FI58783C - Katjoniska polyuretaner saerskilt anvaendbara i limningsmedel foer papper - Google Patents
Katjoniska polyuretaner saerskilt anvaendbara i limningsmedel foer papper Download PDFInfo
- Publication number
- FI58783C FI58783C FI3787/74A FI378774A FI58783C FI 58783 C FI58783 C FI 58783C FI 3787/74 A FI3787/74 A FI 3787/74A FI 378774 A FI378774 A FI 378774A FI 58783 C FI58783 C FI 58783C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- cationic polyurethanes
- dihydroxy compound
- substituted
- aliphatic
- cationic
- Prior art date
Links
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 44
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 44
- 238000004513 sizing Methods 0.000 claims description 32
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 31
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 31
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 24
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 22
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 10
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 10
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N glycerine monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(CO)CO YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N glycerol monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 glycerol fatty acid Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NDLNTMNRNCENRZ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-hydroxyethyl(octadecyl)amino]ethanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(CCO)CCO NDLNTMNRNCENRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 2
- OKMWKBLSFKFYGZ-UHFFFAOYSA-N 1-behenoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO OKMWKBLSFKFYGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 claims 1
- VJQGGZWPOMJLTP-UHFFFAOYSA-N octadecane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)O VJQGGZWPOMJLTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 26
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 23
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000011436 cob Substances 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 241000294754 Macroptilium atropurpureum Species 0.000 description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 8
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 8
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 7
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 6
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 6
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 6
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 6
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 229920003009 polyurethane dispersion Polymers 0.000 description 5
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 4
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 4
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229940002612 prodrug Drugs 0.000 description 3
- 239000000651 prodrug Substances 0.000 description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical class 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XWAMHGPDZOVVND-UHFFFAOYSA-N 1,2-octadecanediol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC(O)CO XWAMHGPDZOVVND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVNHOISKXMSMPX-UHFFFAOYSA-N 2-[butyl(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound CCCCN(CCO)CCO GVNHOISKXMSMPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical group CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N cholesterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2 HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- DUUCJSJYISFGCI-WBPXWQEISA-N (2r,3r)-2,3-dihydroxybutanedioic acid;2-(dimethylamino)ethanol Chemical compound CN(C)CCO.OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O.OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O DUUCJSJYISFGCI-WBPXWQEISA-N 0.000 description 1
- XHJGXOOOMKCJPP-UHFFFAOYSA-N 2-[tert-butyl(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound OCCN(C(C)(C)C)CCO XHJGXOOOMKCJPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 240000000731 Fagus sylvatica Species 0.000 description 1
- 235000010099 Fagus sylvatica Nutrition 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJLKTTCRRLHVGL-UHFFFAOYSA-L [acetyloxy(dibutyl)stannyl] acetate Chemical compound CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCCC[Sn+2]CCCC JJLKTTCRRLHVGL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- VJHCJDRQFCCTHL-UHFFFAOYSA-N acetic acid 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal Chemical compound CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O VJHCJDRQFCCTHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical group N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- CMPOVQUVPYXEBN-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxyethyl)-methylazanium;chloride Chemical compound Cl.OCCN(C)CCO CMPOVQUVPYXEBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 235000012000 cholesterol Nutrition 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate group Chemical group [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- SQNZJJAZBFDUTD-UHFFFAOYSA-N durene Chemical compound CC1=CC(C)=C(C)C=C1C SQNZJJAZBFDUTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000003574 free electron Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000006223 plastic coating Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L zinc;octanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
- D21H17/57—Polyureas; Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
- C08G18/0809—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing cationic or cationogenic groups
- C08G18/0814—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing cationic or cationogenic groups containing ammonium groups or groups forming them
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/36—Hydroxylated esters of higher fatty acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paper (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
Γ1 KUULUTUSJULKAISU CQ7Ö7
Vgfj m (11) utlAggningsskrift oofoo
Patent meddelat (51) Kv.lk.Vci.3 c 08 G 18/32, D 21 H 3Λ8 (21) Pttanttlhakamu* — PataMamMuilnf 3TÖT/T^ (22) HdwnltpUvi — Amaiailnpdag 30.12.71* (Fl) (23) Alkuptlvft—Glttlgh«ad»| 30.12.7^ (41) Tullut iulklMkai — Blivlc offwtlig θβ.07-75
Patentti· ja rekisterihallitut (44) NihUvUulpunon ja kuuLjutkalun pvm. —
Patent- och registerstyrelsen ' Ansakin uttagd och utUkriftin pubikand 31 · 12. oO
(32)(33)(31) Pyydetty atuelkau·—eagifd prlorltat O5.Ol.7U
Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tjrskland.(DE) P 2UOOU9O.8 Toteennäytetty-Styrkt (71) Akzo nv, IJssellaan 82, Amhem, Hollanti-Holland(NL) (72) Horst Schiirmann, Diiren, Josef Bung, Duren, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE), Hendrikus A.A. van Aalten, Zeve-naar, Hollanti-Holland(NL) (7*0 Oy Kolster Ab (5M Erikoisesti paperin liimausaineisiin käytettäviä kationisia polyuretaaneja - Katjoniska polyuretaner, särskilt användbara i limningsmedel för papper
Keksinnön kohteena on erikoisesti paperin liimausaineisiin käytettäviä kationisia polyuretaaneja.
Kationiset polyuretaanit ovat jo kauan olleet tunnettuja. Niillä tarkoitetaan sellaisia polyuretaaneja, joiden polymeerimolekyylissä on yksi tai useampia positiivisen varauksen omaavia atomeja. Tällaisia yhdisteitä voidaan valmistaa esim. käyttämällä lähtöaineina polyuretaaneja, joissa on oniumin muodostukseen soveltuvia ryhmiä.
Tällaisten polyuretaanien valmistus on selitetty esim. saksalaisessa patenttijulkaisussa DE 880 h85· Tässä julkaisussa mainittuja yhdisteitä valmistetaan seuraavasti: lähtöaineena käytetään esim. sellaista glykolia, jossa on oniumin muodostukseen soveltuva ryhmä, kuten tertiäärinen typpi tai eetterihappi, jolloin tämä glykoli saatetaan reagoimaan di-isosyanaatin ekvivalenttisen määrän kanssa, ja tällä tavoin saatuja tuotteita käsitellään polyfunktionaalisilla ja mahdollisesti myös monofunktionaalisilla alkyloimisaineilla.
2 58783
On edelleen tunnettua valmistaa sellaisista polyestereistä (DE 891 T*+2), jotka sisältävät pääteasemassa olevia hydroksyyliryhmiä, ensin esipolymeraatti, jossa on NCO-ryhmiä, ja saattaa tämä esipolymeraatti edelleen reagoimaan sellaisten dihydroksiyhdisteiden kanssa, joissa on oniumin muodostukseen soveltuvia ryhmiä.
