FI61317C - Foerfarande foer framstaellning av vinylkloridpolymerisat - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av vinylkloridpolymerisat Download PDFInfo
- Publication number
- FI61317C FI61317C FI761817A FI761817A FI61317C FI 61317 C FI61317 C FI 61317C FI 761817 A FI761817 A FI 761817A FI 761817 A FI761817 A FI 761817A FI 61317 C FI61317 C FI 61317C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- parts
- water
- monomer
- alcohol
- Prior art date
Links
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 33
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 10
- 238000009472 formulation Methods 0.000 title 1
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 22
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 15
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 15
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 claims description 13
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 13
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 claims description 11
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 claims description 11
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 229940056585 ammonium laurate Drugs 0.000 claims description 3
- VJCJAQSLASCYAW-UHFFFAOYSA-N azane;dodecanoic acid Chemical group [NH4+].CCCCCCCCCCCC([O-])=O VJCJAQSLASCYAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- -1 sodium alkyl sulfonate Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- PLQISZLZPSPBDP-UHFFFAOYSA-M sodium;pentadecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O PLQISZLZPSPBDP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 229940088990 ammonium stearate Drugs 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N azane;octadecanoic acid Chemical compound [NH4+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- SMVRDGHCVNAOIN-UHFFFAOYSA-L disodium;1-dodecoxydodecane;sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC SMVRDGHCVNAOIN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 description 2
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 2
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- PMAAOHONJPSASX-UHFFFAOYSA-N 2-butylperoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound CCCCOOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 PMAAOHONJPSASX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000009750 centrifugal casting Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Chemical class 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Chemical class 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid group Chemical group C(\C=C/C(=O)O)(=O)O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229940043348 myristyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229940012831 stearyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
ΓβΙ KUULUTUSjULKAISU
JvA i11) UTLÄGGNI NGSSKRIFT 6 1 3 1 7 C (45) Patentti ayönnetty 12 07 1932 Patent meddelat ' (51) Kv.ik.3/Int.ci.3 C 08 F 14/06, 2/22 SUOMI—FINLAND (21) P*t«nttlhtk«mu<—PM*ntan*6knlnf 76l8l7 (22) H*k«mUpiivi — An*6knlnf*d*g 22.Q6.j6 ^ (23) Alkupllvt—Glklf 22 . θ6.76 (41) Tullut julltlMlc*l — Bllvlt offantllg 02.01.77
Patentti· ja rekisterihallitus .... ^ . .__. . . . (44) Nihti vilu! punon Ja kuuLJulkaUun pvm. —
Patani och ragiitarptyralian AnstMcan utlifd och uti.*krtft«n pubUcurad 31.03.82 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus-M|W prloritot 01.07.75
Ruotsi-Sverige(SE) 7507570-5 (71) KemaNobel AB, Box 11005, S-10061 Stockholm, Ruotsi-Sverige(SE) (72) Karen Sjölin, Sundsvall, Ruotsi-Sverige(SE) (7*0 Oy Jalo Ant-Wuorinen Ab (5*0 Menetelmä vinyylikloridipolymeraattien valmistamiseksi - Förfarande för framställning av vinylkloridpolymerisat Tämä keksintö koskee menetelmää vinyylikloridipolymeraattien valmistamiseksi emulsiopolymeroinaalla. Saatu polymeraatti sopii erittäin alhaisen viskositeetin omaavien plastisolien valmistamiseksi.
Emulsiopolymeroimalla valmistettuja vinyylikloridipolymeraatteja käytetään pääasiassa plastisolien, t.s. pehmentimiin dispergoitujen polyme-raattien valmistamiseksi. Näitä plastisoleja eli tahnoja käytetään laajalti valumenetelmissä, esim. muottivalussa, keskipakovalussa, päällystysme-netelmissä, esim. upotus- ja sivelymenetelmissä tai vaahdotustuotteiden valmistuksessa. Nämä tuotteet valmistetaan saattamalla lämmöllä plastisoli geelimuotoon, joka plastisoli voi sisältää myös stabilointiaineita, täyteaineita, pigmenttejä jne.
