FI63042B - Sura polyesterhartser laempliga foer framstaellning av belaeggningsprodukter - Google Patents

Sura polyesterhartser laempliga foer framstaellning av belaeggningsprodukter Download PDF

Info

Publication number
FI63042B
FI63042B FI770256A FI770256A FI63042B FI 63042 B FI63042 B FI 63042B FI 770256 A FI770256 A FI 770256A FI 770256 A FI770256 A FI 770256A FI 63042 B FI63042 B FI 63042B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
acid
weight
prepolymer
resin
prepared
Prior art date
Application number
FI770256A
Other languages
English (en)
Other versions
FI63042C (fi
FI770256A (fi
Inventor
Jozef Verborgt
Original Assignee
Labofina Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Labofina Sa filed Critical Labofina Sa
Publication of FI770256A publication Critical patent/FI770256A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI63042B publication Critical patent/FI63042B/fi
Publication of FI63042C publication Critical patent/FI63042C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/181—Acids containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/20—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Fvik^VI ΓβΊ ««KUULUTUSJULKAISU s-znA0 LJ (11) UTLÄGGN I NGSSKRI FT 6 5 U 4 λ C (45) < - -- - ‘ 1933 ^ ^ (51) Kv.ik?/im.a.3 C 08 G 63/18, C 09 D 3/66 SUOMI—FINLAND <»> P»Mnttihak«mi( — P*t«ntan«eknin| 77 02 5 6 (22) H«k«ml(pUvi —AiMBkning^ag 27.01.77 (23) AHcupUvi—CUtiftMtad·! 27-01.77 (41) Tullut iulktMksI — BlivH affwtllg 03 · 08.77 rekirterih.m*» Nttavlk,.p««, |. kuuL|ulk*un pvm.- „ . _ „p
Patent- och ragiStorstyralMn ' AraOkan utlagd och utUkriftun publicurad 3±.ld.Od (32)(33)(31) Pyydetty Kuoikuui —Begird prloritut 02.02.76
Belgia-Belgien(BE) 838l60 Toteennäytetty-Styrkt (71) Labofina S.A., Rue de la Loi 33» 10i+0 Bruxelles, Belgia-Belgien(BE) (72) Jozef Verborgt, Hamme, Belgia-Belgien(BE) (7I+) Keijo Heinonen ('5M Päällystystuotteiden valmistamiseen soveltuvat happamat polyesteri-hartsit - Sura polyesterhartser lämpliga för framstallning av be1äggni ng sprodukter
Kyseinen keksintö kohdistuu polyesterihartsien valmistusprosessiin, tarkemmin sanottuna happamien polyesterihartsien valmistukseen.
Yleensä näitä happamia polyesterihartseja käytetään perustuotteena tehtäessä päällystysjauhetuotteita, jotka saadaan antamalla näiden hartsien reagoida epoksihartsin kanssa.
Yleinen tapa valmistaa happamia polyesterihartseja on reaktion ensimmäisessä vaiheessa yhdistää alkoholi tai tarkemmin glykoli kuten etyleeniglykoli tai neopentyyliglykoli tere-ftaalihapon kanssa, jotta saadaan esipolymeeri, jolla on vapaa hydroksyyli ryhmä ketjun kummallakin puolella. Toisessa vaiheessa tämän esipolymeerin annetaan reagoida trimelliitti-hapon tai tämän anhydridin kanssa, jotta saadaan nelifunk-tionaalinen hapan polyesterihartsi.
2 63042 Tämän esipolymeerin voidaan antaa reagoida myös ftaalihapon anhydridin kanssa, mutta saadulla hartsilla on tällöin liian alhainen pehmenemispiste.
Lopullinen päällystystuote on tulos tämän neli funktionaalisen hartsihapon ja kaksifunktionaalisen epoksihartsin reaktiosta.
On myös todettu, että tällainen päällystysjauhetuote hyytyy liian nopeasti, ja sen takia ei päällystysjauhetuotteella ole aikaa valua eikä laajeta ja tämän tuloksena päällystetty pinta on appelsiininkuoren näköinen.