Muita kationisia polyuretaaneja on selitetty esim. saksalaisessa hakemus-julkaisussa DE 1 595 602 sekä kirjoituksessa, jonka ovat laatineet D. Dieterich et ai. julkaisussa Angewandte Chemie 82 (1970) nide 2, 53-63- On ennestään tunnettua käyttää tällaisia yhdisteitä tekstiiliapuaineina, värjäysapuaineina, paksuntimien muodostamiseen, kumimaisen luonteen omaavien muovien valmistukseen, muotonsa pysyttävien muovipäällysteiden valmistukseen, pehmeiden takertuvien massojen, kestomuovituotteiden tai jopa lasikovien kovamuovien valmistukseen. Edelleen ne soveltuvat hyvin kudottujen ja kutomattomien tekstiilien, nahan, paperin, puun, metallien, keramiikan, kivimateriaalien, betonin, bitumin, kova-kuitujen, oljen, lasin, posliinin, mitä erilaisimpien muovien päällystämiseen ja kyllästämiseen, antistaattisten ja kitisemättömien tuotteiden valmistukseen, harsojen, liima-aineiden, kiinnitarttumista välittävien tuotteiden, peitemateri-aalien, hydrofoboimisaineiden, pehmentimien sideaineina, edelleen esim. korkki-tai puujauhon, lasikuitujen, asbestin, paperinkaltaisten materiaalien, muovi-tai kumijätteiden, keraamisten materiaalien sideaineina, kangaspainannan apuaineina ja paperiteollisuuden apuaineina, polymeraattidispersioiden lisäaineina, kerrostusaineina ja nahan käsittelyyn samoin kuin paperin liimaukseen.
Vaikka kirjallisuudessa jo on selitetty lukuisia kationisia polyuretaaneja, esiintyy yhä vielä tällaisten yhdisteiden valmistustarvetta, koska tunnettujen aineiden valmistusmenetelmiin liittyy eräitä vaikeuksia, ja toisaalta myös tunnettujen kationisten polyuretaanien ominaisuudet ovat epätyydyttäviä määrättyihin käyttötarkoituksiin, toisaalta esiintyy näiden ominaisuuksien parantamistarvetta.
Keksinnön mukaisia kationisia polyuretaaneja valmistetaan saattamalla substituoitu monomeerinen alifaattinen dihydroksiyhdiste reagoimaan polyiso-syanaatin kanssa esiadditiotuotteeksi, jossa on NCO-pääteryhmiä, pidentämällä saadun esiadditiotuotteen ketjua tertiääristä typpeä sisältävän alifaattisen monomeerisen diolin avulla, ja muuttamalla tuote, jonka ketjua on pidennetty, ammoniumyhdisteeksi käsittelemällä sitä hapolla tai alkylointiaineella, tai pidentämällä esiadditiotuotteen ketjua vastaavalla monomeerisella alifaattisella diolilla, joka jo esiintyy ammoniumyhdisteenä.
3 58783
Esillä olevalle keksinnölle on tunnusomaista, että monomeerisessa alifaat-tisessa dihydroksiyhdisteessä molemmat hydroksiryhmät ovat yhteydessä toisiinsa alifaattisen ketjun enintään 7 atomin välityksellä, ja että monomeerinen ali-faattinen dihydroksiyhdiste on substituoitu alifaattisella substituentilla, jossa on vähintään 10-22, edullisesti 16 hiiliatomia. Ammoniumyhdisteenä tarkoitetaan tässä sellaisia yhdisteitä, jotka kuten esim. tertiääristen amiinien suolat tai kvaternääriset ammoniumsuolat sisältävät positiivisesti varautunutta typpeä. Monomeerisella alifaattisella dihydroksiyhdisteellä tarkoitetaan tämän keksinnön mielessä ei-polymeerisiä alifaattisia glykoleja, toisin sanoen sellaisia orgaanisia yhdisteitä, jotka sisältävät kaksi hydroksyyliryhmaä 1,2- tai 1,3- tai jossain muussa asemassa, esim. <£,(^asemassa.
Alifaattisessa dihydroksiyhdisteessä oleva alifaattinen substituentti voi olla liittynyt sellaiseen hiiliatomiin, johon on myös liittynyt toinen molemmista hydroksiryhmistä, mutta se voi myös olla liittynyt sellaiseen hiiliatomiin, joka sijaitsee niiden hiiliatomien välillä, joihin molemmat hydroksifunktiot ovat liittyneet. Tämä substituentti sisältää edullisesti 10-22 hiiliatomia.
Ei myöskään ole ehdottomasti välttämätöntä, että glykolin alifaattinen ketju, jonka välityksellä molemmat hydroksiryhmät liittyvät toisiinsa, sisältää ainoastaan hiiliatomeja, vaan hiiliatomin asemesta voi myös esiintyä heteroatomi, kuten happi tai typpi. Siinä tapauksessa, että alifaattisessa ketjussa olevana heteroatomina on typpi, voi vähintään 10 ja edullisesti 16 hiiliatomia sisältävä alifaattinen substituentti olla liittynyt myös heteroatomiin.
Siinä tapauksessa, että heteroatomi esiintyy alifaattisessa ketjussa, on keksinnön mukaisen valmistustavan edellytyksenä, että dihydroksiyhdisteen reagoidessa polyisosyanaattien kanssa heteroatomiin ei ole liittynyt sellaista ryhmää, joka voi reagoida isosyanaattiryhmien kanssa, toisin sanoen esim. typen esiintyessä ketjussa on kolmannen valenssin oltava substituoitu ryhmällä, jossa ei ole mitään aktiivista vetyatomia.
Dihydroksiyhdisteen alifaattisessa substituentissa on oltava vähintään 10, edullisesti vähintään 16 hiiliatomia. Ei ole ehdottomasti välttämätöntä, että substituenttina on vastaava hiilivetyryhmä. Alifaattisena substituenttina voi tämän keksinnön mielessä myös olla ryhmä RC00-, jossa R on alifaattinen ryhmä, jossa on vähintään 9» edullisesti vähintään 15 hiiliatomia. Erikoisen sopivia ovat glyserolirasvahappomonoesterit, esim. glyserolimonostearaatti tai glysero-libehenhappomonoesteri.
58783 ί
Yhdisteistä, joissa alifaattisen ketjun hiiliatomin asemesta on hetero-atomi, mainittakoon N-substituoidut dialkanoliamiinit, erikoisesti N-stearyyli-dietanoliamiini.
Toisista dihydroksiyhdisteistä, joissa on vastaavan hiiliatomilukumäärän sisältävä substituentti, ovat 1,2-dihydroksioktadekaani ja 1,l*-dihydroksioktade-kaani osoittautuneet keksinnön mielessä sangen sopiviksi.
Substituoidun monomeerisen alifaattisen dihydroksiyhdisteen reaktio poly-isosyanaatin kanssa suoritetaan parhaiten vedettömässä liuottimessa, edullisesti asetonissa. Reaktioväliaineiksi soveltuvat myös muut sellaiset liuottimet, jotka ovat inerttejä isosyanaattiryhmiin nähden, tai joilla on vain pienehkö reaktivi-teetti, verrattuna reaktiokomponentteihin. Tässä yhteydessä mainittakoon: tetra-hydrofuraani, dimetyyliformamidi, kloroformi, perkloorietyleeni, metyleeni-kloridi, metyylietyyliketoni, etyyliasetaatti, dimetyylisulfoksidi.
Alifaattisen substituoidun dihydroksiyhdisteen reaktio polyisosyanaatin kanssa voidaan kuitenkin myös suorittaa ilman liuotinta itse sulatteessa.
