapa sama kuin esimerkissä 1. pH-arvo säädettiin 7,15:een.The procedure is the same as in Example 1. The pH was adjusted to 7.15.

i3 6501 0i3 6501 0

Esimerkki 15Example 15

Liuos I: 700 g 2,4-DP-etyyliheksyyliesteri, teknillinen 20 g nonyylifenyylipolyetyleenioksidi, polyoksi-etyleeni-polyoksipropyleeni-segmenttipoly-meraatin (molekyylipaino 1800 - 9000) ja alkyylifenyylisulfonaatin seos.Solution I: 700 g of 2,4-DP-ethylhexyl ester, technical mixture of 20 g of nonylphenyl polyethylene oxide, polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer (molecular weight 1800-9000) and alkylphenyl sulfonate.

Liuos II: 881,7 g tislatty vesi 100 g glyseriini 20,0 g fosfotoitu nonyylifenyylipolyetyleenioksidi (EO =3-14 moolia), pH = 2 3,0 g ionigeeniton silikoniemulsio.Solution II: 881.7 g of distilled water 100 g of glycerol 20.0 g of phosphated nonylphenyl polyethylene oxide (EO = 3-14 moles), pH = 2 3.0 g of ion-free silicone emulsion.

Valmistettiin ensin 200 ml liuosta II ja siihen sekoitettiin liuos I Homorex-sekoittimen avulla. Lisäyksen jälkeen sekoitettiin vielä 10 min. suuremmalla nopeudella, minkä jälkeen pH säädettiin 7,50:een puolinormaalisella natriumhydroksidiliuok-sella, täytettiin liuoksella II 1000 g:ksi ja sekoitettiin vielä hetken aikaa.First, 200 ml of solution II was prepared and solution I was mixed with a Homorex mixer. After the addition, stirring was continued for 10 min. at a higher rate, after which the pH was adjusted to 7.50 with semi-normal sodium hydroxide solution, made up to 1000 g with solution II and stirred for a further time.

Esimerkki 16Example 16

Liuos I: 700 g 2,4-DP-etyyliheksyyliesteri, teknillinen 20 g nonyylifenyylipolyetyleenioksidin, poly- oksietyleeni-polyoksipropyleeni-segmentti-polymeraatin (molekyylipaino 1800 - 9000) ja alkyylifenyylisulfonaatin seos.Solution I: 700 g of 2,4-DP-ethylhexyl ester, technical mixture of 20 g of nonylphenyl polyethylene oxide, polyoxyethylene-polyoxypropylene segment polymer (molecular weight 1800-9000) and alkylphenyl sulfonate.

Liuos II: 881,7 g tislattu vesi 100 g glyseriini 20 g fosfotoitu nonyylifenyylipolyetyleenioksidi (EO =3-14 moolia), pH = 2 3,0 g ionigeeniton silikoniemulsio.Solution II: 881.7 g of distilled water 100 g of glycerol 20 g of phosphated nonylphenyl polyethylene oxide (EO = 3-14 moles), pH = 2 3.0 g of ion-free silicone emulsion.

Valmistettiin ensin 200 ml liuosta II, johon sekoitettiin liuos I Homorex-sekoittimen avulla. Lisäyksen jälkeen sekoitettiin vielä 10 min. suuremmalla nopeudella, täytettiin liuok- i4 6501 0 sella II 1000 g:ksi ja sekoitettiin vielä hetken aikaa. pH-arvo oli 4,45.First, 200 ml of solution II was prepared, to which solution I was mixed using a Homorex mixer. After the addition, stirring was continued for 10 min. at a higher rate, was filled with solution II to 1000 g and stirred for a further while. The pH was 4.45.

Esimerkki 17Example 17

Liuos I: 500 g MCPA-etyyliheksyyliesteri, teknillinen 20 g rasvahappopolyglykoliesteri.Solution I: 500 g MCPA ethyl hexyl ester, technical 20 g fatty acid polyglycol ester.

Liuos II: 889 g tislattu vesi 100 g etyleeniglykoli.Solution II: 889 g of distilled water 100 g of ethylene glycol.