Sen lisäksi on tunnettua, että emäksisillä oleellisesti lineaarisilla polyesterihartseilla, jotka sisältävät kolmen ja neljän molekyylin polymeerejä, on taipumus helposti kiteytyä. Kiteytyminen haittaa sekä jauheen valmistusta että sen poistamista reaktorista.
Nyt esillä olevan keksinnön tarkoituksena on poistaa nämä haitat.
Esillä olevan keksinnön toinen tarkoitus on saada aikaan happamien polyesterihartsien valmistusmenetelmä, joka paitsi, että se on yksinkertaisempi kuin tunnetut prosessit, myös lisäksi mahdollistaa sellaisen lopullisen päällystystuote-hartsin aikaansaamisen, jonka fysikaaliset ominaisuudet ovat paremmat kuin tunnettujen tuotteiden.
Kyseisen keksinnön mukaan lopullisten päällystystuotteiden valmistusmenetelmän etuna on se, että voidaan käyttää lyhempää kovettamisaikaa tai alhaisempaa kovettamislämpö-tilaa sellaisten päällystystuotteiden aikaansaamiseksi, joilla on samanlaisia ominaisuuksia kuin jo tunnetuilla tuotteilla.
3 63042
Tunnusomaista keksinnön mukaiselle valmistusmenetelmälle, jolla tuotetaan happamia polyesterihartseja, joita käytetään valmistettaessa päällystystuotteita käyttäen hyväksi reaktiota epoksihartsin kanssa, jolloin happamat polyesterihartsit on valmistettu esipolymeeristä, jonka hydroksyylien määrä on 40-200, esipolymeerin ollessa valmistettu ainakin yhdestä kaksiarvoisesta alifaattisesta alkoholista ja orgaanisten happojen yhdistelmästä, on se, että mainittu orgaanisten happojen seos sisältää 10-100 painoprosenttia tereftaalihap-poa, 0-90 painoprosenttia isoftaalihappoa ja 0-20 painoprosenttia trimelliittihappoa tai sen anhydridiä ja että sanottu hapan polyesterihartsi on valmistettu antamalla sanotun esipolymeerin reagoida isoftaalihapon kanssa mainitun happaman polyesterihartsin happoluvun ollessa 50-100.
On yllättäen havaittu, että isoftaalihapon käyttö esipolymeerin valmistuksessa mahdollistaa sellaisen hartsin aikaansaamisen, jolla on erittäin korkea pehmenemispiste, vaikkakin on yleisesti tunnettua, että isoftaalihapon käyttö tereftaa-lihapon sijaan polyesterihartsien valmistuksessa johtaa merkittävään hartsin pehmenemispisteen alenemiseen.
Lisäksi on havaittu, että näiden uusien hartsien taipumus kiteytyä on merkittävästi pienempi kuin niiden hartsien, jotka on valmistettu ainoastaan käyttäen tereftaalihappoa.
On myös havaittu, että jauheen kovenemisreaktio on helpompi suorittaa käytettäessä isoftaalihappoa kuin käytettäessä trimelliittihappoa tai sen anhydridiä, ja että tämä luultavasti johtuu isoftaalihapon pienemmästä eteerisestä estosta.
On jo mielenkiintoista suorittaa reaktioita kaksifunktionaalisen hartsin Ja kaksifunktionaalisen epoksihartsin välillä; on kuitenkin hyödyksi lisätä jonkin verran polyesterihartsin funktionaalisuutta siten, että se on edullisesti 2-3· i*J Λ 4 63042
Polyesterihartsin funktionaalisuus on niiden läsnäolevien happoryhmien yhteismäärä, jotka sijaitsevat polymeeriketjun sivulla.
Funktionaalisuuden lisäämiseksi lisätään pieni määrä trimel-liittihappoa tai sen anhydridiä esipolymeerin valmistamis-reaktion aikana.
