FI64615B - Flammbestaendigt polymert material - Google Patents

Flammbestaendigt polymert material Download PDF

Info

Publication number
FI64615B
FI64615B FI752091A FI752091A FI64615B FI 64615 B FI64615 B FI 64615B FI 752091 A FI752091 A FI 752091A FI 752091 A FI752091 A FI 752091A FI 64615 B FI64615 B FI 64615B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
compound
formula
substituents
independently
parts
Prior art date
Application number
FI752091A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI752091A7 (fi
FI64615C (fi
Inventor
Claudine Mauric
Rainer Wolf
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Publication of FI752091A7 publication Critical patent/FI752091A7/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI64615B publication Critical patent/FI64615B/fi
Publication of FI64615C publication Critical patent/FI64615C/fi

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
    • D06M13/282—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
    • D06M13/292—Mono-, di- or triesters of phosphoric or phosphorous acids; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/657109—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms esters of oxyacids of phosphorus in which one or more exocyclic oxygen atoms have been replaced by (a) sulfur atom(s)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6574—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/527—Cyclic esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/5398—Phosphorus bound to sulfur

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Description

- -^'""1 r··» KUULUTUSJULKAISU s a s λ r ^ Q * UTLAGCNI NGSSKRIFT 6461 5 2¾¾¾ C (45) r-:vtcr.t LI ayör.ncUy 12 12 1933 ^ ^ ^ (51) Kv.Hu^ta*.ci3 c 08 K 5/51 SUOMI—FINLAND (21) P»»«ttlh*k«mu·-PaMManteicntni 752091 (2¾ Htktmtyllv·—Amekningrf«g 21.07.75 (23) AlkvpUvi —· GlM|hetidi| Qy y^ (41) Tullut JttlklMfctf—Blhrtt offenttlg m 7/r
Patentti· ja rekisterihallit*· .. tllflTtrl.TI,rinnn.,_______________
Patent och registerstyralsan ^ Αμ«ομ«^Γ<μιuti^kr«ft«npubUclmd 31.08.83 (32)(33)(31) ^y4*«jr etuofkeui —B«gtrd prlorftat 30.07-7^ 26.05.75 Sveitsi-Schweiz(CH) IOU63/74, 6720/75 (71) Sandoz A.G., Basel, Sveitsi-Schweiz(CH) (72) Claudine Mauric, Basel, Rainer Wolf, Allschwil, Sveitsi-Schweiz(CH) (7¾) Oy Kolster Ab (5*0 Liekinkestävä polymeerinen materiaali - Flammbeständigt polymert material Tämä keksintö koskee liekinkestävää, polymeeristä orgaanista materiaalia, lähinnä liekinkestävää regenenoitua selluloosaa.
Keksinnön mukaiselle liekinkestävälle materiaalille on tunnusomaista, että se sisältää liekinkestäväksi tekevänä aineena 5-35 paino-%, laskettuna polymeerisestä orgaanisesta materiaalista, yhdistettä, jonka kaava on ^C--0. X X O- C „ (!) HK / \il 11/ \h-</ -f* R2
2 I I
R3 R3 jossa substituentit X tarkoittavat toisistaan riippumatta happea tai rikkiä, substituentit tarkoittavat toisistaan riippumatta vetyä, C14-alkyyliä, -CH2C1, -CHjBr tai fenyyliä, substituentit 2 64615 R2 tarkoittavat toisistaan riippumatta vetyä, C1_4~alkyyliä -CH^Cl tai -CH2Br, tai R1 ja R2 muodostavat yhdessä C-atomin kanssa, johon ne ovat liittyneet sykloheksylideeni-, sykloheksenylideeni- tai 3,4-dibromisykloheksylideenirenkaan, substituentit R3 ja R^ tarkoittavat toisistaan riippumatta vetyä tai C1_^-alkyyliä ja substituentit tarkoittavat toisistaan riippumatta vetyä tai metyyliä sillä edellytyksellä, että ainakin yksi substituenteista R. , R„, R0, R„ ja R,. on muu kuin vety, ja että, kun R^ ja R2 tarkoittavat ryhmää-CH2Cl tai -CH2Br tai muodostavat yhdessä renkaan C-atomin kanssa, johon ne ovat liittyneet, R^, R^ ja R^ tarkoittavat vetyä, ja että kun X on happi, R^ ja R2 tarkoittavat toisistaan riippumatta -CH2C1 tai -CH2Br tai ne muodostavat yhdessä C-atomin kanssa, johon ne ovat liittyneet, edellä määritellyn renkaan.
