SU631077A3 - Вискоза - Google Patents

Description

(54) ВИСКОЗА

Изобретение отностхз  к области пол чени  ые1ч рючих вискозных волокон. Известна вискоза, котора  соаержкг антипирен т{Н1С-(дибр(ампропил)-фосфат в количестве 5-35% от веса 4Dt-целлюло зы {1} . ОгнестЫ)кость взделий, сформ ванных из данной шюкозы, недостаточ i но высока. Цель изобретенн  - повышение огаестойкости изделий, с4юрмованных вз вискозы.. Поставленна  цель достигаетс  за сче того, что вискоза содержит в качестве антнтгарена соединение общей формулы А /-Чх Ср-о-рс / / / RJ СН-О0-СН RJ Кз.Кз где X - кислороа или сера, - водород, алкил с 1-4 атомами -CHgCfc .CHgBf-HnH фенил; воаороц, алкил с 1-4 атомамиС,. .CHgBir или Т и Т 2 вместе с общим атомом углерода образуют цнклогексилиденовое, инклогексенилиденовое или 3, 4-дибромциклогексил1щеновое кольцо; Т 3 и TJg - водород или алкил с 1-4 атомами С; R -водород или метил, причем минимум одни из заместителей - T(g не  вл етс  водородом, и если R, и Rj означают . или вместе с общим атомом С образуют кольцо, ToRj , R и Ry означают водород , а если Х-кислррод, то R и К.д означают -CHjj CE , или и::Нд В, или вместе с общвм атомом С образуют вышеуказанное кольцо. Соединение формулы А добавл ют в раствор целлюлозы, полученный по ксанто- генатному методу, -вискозу. Добавление могут провоцить непрерывно или периодически при интенсивном перемешивании целлюлозного раствора. Можно также соединени  формулы А снача- 363 па мелко циспергировать в воде и добавп ть к целлюлозному раствору в виде водной дисперсии. Во всех случа х может быть выгодным добавление обычных стабилизаторов дисперсий и диспергаторов. Добавление антипиренов лишь незначитель но вли ет на технически важные свойства полученной регенерированной целлюлозы , приобретающей невоспламен емость. Счита  на о1гиеллюлозу можно {эаспредел ть , к примеру, от 5 до 35 вес.% антипирёна в вискозе. Предпочтительно примен ют количества 1О-25%. Из целгаолозного раствора, который содержит продукты превращени , известным образом при формоваыш получаетс  регенерированна  целлюлоза. В качестве способов формовани  имеетс  в виду образование нитей и пленокJ формование из целлюлозного раствора в осадительной (пр дильной) ванне при применении мелких сопл или .щелевых фильер. При этом дл  получени  нитей из рюгенерированнсй целлюлозы или дл  получени  пленки мож HQ использовать обычные осадительиые Е)анны. При этом содержащиес  в вискозе антипирены хорошо включак/гс  в получае мый материал из целлюлозного регенерата . Нар ду с соединением формулы А могут примен тьс  другие, тормоз щие воспламенение, вещества. Такими соедине ни ми  вл ютс  продукты превращени  фосфорнитрилхлорида с гликол ми, например неопентклгликоль, или циклодифосфазаны , например 2,4-дианилино-2,4-диоксо-1 ,3-дифёнклциклодифосфазан, Дол  дру гих компонентов может варьироватьс  в широких пределах и может составл ть до 90% от всего примен емого количества  одавл ющего воспламенение состава. Пре имущественно примен ют 1О-70%, в особенности 15-6О% продукта превращени  между фосфорнитрилхлоридом и гликолем или циклодифосфазана, счита  на общее ко личество примен емой дл  подавлени  вос пламенени  комбинации, причем последнее соответствует указанным вьоие коли- ч оствам. Пример 1. 338,8 вес. ч. тиофосфорилхлорида раствор ют в ЗОООвес.ч. бензола и при 2ОС смешивают с 314,4 вес. ч. пиридина. Затем при 2О25 0 в течение ЗО мин добавл ют 523,9вес. ч. 2,2-бис-(бромметил)-1,3-пропандиола . После этого смесь перемешива ют при в течение 2 4 ч, охлаждают до фильтруют и (}чшьтрат упаривают в вакууме. Получают 743 вес. ч. сы- ого 2-хлор-2-тионо-5,5-бис-(бромметил) ,3,3-аиоксафосфоринана формулы ОСИ , vv..ОГ / в качестве промежуточного продукта, коорый дл  дальнейшей очистки, например, перекристаализовываетс  из тетрахлорглерода . Точка плавлени  1О6-10еС, 71,7 вес.ч. этого соединени  раствор ют в 136 вес. ч. тетрагидрофурана. атем добавл ют 16,3 вес.ч. пиридина 1,8 вес. ч. воды и смесь перемешивают в течение 4 ч при температуре флегмы . По окончании реакции охлаждают до , добавл ют ЗОО вес. ч. этилацетат и смесь промывают водой. После концентрировани  органической фазы кристаллизуютс  38 вес. ч. соединени  формулы ВРОС, ,сн,о , BrCMj (KjO с точкой плавлени  190-192°С. Путем перекристаллизации из бензола соединение может очищатьс  дальше (точка плав- лени  198-199°С). Остальные соединени , соответствующие общей формуле А, получают аналогичным образом. Пример 2. В 2ОО вес. ч. целлюлоаного раствора на ксантогенатной основе , который содержит 18 вес. ч. ct еллюлок .1, добавл ют при перемешивании 16,4 вес. ч. 22%-н й водной дисперсии огнестойкого активного вещества следующей формулы CHjO S/2 Такую дисперсию олучают следующим образом. 50 вес. ч. огнестойкого соединени  перемалывают в песок в течение 3 ч с 12,5 вес. ч. диспергатора на основе натрнПнафталинсульфоната и 137,5 вес. ч. воды в присутствии 2ОО вес. ч. кварцевых бусинок, причем работают при охлаждении льдом со скоростью вращени  15ОО об/мин. После отделени  кварцевых бусинок путем фильтрации получают 180 вес. ч. дисперсии, котора  содержит 22% активного вещества.