25.0 g etyleenioksidi-kondensaatti rasva-amiinin kanssa (EO =9-11 moolia) 3.0 g ionigeeniton silikoniemulsio.25.0 g ethylene oxide condensate with fatty amine (EO = 9-11 moles) 3.0 g ion-free silicone emulsion.

Sekoittaminen ja homogenisointi suoritettiin esimerkissä 1 kuvatulla tavalla. pH-arvo säädettiin 8,05:een.Mixing and homogenization were performed as described in Example 1. The pH was adjusted to 8.05.

Esimerkki 18Example 18

Liuos I: 400 g MCPA-etyleeniheksyyliesteri, teknillinen 20 g rasvahappopolyglykoliesteriSolution I: 400 g MCPA ethylene hexyl ester, technical 20 g fatty acid polyglycol ester

Liuos II: 889 g tislattu vesi 100 g etyleeniglykoli 25.0 g etyleenioksidi-kondensaatti rasva-amiinin kanssa (EO =9-11 moolia) 3.0 g ionigeeniton silikoniemulsio.Solution II: 889 g of distilled water 100 g of ethylene glycol 25.0 g of ethylene oxide condensate with a fatty amine (EO = 9-11 moles) 3.0 g of ion-free silicone emulsion.

Sekoitus ja homogenisointi suoritettiin kuten esimerkissä 1. pH-arvo säädettiin 8,l:een.Stirring and homogenization were performed as in Example 1. The pH was adjusted to 8.1.

Esimerkki 19Example 19

Liuos I: 500 g MCPA-etyyliheksyyliesteri, teknillinen 20 g rasvahappopolyglykoliesteri.Solution I: 500 g MCPA ethyl hexyl ester, technical 20 g fatty acid polyglycol ester.

Liuos II: 880 g tislattu vesi 100 g etyleeniglykoli is 6501 0 10 g etyleenioksidi-kondensaatti rasva-amiinin kanssa (EO =9-11 moolia) 1.5 g ionigeeniton silikoniemulsio 80,0 g ksantaanikumin 2-prosenttinen liuos.Solution II: 880 g of distilled water 100 g of ethylene glycol is 6501 0 10 g of ethylene oxide condensate with a fatty amine (EO = 9-11 moles) 1.5 g of ion-free silicone emulsion 80.0 g of a 2% solution of xanthan gum.

Ensin valmistettiin 400 ml liuosta IX, johon liuos I sekoitettiin kuten esimerkissä 1, pH säädettiin 7,80:een puolinormaa-lisella natriumhydroksidilla ja täytettiin vesi: etyleenigly- kolilla 9:1.First, 400 ml of solution IX was prepared, to which solution I was mixed as in Example 1, the pH was adjusted to 7.80 with semi-normal sodium hydroxide and filled with water: ethylene glycol 9: 1.

Esimerkki 20Example 20

Liuos I: 400 g MCPA-etyyliheksyyliesteri, teknillinen 20 g rasvahappopolyglykoliesteriSolution I: 400 g MCPA ethyl hexyl ester, technical 20 g fatty acid polyglycol ester

Liuos II: 880 g tislattu vesi 100 g etyleeniglykoli 10 g etyleenioksidi-kondensaatti rasva-amiinin kanssa (EO =9-11 moolia) 1.5 g ionigeeniton silikoniemulsio 130 g ksantaanikumin 2-prosenttinen liuos.Solution II: 880 g of distilled water 100 g of ethylene glycol 10 g of ethylene oxide condensate with a fatty amine (EO = 9-11 moles) 1.5 g of ion-free silicone emulsion 130 g of a 2% solution of xanthan gum.

Suoritustapa sama kuin esimerkissä 18. pH säädettiin 7,9:ään. Esimerkki 21The procedure is the same as in Example 18. The pH was adjusted to 7.9. Example 21

Liuos I: 600 g MCPA-etyyliheksyylieetteri, teknillinen 20 g alkyyliaryylipolyglykolieetteriSolution I: 600 g MCPA-ethyl hexyl ether, technical 20 g alkylaryl polyglycol ether

Liuos II: 886 g tislattu vesi 98.4 g etyleeniglykoli 15.5 g fosfotoitu alkyyliaryylipolyetyleenioksidi.Solution II: 886 g of distilled water 98.4 g of ethylene glycol 15.5 g of phosphated alkylaryl polyethylene oxide.