Edullisia kaavan I mukaisen yhdistelyryhmän piirin kuuluvia yhdisteitä ovat ne, joiden kaavat ovat a) R' CH_-0 X' X' 0 - CH, R' / 2 X|| 2 / 1 da), .C P — 0 -P c ^2 ^Ct^- ^0 CH2^ R'2 jossa X' tarkoittaa happea tai rikkiä, substituentit R'^ tarkoittavat toisistaan riippumatta -CH2C1 tai -CH2Br, R'2 on -CH2C1 tai -CH2Br, tai R'^ ja R'2 muodostavat yhdessä C-atomin kanssa, johon ne ovat liittyneet sykloheksylideeni-, sykloheksenylideeni- tai 3,4-di— broaisykloheksylideenirenkaan, jolloin kun X' on rikki, R'^ ja R'2 voivat toisistaan riippumatta myös tarkoittaa C^_^-alkyyliä.
R". CH_—O X' X' O -CH_ R" vJ / 2 \n 11^" 2 / 1 b) ^>C P O —P <Z (Ib) fT,r2 ^ch2——ch2 Xr"2 jossa X’ tarkoittaa happea tai rikkiä, R'^ ja R"2 tarkoittavat -CHjBr, tai R"^ ja R”2 muodostavat yhdessä C-atomin kanssa, johon ne ovat liittyneet sykloheksenylideeni- tai 3,4-dibromisykloheksylideenirengasta, jolloin, kun X* on rikki, R"^ ja R"2 voivat toisistaan riippumatta myös tarkoittaa -CH2C1, metyyliä, etyyliä, tai propyyliä.
3 6461 5 c) R"'. CH,— OS S O — CH- R" ">C P o—P C (Ic) R^ ΧΧ(:Η2— X R" '2 jossa R"’^ ja R"*2 tarkoittavat metyyliä, etyyliä, -CI^Cl tai -CI^Br.
d) R""1 CH-— O S S 0-CH0 R"" / 2 \ t| II ^ 2 / 1 /P_°-P\ X (M) R""2 CH2- 0 X-X XR""2 jossa Rw"^ ja R""2 tarkoittavat metyyliä tai -CI^Br.
Uusia kaavan I mukaisen yhdisteryhmän piiriin kuuluvia yhdisteitä ovat ne, joiden kaava on R4a X ^X5a ^ C -0 X X O-C R, (ΪΙ) v/ n* ny yyla , c p — o — p X X.
R^_ \h-0·^ R2a 2a | | R3a R3a jossa Rasila on sama merkitys kuin R^llä, R2a:lla sama merkitys kuin Rjilla, Rasila sama merkitys kuin R3:lla, Railia sama merkitys kuin Ritilä, kuin Rasila sama merkitys kuin Ritilä ja Xa:lla sama merkitys kuin X:llä, jolloin kaavan II pätevät samat rajoitukset kuin kaavan I yhteydessä ja lisäksi rajoitus, että kun X on S, cl R on metyyli ja R_ on H tai kun X on S ja R. ja R0 tarkoittavat metyyliä ainakin yksi substituenteista R^, R^ tai R^ on muu kuin vety. Niitä valmistetaan siten, että 2 moolia yhdistettä, jonka kaava on R. K- 4ax y 5a
C-- O X
R1a - /7 \Ha 13 c p — ci (m) R2a 'CH O' R, 3a 4 64615 jossa R1a> R2a' R3a' R4a' R5a Xa tarkoittavat samaa kuin edellä hydrolysoidaan 1 moolilla vettä emäksen, kuten pyridiinin läsnäollessa. Kaavan (III) mukaiset yhdisteet valmistetaan tunnetulla tavalla.
Muita kaavan (I) mukaisia yhdisteitä voidaan valmistaa analogisesti sinänsä tunnetulla tavalla.
Esimerkkejä kaavan (I) mukaisista yhdisteistä on esitetty seu-raavassa taulukossa 1.
Taulukko I
- . ' " * “ “i i Yhdiste Rakenne Sulamispiste [ N:o__________________I___£c)_ I '
CBrCH- CH00 X
!\Λθ 174-175° ; ti y !
BrCH2 CH20 0 / 2 ;
, : Γ'^3 I
! l ^>C P-j-0 | 228-229° _ Vch3 xcH2ox^y2 ;_i j /'srCH2 ^η2ο X : 3 | f X —j-0 198-199° j | \BrCH2 XCH20/|y2 |______;
CC1CH2 ch2° 'N I
scf ;P 1-0 199-200° j CICH^ NsCH20^ I 2 ! ! Av /ch2v"^\ ! r 5 | f P TO 134-136 | VC2H5 XcH2° \y2___
I /Vh ,CH o V
6 ! ( ^P —4-0 139-140° __VxX \°Ί72___ I /¾¾ CH2° 7 I ( P -4-0 139-141° I \ζΗ20κΙ_^2__ 5 64615
Taulukko I (jatkoa)
Yhdiste _ , . . . .0^. ^ i Sulamispiste ( C) ! N:o Rakenne | i—------ --— —— — — — -———’i
8 f C2H5^. -CV -- λ I
l C ^'P—j-O -(nestemäinen) j _V^-C4H9-^ SCH20-- y2_
/CH /CH(X
9 /C z P A—0 240-242° __IA__ f ^CH - CV/CH2\-^ 10 HC C NP—Vo 187-188 V ^ \ /I i __V ch2 - ch2 ch2o \s y2 / Br^ / y CU - CH- CH_0 \ f / 2\/ 2 \ \ o 11 ( Br-CH C P-j-0 228 V ^CH - ciC CH-O^il J hajoten * * * S^/2 12 /ch2\ f c p —y~° \ CH^ ^CHO^II / 106-108° v 3 i !sy2 __"-C3H7 __
13 /^H3X /CH2°\ "N
( P A—o V CH^ XCHO^ j 157-158° i“<^3H7 S 2 14 Λν ^ch2°x~\ I C ^ P —-V O -nestemäinen
Vh "“''f»'" Il J
C3H? S / 2 6 6461 5
Taulukko I (jatkoa)
Yhdiste | N:o _ _ Rakenne Sulamispiste (°C) j ch3 15 ! f X 159-160° | ( H2CC N .........lo
V .xc,;· ·0 j| J
\ % CH3 S y 2
j ' · -I·— . I .......... . ....... I