Näiden plastisolien stabiliteetti riippuu suuresti polymeraatin keskimääräisestä partikkelikoosta ja partikkelikokojakautumasta. Oleellista on että plastisolilla on pieni alkuviskositeetti ja että sen viskositeetti nousee vain hitaasti varastoinnin aikana.
i
Emulsiopolymeroitaessa dispergoidaan monomeeri tai monomeriseos veteen j pisarakokoon alueella 10-30^m emulgointiaineiden avulla ja polymerointi tapahtuu vesiliukoisten initiaattoreiden avulla. Initiaattori hajoaa poly-merointilämpötilassa muodostaen vesiliukoisia radikaaleja. Nämä reagoivat vesifaasiin liuenneen monomeerimolekyylin kanssa ja muodostavat oligomee- 61317 riradikaaleja. Kun näiden ketju on saavuttanut tietyn pituuden, kasvava polymeeriketju saostuu, jolloin muodostuu vesiliukoisella emulgointi-aineilla stabiloituja partikkeleita. Tämän alkuvaiheen jälkeen jatkuu polymerointi monomeeripaisutetuissa partikkeleissa. Jos vesifaasin emul-gointiainepitoisuus on kriitillistä misellikonsentraatiota suurempi voi initiointi sitävastoin tapahtua monomeeriä sisältävissä miselleissä. Tällöin muodostuu polymeraattipartikkeleita, joissa polymerointi sitten ete-nee. Saatu polymeraatti on lateksimuodossa ja se eristetään rikkomalla lateksi tai haihduttamalla tämä sumutinkuivurissa tai valssikuivurissa.
Tämän menetelmän mukaisesti valmistetuilla vinyylikloridipolymeraa-teilla on yleensä verraten rajoitettu partikkelikokojakautuma ja primääri-partikkeleiden halkaisija on hyvin pieni, josta seuraa että näistä poly-meraateista valmistetuilla plastisoleilla on erittäin korkea viskositeetti ja näin ollen ovat niiden käyttöalat vahvasti rajoitetut. Sopivia viskositeetti- ja vanhentumisominaisuuksia omaavien plastisolien valmistamiseksi on useimmiten välttämätöntä sekoittaa eri raekokoa omaavia polymeraatteja. Toinen teknisesti käytetty menetelmä käsittää emulsiopolymeroinnin suorittamisen oksastuslateksin läsnäollessa, jolloin saadaan väljempi partikkeli-kokoalue ja näin ollen alhaisempi viskositeetti tahnassa.
Keksinnön mukaisesti on osoittautunut että voidaan valmistaa vinyyli-kloridipolymeraatteja emulsiopolymerointimenetelmän mukaisesti joilla poly-meraateilla on verraten suuri partikkelikoko ja laaja partikkelikokojakautuma. Näistä polymeraateista saadaan tahnanvalmistuksessa alhaisen alku-viskositeetin omaavia plastisoleja joiden viskositeetti on alhainen vielä varastoinnin jälkeenkin. Tämä saavutetaan erikoisella dispergointimenetel-mällä yhdistettynä erikoisten vesiliukoisten orgaanisten initiaattoreiden käyttämisen kanssa.
Tälle menetelmälle on tunnusomaista että monomeerin tai monomeeriseok-sen dispergointi tapahtuu esidispersiössa, jossa on vettä, vähintään yhtä vesiliukoista emulgointiainetta ja vähintään yhtä, 1^-2^ hiiliatomia sisältävää alifaattista alkoholia ja joka esidispersio on saatu sekoittamalla komponentit alkoholin sulamispistettä vastaavassa tai sitä korkeammassa lämpötilassa, minkä jälkeen polymerointi suoritetaan käyttämällä vähintään yhtä vesiliukoista orgaanista initiaattoria. Polymerointi suoritetaan tunnettuun tapaan sekoittamalla saatua monomeeri-vesidispersiota korotetussa lämpötilassa ja korotetussa paineessa.
Veden, emulgointiaineen ja alkoholin esidispersio voidaan valmistaa sopivalla tavalla, mieluimmin polymerointiautoklaavissa. Saatu esidispersio on stabiili myös alkoholin sulamispistettä alemmissa lämpötiloissa minkä johdosta voidaan ajatella valmistusta polymerointiautoklaavin uiko- 3 61317 puolella. Panostusjärjestys valmistuksessa on mielivaltainen ja alkoholi voidaan täten lisätä veden ja emulgointiaineen lämmitettyyn seokseen tai emulgointiaine voidaan lisätä veden ja alkoholin lämmitettyyn seokseen. Esidispersion valmistuksessa ei tarvita mitään epänormaalin suurta sekoi-tusnopeutta vaan voidaan käyttää kohtuullista sekoittamista, esimerkiksi vinyylikloridipolymeroinnissa normaalisti käytettävää nopeutta.