Suoritustapa sama kuin esimerkissä 1. pH-arvo säädettiin 7,45:een.The procedure is the same as in Example 1. The pH was adjusted to 7.45.

ie 6501 0ie 6501 0

Esimerkki 22Example 22

Liuos I: 650 g 2,4,D-butyyliesteri 20 g rasvahappopolyglykoliesteriSolution I: 650 g 2,4, D-butyl ester 20 g fatty acid polyglycol ester

Liuos II: 897,7 g tislattu vesi 99,7 g etyleeniglykoli 13,9 g fosfotoitu alkyyliaryylipolyetyleenioksidi.Solution II: 897.7 g of distilled water 99.7 g of ethylene glycol 13.9 g of phosphated alkylaryl polyethylene oxide.

Suoritustapa sama kuin esimerkissä 1. pH-arvo säädetiin 7,13:een.The procedure is the same as in Example 1. The pH was adjusted to 7.13.

<*> 17 6501 0<*> 17 6501 0

G ad 0) -P -<J) -P :rO M Φ Ή i—I -P rHG ad 0) -P - <J) -P: rO M Φ Ή i — I -P rH

MO (Λ MO ΟΗΟίΠίΝΟΗΓΟΗΟ^ΟΗΙ rH O CTc CO CM O O I (Ti •π Φ »0 2 aMO (Λ MO ΟΗΟίΠίΝΟΗΓΟΗΟ ^ ΟΗΙ rH O CTc CO CM O O I (Ti • π Φ »0 2 a

GG

•rl• rl

GG

GG

H IH I

O tn -p G O om oooooounoooooor^OLninooo to <u> ^ v v v . v . .O tn -p G O om oooooounoooooor ^ OLninooo to <u> ^ v v v. v. .

(0 EM Hh (Νΐ/ιιηο’ίΐΜοσΜηΗ'ίνοο^ιοοΗηΐΛφ M (0 (0 avCTioocTir^iTicDcxscoinr-r^r^t^cTir^r^oooor^oooo (0 en > (0 ^ I» u «0(0 EM Hh (Νΐ / ιιηο’ίΐΜοσΜηΗ'ίνοο ^ ιοοΗηΐΛφ M (0 (0 avCTioocTir ^ iTicDcxscoinr-r ^ r ^ t ^ cTir ^ r ^ oooor ^ oooo (0 en> (0 ^ I »u« 0

O CUO CU

0 i E0 and E

in -h K M * Min -h K M * M

+ co -h ooininoooooooooooooominmo \ O-P coomr^inHCNioooHCNinmcocoi^MninNMn+ co -h ooininoooooooooooooomo \ O-P coomr ^ inHCNioooHCNinmcocoi ^ MninNMn

O i+l CD CD ^COOMNIOCOHO LO <T\ rH (N H1 LO CD CM rH CO a) CM CM rH CM CM rH CM rHO i + l CD CD ^ COOMNIOCOHO LO <T \ rH (N H1 LO CD CM rH CO a) CM CM rH CM CM rH CM rH

1 Ή <U1 Ή <U

> -P> -P

**

GG

O tn M \O tn M \

•rH SO• rH SO

•H o r~ h· ifu/innHocMieod cm o m r-· rH co• H o r ~ h · ifu / innHocMieod cm o m r- · rH co

> (0 OOrHOOOOOrHOOrHO O rH O O O O rH> (0 OOrHOOOOOrHOOrHO O rH O O O O rH

2 .............I ' - - ' I ~ ' H> \ ooooooooooooo oooo o o o2 ............. I '- -' I ~ 'H> \ ooooooooooooo oooo o o o

tri Etri E

0 > M tnmooinooooooininooomooooo <0 r-cnCTccDincMOinr^vDinmrrocoLncoincDr-ocn SC ιονονοιοιοΓ'Γ^Γ'ίοιοΓ^οοΓ'Οοη'Γοη'Γ'η'Γ^Γ'ΐο0> M tnmooinooooooininooomooooo <0 r-cnCTccDincMOinr ^ vDinmrrocoLncoincDr-ocn SC ιονονοιοιοΓ'Γ ^ Γ'ίοιοΓ ^ οοΓ'Οοη'Γοη'Γ'η'Γ ^ Γ'ΐο