1β i X/cVx Λ 16 ! HC P---A-0 161-163° j V XCHOXl CH. S > 2 --1-_ J_____
i ( ^CH - CH CH_0 N
17 j ( H<X^ XP—4-0 239-241° __U> , _ ch2 - CH2 ch/I /,__ 18 i (Br -CirCH " CH2\/CH2°\ ^ ! o i I \ -X p—ho i 140° | \ ch2- ch2 -ch^II J | hajoten 1-i---0 2 Ϊ_1 Välituotteet, joiden kaavat ovat Bf Br o . C1 Ja B - *4 . C1 V-/Xch2-o" W \h2 . 0/ ovat uusia yhdisteitä. Niitä valmistetaan tunnetulla tavalla esim. antamalla PSCl3:n tai P0Cl3:n reagoida 1,l-dihydroksimetyyli-3,4-dibromisykloheksaanin kanssa tai liittämällä bromia yhdisteeseen, jonka kaava on ΓΛ/«2^1 <s)
Ov>> -“ 7 6461 5
Polymeeripohjäisten orgaanisten aineiden tekemiseksi liekinkestäviksi käsiteltävästä aineesta riippuen kaavan (I) mukaisia yhdisteitä joko sekoitetaan näiden syttyvien aineiden joukkoon tai näiden pinta käsitellään mainitulla yhdisteillä. Näin suoritettavaan käsittelyyn sopivia orgaanisia aineita ovat esimerkiksi regeneroitu selluloosa, polyolefiinit, erityisesti polyetyleeni ja polypropyleeni, polyesterit, polymetyylimetakrylaatit, polyfenyleenioksidit, polyuretaanit, polystyreeni, ABS-polymeerit, polyamidit kuten nailon, polypropyleenioksidi, polyakryylinitriili ja vastaavat sekapolymee-rit, samoin kuin luonnonkuidut, kuten esim. puuvilla. Kaavan I mukaisia yhdisteitä käytetään lähinnä polypropyleenin, polyetyleenin, polyesterin, polyamidin, ABS-terpolymeerien, akryyliesterin, styreenin. ja akryylinitriilin terpolymeerien, styreenin ja akryylinit-riilin tai styreenin ja butadieenin sekapolymeerien tekemiseksi liekinkestäviksi, lähinnä ruiskupuristus- ja kehruumassojen, suulakepu-ristettujen kappaleiden ja kuitujen, samoin kuin puuvillan ja regeneroidun selluloosan tekemiseksi liekinkestäviksi. Liekinkestäväksi tekevien aineiden sekoittamiseksi polymeerien joukkoon voidaan käyttää erilaisia tunnettuja menetelmiä. Eräiden polymeerityyppien, esim. polyolefiinien ollessa kysymyksessä liekinkestäväksi tekevät aineet voidaan sekoittaa monomeerien tai esipolymeerien joukkoon, minkä jälkeen orgaanisten aineiden valmistus tapahtuu polymeroimalla, poly-kondensoimalla tai polyadditioreaktion avulla, kuten polyuretaanien ollessa kysymyksessä. Kaavan I mukaiset yhdisteet voidaan sekoittaa myös sulien polymeerien kuten esim. polypropyleenin joukkoon ja muuttaa suulakepuristamalla muotokappaleiksi kuten esim. kalvoiksi, ruis-kupuristusartikkeleiksi ja kuiduiksi.
Kaavan (I) mukaisia yhdisteitä käytetään ensisijaisesti regeneroidun selluloosan tekemiseksi liekinkestäväksi. Tätä varten selluloosa saatetaan ensin tunnetulla tavalla liukoiseen muotoon, esim. muuttamalla se liukoiseksi johdannaiseksi, esim. käsittelemällä tet-ramiinikupari-(II)-hydroksidilla tai ksantogenaatti-menetelmällä.
Näin valmistettuun selluloosaliuokseen lisätään kaavan (I) mukaista yhdistettä. Lisääminen voidaan suorittaa välittömästi jatkuvana tai ei-jatkuvana lisäyksenä sekoittamalla samalla tehokkaasti selluloosaliuosta. Kaavan (I) mukaiset yhdisteet voidaan kuitenkin myös ensin dispergoida hienojakoiseksi veteen ja lisätä selluloosa-liuokseen vesidispersiona. Kaikissa tapauksissa voi olla edullista 6461 5 lisätä tavanomaisia dispersiota stabiloivia ja dispergoitumista edistäviä aineita. Liekinkestävyyttä lisäävää vaikutusta lukuunottamatta yhdisteet eivät vaikuta oleellisesti saostetun regeneraat-tiselluloosan teknillisesti tärkeisiin ominaisuuksiin.
