FI62811C - Foerfarande foer behandling av en hydrosulfitavlut - Google Patents
Foerfarande foer behandling av en hydrosulfitavlut Download PDFInfo
- Publication number
- FI62811C FI62811C FI2406/74A FI240674A FI62811C FI 62811 C FI62811 C FI 62811C FI 2406/74 A FI2406/74 A FI 2406/74A FI 240674 A FI240674 A FI 240674A FI 62811 C FI62811 C FI 62811C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- solution
- waste
- waste solution
- activated sludge
- sodium
- Prior art date
Links
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 85
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 43
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 34
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 33
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 238000005273 aeration Methods 0.000 claims description 20
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L dithionite(2-) Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 18
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 claims description 14
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical class [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 6
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 5
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 5
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims description 5
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 claims description 5
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 2
- 229910001437 manganese ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- YPFNIPKMNMDDDB-UHFFFAOYSA-K 2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]acetate;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].OCCN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O YPFNIPKMNMDDDB-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 7
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 5
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N dithionous acid Chemical compound OS(=O)S(O)=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 description 2
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 description 2
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 2
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000007613 slurry method Methods 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000080590 Niso Species 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 description 1
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- -1 for example Chemical class 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 description 1
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 description 1
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/02—Aerobic processes
- C02F3/12—Activated sludge processes
- C02F3/1205—Particular type of activated sludge processes
- C02F3/1231—Treatments of toxic sewage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/10—Biological treatment of water, waste water, or sewage
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Activated Sludge Processes (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
Description
ESäFH [B] (11)KUULUTUSjULKAISU s* n* «
JffifA lJ ' ' UTLÄGGN I NGSSKRIFT O ^ O I I
• C (45) Patentti ayönnrtty 10 03 1903 . *firC2 Patent ucddolat ' y ^ (51) K».lk?/lnt.ci.3 C 02 F 1/7^, 3/12
SUOMI—FINLAND (&) TmM&Omm-rmmmAMw 2I+06/TU
(22) HikamiipUvt — Anteknlnpdif 13-08.7^ (23) AlkuptWi—GlMghtudag 13.08.7*+ (41) Tullut julklMksI — BltvK offumllg 16.02.7 5
PtUllttI· ja rekisterihallitus Nihavtlul panon I· kuuLJulkaltun pvm. — flo
Patent· och registerstyrelsen v ' AntiMun uthtgd och utl.ikrtfwn publican* 30.11.82 (32)(33)(31) Pyydatty etuoikeus —Begird pHoritec 15-08.73
Japani-Japan(JP) 91*+35/73 (71) Mitsubishi Gas Chemical Co. Inc., 5~2 Marunouchi 2-chome, Chiyoda-ku, Tokyo, Japani-Japan(JP) (72) Yoshio Yoshikava, Inashiki-gun, Ibaraki-ken, Sadao Otsuka, Nagareyama-shi, Chiba-ken, Akira Amemiya, Katsushika-ku, Tokyo, Toshio Komatsu, Katsushika-ku, Tokyo, Japani-Japan(jP) (7*0 Berggran Oy Ab (5*+) Menetelmä hydrosulfiittijäteliuoksen käsittelemiseksi - Förfarande för behandling av en hydrosulfitavlut
Esillä oleva keksintö koskee menetelmää hydrosulfiittivalmis-tusmenetelmästä saadun jäteliuoksen käsittelemiseksi. Keksintö koskee tarkemmin sanoen menetelmää jäteliuoksen käsittelemiseksi, joka menetelmä käsittää jäteliuoksen ilmastuksen pelkistävien epäorgaanisten rikkiyhdisteiden poistamiseksi jäteliuoksesta ja käsittelemällä jäteliuosta sitten aktiiville temene te lmän avulla. Tässä keksinnössä "hydrosulfiitilla" tarkoitetaan alkalimetalliditioniittia.