OrOr

UIUI

G m o oininooinooooinmoooinooo 0)0 - *> ..............V S · V s E > HO(M(M(MinmcO'fifinci(Mminninio(Mnior' (0 M occTioocTcoocDooooooiDr^-r^r^r^oocDr-maor-oooo CO (0G mo oininooinooooinmoooinooo 0) 0 - *> .............. VS · V s E> HO (M (M (MinmcO'fifinci (Mminninio (Mnior '(0 M occTioocTcoocDooooooiDr ^ -r ^ r ^ r ^ oocDr-Maor-oooo CO (0

-P-P

a» a> -P n)a »a> -P n)

H ·· K K K MH ·· K K K M

to (0 oooomininooinioooooominoooo O CU oooooM^CMniHOCMrUoinoomcMMninoun ,Χ g (Ti 00 MTHMCOCMt^r^HOl CD O CM rH ·<Τ m CD CM CO CM CM rH CM CM CD rHto (0 oooomininooinioooooominoooo O CU oooooM ^ CMniHOCMrUoinoomcMMninoun, Χ g (Ti 00 MTHMCOCMt ^ r ^ HOl CD O CM rH · <Τ m CD CM CO CM CM rH CM CM CD rH

rl rl i—Irl rl i — I

> -P> -P

P (0P (0

O rHO rH

> O «H> O «H

M > <0M> <0

(OM M(OM M

MD co moinmoooinoinoooinoininoooinm <oMD co moinmoooinoinoooinoininoooin <o

-P i cN'fHoooMDinpcioonininHinxfOriooin^rH M-P i cN'fHoooMDinpcioonininHinxfOriooin ^ rH M

xj jqxj jq

MO Or Μ^Γ'νΟΦΓ'Γ'ΓΊ^νΟΟΟΟΙΓ'Γ'Γ'^ΟΟβΓ'η'Γ'Γ' GMO Or Μ ^ Γ'νΟΦΓ'Γ'ΓΊ ^ νΟΟΟΟΙΓ'Γ'Γ '^ ΟΟβΓ'η'Γ'Γ' G

P1 -PP1 -P

-P-P

-H (0-H (0

M -PM -P

f A* -Hf A * -H

•HM E• HM E

to a) HnimcrincorOOtnoHCMnMMncoi^comoHiMto a) HnimcrincorOOtnoHCMnMMncoi ^ comoHiM

WE f—IrHrHrHrHrHrHrHrHrHfMCMtM «WE f — IrHrHrHrHrHrHrHrHrHfMCMtM «

Claims (11)