Kaavan I mukaista yhdistettä käytetään eudllisesti 12-25 paino-%. Selluloosaregeneraatti saostetaan yhdistettä sisältävästä selluloosaliuoksesta tunnetulla tavalla muotouttaen muodon antavana toimenpiteenä tulee kysymykseen ennen kaikkea säikeiden ja kalvojen muodostaminen johtamalla selluloosaliuos saostuskylpyyn käyttämällä pienireikäisiä suuttimia tai "slitsejä". Tällöin voidaan käyttää hyväksi selluloosaregeneraattisäikeiden tai -kalvojen valmistuksessa tavallisesti käytettäviä saostuskylpyjä. Tällöin selluloosaliuoksen sisältämät syttymistä estävät yhdisteet jäävät pääosin saostuneen selluloosaregeneraattipohjäisen aineen sisään. Kaavan (I) mukaisen yhdisteen ohella voidaan käyttää myös muita syttymistä ehkäiseviä aineita. Näitä yhdisteitä ovat esim. fosfonitriilikloridin ja glykolien/ esim. neopentyyliglykolin tai vastaavien yhdisteiden reaktiotuotteet, kuten tuotteet, joita on kuvattu esim. DE-hakemusjulkaisussa 2 316 959, tai syklodifosfatsaanit tai tionosyklodifosfat-saanit, esim. 2,4-dianiliino-2,4-diokso-l,3-difenyylisyklodifosfat-saani, joita on kuvattu DE-hakemusjulkaisussa 2 451 802. Näiden li-säkomponettien osuus voi vaihdella avarissa rajoissa ja niiden määrä voi olla jopa 90 % läsnäolevien syttymistä ehkäisevien aineiden kokonaismäärästä. Fosforinitriilikloridin ja glykolin reaktiotuot-tetta tai syklodifosfatsaania tai tionosyklodifosfatsaania käytetään lähinnä 10-70 %, erityisesti 15-60 %, laskettuna läsnäolevan syttymistä ehkäisevän aineyhdistelmän kokonaismäärästä.
Kun kysymyksessä ovat luonnonkuidut, keksinnön mukaista yhdistettä levitetään käsiteltävän aineen pinnalle lähinnä liuotinta sisältävästä liuoksesta. Kun kysymyksessä ovat luonnonkuitujen ja synteettisten kuitujen seokset kukin kuitumateriaali voidaan käsitellä erikseen ja sekoittaa sen jälkeen, tai seosta, esim. polyester ipuuvilla-seosta, voidaan käsitellä valmiiksi sekoitettuna.
Kaavan I mukaisten yhdisteiden liekinkestäväksi tekevä vaikutus selluloosassa ilmenee taulukosta II, jossa vertailuyhdisteenä on käytetty CH-patenttijulkaisusta 531086 tunnettua yhdistettä. Lie-kinkestävyys on ilmaistu LOI-arvona (Limited Oxygen Index, Fenimore and Martin, Modern Plastics, Nov. 1966).
6461 5 9
Taulukko IX
Yhdiste LOI- Yhdiste LOI- N:o (tau- arvo N to (taulukko I) arvo lukko I) 2 29,1 10 26,9 3 29,7 11 31,7 4 28,0 13 26,3 5 27,9 15 26,8 6 27,6 18 27,0 7 27,5 CH 5310861} 23,8
BrCH0 CH 0. BrWTBr .OCH, /CH Br 1) 2\ / 2 \ / 'λ 2\ / 2 1} C P - o-\\_o - P. c / \ /11 \ / l\ / \
BrCH£ ^CH20 O \__/ O OCH2 xCH2Br
Br^ ^Br
Kuten taulukosta II ilmenee, on kaavan I mukaisilla yhdisteillä te-hokkampi vaikutus kuin CH-patenttijulkaisusta 531086 tunnetulla yhdisteellä.
Seuraavissa esimerkeissä esitetyt osat tarkoittavat paino-osia, prosentit painoprosentteja.
Esimerkki 1 338,8 osaa tiofosforyylikloridia liuotetaan 3000 osaan bent-seeniä ja 20°C:ssa lisätään 314,4 osaa pyridiiniä. Sitten lisätään 30 minuutin kuluessa 523,9 osaa 2,2-bis (bromimetyyli)-1,3-propaani-diolia 20-35°C:n lämpötilassa. Sen jälkeen seosta sekoitetaan 24 tuntia 50°C:ssa, minkä jälkeen jäähdytetään 20°C:seen, suodatetaan ja suodos haihdutetaan kuiviin vakuumissa. Välituotteena saadaan 743 osaa raakaa 2-kloori-2-tiono-5,5-bis(bromimetyyli)-1,3-2-diok-safosforinaania, jonka kaava on OCH- CH0Br
Cl - £ ^-OCH^ L " CH2Br joka edelleen puhdistamista varten kiteytetään uudelleen esim. tetra-kloorimetaanista; sp. 106-108°C.
71,7 osaa tätä yhdistettä liuotetaan 136 osaan tetrahydrofu-raania. Sen jälkeen lisätään 16,3 osaa pyridiiniä ja 1,8 osaa vettä 10 6461 5 ja seosta sekoitetaan 4 tuntia kiehumislämpötilassa. Reaktion päätyttyä jäähdytetään 20°C:seen, lisätään 300 osaa etikkahappoetyyli-esteriä ja seos pestään vedellä. Orgaanisen faasin konsentroinnin jälkeen kiteytyy 38 osaa yhdistettä, jonka kaava on (taulukko 1, yhdiste 3)
BrCH2^ ^-0CH2^ /CH2Br C P - O - Px c x' \ a \
BrCH^ ch2°" S S OCH2/ CI^Br ja jonka sulamispiste on 190-192°. Yhdistettä voidaan puhdistaa edelleen kiteyttämällä uudelleen bentseenistä. (Sulamispiste 198-199°C).
Muita taulukon I yhdisteitä voidaan valmistaa vastaavalla tavalla.