Esipolymeeri valmistetaan prosessilla, jossa kaksiarvoisen alifaattisen alkoholin, tarkemmin etyleeniglykolin, jota käytetään noin 25-35 painoprosenttia seoksen kokonaismäärästä, annetaan reagoida tereftaalihapon kanssa, jota käytetään 35-50 painoprosenttia, trimelliittihapon tai sen anhyd-ridin kanssa, jota käytetään 8-15 painoprosenttia ja isoftaa-lihapon kanssa, jota käytetään 5-30 painoprosenttia, yhdessä sellaisen katalyytin kanssa, joka valitaan ryhmästä: orgaaniset tina-yhdisteet, orgaaniset titaani-yhdisteet tai jopa epäorgaaniset tai orgaaniset hapot.
Seosta kuumennetaan 170-200°C:n lämpötilassa. Sen jälkeen reaktiolämpötila nostetaan noin 240°C:een ja tämä lämpötila ylläpidetään, kunnes reaktiossa ei enää muodostu vettä.
Hartsin annetaan jäähtyä noin 220°C:een ja sen jälkeen lisätään isoftaalihappoa 20-30 painoprosenttia esipolymeerin kokonaispainosta. Toinen keksinnön mukainen muodostustapa on lisätä sekoitus isoftaalihappoa ja adipiinihappoa siten, että näiden happojen seos on 20-30 £ koko esipolymeerin painosta.
Lämpötila nostetaan taas noin 240°C:een ja reaktio saatetaan loppuun.
Tästä happamasta polyesterihartsista, jonka reaktiokyky on 2-3, valmistetaan päällystysjauhetuote prosessilla, jossa sekoitetaan 20-40 painoprosenttia em. polyesterihartsia, ' Λ ' 5 63042 20-60 painoprosenttia epokslhartsla Ja 20-60 painoprosenttia titaaniumdloksidia; tähän seokseen lisätään tavalliset lisäaineet, kuten hapettumisen estoaineet, katalyytit, stabilaat-torit Ja Juoksevuuden parantajat. Seos puristetaan sen Jälkeen ulos reaktorista. Jauhe saadaan vuorostaan murskaamalla ulos puristettu tuote.
Näin saaduista Jauheista saadaan päällysteitä, Joille on tunnusomaista niiden yhdenmukainen ulkonäkö Ja niiden erikoisen lyhyt kovetturaisaika. Nämä ominaisuudet ovat hyödyllisiä hyvin erilaisissa käyttötarkoituksissa esim. tukevien tuotteiden päällystämiseen kuten esim. paperin, Jota Joudutaan käsittelemään tai kiertämään rulliin hyvin nopeasti päällystämisen Jälkeen.
Seuraavien esimerkkien tarkoitus on valaista paremmin nyt kyseessä olevaa keksintöä.
ESIMERKKI 1 a) Ensin valmistettiin esipolymeeri, Jonka vapaiden hydrok-syyliryhmien määrä oli 97· Tämän Jälkeen reaktoriin syötettiin 2.287,2 g etyleeniglykolia, 7^8,8 g trimelllittlan-hydridiä, 1.270,5 g isoftaalihappoa, 2.989,8 g tereftaalihap-poa Ja 15 g dlbutyylltlnaoksldla. Seos kuumennettiin n. l80°C:een. Reaktio lähti käyntiin Jonkin verran tässä lämpötilassa Ja reaktiosta muodostuva vesi tislattiin Jatkuvasti pois. Tämän Jälkeen lämpötilaa nostettiin asteittain \ 240°C:een Ja pidettiin tässä arvossa, kunnes vettä ei enää j muodostunut reaktiosta. Haihtuvat aineet poistettiin j 50 mm Hg:n alipaineessa. k t b) Hartsi Jäähdytettiin 220°C:een Ja siihen lisättiin 1.790,6 g isoftaalihappoa. Lämpötila nostettiin taas n.
240°C:een ja seosta pidettiin siinä noin kahden tunnin ajan.
6 63042
Sen jälkeen loputkin vedestä poistettiin 50 mm Hgin alipaineessa. Hartsi jäähdytettiin n. 200 ^Cieen Paistettiin sen jälkeen ulos. Saadun happaman polyesterihartsin happo-luku oli 82,3- c) Päällystysjauhetuote valmistettiin tämän jälkeen sekoit-tamalla 100 g em. hapanta polyesterihartsia 100 g epoksihartsia (Epikote 1055) (rekisteröity tavaramerkki ) 100 g titaanidioksidia 0,5 g 2-fenyyli-imidatsoliinia 1,5 g Modaflovia (Monsanto Co.in rekisteröity tavaramerkki).
Päällystystuotteelle saatiin optimiarvot kovettamalla jauhetta 9 minuuttia 200°C:ssa.