1. Av en eller flera herbicidisk verksamma fenoxyalkankar-boxylsyraestrar bestäende, vattenbaserad, lagerstabil, koncentrerad emulsion, i vilken användes ett oljelösligt emulgeringsmedel och ett vattenlösligt dispergermedel, kännetecknad därav, att den innehäller ett eller £lera i estrar lösliga emulgeringsmedel i en mängd av 1,01 - 11,1 viktdelar pä 100 delar ester, varvid emulgerings-medlets HLB-värde är 9 - 16 och det valts ur en grupp bestäende av fettsyrapolyetylenglykolester, polyetylenglykoleter av fett-alkoholer, glycerider eller alkylfenoler, polyoxyetylen- och polyoxypropylen-segmentpolymerer, blandningar av denna polv-etylenglykolester, polyetylenglykoleter eller polyetylenglykol- 21 6501 0 polypropylenglykol-segmentpolymer tillsairanans med alkylaryl-sulfonater, och ett eller flere joniskt eller icke-joniskt, vattenlösligt dispergermedel ur en grupp bestäende av fosfaterad alkylarylpolyetylenoxid och etylenoxidkondensat med fettamin, eventuellt tillsammans med sedvanliga koldskydds-ämnen, varvid den koncentrerade emulsionens effektivämneshalt är 30 - 75 vikt-%, viskositeten 50 - 3000 mPa, droppstorleken 1 - 5 pm och pH-värdet 4-10.1. Of one or more herbicidally active phenoxyalkanecarboxylic acid esters consisting of water-based, stock stable, concentrated emulsion, in which is used an oil-soluble emulsifier and a water-soluble dispersant, characterized in that it contains one or more clay in esters soluble emulsifying agent. , 01 - 11.1 parts by weight of 100 parts of ester, the HLB value of the emulsifier being 9-16 and selected from a group consisting of fatty acid polyethylene glycol ester, polyethylene glycol ether of fatty alcohols, glycerides or alkylphenols, polyoxyethylene and polyoxypropylene segment polymers, mixtures of this polyethylene glycol ester, polyethylene glycol ether or polyethylene glycol polypropylene glycol segment polymer together with alkylaryl sulfonates, and one or more ionic or nonionic, water-soluble dispersing agents from a group consisting of phosphated alkylene oxide and ethylene oxide ethylene oxide conventional cold preservatives, the effective emulsion content of the concentrated emulsion being 30-75% by weight, viscosity 50-3000 mPa, droplet size 1-5 pm and pH 4-10. 2. Lagerstabil, koncentrerad emulsion enligt patentkrav 1, kännetecknad därav, att som esterlösliga emulge-ringsmedel användes fettsyrapolyetylenglykolestrar coh som vattenlösliga dispergermedel fos£aterade alkylarylpolyetylen-oxider.2. Stable, concentrated emulsion according to claim 1, characterized in that as ester-soluble emulsifiers, fatty acid polyethylene glycol esters and water-soluble dispersants are phosphated alkylaryl polyethylene oxides. 3. Lagerstabil, koncentrerad emulsion enligt patentkrav 1, kännetecknad därav, att som esterlösliga emulgerings-medel användes polyetylenglykolpolypropylenglykol-segmentpoly-merer tillsammans med alkylarylsulfonater och som vattenlösliga dispergermedel användes fosfaterade alkylarylpolyetylenoxider.3. Stock stable, concentrated emulsion according to claim 1, characterized in that as ester-soluble emulsifiers, polyethylene glycol polypropylene glycol segment polymers are used together with alkylarylsulfonates and as water-soluble dispersants, phosphated alkylaryl polyethylene oxides are used. 4. Lagerstabil, koncentrerad emulsion enligt nägot av patent-kraven 1-3, kännetecknad därav, att som herbicidiskt verksamma fenoxyalkankarboxylsyraestrar användes oktylester av £enoxyalkankarboxylsyra.4. A stable, concentrated emulsion according to any one of claims 1-3, characterized in that octyl ester of enoxyalkanecarboxylic acid is used as a herbicidally active phenoxyalkanecarboxylic acid ester. 5. Lagerstabil, koncentrerad emulsion enligt nägot av patent-kraven 1-4, kännetecknad därav, att den inne-h&ller 0,5-5 vikt-% emulgeringsmedel.5. A stable, concentrated emulsion according to any one of claims 1-4, characterized in that it contains 0.5-5% by weight of emulsifier. 6. Lagerstabil, koncentrerad emulsion enligt patentkrav 5, kännetecknad därav, att den innehäller 1-2 vikt-% emulgeringsmedel.6. Stable, concentrated emulsion according to claim 5, characterized in that it contains 1-2% by weight of emulsifier. 7. Lagerstabil, koncentrerad emulsion enligt nägot av patent-7. Stable, concentrated emulsion according to any of the patent claims.
FI812718A 1980-09-04 1981-09-02 HERBICIDISKT VERKSAMMA FENOXIALKANKARBOXYLSYRAESTRARS LAGERSTABILA KONCENTRERADE EMULSION OCH DESS FRAMSTAELLNINGSFOERFARANDE FI65010C (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803033335 DE3033335A1 (en) 1980-09-04 1980-09-04 METHOD FOR PRODUCING A STORAGE-STABLE, CONCENTRATED EMULSION OF HERBICIDALLY ACTIVE PHENOXYALCANIC CARBONIC ACID ESTERS
DE3033335 1980-09-04
AT462880 1980-09-16
AT0462880A AT368836B (en) 1980-09-04 1980-09-16 METHOD FOR PRODUCING A STORAGE-STABLE, CONCENTRATED EMULSION OF HERBICIDALLY ACTIVE PHENOXYALCANIC CARBONIC ACID ESTERS