Tässä mainittu jäteliuos on sellainen jäteliuos, joka saadaan poistettaessa lopputuote, vedetön hydrosulfiitti, ja liuotin rcaktioseoksesta menetelmässä, jossa valmistetaan vedetöntä hydrosulfiittia käyttäen natriumformiaattia, alkalimetalli-yhdisteitä ja rikkidioksidia, kuten sellaisissa menetelmissä, jotka on esitetty US-patenteissa n:ot 2 010 615 ja 3 411 875 ja brittiläisessä patentissa n:o 1 148 248. Jäteliuos sisältää natriumtiosulfaattia, natriumsulfiittia, natriumbisul-fiittia, muita tuntemattomia pelkistäviä epäorgaanisia rik- 2 6281 1 kiyhdisteitä, joilla on kaava
Na S 0 x y z jossa kaavassa x, y ja z ovat positiivisia lukuja, natrium-formaattia yms. Mikäli tämä jäteliuos täten lasketaan suoraan ympäristöön tulee siitä BHK- ja KHK-lähde (BHK = biologinen hapen kulutus; KHK = kemiallinen hapen kulutus) ja se aiheuttaa veden saastumista. Tämän johdosta on käytettävä jonkinlaista käsittelyä ennen jäteliuoksen vesistöön laskemista.
Aktiivi1ietemenetelmä tunnetaan yleisesti kaikkein tehokkaimpana menetelmänä sellaisen jäteliuoksen käsittelemiseksi, joka sisältää hydrofiilisia orgaanisia yhdisteitä, ja sitä käytetään eri aloilla. Esimerkiksi sellaista jäteliuosta, joka sisältää epäorgaanisia pelkistäviä aineita, kuten natriumtiosul-faattia, natriumsulfiittia, ja hapanta natriumsulfiittia ja natriumformaattia, voidaan käsitellä tehokkaasti.
Sovellettaessa tavanomaista aktiivilietemenetelmää suoraan hydrosulfiittijäteliuokseen ei BHK:ta voida riittävästi alentaa silloinkaan, kun jäteliuos laimennetaan suuressa määrässä, ja edelleen itse aktiiviliete saa hienojen osasten muodon ja kulkeutuu poistuvan aineen mukana muodostamatta haluttuja höytäleitä ja tämän johdosta on jäteliuoksen täydellinen käsittely mahdoton toteuttaa.
US-patentissa n:o 3 186 942 on kuvattu menetelmä natriumsul-fidia sisältävän natriumtiosulfaattiliuoksen käsittelemiseksi hapettamalla happipitoisella kaasulla metalli-ionien, kuten Fe^+, Fe^+ ja Cu^+ läsnäollessa, minkä jälkeen näin käsiteltyä liuosta voidaan suoraan käsitellä edelleen aktiiviliete-menetelmällä. Käsittely happipitoisella kaasulla suoritetaan aikalisissä olosuhteissa, paineessa ja 95-135°C:n lämpötilassa. Alkaliset olosuhteet saadaan aikaan lisäämällä NaOH. Menetelmässä Na2S203 hapettuu Na2SC>4:ksi.
Edellä kuvattu menetelmä ei kuitenkaan sovellu hydrosulfiit- 3 6281 1 tijäteliuosten käsittelyyn, mikä johtunee tuntemattomista pelkistävistä aineista, joita esiintyy hydrosulfiittimenel-mästä saadussa jäteliuoksessa edellä mainittujen aineiden lisäksi. Sovellettaessa tämä tunnettu menetelmä hydrosulfiit-tijäteliuoksen käsittelyyn, olisi todennäköisesti mahdollista hapettaa Na2S0^, NaHSO^ ja ^2820^ Na2S0^:ksi, mutta tämä edellyttäisi suuren määrän NaOH:a, ja suuret laitekustannukset ja käyttökustannukset, koska käsittely on suoritettava paineen alaisena. Lisäksi jäteliuos on neutraloitava ennen aktiivilietemenetelmää, mihin tarvitaan suuri määrä happoa. Menetelmä olisi näin ollen taloudellisesti epäedullinen.
Vaikkakin jäteliuokseen lisätään alkalia, mutta hapetus suoritetaan ilmakehän paineessa, hapettumista tuskin tapahtuu. Jos taas hapetus suoritetaan paineen alaisena, mutta lisäämättä alkalia, hapettumista kyllä tapahtuu, mutta tällöin saostuu kolloidaalista rikkiä niin, että aktiivilietemenetelmää ei voida suorittaa.