On oleellista että lämpötila pidetään alkoholin sulamispisteessä tai sen yläpuolella esidispersion valmistuksen aikana jotta vinyylikloridi tai monomeeriseos dispergoituisi oikein. Dispergoinnin edesauttamiseksi alkoholi lisätään mieluimmin lämmitettyyn veteen sulassa muodossa. On samoin välttämätöntä että pääasiassa kaikki alkoholi on dispergoitunut vesifaasiin ennen monomeerin tai monomeeriseoksen lisäämistä sen estämiseksi että alkoholi liukenee monomeeriin. Tällaisessa tapauksessa ei saada haluttuja ominaisuuksia omaavaa vinyylikloridipolymeraattia.
Esidispersion valmistamiseksi käytetty alkoholi on lk-2b hiiliatomia, mieluimmin 16-20 hiiliatomia sisältävä alifaattinen alkoholi. Alifaattinen ryhmä voi olla suora tai haarautunut ja mahdollisesti substituoitu inerteil-lä substituenteillä jotka eivät häiritse polymerointia. Alkoholin sulamispisteen tulisi olla alueella 40-90°C, mieluimmin 45-?0°C. Esimerkkeinä sopivista alkoholeista voidaan mainita myristyylialkoholi, setyylialkoholi, stearyylialkoholi ja dodekanoli. Alkoholimäärän tulisi olla alueella 0,2-2 paino-#, mieluimmin 0,^-1,5 paino-#, laskettuna monomeerista tai monomeeri-seoksesta.
Keksinnön mukaisesti on yllättävästi osoittautunut että polymeroinnin initioinnin on tapahduttava käyttämällä vesiliukoisia orgaanisia initiaat-toreita. Epäorgaanisten initiaattoreiden käyttö antaa polymeraatteja jotka tahnanvalmistuksen yhteydessä johtavat ei-hyväksyttävän suuriin viskosi-teetteihin. Esimerkkeinä vesiliukoisista orgaanisista initiaattoreista voidaan mainita hydroperoksidit, kuten vetyperoksidi, metyylietyliketoni-hydroperoksidi, l-hydroksi-l-hydroperoksi-di-sykloheksyyliperoksidi, ku-meenihydroperoksidi, tert.butyylihydroperoksidi, peroksidit kuten tert. butyylikumyyliperoksidi, vesiliukoiset atsoyhdisteet. Käytetään mieluimmin hydroperoksideja.
Lisätyn initiaattorimäärän tulisi olla alueella 0,01-0,5 paino-# mieluimmin 0,05-0,2 paino-#, laskettuna monomeerista tai monomeeriseoksesta. Polymerointiväliaineen pH:ta säädetään tunnettuun tapaan initiaattorin tekemiseksi vesiliukoiseksi.
Voidaan käyttää mitä tahansa tunnettua emulgointiainetta vinyyliklori-din emulsiopolymeroimiseksi keksinnön mukaisessa menetelmässä. Esimerkkeinä sopivista vesiliukoisista emulgointiaineista voidaan minita: alkyyli-pyridiniumsuolat, kvartääriset ammoniumyhdisteet, alkyylisulfaatin, alkyy- 11 61317 lisulfonaatin, alkyylieetterisulfaatin, alkyyliaryylisulfonaatin, rasvahappojen jne. alkali- tai ammoniumsuolat. Näiden yhdisteiden alkyyliosan hiiliketjun tulisi olla verraten suora ja sisältää yli 10 hiiliatomia, mieluimmin 12-22 hiiliatomia. Emulgointiaineen määrän tulisi olla välillä 0,3-2 paino-%, mieluimmin 0,5 - 1,5 paino-%, laskettuna monomeerista tai monomeeriseoksesta.
Esimerkkeinä vinyylikloridin kanssa kopolymeroitavissa olevista, eteenisesti tyydyttämättömistä yhdisteistä voidaan mainita: alkeenit, vinyyliasetaatti, vinyylidenikloridi, akryyli- ja metakryylihapot tai niiden esterit tai nitriilit, vinyyliesterit ja maleiini- ja metakryylihapot tai niiden esterit ja anhydridit.