Dihydroksiyhdisteen ja polyisosyanaatin reaktiossa voidaan käyttää katalyyttejä. Katalyyttinä on esim. diasetoksidibutyylitina osoittautunut erikoisen edulliseksi. Muita katalyyttejä ovat: dibutyylitinalauraatti, kobolttinafte-naatti, sinkkioktoaatti, sekä tertiääriset amiinit, esim. trietyyliamiini tai 1 ,l+-diatsa-/2,2,2/-bisyklo-oktaani. Katalyytteinä voidaan myös käyttää niitä ketjun pidentämiseen käytettyjä dioleja, joissa on tertiääristä typpeä.
Esiadditiotuotteen muodostamiseen käytetyt polyisosyanaatit voivat olla luonteeltaan sekä alifaattisia että aromaattisia. Voidaan myös käyttää alifaat-tisten ja aromaattisten yhdisteiden seoksia. Sopivasti käytetään di-isosyanaatteja. Erikoisen sopiviksi ovat osoittautuneet tolueenidi-isosyanaatti, difenyyli-metaani-i+,l+J-di-isosyanaatti, heksametyleenidi-isosyanaatti. Voidaan myös käyttää ns. suljettuja di-isosyanaatteja, esim. difenyylimetaani-l+ ,U'-di-isosyanaatin ja 2 fenolimoolin välistä reaktiotuotetta.
Tri-isosyanaatteina ovat keksinnön mielessä osoittautuneet edullisiksi glyserolin ja tolueeni-di-isosyanaatin 3 moolin additiotuote, samoin kuin tri-(h-isosyanatofenyyli)monotiofosfaatti. Käytettäessä polyisosyanaatteja, joiden molekyylissä on enemmän kuin kaksi i s o syanaatt i ryhmää, käytetään samalla edullisesti myös suhteellisesti enemmän di-isosyanaatteja, koska sangen helposti voi syntyä ei-hallittavissa olevia ristisidoksia, kun yksinomaan tai suurena osuutena käytetään sellaisia polyisosyanaatteja, joiden molekyylissä on kolme tai useampia isosyanaattifunktioita.
5 58783
Keksinnön puitteissa suositaan erikoisesti aromaattisia di-isosyanaatteja.
Reaktiokomponenttien suhdetta, nimittäin dihydroksiyhdisteen ja polyiso-syanaatin moolisuhdetta voidaan vaihdella melko laajoissa rajoissa. Niinpä on mahdollista käyttää dihydroksiyhdisteen ja di-isosyanaatin 1:1,1-1,3 suuruisia moolisuhteita. Erikoisen sopiva on moolisuhdealue 1:1,5-1:2,5, erikoisesti moolisuhde, joka on tarkasti 1:2.
Saadun esituotteen annetaan sitten reagoida tertiääristä typpeä sisältävän alifaattisen diolin likimain ekvivalenttisen määrän kanssa. Ekvivalenttiset määrät tarkoittavat tässä sitä, että läsnäolevia isosyanaattiryhmiä kohti käytetään samaa lukumäärää diolien hydroksiryhmiä. Tertiääristä typpeä sisältävinä alifaattisina dioleina ovat erikoisen sopiviksi osoittautuneet N-metyylidieta-noliamiini ja 1,2-propaanidioli-3~dimetyyliamiini. Voidaan tietysti käyttää muitakin yhdisteitä, jotka sisältävät tertiääristä typpeä, esim. N-n-butyyli-dietanoliamiinia, N-t-butyylidietanoliamiinia, N-metyylidipropanoliamiinia, N,N-bis-2-hydroksietyyli-p-toluidiinia ja 1,U-bis-hydroksietyylipiperatsiinia. Dioli sisältää sopivasti vain 1 tai 2 tertiääristä typpiatomia, ja sen molekyylipaino on yleensä pienempi kuin 300 ja sopivasti pienempi kuin 200. Esiadditiotuotteen reaktiota diolin kanssa sanotaan yleensä ketjun pidentämiseksi.
Esituotteen reaktio ketjunpidentimen kanssa tapahtuu edullisesti vedettömässä liuottimessa, jolloin asetoni on osoittautunut erikoisen sopivaksi. Ketjun-pidennys suoritetaan yleensä liuottimen kiehumalämpötilassa. Reaktion kulkua voidaan seurata vastaavan isosyanaatin määritysmenetelmän avulla. Reaktion loppuvaiheessa on NCO-pitoisuuden oltava pienempi kuin 1 %. Tuote, jonka ketjua on pidennetty, muutetaan sitten ammoniumyhdisteeksi. Tällöin tulee tertiäärisen typen vielä vapaa elektronipari sidotuksi, niin että typpi saa positiivisen varauksen. Tässä reaktiossa voi vety olla sitoutunut sopivan hapon tai alkyyli-ryhmän välityksellä tertiääriseen typpeen. Tämä ketjunpidennykseen liittyvä reaktio voidaan välttää käyttämällä ketjunpidennykseen vastaavaa glykolia, joka jo esiintyy ammoniumyhdisteenä, esim. suolaa, joka on saatu hapon ja tertiääristä typpeä sisältävän glykolin välisen reaktion tuloksena esim. N-metyylidietanoli-amiinin hydrokloridia.
Saatu tuote, jonka ketjua on pidennetty, muutetaan ammoniumyhdisteeksi edullisesti kloorivedyn avulla. Tämä voidaan tehdä käyttämällä HCl:n vesiliuosta, mutta HC1 voidaan myös johtaa kaasuna liuokseen. Erikoisen sopivasti voidaan myös käyttää HCl:n asetoniliuosta. Muuttaminen ammoniumyhdisteeksi voidaan myös suorittaa tavanomaisen alkyloimisaineen avulla. Tällöin käytetään sopivasti dime-tyylisulfaattia. Erikoisen edullisia tuloksia saavutetaan siinä tapauksessa, 6 58783 että kloorivedyllä suoritetussa reaktiossa osa kloorivedystä korvataan dimetyyli-sulfaatilla. Täten saavutetaan se etu, että tertiäärisen typpiatomin erääseen osaan ei ole sitoutunut vetyä vaan metyyliryhmä.
On erikoisen edullista, kun ammoniumyhdisteeksi muutettaessa käytetään vain niin paljon happoa tai alkyloimisainetta, että 45-200 milliekvivalenttia tertiäärisistä typpiatomeista muutetaan ammoniumyhdisteeksi 100 g polymeeriä kohden. Tällä alueella olevan arvon asetteluun tarvittava määrä happoa tai alkyloi-misainetta voidaan sangen helposti laskea käytettyjen lähtöainemäärien perusteella.
On erikoisen edullista, että tuote, jonka ketjua on pidennetty, välillä kuivataan ennen kuin se muutetaan ammoniumyhdisteeksi. Välikuivauksella tarkoitetaan sopivia käsittelymenetelmiä, joiden avulla voidaan poistaa mahdollisesti käytetyt liuottimet tai muiden nesteiden tähteet. Tällöin tulevat erikoisesti kysymykseen tuotteen sumutuskuivaus tai pyörähdyshöyrystimessä suoritettu käsittely.
Välikuivattu tuote voidaan tällöin sopivana ajankohtana suspendoida esim. veteen ja muuttaa ammoniumyhdisteeksi lisäämällä suolahappoa. Happoja, kuten suolahappoa käytettäessä annostetaan happo edullisesti hitaasti tuotteeseen, jonka ketjua on pidennetty.