Tämän keksinnön tarkoituksena on näin ollen saada aikaan taloudellisesti edullinen menetelmä alkalihydrosulfiitin valmistuksesta natriumformiaattia, alkaliyhdisteitä ja rikkidioksidia käyttäen peräisin olevan jätelipeän käsittelemiseksi, joka jätelipeä sisältää natriumtiosulfaattia, natriumsulfiit-tia, natriumbisulfiittia, muita pelkistäviä rikkiyhdisteitä, joita edustaa kaava Na S 0 , jossa x, y ja z ovat kokonaislu-kuja, ja natriumformiaattia, aktiivilietemenetelmällä, johon sisältyy jätelipeän laimentaminen ja ravinteen lisääminen laimennetuun nesteeseen. Keksinnön mukainen menetelmä on tunnettu siitä, että ennen laimentamista jäteliuos ilmastetaan 30-85°C:n lämpötilassa, kun läsnä on 10-1000 ppm metalli-ionia ryhmästä rauta-, mangaani-, koboltti-, kupari- ja nikkeli-ionit, kunnes jätelipeän jodinkulutus on laskenut vähintään 50 %:lla.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä ei tarvita NaOH:a ja käsittely suoritetaan ilmakehän paineessa, joten käsittelykus- 4 6281 1 tannukset muodostuvat alhaisiksi. Ilmastuksessa ei tarvitse hapettaa rikkiyhdisteitä Na2SC>4:ksi, vaan polytiohappojen suoloiksi Na2Sx0g, jotka sitten helposti hapettuvat Na2S04:ksi aktiivilietekäsittelyssä. Tämä hapettuminen edellyttää natri-umlähteen ja tällainen syntyy kun NaHCC>2 hajoaa aktiivilietekäsittelyssä .
Kuviossa 1 on esitetty ilmastuskäsittelylämpötilan ja ilmas-tusajan välinen suhde esillä olevaa keksintöä toteutettaessa.
Keksinnön mukaisella menetelmällä käsiteltävä jäteliuos laimennetaan edullisesti vedellä niin, että jodin kulutus on 1-15 %. Jodin kulutuksella tarkoitetaan tässä selityksessä seuraavaa painoprosenttimäärää: Jäteliuoksen kuluttaman jodin painomäärä χ % Jäteliuoksen paino
Mitä suurempi on pelkistävien aineiden pitoisuus jäteliuok-sessa, sitä suurempi on jodin kulutus.
Esillä olevassa keksinnössä käytetyt metalli-ionit ovat rauta-, mangaani-, koboltti-, kupari- ja nikkeli-ioneja. Näistä ovat rauta- ja mangaani-ionit edullisimpia.
Nämä metalli-ionit voidaan lisätä metallisuolan muodossa, kuten esim. sulfaattina, kloridina, nitraattina jne.
Tyypillisiä metallisuoloja voivat olla ferrisulfaatti, ferri-kloridi, ferrinitraatti, mangaanisulfaatti, mangaanikloridi, mangaaninitraatti, kobolttisulfaatti, kobolttikloridi, ko-bolttinitraatti, kuparisulfaatti, kuparikloridi, kuparinit-raatti, nikkelisulfaatti, nikkelikloridi, nikkelinitraatti yms.
Metalli-ioneja voidaan käyttää joko yksin tai yhdistelmänä. Käytetyn metallin väkevyys on tavallisesti 10-1000 ppm, edullisesti 50-1000 ppm. Jos metalli-ioniväkevyys on alhai- 5 6281 1 sempi kuin 10 ppm, on ilmastuksen vaikutus huomattavan alhainen tai sitä tuskin on todettavissa.
Kaasu, jota käytetään ilmastuksessa, voi olla molekulaarinen happi tai kaasu, joka sisältää molekulaarista happea, edullisesti ilma.
Ilmastuslämpötila voi olla alueella 30-85°C ja on edullisesti 40-70°C. Kuviossa 1 on abskissa ilmastuslämpötila (°C) ja oordinaatta ilmastusaika (h). Käyrä esittää suhdetta ilmas- tuslämpötilan ja ilmastusajan välillä suuremman kuin 90 %:sen jodikulutuksen pienenemisen aikaansaamiseksi käytettäessä mangaanisulfaattia väkevyydessä 60 ppm, ja ilmaa johdettiin 3 2 patsaaseen nopeudella 60 m /m /h. Kuten kuviosta 1 selvästi ilmenee, niin pelkistävien epäorgaanisten rikkiyhdisteiden hapettumisnopeus pienenee suuressa määrässä lämpötiloissa alle 30°C ja yli 85°C. Esimerkiksi lämpötilassa 20°C on hape-tusnopeus noin 1/5 siitä mitä se on lämpötilassa 40°C.