Polymerointi suoritetaan tunnetun tekniikan vinyylikloridin mukaisesti emulsiopolymeroimiseksi mahdollisten kopolymonomeerien kanssa lämpötiloissa ko - 70°C, mieluimmin *+5 - 60°C, ja vinyylikloridin tai monomeeriseoksen kyllästyspainetta vastaavassa paineessa. Haluttaessa voidaan polymerointi suorittaa oksastuslateksin läsnäollessa joka tällaisessa tapauksessa lisätään esidispersion valmistamisen jälkeen.
Haluttuun reaktioasteeseen suoritetun polymeroinnin jälkeen voidaan polymeraatti eristää millä tahansa sopivalla tavalla esimerkiksi rikkomalla lateksi tai haihduttamalla se sumutinkuivurissa tai valssikuivurissa.
Keksintöä havainnollistetaan seuraavissa suoritusesimerkeissä.
Esimerkissä tarkoittavat prosentit ja osat painoprosentteja ja paino-osia, mikäli toisin ei mainita.
Esimerkki 1 (vertailuesimerkki)
Ankkurisekoittimella varustetussa 1^ litran autoklaavissa polymeroitiin vinyylikloridia vesiemulsiossa seuraavan ohjeen mukaisesti: vinyylikloridia 100 osaa tislattua vettä 197 osaa natriumlauryylisulfaattia 1 osa setyylialkoholia 1,1 osaa kaliumpersulfaattia 0,25 osaa
Vesi ja natriumlauryylisulfaatti sekoitettiin nopeudella l80 kierr/min. 53°C:ssa. Systeemiin lisättiin sulaa setyylialkoholia ja 15 min:n hämmentämisen jälkeen systeemi evakuotiin ja vinyylikloridi lisättiin. Lämpötila laskettiin 50°C:seen, minkä jälkeen lisättiin kaliumpersulfaatti (veteen liuotettuna) ja polymeroituminen alkoi. 7 tunnin jälkeen oli paine autoklaavissa laskenut arvoon 0,6 MPa minkä jälkeen reagoimaton vinyylikloridi puhallettiin pois.
Saadun lateksin primääripartikkelikoko oli pääasiassa välillä 0,5-1 )im. Lateksi kuivattiin sitten laboratoriosurautinkuivurissa, jossa oli hajoi-tuslevy, minkä jälkeen hartsi jauhettiin.
5 61 31 7 100 osaa polymeraattia sekoitettiin 60 osan kanssa dioktyyliftalaat-tia ja 2 osan kanssa Irgastab BC 206 (Ba/Cb-stabilisaattori). 24 tunnin kuluttua mitattiin tahnaviskositeetti Brookfield 1 in mukaan. Saatu tahnaviskosi-teetti oli 120 Pas (kara 6, 10 kierr/min.).
Esimerkki 2
Vinyylikloridia polymeroitiin vesiemulsiossa seuraavan ohjeen mukaisesti : vinyylikloridia 100 osaa tislattua vettä 150 osaa natriumlauryylisulfaattia 1,2 osaa setyylialkoholia 1,1 osaa metyylietyyliketonihydroperoksidia (MEKP) 0,04l osaa
Vesi ja 0,5 osaa natriumlauryylisulfaattia hämmennettiin nopeudella 180 kierr/min. 53°C:ssa. Ammoniakkia lisättiin kunnes systeemin pH oli noin 9. Lisättiin sulaa setyylialkoholia ja 15 minuutin hämmennysajan jälkeen systeemi evakuoitiin ja lisättiin 75 osaa vinyylikloridia, Lämpötila laskettiin 50°C: seen, minkä jälkeen MEKP:ta (0,021 osaa) liuotettuna metanoliin (0,04 g/ml) panostettiin. 3 tunnin polymerointiajan jälkeen lisättiin vielä 0,020 osaa MEKPrtä. Kun paine oli laskenut arvoon 0,7 MPa lisättiin 0,7 osaa natriumlauryylisulfaattia ja 25 osaa vinyylikloridia. 6 tunnin polymerointiajan jälkeen oli paine autoklaavissa laskenut arvoon 0,6 MPa minkä jälkeen reagoimaton vinyylikloridi puhallettiin pois.
Saadun lateksin primääripartikkelikoko oli pääasiassa 0,5 - 1,2 ^un. Valmistettiin tahna samalla tavalla kuin esimerkissä 1. Tahnaviskositeetti Brookfield'in mukaan (24 tunnin jälkeen) oli 13 Pan.