Kun kyseessä ovat yhdisteet 1,17 ja 18 lähtöaineena käytetään tällöin fosforioksikloridia. Välituotetta valmistettaessa py-ridiinin ja bentseenin käyttö ei useissa tapauksissa ole välttämätöntä. Samoin useissa tapauksissa liuottimen asemesta, kuten tetra-hydrofuraanin asemesta esimerkissä 1, voidaan käyttää ylimäärin py-ridiiniä.
Yhdisteiden eristäminen reaktiomassasta riippuu yhdisteiden liukoisuudesta ja aggregaattitilasta. Jos yhdisteet ovat reaktion aikana saostuneet erilleen, ne voidaan suodattaa pois ja pestä vedellä. Jos yhdisteet sitä vastoin jäävät reaktiomassaan liuenneiksi ne voidaan saostaa lisäaineella, lähinnä vedellä. Kun kysymyksessä ovat nestemäiset yhdisteet 8 ja 14 on edullista, että reaktiomassa suodatetaan, haihdutetaan kuiviin vakuumissa, jäännös liuotetaan dietyylieetteriin, eetterifaasi pestään vedellä,eetteri imetään pois vakuumissa ja haihtuvat epäpuhtaudet poistetaan jäännöksestä alle 0,1 torrin vakuumissa 50°C:ssa. Yhdisteitä 11 ja 18 voidaan saada myös liittämällä yhdisteiden 10 ja 17 kaksoissidokseen tunnetulla tavalla bromia.
Esimerkki 2 (Käyttö) 200 osaan ksantogenaatti-pohjäistä selluloosaliuosta, jossa on 18 osaa ^selluloosaa, sekoitetaan 16,4 osaa 22 %:sta yhdisteen 2 (taulukko I) mukaisen liekinkestäväksi tekevän vaikutusaineen ve-sidispersiota. Tätä dispersiota valmistetaan seuraavalla tavalla: 6461 5 11 50 osaa liekinkestäväksi tekevää yhdistettä jauhetaan hienoksi 12,5 osan kanssa natriumnaftaliinisulfonaatti-pohjaista disper-gointiainetta ja 137,5 osan kanssa vettä 200 kvartsiittihelmiosan läsnäollessa 3 tuntia, mikä tapahtuu jäissä jäähdyttäen kierrosluvun ollessa 1500 kierrosta minuutissa. Kun kvartsiittihelmet on poistettu suodattamalla saadaan 180 osaa dispersiota, joka sisältää 22 % vaikutusainetta.
Edellä selostettu liekinkestäväksi tekevään vaikutusainetta sisältävä selluloosaliuos puristetaan tavallista kehruumenetelmää käyttäen suuttimien kautta saostuskylpyyn, jossa on seuraavia aineita (litraa kohden laskettuna): 125 g rikkihappoa, 240 g natriumsulfaattia (vedetöntä) ja 12 g sinkkisulfaattia (vedetöntä). Saadut kuidut pestiin sen jälkeen riittävän hyvin ja niistä valmistettiin kudonnaisia. Kudonnais-ten liekinkestävyys tutkittiin Fenimore'n ja Martin'in menetelmällä (vrt. Modern Plastics, November 1966) määrittämällä happi-raja-arvo (LOX-Wert).
Liekinkestäväksi tekevänä vaikutusaineena voidaan samalla tavalla käyttää myös taulukon I yhdisteitä 1, 3-7, 9-13 ja 15-18.
Esimerkki 3 200 osaan ksantogenaatti-pohjäistä selluloosaliuosta, jossa on 18 osaa '^-selluloosaa, sekoitetaan 3,6 osaa liekinkestäväksi tekevää, öljymäistä taulukon I yhdisteen 8 mukaista vaikutusainetta. Vastaavan liekinkestäväksi tehdyn selluloosan valmistaminen ja koes-taminen suoritetaan esimerkin 2 mukaisella tavalla.
Esimerkki 4 200 osaan ksantogenaatti-pohjäistä selluloosaliuosta, jossa on 18 osaa ^-selluloosaa, sekoitetaan perätysten 8,2 osaa 22 %:sta taulukon I yhdisteen 2 mukaisen liekinkestäväksi tekevän vaikutus-aineen vesidispersiota ja 9 osaa 20 %:sta 2,4-dianiliino-2,4-diok-so-1,3-difenyylisyklodifosfatsaanin vesidispersiota. Yhdisteen 2 mukaisen liekinkestäväksi tekevän vaikutusaineen dispersion valmistus on selostettu esimerkissä 2. 2,4-dianiliino-2,4-diokso-l,3-difeenyli-syklodifosfatsaanin dispersiota valmistetaan tunnetulla tavalla. Vastaavan liekinkestäväksi tehdyn selluloosan valmistus ja koestus tapahtuvat samalla tavalla kuin esimerkissä 2.
12 6461 5
Esimerkki 5 3 osaa taulukon I yhdistettä 1 sekoitettiin hyvin ravistus-koneessa 100 osan kanssa polypropyleenijauhetta (Propathene HM 20, ICI) ja muokattiin valssimyllyssä valssien lämpötilan ollessa 165-175°C 5 minuutin ajan ns. valssimatoksi, joka puristettin granuloinnin jälkeen 220°C:ssa levyiksi (1,5 min./1,5 atm., 1,5 min/30 atm.). Saadut levyt koestettiin DIN 53438:n ja LOI-Test'in mukaisesti (Limiting Oxygen Index).