Ilmastusaika voidaan valita sopivasti ottaen huomioon erilaisia muita tekijöitä.
Ilmastus voidaan toteuttaa erilaatuisissa reaktiolaitteissa, joista edullisin on tornityyppinen reaktori. Torniin johde- 3 2 tun ilman pintanopeus on tavallisesti suurempi kuin 10 m /m /h 3 2 ja on edullisesti 40-200 m /m /h.
Hydrosulfiittijäteliuos ilmastetaan edellä mainituissa olosuhteissa .
On edullista valita ilmastusolosuhteet siten, että aikaansaadaan jodin kulutuksen suurempi pieneneminen kuin 50 %, edullisimmin suurempi kuin 60 %. Kun jodin kulutuksen piene-nemistehokkuus on alhaisempi kuin 50 %, höytäleet hajoavat ja aktiivilietemenetelmä tulee vaikeaksi toteuttaa. Kun jodin kulutuksen poistotehokkuus on pienempi kuin 60 %, tulee aktiivilietekäsittelyn kuormitus liian suureksi. Aktiivilie-tekäsittelyn kuormitusta voidaan esittää BHK-kuormituksen 6 6281 1 avulla, joka osoittaa kuinka paljon BHK on aktiivilietesäi-liön yksikkötilavuutta ja aikayksikköä kohden.
Ilmastettu jäteliuos voidaan laimentaa vedellä 5-10-kertai-seksi. Ammoniumsulfaattia ja fosforihappoa lisätään liuokseen niin, että suhde BHK:N:P on edullisesti 100:5:1. Saatua liuosta käsitellään aktiivilietemenetelmällä.
Yleensä toteutetaan aktiivilietekäsittely BHK-arvossa 1,0-2,0 3 kg/m -p ja MLSS-arvossa 3000-5000 ppm. Yleensä pidetään BHK- 3 arvoa, joka on pienempi kuin 1,0 kg/m -p, teollisuusmitta-kaavassa epäedullisena.
Esillä olevan keksinnön mukaisesti ei aktiiviliete muodostu hienojen osasten muotoon ja se voi muodostaa hyviä höytäleitä, ja tämän johdosta on jäteliuoksen täydellinen käsittely mahdollinen. Toisin sanoen silloinkin, kun BHK-arvo on 1,5 kg/ 3 m -p, voidaan aikaansaada erinomaiset tulokset ja BHK-arvon pieneneminen voi olla suurempi kuin 95 %.
Tässä selityksessä lyhennys MLSS (Mixed Liquor of Suspended Solid) tarkoittaa höytäleväkevyyttä aktiivilietettä sisältävässä säiliössä ja SVI (Sludge Volume Index mg/1) tarkoittaa kiinteän aineen tiivistynyttä tilavuutta g kohden aktiivi-lietettä sen jälkeen, kun aktiivilietteen suspendoitu liuos on seissyt 30 min.
Seuraavat esimerkit on esitetty kuvaamaan, mutta ei rajoittamaan keksintöä.
Esimerkki 1
Hydrosulfiitin valmistusmenetelmästä saatu jäteliuos (natri-umformiaattia 12 %, jodin kulutus 20 %), 100 litraa, sekoitettiin 100 litran kanssa vettä. Saatuun seokseen lisättiin 50 g FeCl^-öH^O ja liuos johdettiin kellopohjakolonnin yläosaan, jonka sisähalkaisija oli 100 mm ja korkeus 3000 mm, nopeudella 6 1/h, ja liuos poistettiin jatkuvasti kolonnin pohjalta. Ilmaa johdettiin kolonnin pohjalta hajotuslaitteen 7 6281 1 3 2 lävitse määrässä 40 m /m /h (pintanopeus kolonnissa). Ilmas-tuslämpötila pidettiin arvossa 60°C. Liuoksen jodinkulutus pieneni arvosta 10 % arvoon 0,5 % ja jodin kulutuksen poisto-tehokkuus oli 95 %. Tämän jälkeen liuos laimennettiin 20-kertaiseksi ja siihen lisättiin ammoniumsulfaattia ja fos-forihappoa. Saatu liuos johdettiin aktiivilietekäsittelyyn 3 MLSS-arvon ollessa 3000 ppm ja BHK-kuormituksen 1,5 kg/m -p. Tulokset on esitetty alla olevassa taulukossa 1. Saatu liuos oli kirkasta ja sen SVI-arvo oli 70.