Esimerkki 3
Esimerkki 3 suoritettiin esimerkkiä 2 vastaavasti paitsi että lisättiin 55 osaa vinyylikloridia ensimmäisessä erässä. Saadun lateksin primääripartikkelikoko oli pääasiassa 0,4 - 0,9 Jim ja tahnaviskositeetiksi tuli 24 Pas. Esimerkki 4
Vinyylikloridia polymeroitiin vesiemulsiossa seuraavan ohjeen mukaisesti : vinyylikloridia 100 osaa tislattua vettä 160 osaa ammoniumstearaattia 1 osa setyylialkoholia 1,1 osaa l-hydroksi-l-hydroperoksi-di-sykloheksyyliperoksidia (CHP) 0,04l osaa Toistettiin esimerkin 3 mukainen menetelmä,paitsi että käytettiin CHP:tä initiaattorina ja ammoniumstearaattia emulgaattorina, jolloin panostettiin 0,66 osaa ammoniumstearaattia polymeroinnin alussa. Lateksin primääripartikkeli- 6 61317 kooksi tuli 0,5 - 1,5 /»m ja tahnaviskositeetiksi 22 Pas.
Esimerkki 5
Vinyylikloridia polymeroitiin vesiemulsiossa seuraavan ohjeen mukaisesti : vinyylikloridia 100 osaa tislattua vettä 190 osaa ammoniumlauraattia 0,9 osaa setyylialkoholia 1,0 osa CHP:tä 0,06 osaa
Systeemin pH säädettiin arvoon 9 ammoniakilla ja käytettiin muutoin esimerkin 1 mukaista menetelmää lukuunottamatta emulgaattori- ja initiaattori-systeemiä.
Initiaattoria panostettiin kahdessa erässä; 0,0^ osaa polymeroinnin alussa ja 0,02 osaa 3 tunnin polymerointiajän jälkeen. Lateksin primääripartik-kelikoko oli pääasiassa 0,5 - 1,3 >im.
Tahnaviskositeetiksi tuli l6 Pas.
Esimerkki 6
Esimerkki 6 suoritettiin esimerkkiä 5 vastaavasti paitsi että panostettiin 1,5 osaa setyylialkoholia. Lateksin primääripartikkelihalkaisija oli pääasiassa 0,5 - 1,3 )im. Tahnaviskositeetiksi tuli 11 Pas.
Esimerkki 7
Vinyylikloridia polymeroitiin vesiemulsiossa seuraavan ohjeen mukaisesti : vinyylikloridia 100 osaa tislattua vettä 190 osaa natriumlauryylieetterisulfaattia 0,9 osaa setyylialkoholia 0,55 osaa MEKPrtä 0,06 osaa
Esimerkki 7 suoritettiin esimerkkiä 5 vastaavasti paitsi että ammonium-lauraatti korvattiin natriumlauryylieetterisulfaatilla, CHP korvattiin MEKP:llä ja setyylialkoholimäärä vähennettiin 0,55 osaan. Lateksin primääripartikkeli-koko oli 0,5 - 0,9 >im.
Tahnaviskositeetiksi saatiin 10 Pas.
Esimerkki 8
Esimerkki 8 suoritettiin esimerkkiä 7 vastaavasti paitsi että setyyli-alkoholimäärä nostettiin 1,1 osaan. Lateksin primääripartikkelikoko oli 0,5 - 0,9 ;im.
Tahnaviskositeetiksi saatiin 10 Pas.