Claims (7)

13 6461 5
1. Liekinkestävä polymeerinen, orgaaninen materiaali, edullisesti liekinkestävä regeneroitu selluloosa, tunnettu siitä, että se sisältää liekinkestäväksi tekevänä aineena 5-35 paino-%, laskettuna polymeerisestä orgaanisesta materiaalista, yhdistettä, jonka kaava on R4\ ^R5 R4\ ^R5 C---0. χ O - C (I) P - O - P c ^ L \ch-<T ______CH^R R, | 0 fH R2 r3 k3 jossa substituentit X tarkoittavat toisistaan riippumatta happea tai rikkiä, substituentit tarkoittavat toisistaan riippumatta vetyä, C^_4~alkyyliä, -CH^Cl, -CI^Br tai fenyyliä, substituentit R2 tarkoittavat toisistaan riippumatta vetyä, C^_4-alkyyliä,-CI^Cl tai -CH2Br, tai R^ ja R2 muodostavat yhdessä C-atomin kanssa, johon ne ovat liittyneet sykloheksylideeni-, sykloheksenylideeni- tai 3,4-dibromisykloheksylideenirenkaan, substituentit R3 ja R,. tarkoittavat toisistaan riippumatta vetyä tai C^_4-alkyyliä ja substituentit R4 tarkoittavat toisistaan riippumatta vetyä tai metyyliä, sillä edellytyksellä, että ainakin yksi substituenteista R^, R2, R^, R4 ja Rg on muu kuin vety, ja että, kun R^ ja R2 tarkoittavat ryhmää -CH2C1 tai -CH2Br tai muodostavat yhdessä renkaan C-atomin kanssa, johon ne ovat liittyneet, R3, R4 ja Rg tarkoittavat vetyä, ja että, kun X on happi; R^ ja R2 tarkoittavat toisistaan riippumatta -CH2C1 tai -CH2Br tai ne muodostavat yhdessä C-atomin kanssa, johon ne ovat liittyneet, edellä määritellyn renkaan.
2 X. o - x X / 1 ^ V ^ \ Uc) R"' 2 CH2 0 "O -CH2 NR"*2 jossa R"'^ ja R"'2 tarkoittavat metyyliä, etyyliä,-CHjCl tai -CH^Br.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen materiaali, tunnet- t u siitä, että se sisältää liekinkestäväksi tekevänä aineen yhdistettä, jonka kaava on 14 64615 ^CH2 -\if· - CH2 R', >CC /P - ° - V "X (I») R,2 'CH2 ~° '"O---CH^ R'2 jossa X' tarkoittaa happea tai rikkiä, substituentit R'^ tarkoittavat toisistaan riippumatta -Ci^Cl tai -CI^Br, R'2 on -CH2C1 tai -CH2Br, tai R'^ ja R'2 muodostavat yhdessä C-atomin kanssa, johon ne ovat liittyneet, sykloheksylideeni-, sykloheksenylideeni- tai 3,4-dibromisykloheksylideenirenkaan, jolloin kun X' on rikki, R'^ ja R'2 voivat toisistaan riippumatta myös tarkoittaa C^^-alkyyliä.
3. Patenttivaatimusten 1 ja 2 mukainen materiaali, tunnettu siitä, että se sisältää liekinkestäväksi tekevänä aineena yhdistettä, jonka kaava on R" .CH-, - X* X’ .O-CH« R", ^ / 2 - u II/-* 2 - X 1 >C\ i-O-P (Ib), R"2 ^CH2 - o ^ ^-o--CH2 r"2 jossa X’ tarkoittaa happea tai rikkiä, R"^ ja R"2 tarkoittavat -CH2Br, tai R"^ ja R"2 muodostavat yhdessä C-atomin kanssa, johon ne ovat liittyneet, sykloheksenylideeni- tai 3,4 -dibromisyklohek-sylideenirengasta, jolloin, kun X' on rikki, R"^ ja R"2 voivat toisistaan riippumatta myös tarkoittaa -CH2C1, metyyli, etyyliä tai pro-pyyliä.
4. Patenttivaatimusten 1-3 mukainen materiaali, tunnet-t u siitä, että se sisältää liekinkestäväksi tekevänä aineena yhdistettä, jonka kaava on R"’. -CL S S ^0 — CH. R"·.
5. Patenttivaatimusten 1-4 mukainen materiaali, tunnet-t u siitä, että se sisältää liekinkestäväksi tekevänä aineena yhdistettä, jonka kaava on 15 6461 5 V /ch2 - vs J —cv /r"'i J^>C P - 0 - P " C (Id) R""2 --CH2 XrM,,2 jossa R,,"1 ja R""2 tarkoittavat metyyliä tai -CH2Br.
6. Patenttivaatimusten 1-5 mukainen materiaali, tunnet-t u siitä, että se sisältää liekinkestäväksi tekevänä aineena yhdistettä, jonka kaava on BrCHL CH_0 S S ^OCH- CH0Br ^ C P - 0 - P BrCH2 ^ca20 ^ OCH2 XCH2Br
7. Patenttivaatimusten 1-6 mukainen materiaali, tunnet-t u siitä, että se muodostuu regeneroidusta selluloosasta, joka sisältää 12-25 paino-%, laskettu (^-selluloosasta, liekinkestäväksi tekevää yhdistettä. 16 Patentkrav 64 61 5
FI752091A 1974-07-30 1975-07-21 Flammbestaendigt polymert material FI64615C (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1046374A CH581163A5 (fi) 1974-07-30 1974-07-30
CH1046374 1974-07-30
CH672075 1975-05-26
CH672075A CH597299A5 (fi) 1974-07-30 1975-05-26