Taulukko 1
Ennen käsittelyä Käsittelyn jälkeen aktiivilietemene- aktiivilietemene- telmällä telmällä BHK 1500 ppm 60 ppm KHK (KMn04) 1200 100 KHK (K2Cr20?) 2800 260
Jodin kulutus 250 0
Esimerkki 2 100 litraa hydrosulfiittivalmistusmenetelmästä saatua jäte-liuosta (natriumformiaattia 12 %, jodin kulutus 20 %) sekoitettiin 150 litran kanssa vettä ja liuokseen lisättiin 80 g MnS04’H20. Saatu liuos johdettiin kellopohjakolonniin, jonka sisähalkaisija oli 100 mm ja korkeus 3000 mm, nopeudella 8 1/h kolonnin pohjalta ja ylivirtaus tapahtui kolonnin yläosasta.
Ilmaa johdettiin kolonnin pohjalta hajotuslaitteen lävitse 3 2 nopeudella 70 m /m /h (pintanopeus kolonnitornissa). Ilmas-tuslämpötila pidettiin arvossa 40°C käsittelyn aikana. Yli-virranneen liuoksen jodin kulutus oli 0,2 %. Saatu liuos laimennettiin 15-kertaiseksi ja liuokseen lisättiin ammonium-sulfaattia ja fosforihappoa. Saatu liuos käsiteltiin aktiivi-lietemenetelmällä MLSS-arvossa 4000 ppm ja BHK-arvossa 1,6 3 kg/m -p. Tulokset on esitetty alla olevassa taulukossa 2.
Täten käsitelty liuos oli kirkas ja sen SVI-arvo oli 90.
8 6281 1
Taulukko 2
Ennen käsittelyä Käsittelyn jälkeen aktiivilietemene- aktiivilietemene- telmällä telmällä BHK 1600 ppm 40 ppm KHK (KMn04) 1200 90 KHK (K2Cr20?) 2700 240
Jodin kulutus 130 0
Vertailuesimerkki 1
Hydrosulfiitin valmistusmenetelmästä saatu jäteliuos (natri-umformiaattia 12 %, jodin kulutus 20 %) laimennettiin 40-kertaisesti ja liuokseen lisättiin ammoniumsulfaattia ja fosforihappoa.
Saatu liuos käsiteltiin aktiivilietemenetelmällä MLSS-arvossa 3 3000 ppm. Hiutaleet hajosivat BHK-arvossa 0,4 kg/m -p ja hieno liete poistui poistuvan aineen mukana. BHK, KHK ja jodin kulutus olivat ne, jotka alla olevassa taulukossa 3 on esitetty.
Taulukko 3
Ennen käsittelyä Käsittelyn jälkeen aktiivilietemene- aktiivilietemenetelmällä telmällä BHK 1500 ppm 610 ppm KHK (KMn04) 1500 680 KHK (K2Cr207) 3000 1550
Jodin kulutus 5000 1320
Vertailuesimerkki 2 100 litraa hydrosulfiitin valmistusmenetelmästä saatua jäte-liuosta (natriumformiaattia 12 %, jodin kulutus 20 %) sekoitettiin 100 litran kanssa vettä ja liuokseen lisättiin 50 g PeCl3*6H20. Saatu liuos johdettiin kellopohjakolonnin yläosaan, jonka sisähalkaisija oli 100 mm ja korkeus 3000 mm, nopeudella 2 1/h, samalla kun ilmaa puhallettiin torniin 3 2 sen pohjasta hajotuslaitteen lävitse määrässä 40 m /m /h. Neste poistettiin jatkuvasti tornin pohjalta. Tornin lämpötila pidettiin arvossa 20°C. Käsittelyn jälkeen oli saadun 9 62811 liuoksen jodin kulutus 8 %. Tämä liuos ei kuitenkaan ollut sopivaa käsiteltäväksi aktiivilietemenetelmällä laimentaen tai ilman laimennusta.