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI812718L FI812718L (en) 1982-03-05
FI65010B true FI65010B (en) 1983-11-30
FI65010C FI65010C (en) 1984-03-12

Family

ID=25601355

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI812718A FI65010C (en) 1980-09-04 1981-09-02 HERBICIDISKT VERKSAMMA FENOXIALKANKARBOXYLSYRAESTRARS LAGERSTABILA KONCENTRERADE EMULSION OCH DESS FRAMSTAELLNINGSFOERFARANDE

Country Status (19)

Country Link
EP (1) EP0047396B1 (en)
JP (1) JPS5780306A (en)
AR (1) AR229031A1 (en)
AT (1) AT368836B (en)
AU (1) AU543015B2 (en)
BR (1) BR8105656A (en)
CA (1) CA1157678A (en)
CS (1) CS221850B2 (en)
CY (1) CY1213A (en)
DD (1) DD206928A1 (en)
DE (1) DE3033335A1 (en)
DK (1) DK390081A (en)
FI (1) FI65010C (en)
GB (1) GB2082914B (en)
GR (1) GR78326B (en)
IE (1) IE51543B1 (en)
KE (1) KE3335A (en)
PT (1) PT73602B (en)
ZA (1) ZA816029B (en)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1189343A (en) * 1981-12-10 1985-06-25 Charles T. Lichy Herbicidal compositions
HU202052B (en) * 1983-02-11 1991-02-28 Hoechst Ag Aqueous emulsion-based plant protective compositions
JPS601101A (en) * 1983-06-15 1985-01-07 Yuukou Yakuhin Kogyo Kk Aqueous suspension of agricultural chemical
DE3614788A1 (en) * 1986-05-02 1987-11-05 Hoechst Ag HERBICIDE EMULSIONS
DE3631558A1 (en) * 1986-09-17 1988-03-31 Hoechst Ag NEW SUSPOEMULSIONS OF PLANT PROTECTION ACTIVE INGREDIENTS
GB2203339A (en) * 1987-04-13 1988-10-19 Ciba Geigy Ag Microbicidal formulation
JPS6452702A (en) * 1987-05-29 1989-02-28 Tomo Green Chem Kk Agricultural chemical composition
DE3806294A1 (en) * 1988-02-27 1989-09-07 Hoechst Ag HERBICIDES IN THE FORM OF AQUEOUS MICROEMULSIONS
US5206021A (en) * 1988-05-09 1993-04-27 Rhone-Poulenc Ag Company Stabilized oil-in-water emulsions or suspoemulsions containing pesticidal substances in both oil and water phases
US5254344A (en) * 1988-05-09 1993-10-19 Rhone-Poulenc Inc. Oil-in-water pesticidal emulsion, process for application
US4966728A (en) * 1988-08-26 1990-10-30 Basf Corporation Adjuvants for use with postemergent herbicides
JP2761902B2 (en) * 1988-10-19 1998-06-04 東邦化学工業株式会社 Oil-in-water suspension pesticide composition with good storage stability
DE3917959A1 (en) * 1989-06-02 1990-12-06 Hoechst Ag LIQUID HERBICIDES
FR2678807A1 (en) * 1991-07-09 1993-01-15 Rhone Poulenc Chimie HOMOGENEOUS, STABLE AND VERSABLE AQUEOUS MIXTURES AND USE OF SAID MIXTURES FOR PREPARING DISPERSIONS OF WATER-INSOLUBLE SUBSTANCES.
ES2112284T3 (en) * 1991-09-14 1998-04-01 Hoechst Schering Agrevo Gmbh SELECTIVE HERBICIDAL AGENTS IN THE FORM OF CONCENTRATED MICROEMULSIONS.
WO2014090988A1 (en) * 2012-12-14 2014-06-19 Vib Vzw Agrochemical compositions for inducing abiotic stress tolerance