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI752091A7 FI752091A7 (fi) 1976-01-31
FI64615B true FI64615B (fi) 1983-08-31
FI64615C FI64615C (fi) 1983-12-12

Family

ID=25700053

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI752091A FI64615C (fi) 1974-07-30 1975-07-21 Flammbestaendigt polymert material

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4220472A (fi)
JP (1) JPS5853015B2 (fi)
AT (1) AT379403B (fi)
BE (1) BE831824A (fi)
CA (1) CA1060038A (fi)
CH (3) CH581163A5 (fi)
DE (1) DE2532521A1 (fi)
ES (1) ES439775A1 (fi)
FI (1) FI64615C (fi)
FR (1) FR2280640A1 (fi)
GB (2) GB1510381A (fi)
HK (1) HK25479A (fi)
IT (1) IT1041069B (fi)
NL (1) NL7508884A (fi)
NO (1) NO752602L (fi)
SE (1) SE7905761L (fi)
SU (1) SU631077A3 (fi)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1980002844A1 (fr) * 1979-06-19 1980-12-24 Sandoz Ag Polymeres acryliques ignifuges
FR2549074B1 (fr) * 1983-06-25 1987-04-30 Sandoz Sa Nouvelles compositions ignifugeantes et stabilisantes du polyethylene
CH667275A5 (de) * 1985-03-22 1988-09-30 Sandoz Ag Flammgehemmte methylmethacrylatpolymer- und -copolymermassen.
DE3821731A1 (de) * 1987-07-10 1989-01-19 Sandoz Ag Verarbeitungsstabilisatoren fuer hochmolekulare stoffe
EP0389433A1 (de) * 1989-03-22 1990-09-26 Ciba-Geigy Ag Flammgehemmte Reaktionsharzmassen
GB9019263D0 (en) * 1990-09-04 1990-10-17 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
ES2073153T3 (es) * 1990-09-12 1995-08-01 Ciba Geigy Ag Compuestos de fosforo.
US5225467A (en) * 1991-11-01 1993-07-06 Witco Corporation Cellulose ester resin stabilizer and cellulose ester resin compositions stabilized therewith
AT401656B (de) * 1994-11-07 1996-11-25 Chemiefaser Lenzing Ag Flammfestes nicht gewebtes textiles gebilde
US5766746A (en) * 1994-11-07 1998-06-16 Lenzing Aktiengesellschaft Flame retardant non-woven textile article
US5594053A (en) * 1996-01-22 1997-01-14 General Electric Company Aromatic cyclic bisphosphite esters and polymeric compositions thereof
DE29615700U1 (de) 1996-09-10 1996-11-14 Kuehnhanss, Klaus, 77815 Bühl Aufsaugmatte
DE102004059221A1 (de) * 2004-12-09 2006-06-14 Clariant Gmbh Wasserbasierende Flammschutzmitteldispersion auf Acrylatbasis
DE102006019509A1 (de) * 2006-04-26 2007-10-31 Clariant International Limited Wasserbasierende Flammschutzmitteldispersionen
US8466096B2 (en) * 2007-04-26 2013-06-18 Afton Chemical Corporation 1,3,2-dioxaphosphorinane, 2-sulfide derivatives for use as anti-wear additives in lubricant compositions
US8324418B2 (en) 2008-10-29 2012-12-04 Lonza Ltd. Process for he production of organic dithiopyrophosphates
US8070996B2 (en) * 2009-01-28 2011-12-06 Lenzing Aktiengesellschaft Process for the production of flame-retardant viscose fibres
EP2449019B1 (de) 2009-07-03 2014-01-01 Krems Chemie Chemical Services AG Neue derivate von 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthren-10-on
US20120184635A1 (en) 2009-07-03 2012-07-19 Sunpor Kunststoff Ges m.b.H. Flameproof expandable polymerizates
AT508687A1 (de) * 2009-09-01 2011-03-15 Chemiefaser Lenzing Ag Flammgehemmte cellulosische faser, deren verwendung sowie verfahren zu deren herstellung
AT509801A1 (de) 2010-05-06 2011-11-15 Chemiefaser Lenzing Ag Gefärbte flammgehemmte zelluloseformkörper
AT510909B1 (de) * 2010-12-20 2013-04-15 Chemiefaser Lenzing Ag Flammgehemmte cellulosische man-made-fasern
EP3476985A1 (de) 2017-10-27 2019-05-01 Lenzing Aktiengesellschaft Flammgehemmte cellulosische man-made-fasern