Vertalluesimerkki 3 100 litraa hydrosulfiittivalmistusmenetelmästä saatua jäte-liuosta (natriumformiaattia 12 %, jodin kulutus 20 %) sekoitettiin 100 litran kanssa vettä, ja tämän jälkeen 18 litraa saatua seosta johdettiin sellaisen kellopohjakolonnin lävitse, jonka sisähalkaisija oli 100 mm ja korkeus 3000 mm, lisäämättä mitään katalyyttiä, samalla kun ilmaa puhallettiin kellopdhja- kolonniin sen tornin pohjalta hajotuslaitteen kautta määrässä 3 2 40 m /m /h (lineaarisena nopeutena tyhjässä tornissa). Tornin sisäosa pidettiin lämpötilassa 60°C. 24 tunnin kuluttua oli tornissa olevan liuoksen jodin kulutus 9,8 % ja 48 tunnin kuluttua se oli sama kuin edellä. Tämä liuos oli luonnollisesti sopimatonta käsiteltäväksi aktiivilietemenetelmällä laimentaen tai ilman laimennusta.
Esimerkki 3 100 litraa hydrosulfiitin valmistusmenetelmästä saatua jäte-liuosta (natriumformiaattia 12 %, jodin kulutus 20 %) sekoitettiin 100 litran kanssa vettä ja liuokseen lisättiin 100 g CuSO^·. Esimerkin 1 mukainen käsittelytapa toistettiin lukuunottamatta sitä, että saatu liuos johdettiin saman kellopohjakolonnin pohjalle nopeudella 8 1/h ja liuos poistettiin jatkuvasti kolonnin yläosasta. Ilmaa johdettiin kolon-nin pohjalta hajotuslaitteen lävitse nopeudella 70 m /m /h (pintanopeus tornissa). Ilmastuslämpötila pidettiin arvossa 40°C. Ylivirranneen liuoksen jodin kulutus oli 2 %. Liuos laimennettiin 20-kertaiseksi ja liuokseen lisättiin ammonium-sulfaattia ja fosforihappoa. Saatu liuos käsiteltiin aktiivilietemenetelmällä MLSS-arvossa 4000 ppm ja BHK-arvossa 3 1,3 kg/m -p. Tulokset on esitetty alla olevassa taulukossa 4. Täten käsitelty liuos oli kirkasta ja SVI-arvo oli 85.
10 6281 1
Taulukko 4
Ennen käsittelyä Käsittelyn jälkeen aktiivilietemene- aktiivilietemene- telmällä telmällä BHK 1600 ppm 100 ppm KHK (KMn04) 1500 150 KHK (K2Cr207) 3000 350
Jodin kulutus 1000 0
Esimerkki 4 100 litraa hydrosulfiittivalmistusmenetelmästä saatua jäte-liuosta (natriumformiaattia 12 %, jodin kulutus 20 %) sekoitettiin 100 litran kanssa vettä ja tähän liuokseen lisättiin 30 g FeCL2*6H20 ja 30 g CoCl^. Saatu liuos johdettiin saman kellopohjakolonnin yläosaan, jota käytettiin esimerkissä 1, nopeudella 15 1/h, ja liuos poistettiin jatkuvasti kolonnin pohjalta. Ilmaa johdettiin kolonnin pohjalta hajotuslaitteen 3 2 kautta nopeudella 40 m /m /h (pintanopeus kolonnissa). Ilmas-tuslämpötila pidettiin arvossa 60°C. Poistetun liuoksen jodin kulutus oli 0,1 %. Liuos voidaan käsitellä tehokkaasti aktiivilietemenetelmällä esimerkin 3 mukaisesti.
Esimerkki 5 100 litraa hydrosulfiitin valmistusmenetelmästä saatua jä-teliuosta (natriumformiaattia 12 %, jodin kulutus 20 %) sekoitettiin 100 litran kanssa vettä ja liuokseen lisättiin 200 g NiSO^. Seurattiin esimerkin 1 mukaista käsittelytapaa lukuunottamatta sitä, että saatu liuos johdettiin saman kellopohjakolonnin pohjalle nopeudella 5 1/h ja liuos poistettiin jatkuvasti kolonnin yläosasta. Ilmaa johdettiin kolon- 3 2 nin pohjalta hajotuslaitteen kautta nopeudella 70 m /m /h (pintanopeus kolonnissa). Ilmastuslämpötila pidettiin arvossa 40°C. Poistetun liuoksen jodin kulutus oli 2,3 %. Liuos voidaan käsitellä tehokkaasti aktiivilietemenetelmällä esimerkin 3 mukaisesti.