Keksinnön mukaiset kationiset polyuretaanit voivat myös koostua yleisen kaavan ABAD mukaisista rakenneyksiköistä, jolloin tämän rakenteen jäsenillä on seuraavat merkitykset: 0 0
Il M
A = -C-NH-R-NH-C-, jossa R = kaksiarvoinen alifaattinen, aromaattinen tai arali- faattinen ryhmä ch2orj B = -0CH2-CH0R’-CH20- tai -O-CH-CHg-O-, jolloin 0 R' = -C-R", R" = CH2n+1, n = 9-21 © D = /HD-(CH ) NHR'm-(CH_) -0-f7 X tai
"-OCHg-CHO-J X", jolloin R’" = C , H2n,+1 ja n' = 1-4 I © CH
CH J R = 2-6, s = 2-6 HXCH3 58783 X on happotähde, sopivasti Cl Jäsen B voi myös tarkoittaa: -0CH-CH20-
CmH2m+1 m = 10-22, edullisesti 16-22 tai -0-CH-CHp-CH -CH -0- m' = 10-22 edullisesti 16-22 tai -o-ch2-ch2-n-ch2-ch2~o-
CmH2m+1 m = 10-22, edullisesti 16-22.
Jäsen A johtuu di-isosyanaatin kaavasta ja selittyy tästä kaavasta, joka näyttää rakenteen sellaisena kuin se esiintyy polymeeriketjussa. Ammattimies tietää ilman muuta, että jäsenessä A on pääteasemassa oleva isosyanaattifunktio, kun tämä jäsen A on päätteessä, toisin sanoen -N=C=0-ryhmä. Vastaavasti pätee jäsenelle D, joka kaavallisesti on johdettu diolista, ja tässä yhteydessä on myös kaavanmukaisesti esitetty polymeeriketjun sisäpuolella olevana jäsenenä, että siinä pääteasemassa olevana on pääteasemassa oleva hydroksyyliryhmä. Pääteasemassa olevat ryhmät voivat myös olla muuttuneet sekundaarireaktioiden vaikutuksesta.
Keksinnön mukainen valmistustapa johtaa sangen yksinkertaisella ja edullisella tavalla kationisiin polyuretaaneihin, joilla on edullisia ominaisuuksia. Reaktiot tapahtuvat käytännöllisesti kvantitatiivisesti, mitään sivutuotteita ei muodostu eikä myös esiinny mitään haitallisia ristisidoksia. Mahdollisesti käytetty liuotin voidaan ottaa talteen sangen yksinkertaisesti. Eri reaktiot sujuvat nopeasti, niin että keksinnön mukaisella tavalla voidaan saavuttaa suuri tuotanto. Peräkkäin seuraavat reaktiot aina valmiiseen kationiseen polyuretaaniin asti voidaan suorittaa peräkkäin eri reaktoreissa, mutta on myös mahdollista suorittaa erilliset reaktiot yhdessä ainoassa reaktorissa. On myös mahdollista saattaa keksinnön mukaisten kationisten polyuretaanien muodostumiseen tarvittavat lähtöaineet reagoimaan samanaikaisesti. Niinpä voidaan erikoisesti tuotetta, jonka ketjua pidennetään, valmistaa soveltamalla ns. "yksiastiamenetelmää". Sopivasti valmistetaan kuitenkin ensin esiadditiotuote, ja tämän jälkeen suoritetaan ketjunpidennys.
8 58783
Sopivien lähtöyhdisteiden valinnalla voidaan kationisten polyuretaanien ominaisuuksia vaihdella laajalla alueella. Niinpä aromaattisten di-isosyanaattien käyttö johtaa yleensä sellaisiin kationisiin polyuretaaneihin, joilla on vieläkin paremmat liimausominaisuudet. Vaihtelemalla niiden typpiatomien osuutta, jotka muutetaan ammoniumyhdisteeksi, voidaan vaikuttaa polyuretaanien hiukkaskokoon, ja on mahdollista valmistaa sekä karkeadispersisiä, hienodispersisiä että jopa kolloidisia järjestelmiä.
Keksinnön mukaisten polyuretaanien emäksisyys on yleensä suurempi siinä tapauksessa, että käytetään sellaisia ketjunpidentimiä, joissa tertiäärinen typpi, tai ammoniumtyppi ei sijaitse suoraan molempien hydroksyyliryhmien välisessä ketjussa. Tällaisen yhdisteen esimerkkinä mainittakoon 1,2-propaanidioli-3~di-metyyliamiini.
Saadut kationiset polyuretaanit ovat varastoitaessa sangen stabiileja. Niitä voidaan käsitellä liuoksina tai dispersioina, ja ne voidaan helposti lisätä tavanomaisiin lisäaineisiin. Niistä voidaan valmistaa muotokappaleita, esim. folioita. Ne soveltuvat myös mitä erilaisimpien muovien päällystämiseen tai pinnoittamiseen.
Erikoisen yllätyksellistä oli todeta, että keksinnön mukaan valmistetut kationiset polyuretaanit ovat paperin sangen arvokkaita liimausaineita. Näitä keksinnön mukaisia liimausaineita voidaan käyttää sinänsä tunnetulla tavalla paperin liimauksessa. Niinpä ovat polyuretaanit osoittautuneet sopiviksi liimaus-aineiksi sekä massana liimattaessa että pintaa liimattaessa. On myös mahdollista samanaikaisesti soveltaa molempia menetelmiä keksinnön mukaisten liimausaineiden avulla. Massan liimaus voidaan myös suorittaa ennestään tunnetuilla liiraausaineil-la, esim. hartsiliimoilla, ja sitten suorittaa pintaliimaus keksinnön mukaisilla, kationisilla polyuretaaneilla.
Lähempiä yksityiskohtia paperin liimauksesta on saatavissa esim. kirjasta, jonka ovat kirjoittaneet Engelhard, Granich ja Ritter "Das leimen von Papier" VEB, Fachbuch-Verlag Leipzig, 1972.
Keksinnön mukaisilla polyuretaaneilla voidaan liimaus suorittaa suhteellisen laajalla pH-alueella, niin että myös liitua voidaan käyttää täyteaineena. Polyuretaanien sopeutuvuus alunaan on erinomainen. Niitä voidaan sangen hyvin käsitellä yhdessä paperin pinnan jalostukseen käytettyjen tuotteiden, kuten tärkkelysten kanssa, jotka voivat olla hapettavasti tai fermentatiivisesti muutettuja tai kemiallisesti muunnettuja, ja edelleen voidaan käyttää selluloosa-johdannaisia, esim. karboksimetyyliselluloosaa, selluloosaeetteriä, polyvinyyli-alkoholia, alginaatteja, jne.
9 58783
Keksinnön mukaan valmistettuja kationisia polyuretaaneja käytettäessä saa valmistettu paperi sangen edullisen liukukitkan, joten esim. edelleen käsittely esim. paperipinoissa ei aiheuta mitään vaikeuksia puuttuvan liukukitkan ansiosta. Keksinnön mukaisilla liimausaineilla liimatuille papereille on lisäksi ominaista sangen edulliset käsittelyominaisuudet esim. kelattaessa, leikattaessa jne.
Kationisilla polyuretaaneilla saavutetaan sangen hyvä liimausaste. Erikoisen edullista on, että liimausvaikutus syntyy heti, ja kerran saavutettu liimausaste pysyy vakiona hyvin pitkien varastoaikojen kuluessa. Tämä on erikoisen tärkeää, kun on kysymys sivellettävästä raakapaperista, koska myöhemmässä käsittelyssä aina halutaan tasaisena pysyvä kyky vastaanottaa sivellys-värejä.