Esimerkki 9
Vinyylikloridia polymeroitiin vesiemulsiossa seuraavan ohjeen mukaisesti :
Claims (3)
1. Menetelmä plastisolivalmistukseen sopivan vinyylikloridipo-lymeraatin valmistamiseksi, emulsiopolymeroimalla vesidispersio, jossa on vinyylikloridia, 0-20 paino-% vinyylikloridin painosta laskettuna vähintään yhtä muuta eteenisesti tyydyttämätöntä, kopolymeroi-tavissa olevaa monomeeriä, vähintään yhtä vesiliukoista emulointi-ainetta ja vähintään yhtä vesiliukoista initiaattoria, sekoittamalla korotetussa lämpötilassa ja korotetussa paineessa, tunnettu siitä, että monomeerin tai monomeeriseoksen dispergointi suoritetaan esidispersiossa, jossa on vettä, vähintään yhtä vesiliukoista emul-gointiainetta ja vähintään yhtä, 14-24 hiiliatomia sisältävää ali-faattista alkoholia ja joka esidispersio on saatu sekoittamalla komponentit alkoholin sulamispistettä vastaavassa tai sitä korkeammassa lämpötilassa, minkä jälkeen polymerointi suoritetaan käyttämällä vähintään yhtä vesiliukoista orgaanista initiaattoria.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että emulgaattorin määrä on 0,3-2 paino-% laskettuna monomee-rimäärästä.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että alifaattisen alkoholin määrä on 0,2-2 paino-% laskettuna monomeerimäärästä.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE7507570 | 1975-01-07 | ||
| SE7507570A SE405255C (sv) | 1975-07-01 | 1975-07-01 | Forfarande for framstellning av vinylkloridpolymerer genom emulsionspolymerisation i nervaro av alifatisk alkohol innehallande 14-24 kolatomer |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI761817A7 FI761817A7 (fi) | 1977-01-02 |
| FI61317B FI61317B (fi) | 1982-03-31 |
| FI61317C true FI61317C (fi) | 1982-07-12 |
Family
ID=20325035
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI761817A FI61317C (fi) | 1975-07-01 | 1976-06-22 | Foerfarande foer framstaellning av vinylkloridpolymerisat |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4310649A (fi) |
| JP (1) | JPS526786A (fi) |
| BE (1) | BE843639A (fi) |
| CA (1) | CA1056997A (fi) |
| DE (1) | DE2629655C3 (fi) |
| FI (1) | FI61317C (fi) |
| FR (1) | FR2316252A1 (fi) |
| GB (1) | GB1546600A (fi) |
| NO (1) | NO147756B (fi) |
| SE (1) | SE405255C (fi) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1065540A (en) * | 1975-07-01 | 1979-10-30 | Bela K. Mikofalvy | Process for producing dispersion resins by homo or copolymerization of vinyl or vinylidene halides |
| NO145164C (no) * | 1978-11-06 | 1982-01-27 | Sintef | Fremgangsmaate for fremstilling av polymerlateks. |
| DE3120708A1 (de) * | 1981-05-25 | 1982-12-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur diskontinuierlichen polymerisation von vinylchlorid |
| DE3210891A1 (de) * | 1982-03-25 | 1983-09-29 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von verpastbaren polymeren des vinylchlorids |
| DE3242088A1 (de) * | 1982-11-13 | 1984-05-17 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von verpastbaren polymeren des vinylchlorids |
| GB8309275D0 (en) * | 1983-04-06 | 1983-05-11 | Allied Colloids Ltd | Dissolution of water soluble polymers in water |
| DE3478448D1 (en) * | 1983-12-03 | 1989-07-06 | Huels Chemische Werke Ag | Process for producing vinyl chloride polymers |
| DE3421354A1 (de) * | 1984-06-08 | 1985-12-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung hochmolekularer thermoplastharze |
| JPS61100253A (ja) * | 1984-10-23 | 1986-05-19 | 株式会社 フジ医療器 | 指圧装置 |
| JPH01150959U (fi) * | 1988-04-04 | 1989-10-18 | ||
| JPH068329B2 (ja) * | 1988-12-27 | 1994-02-02 | 信越化学工業株式会社 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2531196A (en) * | 1942-10-20 | 1950-11-21 | Du Pont | Vinyl polymers and process for producing the same |
| US2643995A (en) * | 1949-03-25 | 1953-06-30 | Monsanto Chemicals | Emulsion polymerization process |
| GB978875A (fi) * | 1963-03-29 | Ici Ltd | ||
| US3383346A (en) * | 1965-04-07 | 1968-05-14 | Goodyear Tire & Rubber | Particle size control in seed technique emulsion polymerization using hydroxyl group-containing modifier |
| GB1102980A (en) * | 1966-01-31 | 1968-02-14 | Kanegafuchi Chemical Ind | Improvements in and relating to the preparation of vinyl chloride polymers |