Claims (6)
1. Menetelmä alkalihydrosulfiitin valmistuksesta natrium-formiaattia, alkaliyhdisteitä ja rikkidioksidia käyttäen peräisin olevan jätelipeän käsittelemiseksi, joka jätelipeä sisältää natriumtiosulfaattia, natriumsulfiittia, natriumbisul-fiittia, muita pelkistäviä rikkiyhdisteitä, joita edustaa kaava Na S 0 , jossa x, y ja z ovat kokonaislukuja, ja natri-x y z umformiaattia, aktiivilietemenetelmällä, johon sisältyy jäte-lipeän laimentaminen ja ravinteen lisääminen laimennettuun nesteeseen, tunnettu siitä, että ennen laimentamista jäteliuos ilmastetaan 30-85°C:n lämpötilassa, kun läsnä on 10-1000 ppm metalli-ionia ryhmästä rauta-, mangaani-, koboltti-, kupari- ja nikkeli-ionit, kunnes jätelipeän jodin kulutus on laskenut vähintään 50 %:lla.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että metalli-ionina käytetään rauta- ja mangaani-ioneja.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että metalli-ioniväkevyys pidetään alueella 50-1000 ppm.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että lämpötila pidetään alueella 40-70°C.
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että jäteliuoksen jodin kulutus säädetään jäteliuosta laimentamalla arvoon 1-15 paino-% laskettuna jäteliuoksen määrästä, ennen jäteliuoksen ilmastusta.
6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että jäteliuosta ilmastetaan kunnes sen jodin kulutus on laskenut yli 60 %:lla.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9143573A JPS5341464B2 (fi) | 1973-08-15 | 1973-08-15 | |
| JP9143573 | 1973-08-15 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI240674A7 FI240674A7 (fi) | 1975-02-16 |
| FI62811B FI62811B (fi) | 1982-11-30 |
| FI62811C true FI62811C (fi) | 1983-03-10 |
Family
ID=14026277
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI2406/74A FI62811C (fi) | 1973-08-15 | 1974-08-13 | Foerfarande foer behandling av en hydrosulfitavlut |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3962073A (fi) |
| JP (1) | JPS5341464B2 (fi) |
| BE (1) | BE818892A (fi) |
| BR (1) | BR7406705D0 (fi) |
| CA (1) | CA1028432A (fi) |
| DE (1) | DE2439149A1 (fi) |
| FI (1) | FI62811C (fi) |
| FR (1) | FR2240891B1 (fi) |
| GB (1) | GB1455047A (fi) |
| NL (1) | NL7410852A (fi) |
| NO (1) | NO142294C (fi) |
| SE (1) | SE401363B (fi) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53108068A (en) * | 1977-02-28 | 1978-09-20 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Purifying method for waste solution formed in takahax desulfurization apparatus |
| JPS5415352A (en) * | 1977-07-06 | 1979-02-05 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Method of biologically treating waste water containing polythionic acid |
| JPS58186498A (ja) * | 1982-04-27 | 1983-10-31 | Sumitomo Jukikai Envirotec Kk | 亜硫酸含有廃水の生物化学的処理法 |
| US4582690A (en) * | 1984-08-06 | 1986-04-15 | University Of Waterloo | Oxidation of polythionates |
| JPH02144197A (ja) * | 1988-11-21 | 1990-06-01 | Tetsuzo Tomioka | 活性汚泥法における汚染値低減方法 |
| US5052347A (en) * | 1989-08-11 | 1991-10-01 | Soltech, Inc. | Water heater construction |
| US5350516A (en) * | 1991-12-27 | 1994-09-27 | Bhadra Amal K | Control of odor and septicity and purification of sewage and wastewater |
| US5141647A (en) * | 1991-12-27 | 1992-08-25 | Bhadra Amal K | Control of odor and septicity of sewage |
| US6019900A (en) * | 1998-08-03 | 2000-02-01 | The Regents Of The University Of California | Single stage denitrification anaerobic digestion |
| US20050161410A1 (en) * | 2003-11-06 | 2005-07-28 | Wilson Gregg L. | System, method and composition for treatment of wastewater |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB962237A (en) * | 1961-04-19 | 1964-07-01 | British Petroleum Co | Improvements relating to the oxidation of sulphides in aqueous solutions |