Ominaisuudet olivat seuraavat:
Ericksen yli 8 mm
Suora iskulujuus yli 36 kg cm Käänteinen iskulujuus yli 36 kg cm
Taivutuslujuus hyvä
Kiilto 100 ESIMERKKI 2
Polyesterihartsi ja päällystysjauhetuote valmistettiin esimerkissä 1 selostetulla tavalla. Päällystystuotteen ominai- , suudet analysoitiin eri kovettumisajoilla ja kovettumislämpö-tiloissa.
Sen lisäksi valmistettiin vertailun vuoksi tunnetun tyyppinen hartsi sekoittamalla 1.240 g etyleeniglykolia, 375 g neopentyyliglykolia, 3*581 g tereftaalihappoa ja katalysaat- 7 63042 toriksi 15 g tetrabutoksititanaattia. Esimerkissä 1 selostetun sovellutuksen mukaisesti valmistettiin ensin esipoly-meeri. Sen jälkeen annettiin esipolymeerin reagoida 768 g trimelliittianhydridin kanssa sellaisen nelifunktionaalisen happaman polyesterihartsin saamiseksi, jonka happoluku on 86.
Päällystystuote valmistettiin sitten sekoittamalla 100 g mainittua hapanta polyesterihartsia, 100 g erästä epoksi-hartsia (Epikote 1055), 100 g titaanidioksidia, 1 g 2-fenyyli-imidatsoliinia ja 1,5 g Modaflowia.
Kummallekin hartsille suoritettiin esimerkin 1 yhteydessä mainitut kokeet. Saadut tulokset esitetään seuraavissa taulukoissa I-IV.
TAULUKKO I
Keksinnön mukainen hartsi: kovettamislämpötila 200OC Kovettamisaika (min.) 6 8 9 10 12 15
Ericksen (mm) <0,4 >7 >8 >8 >8 >8
Suora isku- lujuus (kg cm) 23 >36 >36 >36 >36 >36 Käänteinen isku- lujuus (kg cm) <5 <5 36 >36 >36 >36
Taivutuslujuus Huono Huono Hyvä Hyvä Hyvä Hyvä 8 63042
TAULUKKO II
Vertailuhartsi: kovettamislämpötila 200°C Kovettamisaika (min.) 8 10 12 15
Ericksen (mm) <0,5 3 4 >8
Suora isku- lujuus (kg cm) <10 <10 20 >36 Käänteinen isku- lujuus (kg cm) <5 <5 5 >36
Taivutuslujuus Huono Huono Huono Hyvä
TAULUKKO III
Keksinnön mukainen hartsi: kovettamislämpötila 180°C Kovettamisaika (min.) 10 12 15 20
Ericksen (mm) >8 >8 >8 >8
Suora isku- lujuus (kg cm) >36 >36 >36 >36 Käänteinen isku- lujuus (kg cm) >20 >24 >36 >36
Taivutuslujuus Huono Hyvä Hyvä Hyvä
TAULUKKO IV
Vertailuhartsi: kovettamislämpötila 180°C Kovettamisaika (min.) 10 12 15 20
Ericksen (mm) <0,5 <0,5 4 >8
Suora isku- lujuus (kg cm) <10 <10 10 >36 Käänteinen isku- lujuus (kg cm) <5 <5 <5 36
Taivutuslujuus Huono Huono Huono Hyvä 9 63042 Nämä taulukot osoittavat, että käytettäessä vastaavia kovet-tumislämpötiloja ja -aikoja, keksinnön mukaisen tuotteen fysikaaliset ominaisuudet ovat paremmat kuin vertailutuot-teiden.
On lisäksi vielä huomattava, että valmistettaessa päällystys-jauhetta, katalysaattorin määrää voidaan vähentää puoleen tunnetussa prosessissa käytetystä määrästä ilman että tämä olisi haitallista saadun tuotteen ominaisuuksille.
Λ ESIMERKKI 3
Reaktoriin syötettiin 2.232 g etyleeniglykolia, 864 g trimel-liittianhydridiä, 469 g isoftaalihappoa, 3·486 g tereftaali-happoa ja 15 g dibutyylitinaoksidia. Seos kuumennettiin n. 180°C:een. Esipolymeerin valmistamiseksi käytettiin esimerkissä 1 selostettua tapaa.
Hartsi jäähdytettiin 220°C:een ja sen jälkeen siihen lisättiin 871,5 g isoftaalihappoa ja 619,5 g adipiinihappoa. Lämpötila nostettiin jälkeen 240°C:een ja seosta pidettiin tässä lämpötilassa kahden tunnin ajan. Esimerkissä 1 selostettua tapaa käytettiin happaman polyesterihartsin valmistamiseksi.