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE583343C (en) * 1931-11-24 1933-09-01 I G Farbenindustrie Akt Ges Process for the production of pest repellants
US3189430A (en) * 1957-06-21 1965-06-15 Dow Chemical Co Herbicide composition and method
IL26254A (en) * 1965-09-06 1970-10-30 Julia J Pesticidal compositions
ZM14069A1 (en) * 1968-09-11 1971-05-21 Rican Explosives And Chem Ind Veterinary compositions
US3620712A (en) * 1968-12-24 1971-11-16 Procter & Gamble Single phase composition
US4313847A (en) * 1978-06-15 1982-02-02 Ici Americas Inc. Surfactant compositions

Also Published As

Publication number Publication date
CY1213A (en) 1984-04-06
PT73602B (en) 1982-11-10
GR78326B (en) 1984-09-26
GB2082914A (en) 1982-03-17
GB2082914B (en) 1983-08-10
FI812718L (en) 1982-03-05
PT73602A (en) 1981-09-01
DE3033335A1 (en) 1982-04-22
KE3335A (en) 1983-10-28
EP0047396B1 (en) 1984-06-13
AU543015B2 (en) 1985-03-28
ATA462880A (en) 1982-04-15
ZA816029B (en) 1982-08-25
DK390081A (en) 1982-03-05
CS221850B2 (en) 1983-04-29
AU7494881A (en) 1982-03-11
FI65010C (en) 1984-03-12
BR8105656A (en) 1982-05-18
CA1157678A (en) 1983-11-29
DD206928A1 (en) 1984-02-15
IE812034L (en) 1982-03-04
AR229031A1 (en) 1983-05-31
EP0047396A1 (en) 1982-03-17
IE51543B1 (en) 1987-01-07
JPS5780306A (en) 1982-05-19
AT368836B (en) 1982-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI65010B (en) HERBICIDISKT VERKSAMMA FENOXIALKANKARBOXYLSYRAESTRARS LAGERSTABILA KONCENTRERADE EMULSION OCH DESS FRAMSTAELLNINGSFOERFARANDE
JP2888917B2 (en) Easy-to-dilute herbicidal compositions
FI90816B (en) Microbes killing microemulsion
US5741502A (en) Homogeneous, essentially nonaqueous adjuvant compositions with buffering capability
US5580567A (en) Homogeneous, essentially nonaqueous adjuvant compositions with buffering capability
CS273637B2 (en) Microemulsion
DK170205B1 (en) Plant protection agents in the form of aqueous emulsion concentrates, their preparation and use
RU2105475C1 (en) Liquid herbicide agent as an emulsion
BRPI0707874A2 (en) emulsifier system and pesticidal formulations containing the emulsifier system
AP359A (en) Aqueous fungicidal formulations based on prochloraz containing a crystallisation inhibitor.
HU202369B (en) Oil in water emulsion containing proprthamphos as active component
FI70769C (en) HERBICIDISKT VERKSAM FENOXIALKANKARBOXYLSYRAESTRARS LAGERSTABIL KONCENTRERAD EMULSION OCH DESS FRAMSTAELLNINGSFOERFARANDE
AU2014298583B2 (en) Solvent free liquid alkylbenzene sulfonate composition and its use in agrochemical formulations
KR880008748A (en) Oil-in-water emulsion composition of pendimethalin and preparation method thereof
US6162764A (en) Premixture compositions for application of pesticides to agricultural acreage
USRE37313E1 (en) Homogeneous, essentially nonaqueous adjuvant compositions with buffering capability
GB2244279A (en) Fluorosilicone anti-foam additive
AU646720B2 (en) Plant-protection emulsions
EP0235536A2 (en) Process for the transportation of heavy oils
TW587918B (en) Liquid formulation
EP3883383A1 (en) Paraquat formulation
NZ198156A (en) A storage-stable herbicidal concentrate containing at least one phenoxy alkane carboxylic acid ester in an aqueous emulsion
CN108207940A (en) A kind of preparation method of nano-dispersed composition
WO1995022897A1 (en) Emulsifier compositions
NZ203359A (en) A storage stable concentrated aqueous emulsion including herbicidally-active phenoxyalkanecarboxylic acid esters,and alkali metal salts of fatty acid taurides/alkyltaurides

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: CHEMIE LINZ AKTIENGESELLSCHAFT