| DE1275036B (de) * | 1964-07-23 | 1968-08-14 | Dr Yun Kyong Shin | Verfahren zur raschen und quantitativen Herstellung waessriger Sulfatloesungen aus Sulfitloesungen durch Oxydation mit Sauerstoff oder sauerstoffhaltigen Gasen |
| US3718732A (en) * | 1971-01-13 | 1973-02-27 | Virginia Chemicals Inc | Method of recovering chemical values from a formate-sodium hydrosulfite reaction mixture |
| US3627676A (en) * | 1971-02-25 | 1971-12-14 | Martin Marietta Corp | Method for oxidizing the thiosulfate ions in a thiosulfate |
-
1973
- 1973-08-15 JP JP9143573A patent/JPS5341464B2/ja not_active Expired
-
1974
- 1974-08-09 GB GB3523074A patent/GB1455047A/en not_active Expired
- 1974-08-09 US US05/496,090 patent/US3962073A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-08-13 NL NL7410852A patent/NL7410852A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-08-13 SE SE7410310A patent/SE401363B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-08-13 FI FI2406/74A patent/FI62811C/fi active
- 1974-08-14 BE BE147647A patent/BE818892A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-08-14 FR FR7428283A patent/FR2240891B1/fr not_active Expired
- 1974-08-14 DE DE2439149A patent/DE2439149A1/de not_active Ceased
- 1974-08-14 NO NO742919A patent/NO142294C/no unknown
- 1974-08-14 BR BR670574A patent/BR7406705D0/pt unknown
- 1974-08-15 CA CA207,082A patent/CA1028432A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2240891B1 (fi) | 1982-07-02 |
| FI62811B (fi) | 1982-11-30 |
| JPS5341464B2 (fi) | 1978-11-02 |
| NO142294B (no) | 1980-04-21 |
| NO742919L (fi) | 1975-03-17 |
| JPS5039674A (fi) | 1975-04-11 |
| NL7410852A (nl) | 1975-02-18 |
| SE401363B (sv) | 1978-05-02 |
| FR2240891A1 (fi) | 1975-03-14 |
| CA1028432A (en) | 1978-03-21 |
| DE2439149A1 (de) | 1975-02-27 |
| BR7406705D0 (pt) | 1975-05-27 |
| SE7410310L (fi) | 1975-02-17 |
| NO142294C (no) | 1980-07-30 |
| FI240674A7 (fi) | 1975-02-16 |
| US3962073A (en) | 1976-06-08 |
| BE818892A (fr) | 1974-12-02 |
| GB1455047A (en) | 1976-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11117822B2 (en) | Method for simultaneous removal of heavy metals and organic matters from wastewater | |
| EP3885039A1 (en) | Graphite-like carbon nitride doped modified microsphere catalyst, and preparation method therefor and application thereof | |
| US6143182A (en) | Process for chemically oxidizing wastewater with reduced sludge production | |
| FI62811C (fi) | Foerfarande foer behandling av en hydrosulfitavlut | |
| US4069148A (en) | Industrial waste water treatment process | |
| US3186942A (en) | Oxidation of sulphides in aqueous solutions | |
| CN104692467B (zh) | 一种聚合硫酸铁的制备方法 | |
| CN101618919A (zh) | 一种己内酰胺氨肟化工艺生产废水的处理方法 | |
| CA1238995A (en) | Process for waste treatment | |
| CN111977833A (zh) | 一种铝氧化废水处理方法及利用该废水制备磷酸铁的方法 | |
| HUT77892A (hu) | Kénvegyületek anaerob úton történő eltávolítása szennyvízből | |
| US3755156A (en) | Method for biochemical treatment of industrial waste water | |
| CN105016589A (zh) | 一种铁泥资源化利用的方法 | |
| US5015396A (en) | Removal of cyanide from aqueous streams | |
| JPH04349997A (ja) | 有機性廃水の処理方法 | |
| KR102409477B1 (ko) | 고염도 폐수의 유기물 분해 처리용 촉매 및 이를 포함하는 폐수 처리 방법 | |
| CN112978996A (zh) | 一种深度处理钛白粉生产废水中有机物与氨氮的方法 | |
| JPS6211634B2 (fi) | ||
| US5290455A (en) | Removal of cyanide from aqueous streams | |
| JP4531958B2 (ja) | ヒドラジン含有排水の処理方法 | |
| US20140319078A1 (en) | Process and system for removing urea from an aqueous solution | |
| JP2001259688A (ja) | 廃液の処理方法 | |
| US4927542A (en) | Elimination of hydroxylammonium salts from wastewaters containing such salts | |
| CN113354178A (zh) | 一种含氰废水的处理方法 | |
| SU715483A1 (ru) | Способ получени сульфата окиси железа |