Saadun hartsin happoluku oli 67· Päällystysjauhetuote valmistettiin sekoittamalla: 100 g em. polyesterihartsia 100 g epoksihartsia (Epikote 1055) 100 g titaanidioksidia 0,5 g 2-fenyyli-imidatsoliinia 1,5 g Modaflowia 10 63042 Päällystystuotteen optimiominaisuudet saavutettiin käyttämällä kovettamislämpötilana 200°C Ja kovettamisaikana 10,5 minuuttia· ESIMERKKI 4
Reaktoriin syötettiin 2.232 g etyleeniglykolia, 748,2 g tri-melliittianhydridiä, 1.269*9 g isoftaalihappoa, 2.988 g tereftaalihappoa Ja 15 g dibutyylitinaoksidia. Seos kuumennettiin n. l80°C:een. Esipolymeerin valmistamiseksi käytettiin esimerkissä 1 selostettua tapaa. Hartsi Jäähdytettiin 220°C:een Ja sen Jälkeen lisättiin 1.494 g isoftaalihappoa. Lämpötila nostettiin Jälleen noin 240°C:een Ja seosta pidettiin tässä lämpötilassa kahden tunnin ajan. Happaman poly-esterihartsln valmistamiseksi käytettiin esimerkissä 1 selostettua tapaa.
Saadun hartsin happoluku oli 66.
PäällystysJauhetuote valmistettiin sekoittamalla: 100 g em. polyesterihartsia 100 g epoksihartsia (Epikote) 100 g titaanidioksidia 0,5 g 2-fenyyli-imldatsoliinia 1,5 g Modaflowia Päällystystuotteen optimiarvot saavutettiin käyttämällä kovettamislämpötilana 200°C Ja kovettamisaikana 9 minuuttia.
ESIMERKKI 5
Reaktoriin syötettiin 2.287,2 g etyleeniglykolia, 2.241,6 g isoftaalihappoa, 2.989,8 g tereftaalihappoa Ja 15 g dibutyylitinaoksidia. Seos kuumennettiin n. l80°C:een.
4* ’ 11 63042
Esipolymeerin valmistamiseksi käytettiin esimerkissä 1 selostettua menetelmää. Hartsi Jäähdytettiin 220°C:een Ja sen Jälkeen lisättiin 1.790,6 g isoftaalihappoa. Lämpötila nostettiin Jälleen n. 240°C:een Ja seosta pidettiin tässä lämpötilassa kahden tunnin ajan. Happaman polyesterihartsin valmistamiseksi käytettiin esimerkissä 1 selostettua tapaa.
Saadun hartsin funktionaalisuus oli 2 Ja happoluku 84.
Λ PäällystysJauhetuote valmistettiin sekoittamalla: 100 g em. polyesterihartsia 100 g epoksihartsia (Epikote 1055) 100 g titaanidioksidia 0,5 g 2-fenyyli-imidatsoliinia 1,5 g Modaflowia Päällystystuotteella oli seuraavat ominaisuudet, kun sitä oli kovetettu 200°C:ssa 10 minuuttia:
Ericksen 7 mm
Suora iskulujuus 36 kg cm Käänteinen iskulujuus 25 kg cm
Taivutuslujuus huono Tässä esimerkkisarJa osoittaa hyvin sen, että hartsin funktionaalisuuden tulee edullisesti olla 2-3, Jotta voidaan saavuttaa merkittäviä ominaisuuksia lyhyillä kovettumis-ajoilla.
ESIMERKKI 6
Reaktoriin syötettiin 2.232 g etyleeniglykolla, 748,8 g tri-melliittianhydridiä, 1.112,2 g isoftaalihappoa, 2.989,8 g tereftaalihappoa Ja 15 g dlbutyylitinaoksldia. Seos kuumennettiin n. l80°C:een. Esipolymeerin valmistamiseksi 12 63042 käytettiin esimerkissä 1 selostettua tapaa. Hartsi Jäähdytettiin 220°C:een Ja 1.955,5 g isoftaalihappoa lisättiin. Lämpötila nostettiin Jälleen 240°C:een Ja seosta pidettiin tässä lämpötilassa kahden tunnin ajan. Happaman polyesterihartsin valmistamiseen käytettiin esimerkissä 1 selostettua tapaa.
Saadun hartsin funktionaalisuus oli 2-3 Ja happoluku 92.
PäällystysJauhetuote valmistettiin sekoittamalla: 80 g em. polyesterihartsia 120 g epokslhartsla (Epikote 1055) 100 g titaanidioksidia 0,5 g 2-fenyyli-imidatsoliinia 1,5 g Modaflowla Päällystystuotteen optimiarvot saavutettiin käyttämällä kovettamislämpötilana 200°C Ja kovettamlsaikana 10 minuuttia.