| DE1770817A1 (de) * | 1968-07-06 | 1972-01-13 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylchlorid |
| US3755225A (en) * | 1971-08-17 | 1973-08-28 | Diamond Shamrock Corp | Process for preparing homo- and copolymers of vinyl chloride in aqueous emulsion with post addition of a water-soluble ethylene oxide-ethylene glycol adduct |
| JPS5339477B2 (fi) * | 1971-12-07 | 1978-10-21 | ||
| JPS5339478B2 (fi) * | 1971-12-13 | 1978-10-21 | ||
| US4071675A (en) * | 1977-03-03 | 1978-01-31 | Stauffer Chemical Company | Emulsion polymerization of vinyl chloride using mixed emulsifier system in a single step in the absence of seed formation |
-
1975
- 1975-07-01 SE SE7507570A patent/SE405255C/xx not_active IP Right Cessation
-
1976
- 1976-06-21 GB GB25690/76A patent/GB1546600A/en not_active Expired
- 1976-06-22 FI FI761817A patent/FI61317C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-06-25 CA CA255,692A patent/CA1056997A/en not_active Expired
- 1976-06-30 FR FR7619871A patent/FR2316252A1/fr active Granted
- 1976-06-30 BE BE168514A patent/BE843639A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-06-30 NO NO762283A patent/NO147756B/no unknown
- 1976-07-01 JP JP51077114A patent/JPS526786A/ja active Granted
- 1976-07-01 DE DE2629655A patent/DE2629655C3/de not_active Expired
-
1978
- 1978-01-23 US US05/871,896 patent/US4310649A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2629655C3 (de) | 1981-08-27 |
| JPS526786A (en) | 1977-01-19 |
| SE7507570L (sv) | 1977-01-02 |
| FR2316252B1 (fi) | 1980-08-01 |
| FR2316252A1 (fr) | 1977-01-28 |
| JPS5338188B2 (fi) | 1978-10-13 |
| NO762283L (fi) | 1977-01-04 |
| DE2629655A1 (de) | 1977-01-13 |
| BE843639A (fr) | 1976-12-30 |
| FI61317B (fi) | 1982-03-31 |
| US4310649A (en) | 1982-01-12 |
| CA1056997A (en) | 1979-06-19 |
| SE405255B (sv) | 1978-11-27 |
| FI761817A7 (fi) | 1977-01-02 |
| DE2629655B2 (de) | 1980-09-25 |
| NO147756B (no) | 1983-02-28 |
| SE405255C (sv) | 1985-09-09 |
| GB1546600A (en) | 1979-05-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI61317C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av vinylkloridpolymerisat | |
| US3563946A (en) | Process for latex manufacture | |
| US4049604A (en) | Emulsion polymerization method for preparing aqueous dispersions of organic polymer particles | |
| AU5162399A (en) | A process for the preparation of aqueous dispersions of latex particles having a heterogeneous morphology, the latex particles obtainable with the process, the dispersions and redispersible powders, as well as the use thereof | |
| US4093581A (en) | Emulsion polymerization of vinyl chloride using prehomogenized mixed emulsifier system | |
| JPH0250923B2 (fi) | ||
| US3689532A (en) | Process for polyoxyalkylation | |
| US3458466A (en) | Method for preparing latexes having improved properties | |
| US4014843A (en) | Latex compositions | |
| US3297613A (en) | Vinylidene chloride-acrylate-amide interpolymer | |
| US3318831A (en) | Process for preparing high solids concentrated latex | |
| US3226350A (en) | Preparation of high solids vinyl chloride polymer latex | |
| US3080334A (en) | Method of increasing the particle size and solids content of synthetic rubber latex | |
| US3707519A (en) | Process for the manufacture of stabilized polytetrafluoroethylene dispersions | |
| US4737543A (en) | Citric acid derivatives as emulsifiers for emulsion polymerization | |
| US3651038A (en) | Process for preparing high-solids chloroprene polymer latex | |
| EP0556053B2 (en) | Polymerisation process | |
| US5393801A (en) | Electron beam-crosslinkable plastisol | |
| FI68249C (fi) | Foerfarande foer polymerisation av vinylklorid | |
| JPH02208307A (ja) | 塩化ビニル系共重合体の製造方法 | |
| EP0043819A1 (en) | EMULSION POLYMERIZATION PROCESS WITH LOW EMULSION CONCENTRATION. | |
| US4228058A (en) | Flame retardant latexes | |
| KR0134498B1 (ko) | 씨드를 사용하는 미세현탁중합에 의한 염화 비닐 수지의 제조방법 | |
| KR100360948B1 (ko) | 수도플라스틱성과유동성이우수한페이스트염화비닐수지의제조방법 | |
| US6127469A (en) | High clarity carboxylated nitrile rubber |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired | ||
| MA | Patent expired |
Owner name: NORSK HYDRO A.S. |