Описанную выше вискозу выдавливают по обычному методу пр дени  через фипьеры в осалительную ванну, в 1 л которой содержатс  вещества, ч: 125 серной кислоты , 240 сульфата натри  (безводного) и 12 сульфата цинка (безводного).

Полученное волокно промывают и перерабатывают Б трикотаж. Трикотаж испытывалс  на огнестсйкость по способу Фениморе и Мартина пзп-ем определени  кислородного индекса значени  ( L О1значение ).

Аналогичным образом могут примен тьс  в качестве невоспламен емого активного вещества также соединени  1,3-7,913 « 15-18 таблицы.Пример 3. В 2ОО вес. ч, цел.люпозного раствора на ксантогенатной основе, который содержит 18 вес. ч. оС-целлюпозы . добавл ют при перемешивании 3,6 вес. ч. невоспламен юшегос  масл  4-о

ВгСН CHjO s

имек1 1 его ного активного вешкства, пующую

С,Н5,

Ч С

г-О

/ /

О-С НдСК О S

Дл  получени  и испытани  содержащих антипирен волокон из целлюлозы работают аналогично примеру 2.

Пример 4. В 2ОО вес, ч. целлюлозного раствора на ксантогенатной основе , который содеркит 18 вес. ч. оС целлюлозы , последовательно добавл юг при перемешивании 8,2 вес. ч. 200%-ной водной дисперсии антипирена, описанного в примере 2, и 9 вес. ч. 2О%-ной водной дисперсии 2,4-дианилино-2,4-диоксо-1,3дифенилциклодифосфазана . Приготовление дисперсии антипиреиа описано в примере 2. Дисперси  дианилиио-2,4-днокср-1,3-дифенШшиклодифосфазана получаетс  известным образом. При получении и испытании содержащих антипирен волокон целлюлозы работают аналогично примеру 2.

В таблице приведены примеры соединений общей формулы А и данные по огнестойкости изделий полученных из висказы, содержащей 20% антипирена от веса oLцеллюлозы .

29,7

ClCH

ClCH

28,0

СНзСН,0

X .

с p-f-0

/ X II

CjHsCHgO S/2

СгН5. /СНгО ч

ч Pf-o

CjHs CHjO $/2

27,9

cp-fo

CjH, CHjO S,/2

,CH,0

.,„5 .n,u

С

П-С4Н9Ш О

Продолжение таблицы

27,5

25,6

26.3

CH-CH-jCHiO

sX.

/

о ЗЬ

СН

.

Bi

.

Чн-с , сн,о

CHjO s/г

С«3

}

;Р-4-0

/ /и

/2 СМ; СНгО S

Л-СзНт

% «г« V сp-f-o

,0- 1/2

JL т1

/

Шз СН

i-C,H, СНз

/сно Нг

С-0

CHj щ I г

Иаделва, сформованные «з вискозы, содерокашей трвс-дибропромпропилфосфат в копвчестве 20% от веса oL -аеллюлоэы , нмекуг кислорооный ннаакс 24,8.

Таквм образом издепн , с рмованные вз предлагаемой вискозы, вме1Ьт ш вышенную огвестсЛкость.

26,0

/йТ

31,7

25,5 ,

26,3

26,8

Claims (1)

1. Патент США Ms 3266918, кл. 1О6-165, 1966.