Claims (2)

63042 f 13 PATENTTIVAATIMUKSBT
1. Happamat polyesterihartsit, joiden happoluku on 50-100, varsinkin sellaiset, joiden funktionaalisuus on kahden ja kolmen välillä, käytettäväksi päällystystuotteiden valmistamiseen antamalla näiden reagoida epoksihartsin kanssa, mainittujen polyesterihartsien ollessa valmistettu esipolymee-ristä, jonka hydroksyylien määrä on 40-200 ja joka on valmistettu etyleeniglykolista ja happo-osasta, joka sisältää tereftaalihappoa, tunnetut siitä, että esipoly-meerin happo-osasta 10-100 painoprosenttia koostuu teref-taalihaposta, 0-90 painoprosenttia isoftaalihaposta ja 0-20 painoprosenttia trimelliittihaposta tai sen anhydridistä, ja että hapan polyesterihartsi on valmistettu antamalla esipoly-meerin reagoida isoftaalihapon tai isoftaalihapon ja adipii-nihapon seoksen kanssa, jolloin happoa tai happoseosta on 20-30 painoprosenttia esipolymeerin painosta.
2. Vaatimuksen 1 mukaiset happamat polymeerihartsit, jotka on valmistettu esipolymeeristä, jonka hydroksyyliluku on 40-200 ja joka on katalyyttisesti valmistettu käyttäen 25-33 painoprosenttia etyleeniglykolia reaktioseoksen koko painon mukaan laskettuna ja jonka happo-osa sisältää tereftaalihappoa, tunnetut siitä, että esipolymeeriin sisällytetystä happo-osasta 35-50 painoprosenttia on peräisin tereftaalihaposta, 5-30 painoprosenttia isoftaalihaposta ja 8-15 painoprosenttia trimelliittihaposta tai sen anhydridistä ja että polyesterihartsi on valmistettu antamalla mainitun esipolymeerin reagoida isoftaalihapon kanssa, jota on 20-30 $> reaktioseoksen koko painosta laskettuna.
FI770256A 1976-02-02 1977-01-27 Sura polyesterhartser laempliga foer framstaellning av belaeggningsprodukter FI63042C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE163996 1976-02-02
BE163996A BE838160A (fr) 1976-02-02 1976-02-02 Nouvelles resines polyesters acides et produits de revetements en poudre prepares a partir de ces resines