Sekä polyuretaanin valmistuksessa että myös polyuretaaneja paperin liimaukseen käytettäessä ei esiinny käytännöllisesti katsoen mitään jätevesion-gelmia. Erikoisesti on korostettava, että polyuretaaneja käytettäessä liimaus-aineena sekä massan liimaamiseksi että myös pinnan liimaamiseksi laajalti vältetään vaahdonmuodostusta.
Erikoisesti on korostettava tuotteen hyvää liimauskykyä, joten liimattaessa tullaan toimeen paljon pienemmällä materiaalimäärällä kuin ennestään tunnettuja tuotteita käytettäessä. Lähtöaineet ovat helposti saatavissa, niin että laaja tekninen valmistus ei aiheuta mitään vaikeuksia.
Keksinnön mukaisia kationisia polyuretaaneja voidaan käyttää koko-, kol-meneljännes-, puoli- ja neljännesliimauksessa.
Keksintö havainnollistetaan seuraavassa eräiden esimerkkien avulla, jolloin niissä esitettyjen mittausmenetelmien yhteydessä esitetään seuraavat huomautukset : 1. Liimausaste musteeseen nähden kokeillaan Hercules Sizing Tester-tyyp-pisellä kojeella, valmistavan toiminimen Hercules Incorporated, Wilmington, Delaware, Yhdysvallat käyttöohjeen mukaan.
,0 58783
Mitataan sekunteina sen ajan pituus, joka kuluu paperin remissioarvon alenemiseen 80-prosenttiin, kun koemuste levitetään paperille ja tunkeutuu paperin läpi·
Koemuste: Paperi-koemuste: sininen, DIN 53 126 2. Cobb-koe: (DIN-normi 53/32-1 min).
2 a) Imukyky veteen nähden lausutaan imeytyneenä vesimääränä g/m , kun kosketus veden kanssa on kestänyt 1 minuutin.
b) Imukyky Na^CO^n 10-prosenttiseen liuokseen nähden lausutaan g/m , kun kosketus on kestänyt minuutin, kuten edellisessä kohdassa 2a).
Mittausmenetelmien muita yksityiskohtia on saatavissa edellä mainitusta kirjasta, jonka ovat kirjoittaneet Engelhardt et ai.
Esimerkki 1
Laitteistona käytetään lämmitettävissä olevaa 500 ml:n kolmikaulaista pyörökolvia, jossa on sekoitin, palautusjäähdytin kuivausputkineen sekä tiputus-suppilo.
19,5 g (0,0l5 moolia) kaupallista laatua olevaa glyserolimonostearaattia pannaan ensin kolviin. Tämän jälkeen lisätään 15 mg dibutyylitinadiasetaattia, 2b ml vedetöntä asetonia ja 16,0 ml (19,5 g) seosta, jossa on suhteessa 80/20 tolueenidi-isosyanaattia-(2,l) ja -(2,6) (0,112 moolia). Reaktioastiaa sekoitetaan ja lämmitetään 30 minuuttia, kunnes liuottimen heikko palautustaslautu-minen alkaa, Reaktiolämpötila on tänä aikana noin 65°C.
Tämän jälkeen lisätään tiputtaen 10 minuutin kuluessa liuos, jossa on 6,5 g (0,0516 moolia) N-metyylidietanoliamiinia 20 ml:ssa vedetöntä asetonia, ja jatketaan jälleen lämmitystä siten, että kohtuullinen palautustislautuminen jatkuu.
60 min. kestäneen reaktioajan kuluttua NCO-pitoisuus on laskenut alle arvon 1,5 % ja on muodostunut kohtuullisen viskoosinen vedenkirkas polyuretaa-niliuos, jota laimennetaan lisäämällä 160 ml teknistä asetonia.
Suolan muodostamiseksi lisätään noin 5 minuutin kuluessa 27,3 ml 2N suo-lahappoliuosta. Tämän jälkeen esiintyy suola osaksi kolloidisena ja osittain 11 58783 valkoisena sakkana, joka saatetaan liukenemaan lisäämällä 15 minuutin kuluessa 140 ml vettä, jolloin kolvin sisällön lämpötila pysytetään noin 50°C:ssa.
Asetoni poistetaan muodostuneesta kirkkaasta liuoksesta tyhjössä tislaamalla. Tällöin saadaan polyuretaani^ionomeerin 20-paino-prosenttista heikosti opalisoivaa ja hiukan kellertävää liuosta.
Konsentraatiota voidaan suurentaa poistamalla vettä tislaamalla. 32 painoprosenttien polymeeriliuos on vielä helposti valuvaa.
Es imerkki 2
Toimitaan esimerkissä 1 selitetyllä tavalla, mutta käytetään 6,0 g N-metyylidietanollamiinia (6,3 g:n asemesta), sekä suolan muodostamiseksi 23,2 ml 2N suolahappoliuosta. Polyuretaaniliuosta ei laimenneta asetonilla ennen suolahapon lisäämistä. Vettä lisätään esimerkin 1 mukaisella tavalla.
Muodostuu sinertävän hohtava emulsio, jonka keskimääräinen hiukkas-koko on 0,5-1 yum.
Esimerkki 3
Toimitaan kuten esimerkissä 2, paitsi että tuote, jonka ketjua on pidennetty, välillä kuivataan sumutuskuivaamalla. Välikuivatun tuotteen sp. on noin 93°C.
Tämä välikuivattu tuote muutetaan ammoniumyhdisteeksi suspensoimalla se veteen, minkä jälkeen hitaasti lisätään suolahappoa.
Esimerkki 4
Menetellään kuten esimerkissä 1, mutta glyserolimonostearaatin ja tolueenidi-isosyanaatin välistä reaktiota katalysoidaan lisäämällä 3 $ N-metyylidietanoliamiinia koko määrästä, jolloin katalyytti poistetaan ketjun-pidennyksen yhteydessä. Muodostuu samanlainen tuote kuin esimerkissä. 1.
Esimerkki 5
Menetellään kuten esimerkissä 1, mutta heti kun glyserolimonostearaatti ja tolueeni-di-ieosyanaatti ovat liuenneet ilman näiden komponenttien edeltävää katalysoitua reaktiota, lisätään orgaanisia tinayhdisteitä, tertiääri-siä amiineja tai tämänkaltaisia yhdisteitä ja annetaan N-metyylidietanoliamii-nin asetoniliuoksen tippua seokseen. Reaktioaika on 2 tuntia. Ionomeerin dispersio on hiukan samea.
Esimerkki 6 19,5 g glyserolimonostearaattia lisätään kolviin ja lämmitetään, kunnes se sulaa. Tämän jälkeen lisätään tiputtaen 16 ml tolueeni-di-ieosyanaattia siten, että lämpötila ei nouse yli 75°C. Päättyneen eksotermisen reaktion jälkeen sekoitetaan vielä 20 minuuttia 75°C:ssa. Tämän jälkeen sulate liuotetaan lisäämällä 50 ml vedetöntä asetonia.
12 58783
Reaktio N-metyylidietanoliamiinin kanssa, suolanmuodostus ja diaper-goiminen suoritetaan esimerkin 1 mukaisella tavalla.