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB770419A (en) * 1953-10-27 1957-03-20 Union Carbide & Carbon Corp Heterocyclic pyrophosphate esters and the production thereof
DE1020640B (de) * 1954-03-19 1957-12-12 Union Carbide Corp Verfahren zur Herstellung phosphorhaltiger heterocyclischer Verbindungen
US2903474A (en) * 1954-07-29 1959-09-08 Union Carbide Corp Production of spiro heterocyclic phosphorus-containing compounds
US3159591A (en) * 1961-06-28 1964-12-01 Union Carbide Corp Flame-resistant urethane foams
US3193397A (en) * 1962-01-22 1965-07-06 Grace W R & Co Phosphonitrilic flameproofing materials
US3345432A (en) * 1963-08-19 1967-10-03 American Cyanamid Co Flame-retardant compositions containing organophosphonic acids
US3597511A (en) * 1968-02-07 1971-08-03 Dow Chemical Co Process for making bis-alkylene pyrophosphates
US3505087A (en) * 1969-04-25 1970-04-07 Fmc Corp Flame-retardant rayon containing halogenated phosphonitrilate polymer
BE790849Q (fr) * 1970-02-02 1973-04-30 Olin Corp Nouveaux polyesters phosphoriques halogenes retardateurs d'inflammationet mousse de polyurethanne contenant ces polyesters
CH588501A5 (fi) * 1973-02-07 1977-06-15 Sandoz Ag
CH565888A (fi) * 1973-07-03 1975-08-29

Also Published As

Publication number Publication date
FI752091A7 (fi) 1976-01-31
FR2280640B1 (fi) 1979-05-11
IT1041069B (it) 1980-01-10
CH622268A5 (fi) 1981-03-31
FR2280640A1 (fr) 1976-02-27
JPS5137940A (fi) 1976-03-30
SE7905761L (sv) 1979-07-02
FI64615C (fi) 1983-12-12
US4220472A (en) 1980-09-02
NL7508884A (nl) 1976-02-03
NO752602L (fi) 1976-02-02
HK25479A (en) 1979-04-27
SU631077A3 (ru) 1978-10-30
CH597299A5 (fi) 1978-03-31
ATA585275A (de) 1985-05-15
GB1510382A (en) 1978-05-10
DE2532521C2 (fi) 1990-03-01
JPS5853015B2 (ja) 1983-11-26
GB1510381A (en) 1978-05-10
BE831824A (fr) 1976-01-28
CA1060038A (en) 1979-08-07
DE2532521A1 (de) 1976-02-19
ES439775A1 (es) 1977-06-16
CH581163A5 (fi) 1976-10-29
AT379403B (de) 1986-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI64615B (fi) Flammbestaendigt polymert material
US4388431A (en) Flameproofed organic materials
US4088709A (en) Phosphorus stabilized-polyester-polycarbonate molding compositions
EP3119790B1 (en) Dopo-based hybrid flame retardants
CA1073920A (en) Process for the production of organic phosphorus compounds and their use as flameproofing agents
US3883478A (en) Flame-Retardant Polyester Fiber Compositions
US4062687A (en) Phosphoric acid derivatives as flameproofing agents
JPS61165397A (ja) ペンタエリスリトールジホスフイツト類、その製造方法及びその安定化剤としての使用
CN111073037B (zh) 一种高热稳定性膨胀型阻燃剂及其制备方法
CA1064502A (en) Stilbene compounds
Ozturk et al. Novel organosulfur donors containing hydroxy functionalities: synthesis of bis [2, 2-bis (hydroxymethyl) propane-1, 3-diyldithio] tetrathiafulvalene and related materials
US2723247A (en) Ethylene oxamates and acrylonitrile polymer solutions in same
US4001171A (en) Polymeric fibers containing color concentrates
US3944633A (en) Phosphate esters
DE2632749A1 (de) Flammgehemmte cellulose
US4148782A (en) Phosphonic acid derivatives as flameproofing agents
US4193805A (en) Flame retardant regenerated cellulose containing a phosphoric acid or thiophosphoric acid amide
Cil et al. Synthesis of oxime bearing cyclophosphazenes and their reactions with alkyl and acyl halides
US3808256A (en) Styryl dyes
CH392066A (de) Verfahren zur Herstellung von plastischen Massen unter Verwendung von Weichmachungsmitteln
US3242188A (en) New 2-azolyl-5-oxadiazolyl-thiophene compounds
CN117447319B (zh) 1-(取代苯)氧基-2,4-戊二酮化合物或其盐及作为pvc稳定剂的应用
US3123612A (en) Z-acylated z
EP0006176B1 (de) Neue Stilbenverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als optische Aufheller
JPH0151502B2 (fi)

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: SANDOZ AG