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI770256A FI770256A (fi) 1977-08-03
FI63042B true FI63042B (fi) 1982-12-31
FI63042C FI63042C (fi) 1983-04-11

Family

ID=3842852

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI770256A FI63042C (fi) 1976-02-02 1977-01-27 Sura polyesterhartser laempliga foer framstaellning av belaeggningsprodukter

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4065438A (fi)
JP (1) JPS5294397A (fi)
BE (1) BE838160A (fi)
CA (1) CA1092283A (fi)
DE (1) DE2702027A1 (fi)
DK (1) DK153325C (fi)
ES (1) ES455502A1 (fi)
FI (1) FI63042C (fi)
FR (1) FR2339635A1 (fi)
GB (1) GB1529422A (fi)
IT (1) IT1079549B (fi)
NL (1) NL191288C (fi)
NO (1) NO143385C (fi)
SE (1) SE425744B (fi)
ZA (1) ZA766457B (fi)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5910698B2 (ja) * 1978-05-18 1984-03-10 東洋紡績株式会社 ポリエステル組成物
NL164082C (nl) * 1978-10-31 1980-11-17 Unilever Nv Poederlak.
JPS55137170A (en) * 1979-04-14 1980-10-25 Kansai Paint Co Ltd Powder coating resin composition
DE3041653A1 (de) * 1980-11-05 1982-06-09 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Reaktive haertbare bindemittelmischung und deren verwendung zur herstellung von ueberzuegen
US4370452A (en) * 1981-01-12 1983-01-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Process to induce rapid curing of a copolyester resin with epoxide compounds and a composition formed for that process
USRE32029E (en) * 1981-01-12 1985-11-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Process to control the curing reaction between a copolyester resin and an epoxide compound, and a composition formed for that process
US4365046A (en) * 1981-01-12 1982-12-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Process to control the curing reaction between a copolyester resin and an epoxide compound, and a composition formed for that process
CA1220594A (en) * 1981-08-21 1987-04-14 James Y.J. Chung Lower temperature injection mold releasable polyester compositions
US4539352A (en) * 1981-08-21 1985-09-03 Ethyl Corporation Injection-moldable thermoplastic polyester composition
US4486561A (en) * 1981-08-21 1984-12-04 Ethyl Corporation Injection-moldable thermoplastic polyester composition
US4379895A (en) * 1982-01-28 1983-04-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Acid-capped polyester resins
US4385144A (en) * 1982-07-12 1983-05-24 Ethyl Corporation Polyester composition
DE3423852A1 (de) * 1984-06-28 1986-01-02 Bergwerksverband Gmbh, 4300 Essen Verfahren zur herstellung von schaumstoffen
GB2194539B (en) * 1986-09-01 1990-08-01 Labofina Sa Pvdf-based powder coatings
US5030394A (en) * 1988-11-08 1991-07-09 Labofina, S.A. PVdF-based powder coatings
US5057392A (en) * 1990-08-06 1991-10-15 Eastman Kodak Company Low fusing temperature toner powder of cross-linked crystalline and amorphous polyester blends
JPH04103678A (ja) * 1990-08-22 1992-04-06 Nippon Paint Co Ltd 粉体塗料組成物
US5153252A (en) * 1991-11-29 1992-10-06 Estron Chemical, Inc. Thermosetting powder coating compostions containing bisphenoxy-propanol as a melt viscosity modifier
DE4401438C2 (de) * 1994-01-19 1997-09-18 Inventa Ag Wärmehärtbares Beschichtungssystem, dessen Herstellung und Verwendung
GB2312897A (en) * 1996-05-10 1997-11-12 Fuller H B Co Catalyst for powder coatings
KR19990066305A (ko) * 1998-01-23 1999-08-16 한형수 도장강판 도료용 산관능기형 폴리에스테르 수지 제조방법
US6294610B1 (en) 1999-11-29 2001-09-25 Rohm And Haas Company Coating powders for heat-sensitive substrates
US20070054052A1 (en) * 2005-06-01 2007-03-08 Gregory Alaimo Fluoropolymer coating compositions for threaded fasteners
EP2085440A1 (en) * 2008-01-31 2009-08-05 Cytec Italy, S.R.L. Powder Compositions
EP2085441A1 (en) * 2008-01-31 2009-08-05 Cytec Surface Specialties, S.A. Powder Composition