Esimerkki 7
Menetellään kuten esimerkissä 1, mutta käytetään 8,0 g N-butyyli-dietanoliamiinia N-metyylidietanoliamiinin 6,5 g:n asemesta. Muodostuu hienojakoinen opalisoiva dispersio.
Esimerkki Θ
Menetellään kuten esimerkissä 1, mutta käytetään 29,4 g bis-(4-iso-syanaattisykloheksyyli)-metaania tolueeni-di-isosyanaatin 19,5 gsn asemesta. Syntyy heikosti opalisoiva liuos.
Esimerkki 9
Menetellään kuten esimerkissä 1, mutta tertiäärinen typpi neutraloidaan vain 80-prosenttisesti vähentämällä suolahappomäärä 21,9 ml:aan. Syntyy stabiili hienojakoinen emulsio.
Esimerkki 10
Menetellään kuten esimerkissä 1, mutta glyserolimonostearaatin asemesta käytetään 19,5 g N,N-di-cc-hydroksietyyli-stearyyliamiinia.
Esimerkki 11
Menetellään kuten esimerkissä 1, mutta glyserolimonostearaatin asemesta käytetään 15,6 g 1,.2-dihydroksioktadekaania. Muodostuu heikosti opalisoiva hiukan kellertävä dispersio.
Esimerkki 12
Menetellään kuten esimerkissä 1, mukaanlutettuna N-metyylidietanoliamiinin kanssa suoritettu reaktio.
Lisäämällä 0,86 g dimetyylisulfaattia ja jatkamalla reaktiota vielä 30 minuuttia palautusjäähdytystä soveltaen, tapahtuu tertiäärisen typen kva-ternoituminen.
Laimennetaan 160 ml:11a teknistä asetonia, minkä jälkeen tiputtaen lisätään 20,4 ml 2N suolahappoliuosta, ja dispergoidaan sitten esimerkin 1 mukaisella tavalla.
Lopputuotteena saadaan stabiili hienojakoinen emulsio, jossa on voimakkaasti kationisia keskuksia.
Esimerkki 13
HolanterisBa liimataan sinänsä tunnetulla tavalla selluloosakuituja paperin valmistamiseksi. Tällöin käytetään 70 i valkaistua kuusiselluloosaa ja 30 ia valkaistua pyökkiselluloosaa. Edelleen lisätään 1 i esimerkin 2 mukaan valmistettua liimausainetta. Massan liimaus suoritetaan ensin lisäämättä pidä-tysainetta, ja tämän jälkeen lisätään 0,3 i kaupan saatavaa pidätysainetta (polyamidiamiinia). Täten valmistetun paperin pintapaino on 70 g/m . Vertailun 13 58783 vuoksi suoritetaan muuten samoissa olosuhteissa massaiilmaukset käyttämällä kaupan saatavaa kationista liimausainetta, joka perustuu modifioituihin male-iinihappoanhydridi-styreeni-sekapolymeraatteihin.
Mitataan valmistettavien papereiden liimausaste, Cobb-vesiarvo, ja Cobb-arvo 10-prosenttista soodaliuosta käytettäessä. Tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa.
Taulukko 1
Helmerkin 2 mukaan Kaupallinen valmistettu poly- tuote uretaani
Liimausaste (sek.): 458 140 ilman pidätysainetta C,J ^ pidätysainetta 855 190
Cobb (vesi): ilman pidätysainetta 27 28 0,5 pidätysainetta 25 27
Cobb (10 in soodaliuos): ilman pidätysainetta 20 22 0,5/¾ pidätysainetta 19 20
Esimerkki 14 2
Liimaamatonta raakapaperia, jonka pintapaino on 80 g/m , käsitellään liimapuristimessa liimaliuoksella, joka sisältää 10 i» hapettavasti muunnettua perunatärkkelystä ja 0,25 $ atroliimausainetta, joka on valmistettu esimerkin 2 mukaisella tavalla. Paperi absorboi liimauspuristimessa 1,85 /¾ kuiva-ainetta, paperin painosta laskettuna.
Muuten samoissa olosuhteissa suoritetaan pintaliimaus käyttämällä kaupan saatavaa kationista liimausainetta, joka perustuu modifioituihin maleiini-happoanhydridi-styreenisekapolymeraatteihin. Paperista mitatut arvot on esitetty taulukossa 2.
Taulukko 2
Kaupallinen Esimerkin 2 mukainen tuote polyuretaanidispersio
Liimausaste (Hercules-sek) 510 1590
Cobb-arvo (vesi) 1 min. 26 19
Esimerkki 15
Muuten samoissa olosuhteissa kuin esimerkissä 14 suoritetaan pintalii- i4 5 87 8 3 maus sillä erolla, että liimaliuoksessa on vain 5 $ tärkkelystä ja 0,3 $ atro-liimausainetta. Liimapuristimessa paperi absorboi 1,8 $ kuiva-ainetta. Paperista mitatut ominaisuudet on esitetty taulukossa 3!
Taulukko 3
Kaupallinen Esimerkin 2 mukainen poly-tuote uretaanidispersio
Liimausaete (sek): 120 4290
Cobb-arvo (vesi) 1 min. 37 19
Cobb-arvo (10 i soodaliuos) 1 min. 27 15
Esimerkki 16
Muuten samoissa olosuhteissa kuin esimerkissä 15 suoritetaan pinta-liimaus sillä erolla, että käytetään 0,2 ja 0,3 $ esimerkin 1 mukaista atro-liimausainetta. Paperista mitatut ominaisuudet on esitetty taulukossa 4.
Taulukko 4 0,2 i» atro- 0,2 $ esimerkin 1 kaupallista mukaista atro-poly- tuotetta uretaanidispersiota
Liimausaete (sek) 218 2136
Cobb-arvo (vesi) 1 min. 47 21
Cobb-arvo (10 # soodaliuos) 1 min. 40 17 0,3 i» atro- 0,3 i esimerkin 1 kaupallista mukaista atro-polyure-tuotetta taanidiapersiota
Liimausaete (sek.) 312 2602
Cobb-arvo (vesi) 1 min. 33 19
Cobb-arvo (10 ia soodaliuos) 1 min. 30 16
Esimerkki 17
Holanterieea liimataan sinänsä tunnetulla tavalla selluloosakuituainet-ta paperin valmistamiseksi massassa liimausta soveltaen. Massana käytetään 75 i valkaistua kuusisulfiittiselluloosaa, 15 i koivusulfaattiselluloosaa ja 10 ia valkaistua mäntysulfaattiselluloosaa, jauhettuna jauhatusasteeseen 40° S.R. Edelleen lisätään 1 io esimerkin 1 mukaan valmistettua atro-liimausainet-ta. Tästä massasta valmistetun paperin pintapaino oli 45 g/m· Koetulokset on esitetty taulukossa 5· λ* 58783
Taulukko 5
Cobb-arvo (vesi) 1 min. 14
Cobb-arvo 10 ^ soodaliuos, 1 min. 13 Esimerkki 18 2
Liimaamatonta raakapaperia,jonka pintapaino on 80 g/m , käsitellään liimauspuristimessa liimaliuokeella, joka sisältää ainoastaan 0,5° $ esimerkin 1 mukaan valmistettua atro-liimausainetta. Paperista mitatut arvot on esitetty taulukossa 6.