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3397254A (en) * 1964-09-21 1968-08-13 Union Carbide Corp Carboxy terminated polyesters prepared from tribasic acid anhydrides and hydroxy terminated polyesters
US3476697A (en) * 1965-05-28 1969-11-04 Rohm & Haas Linear polymers with polyfunctional telomers and derivatives thereof
US3459584A (en) * 1966-05-02 1969-08-05 Eastman Kodak Co Articles prime coated with polyesters containing free carboxyl groups
GB1381262A (en) * 1970-12-23 1975-01-22 Unilever Ltd Coating composition
US3759854A (en) * 1972-01-27 1973-09-18 Ppg Industries Inc Polyester powder coating compositions
DE2346559B2 (de) * 1973-09-15 1975-09-11 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Beschichtungspulver auf der Basis von thermoplastischen Polyestern
GB1509043A (en) * 1975-04-29 1978-04-26 Ucb Sa Powdered epoxy resin and polyester coating compositions

Also Published As

Publication number Publication date
NL191288B (nl) 1994-12-01
NO143385C (no) 1981-01-28
NL191288C (nl) 1995-05-01
SE425744B (sv) 1982-11-01
CA1092283A (en) 1980-12-23
DE2702027C2 (fi) 1989-04-27
FI63042C (fi) 1983-04-11
JPS5294397A (en) 1977-08-08
JPS6253534B2 (fi) 1987-11-11
FI770256A (fi) 1977-08-03
US4065438A (en) 1977-12-27
NO143385B (no) 1980-10-20
GB1529422A (en) 1978-10-18
FR2339635A1 (fr) 1977-08-26
ES455502A1 (es) 1978-02-16
BE838160A (fr) 1976-05-28
IT1079549B (it) 1985-05-13
NO770316L (no) 1977-08-03
ZA766457B (en) 1978-05-30
SE7700195L (sv) 1977-08-03
NL7601927A (nl) 1977-08-04
DK153325C (da) 1988-11-14
DK153325B (da) 1988-07-04
DE2702027A1 (de) 1977-08-11
DK41877A (da) 1977-08-03
FR2339635B1 (fi) 1981-06-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI63042B (fi) Sura polyesterhartser laempliga foer framstaellning av belaeggningsprodukter
DE2459447C2 (de) Epoxidgruppenhaltige Addukte auf Basis von Polyesterdicarbonsäuren
DE2622135C2 (de) Neue Polyätherimid-Polyester-Mischungen
US4061622A (en) Preparation of polyamide from organic diisocyanate with alkali metal salt of alcohol as catalyst
US4356299A (en) Catalyst system for a polyethylene terephthalate polycondensation
DE2263046B2 (de) Verfahren zur Herstellung eines segmentierten thermoplastischen Copolyesterelastomeren
US4220563A (en) Heat-curable and solvent-soluble ester group-containing polymer compositions and process for their preparation
DE3820362A1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von linearen thermoplastischen polyestern
US4476279A (en) High solids THEIC polyester enamels
EP0194904A1 (fr) Procédé de préparation des compositions de revêtement en poudre à base d&#39;une résine époxy et d&#39;un polyester carboxyle
US3316213A (en) Process for preparing aromatic polyamides and polyoxazoles
US3652598A (en) Internal dianhydride of 2 2&#39; 3 3&#39;-tetracarboxy benzophenone
CA2023759C (en) Reduction of acidity of polyesters by melt reaction endcapping with eneamines or schiff bases
DE1931416A1 (de) Isocyanurate und Verfahren zu ihrer Herstellung
US3296335A (en) Process for providing electrically insulated conductors and coating composition for same
US4248996A (en) Preparation of linear high molecular weight saturated polyesters
US4288588A (en) Methyl-substituted polyphenylcarboxylic acids
DE2264662A1 (de) Polyamidimidvorlaeufer enthaltende zusammensetzungen
DE2734924C2 (de) Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Polybutylenterephthalaten
US3278493A (en) Poly(oxazadione)urethane intermediates
FI108039B (fi) Menetelmä suurimolekyylisten polyesterien valmistamiseksi
US3414546A (en) Aromatic polyamide-esters from amino aryl dicarboxylic acid diesters
EP0024767B1 (fr) Diacides carboxyliques chlorobromés, procédé pour leur fabrication et leur utilisation pour rendre des matières synthétiques ignifuges
US3328351A (en) Poly(1, 3-oxoazo-2, 4-dione/urethanes) and their preparation
SU377318A1 (ru) Способ получения термореактивных полимеров

Legal Events

Date Code Title Description
MA Patent expired
MA Patent expired

Owner name: LABOFINA S.A.