Taulukko 6 0,5 i* atro-kaupallista 0,2 ^ esim. 1 mu-tuetetta kaista atro-poly- uretaanidispersiota
Cobb-arvo (vesi) 1 min. 21 15
Cobb-arvo 10 $ soodaliuos, 1 min. 21 16
Esimerkki 19 2
Liimaamatonta raakapaperia, jonka pintapaino on 80 g/m , käsitellään liimauspuristimessa liimaliuokeella, joka sisältää 5 i tärkkelystä ja 0,3 i esimerkin 11 mukaan valmistettua atro-liimausainetta. Paperista mitatut arvot on esitetty taulukossa 7·
Taulukko 7
Kaupallinen Esimerkin 11 mukainen tuote polyuretaanidispereio i
Liimausaste (sek.) 300 1250
Cobb-arvo (vesi) 1 min. 24 17
Esimerkki 20
Pintaliimaus suoritetaan esimerkissä 15 esitetyissä olosuhteissa, paitsi että käytetään 0,1, 0,2 ja 0,3 i esimerkin 12 mukaista liimausainetta. Paperista mitatut ominaisuudet on esitetty taulukossa 8.
Taulukko 8 0,1 $ atro-kaupal- 0,1 i esim. 12 mukais-lista tuotetta ta atro-polyuretaani- dispersiota
Liimausaste (sek) 53 420
Cobb-arvo (vesi) 1 min. 92 90 0,2 i atro-kaupal- 0,2 $ esim. 12 mukais-lieta tuotetta ta atro-polyuretaani- diepersiota
Liimausaste (sek.) 260 1840
Cobb-arvo (vesi) 1 min. 35 24 16 5 3783 0,3 <$> atro-kaupal- 0,3 $ esim. 12 mukais-lista tuotetta ta atro-polyuretaani- dispersiota
Liimausaste (sek.) 305 3250
Cobb-arvo (vesi) 1 min. 30 21
Esimerkki 21
Samoissa olosuhteissa kuin esimerkissä 14 suoritetaan pintaliimaus sillä erolla, että liimaliuoe sisältää 5 $ tärkkelystä ja 0,3 $ liimausainet-ta. Tällöin verrataan esimerkissä 1 selitettyä polyuretaanidispersiota tuotteeseen, joka valmistettiin saksalaisen hakemusjulkaisun 1 595 602 sukaan. Tulokset on esitetty taulukossa 9*
Taulukko 9
Saksalaisen hakeausjulkaisun Esim. 1 mukainen 1 593 602 esimerkin 8 mukai- polyuretaanidis-nen tuote persio
Liimausaste (sek.) 229 1850
Cobb-arvo (vesi) 1 min. 70 19
Claims (12)
17 58783
1. Erikoisesti paperin liimausaineisiin käytettäviä kationisia polyuretaaneja, jotka on valmistettu saattamalla substituoitu monomeerinen alifaattinen dihydroksiyhdiste reagoimaan polyisosyanaatin kanssa esiadditiotuotteeksi, jossa on NCO-pääteryhmiä, pidentämällä saadun esiadditiotuotteen ketjua tertiääristä typpeä sisältävän alifaattisen monomeerisen diolin avulla, ja muuttamalla tuote, jonka ketjua on pidennetty, ammoniumyhdisteeksi, käsittelemällä sitä hapolla tai alkylointaineella, tai pidentämällä esiadditiotuotteen ketjua vastaavalla monomeerisella alifaattisella diolilla, joka jo esiintyy ammoniumyhdisteenä, tunnettu siitä, että monomeerisessa alifaattisessa dihydroksiyhdisteessä molemmat hydroksiryhmät ovat yhteydessä toisiinsa alifaattisen ketjun enintään 7 atomin välityksellä, ja että monomeerinen alifaattinen dihydroksiyhdiste on substituoitu alifaattisella substituentilla, jossa on vähintään 10-22, edullisesti 16 hiiliatomia.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaisia kationisia polyuretaaneja, tunnet-t u siitä, että ne on valmistettu käyttämällä monomeerisena substituoituna ali-faattisena dihydroksiyhdisteenä glyserolirasvahappomonoesteriä.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukaisia kationisia polyuretaaneja, tunnet-t u siitä, että ne on valmistettu käyttämällä substituoituna dihydroksiyhdisteenä glyserolimonostearaattia. k. Patenttivaatimuksen 2 mukaisia kationisia polyuretaaneja, tunnet-t u siitä, että ne on valmistettu käyttämällä substituoituna dihydroksiyhdisteenä glyserolibehenhappomonoesteriä.
5· Patenttivaatimuksen 1 mukaisia kationisia polyuretaaneja, tunnet-t u siitä, että ne on valmistettu käyttämällä monomeerisena substituoituna alifaattisena dihydroyhdisteenä N-stearyylidietanolianiinia.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukaisia kationisia polyuretaaneja, tunnet-t u siitä, että ne on valmistettu käyttämällä monomeerisena substituoituna alifaattisena dihydroksiyhdisteenä 1 ,2- tai 1 ,l+-dihydroksioktadekaania.
7· Patenttivaatimusten 1-6 mukaisia kationisia polyuretaaneja, tunnet-t u siitä, että ne on valmistettu käsittämällä ammoniumyhdisteen muodostamiseksi kloorivetyä.
8. Patenttivaatimusten 1-7 mukaisia kationisia polyuretaaneja, tunnet-t u siitä, että ne on valmistettu käyttämällä tertiääristä typpeä sisältävänä alifaattisena diolina N-metyylidietanoliamiinia. 58783 18
9. Patenttivaatimusten 1-7 mukaisia kationisia polyuretaaneja, tunnet-t u siitä, että ne on valmistettu käyttämällä tertiääristä typpeä sisältävänä alifaattisena diolina 1,2-propaanidioli-3-dimetyyliamiinia.
10. Patenttivaatimusten 1-9 mukaisia kationisia polyuretaaneja, tunnet-t u siitä, että ne on valmistettu käyttämällä ammoniumyhdisteeksi muuttamiseen välillä kuivattua tuotetta, jonka ketjua on pidennetty.
11. Patenttivaatimusten 1-10 mukaisia kationisia polyuretaaneja, tunnet-t u siitä, että ne on valmistettu liuottimessa.
12. Patenttivaatimuksen 11 mukaisia kationisia polyuretaaneja, tunnet-t u siitä, että ne on valmistettu käyttämällä liuottimena asetonia. w 58783
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2400490A DE2400490C2 (de) | 1974-01-05 | 1974-01-05 | Kationische Polyurethane und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE2400490 | 1974-01-05 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI378774A7 FI378774A7 (fi) | 1975-07-06 |
| FI58783B FI58783B (fi) | 1980-12-31 |
| FI58783C true FI58783C (fi) | 1981-04-10 |
Family
ID=5904240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI3787/74A FI58783C (fi) | 1974-01-05 | 1974-12-30 | Katjoniska polyuretaner saerskilt anvaendbara i limningsmedel foer papper |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPS5514088B2 (fi) |
| AR (1) | AR208899A1 (fi) |
| AT (1) | AT339607B (fi) |
| BE (1) | BE824067A (fi) |
| BR (1) | BR7410962D0 (fi) |
| CA (1) | CA1042133A (fi) |
| CH (1) | CH621807A5 (fi) |
| CS (1) | CS194713B2 (fi) |
| DD (2) | DD119803A5 (fi) |
| DE (1) | DE2400490C2 (fi) |
| ES (1) | ES432957A1 (fi) |
| FI (1) | FI58783C (fi) |
| FR (1) | FR2256937B1 (fi) |
| GB (1) | GB1491091A (fi) |
| HU (1) | HU170930B (fi) |
| IE (1) | IE40449B1 (fi) |
| IL (1) | IL46283A (fi) |
| IT (1) | IT1026224B (fi) |
| NL (1) | NL177218C (fi) |
| NO (1) | NO141167C (fi) |
| PL (1) | PL99474B1 (fi) |
| SE (1) | SE422804B (fi) |
| SU (1) | SU944507A3 (fi) |
| YU (1) | YU36535B (fi) |
| ZA (1) | ZA747909B (fi) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2537653B2 (de) * | 1975-08-23 | 1977-10-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Papierleimungsmittel und verfahren zur papierleimung |
| DE3102038A1 (de) * | 1980-01-28 | 1981-12-10 | W.R. Grace & Co., 02140 Cambridge, Mass. | Polyurethanpolymeraminsalz als papieradditiv |
| DE3017599C2 (de) * | 1980-05-08 | 1985-01-10 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Brennstoffbriketts |
| AU542545B2 (en) * | 1980-05-08 | 1985-02-28 | Akzo N.V. | Fuel briquettes |
| SE8200472L (sv) * | 1981-02-23 | 1982-08-24 | Grace W R & Co | Forfarande for att forbettra vatdraghallfastheten hos papper |
| FR2565267B1 (fr) * | 1984-06-05 | 1987-10-23 | Atochem | Latex de polyurethanne comme agent de collage en industrie papetiere, son procede de fabrication |
| JPS61174884A (ja) * | 1985-01-30 | 1986-08-06 | Canon Inc | 撮像装置 |
| DE3523856A1 (de) * | 1985-07-04 | 1987-01-08 | Bayer Ag | Waessrige loesungen oder dispersionen von polyisocyanat-additionsprodukten, ein verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als beschichtungsmittel oder als leimungsmittel fuer papier |
| CA1316957C (en) * | 1986-12-18 | 1993-04-27 | John Brian Cooper | Pressure sensitive record material |
| WO1997045395A1 (en) * | 1996-05-28 | 1997-12-04 | Eka Chemicals Ab | Quaternary ammonium compounds |
| GB9901597D0 (en) * | 1999-01-26 | 1999-03-17 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Sizing compositions |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD5379A (fi) * | ||||
| DD5381A (fi) * | ||||
| DE953012C (de) * | 1952-07-04 | 1956-11-22 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von loeslichen, vorzugsweise hoehermolekularen und zur weiteren Umsetzung befaehigten Polyisocyanaten |
| US2966472A (en) * | 1957-06-26 | 1960-12-27 | Allied Chem | Non-cellular polyurethane coating resistant to discoloration |
| GB953357A (en) * | 1960-11-08 | 1964-03-25 | Textron Inc | A process for the preparation of urethane modified vegetable oils |
| DE1570602A1 (de) * | 1965-09-03 | 1969-08-14 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von waessrigen Polyurethan-Dispersionen |
| DE1595602A1 (de) * | 1966-03-12 | 1969-09-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Kunststoffen |
| DE2019324C3 (de) * | 1970-04-22 | 1979-02-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von lichtechten Polyurethanionomeren |
-
1974
- 1974-01-05 DE DE2400490A patent/DE2400490C2/de not_active Expired
- 1974-11-25 AT AT942674A patent/AT339607B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-12-05 FR FR7439765A patent/FR2256937B1/fr not_active Expired
- 1974-12-10 NO NO744454A patent/NO141167C/no unknown
- 1974-12-10 IE IE2539/74A patent/IE40449B1/xx unknown
- 1974-12-10 CA CA215,808A patent/CA1042133A/en not_active Expired
- 1974-12-11 ZA ZA00747909A patent/ZA747909B/xx unknown
- 1974-12-16 ES ES432957A patent/ES432957A1/es not_active Expired
- 1974-12-18 IL IL46283A patent/IL46283A/en unknown
- 1974-12-19 DD DD183222A patent/DD119803A5/xx unknown
- 1974-12-19 DD DD189369A patent/DD121659A5/xx unknown
- 1974-12-23 CH CH1701374A patent/CH621807A5/de not_active IP Right Cessation
- 1974-12-25 JP JP754212A patent/JPS5514088B2/ja not_active Expired
- 1974-12-26 AR AR257086A patent/AR208899A1/es active
- 1974-12-30 BR BR10962/74A patent/BR7410962D0/pt unknown
- 1974-12-30 FI FI3787/74A patent/FI58783C/fi active
- 1974-12-31 NL NLAANVRAGE7417024,A patent/NL177218C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-12-31 YU YU03526/74A patent/YU36535B/xx unknown
-
1975
- 1975-01-02 IT IT47512/75A patent/IT1026224B/it active
- 1975-01-02 GB GB4/75A patent/GB1491091A/en not_active Expired
- 1975-01-03 BE BE152116A patent/BE824067A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-01-03 HU HU75AO00000398A patent/HU170930B/hu unknown
- 1975-01-03 SU SU752095620A patent/SU944507A3/ru active
- 1975-01-03 SE SE7500052A patent/SE422804B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-01-03 CS CS7571A patent/CS194713B2/cs unknown
- 1975-01-04 PL PL1975177151A patent/PL99474B1/pl unknown
-
1979
- 1979-11-21 JP JP15011279A patent/JPS55107599A/ja active Granted
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3971764A (en) | Process for producing a cationic polyurethane | |
| FI62110C (fi) | Anjoniska polyuretaner anvaendbara vid limning av papper | |
| US9551110B2 (en) | Fluorochemical composition and use thereof | |
| FI58783C (fi) | Katjoniska polyuretaner saerskilt anvaendbara i limningsmedel foer papper | |
| JP3287660B2 (ja) | 紙仕上げ用の無塩素多官能樹脂 | |
| AU703812B2 (en) | Auxiliaries for paper finishing | |
| US4670100A (en) | Aqueous solutions or dispersions of polyisocyanate addition products, a process for their preparation, and their use as coating compounds or as sizing agents for paper | |
| US4505778A (en) | Paper products sized with polyisocyanate blends | |
| US5718804A (en) | Process for the production of cellulose-containing sheet-like structures which have been given a dry strength and/or wet strength treatment | |
| US6201060B1 (en) | Water dispersable, isocyanates with enhanced absorbing capacity as paper auxiliary agents | |
| DE4419572A1 (de) | Mehrkomponenten-Systeme für die Papierveredelung | |
| AU701726B2 (en) | Process for the production of structurally strong papers | |
| WO1998055696A1 (en) | Self-emulsifiable isocyanate and coupling agent compositions for enhancing the strength and sizing properties of cellulosic fiber and method of making and using therefor | |
| US6310172B1 (en) | Water-dispersible polyisocyanate preparations for producing repulpable paper | |
| HK1196389A (en) | Fluorochemical composition and use thereof | |
| JP2000007749A (ja) | アミノシラン重合体及びアミノシラン重合体の含浸紙 | |
| JPH11172596A (ja) | 紙用処理剤及び紙の処理方法 |