FI58774B - Saosom insekticider anvaendbara 4-hydroxikinolin- och 4-hydroxitetrahydrokinolinkarbamater - Google Patents

Saosom insekticider anvaendbara 4-hydroxikinolin- och 4-hydroxitetrahydrokinolinkarbamater Download PDF

Info

Publication number
FI58774B
FI58774B FI3524/74A FI352474A FI58774B FI 58774 B FI58774 B FI 58774B FI 3524/74 A FI3524/74 A FI 3524/74A FI 352474 A FI352474 A FI 352474A FI 58774 B FI58774 B FI 58774B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
formula
compounds
compound
group
insekticider
Prior art date
Application number
FI3524/74A
Other languages
English (en)
Other versions
FI58774C (fi
FI352474A (fi
Inventor
Adolf Studeneer
Gerhard Salbeck
Ludwig Emmel
Werner Knauf
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of FI352474A publication Critical patent/FI352474A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI58774B publication Critical patent/FI58774B/fi
Publication of FI58774C publication Critical patent/FI58774C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/22—Oxygen atoms attached in position 2 or 4
    • C07D215/227—Oxygen atoms attached in position 2 or 4 only one oxygen atom which is attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/68—One oxygen atom attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/22—Oxygen atoms attached in position 2 or 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/22—Oxygen atoms attached in position 2 or 4
    • C07D215/233—Oxygen atoms attached in position 2 or 4 only one oxygen atom which is attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
    • C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/36—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/38—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/38—Nitrogen atoms
    • C07D215/40—Nitrogen atoms attached in position 8
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/38—Nitrogen atoms
    • C07D215/42—Nitrogen atoms attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/48—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/48—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C07D215/50—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/48—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C07D215/54—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen attached in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/48—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C07D215/54—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen attached in position 3
    • C07D215/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen attached in position 3 with oxygen atoms in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D219/00—Heterocyclic compounds containing acridine or hydrogenated acridine ring systems
    • C07D219/04—Heterocyclic compounds containing acridine or hydrogenated acridine ring systems with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C07D219/06—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
    • C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D221/04—Ortho- or peri-condensed ring systems
    • C07D221/06—Ring systems of three rings
    • C07D221/10—Aza-phenanthrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
    • C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D221/04—Ortho- or peri-condensed ring systems
    • C07D221/06—Ring systems of three rings
    • C07D221/16—Ring systems of three rings containing carbocyclic rings other than six-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

U^TJ Γοΐ (11) KUULUTUfJULKAISU p - -
JgTtt l J (11) utlAggningsskmft 58774 C Patentti nyonnetty 10 04 1901 • ·ί1\ί (45) ' Patent meddelat
<s,)k,.i*W ^°2 01^3/40221706 SUOMI —FINLAND (21) Λ*·"**#·»·»"»»»· — P*«ntti»ekirfni 352U/7U
(22) Hftkamiapilvt — Ansttknlngtdag 05 · 12.?U
(23) AlkupUvt—Gikl|h«t*d«f 05.12.7 ^ (41) Tullut JulklMkri — Bllvlt off*ntll| 11.06. 75
Patentti· J» reki*t*rlh*llltu« NttttvU«ip«on ). kuul.iuik.iMn pvm.-
Pfttant- och registarttyralaan ' AmOkm utlajd oeh uti.ikrtfun pubiinnd 31 · 12.80 (32)(33)(31) Pyy*·»/ ·«*>*«*—S^ird priority 10.12.73
Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 2361U38.2 (71) Hoechst Aktiengesellschaft, 6230 Frankfurt/Main 80, Saksan Liittotasa-valta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Adolf Studeneer, Kelkheim/Taunus, Gerhard SaTbeck, Kelkheim/Taunus,
Ludwig Emmel, Bergen-Enkheim, Werner Knauf, Eschborn/Taunus, Saksan Liittotasavalta-Forbundsrepubliken Tyskland(DE) (7*0 Oy Roister Ab (5l|) Insektisideinäkäytettävät U-hydroksikinoliini- ja U-hydroksitetrahydro-kinoliinikarbamaatit - S&som insekticider användbara U-hydroxikinol in -oc h U-hydroxit etrahydrokin01inkarbamat er
Esillä olevan keksinnön kohteena ovat uudet, insektisideinä käytettävät U-hydroksikinoliini- ja U-hydroksitetrahydrokinoliinikarbarnaatit, joilla on yleinen kaava I
? /°¾ 0-C-N^ CA" ^ R-f N ^R1 jossa on vety tai 1-3 hiiliatomia sisältävä alkyyli, ja R2 ja R^ merkitsevät yhdessä kaavan -CH=CH~CH=CH— tai kaavan -CH^-CH^-CE^-CH^- mukaista ryhmää, jossa voi olla substituenttina fluoriatomi, yksi tai kaksi 1-3 hiiliatomia sisältävää alkyyliryhmää, 1-3 hiiliatomia sisältävä alkoksiryhmä tai trifluorimetyyliryhmä, tai R2 ja R^ merkitsevät yhdessä kaavan ςχ 2 58774 mukaista ryhmää.
Keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan valmistaa saattamalla kaavan II
OH
(Ä B3 B1 yhdiste sinänsä tunnetulla tavalla reagoimaan kaavan III mukaisen karbamoyyli-halogenidin kanssa
Hal-C-N III
jossa Hai tarkoittaa halogeeniatomia, varsinkin klooria tai bromia. Kaavan III mukaista yhdistettä käytetään vähintään stökiometrinen määrä.
Tarkoituksenmukaisesti kaavan III mukaista halogenidia käytetään kuitenkin 10-100 %:n ylimääränä. Reaktion suorittamiseksi liuotetaan tai suspendoidaan kaavan II mukainen yhdiste vedettömään, inerttiin liuottimeen tai laimennusainee-seen, kuten kloroformiin, alifaattiseen ketoniin, asetonitriiliin tai dimetyyli-formamidiin, ja orgaanista emästä, kuten esim. trietyyliamiinia, pyridiiniä, kino-liinia, tai epäorgaanista emäksistä yhdistettä, kuten esim. natrium-, kalium- tai kalsiumkarbonaattia lisätään vähintään stökiometr isinä määrinä: tämän jälkeen lisätään lämpötiloissa 0-Ö0°C N,N-dimetyylikarbamoyylihalogenidi·
Emäslisäyksen jälkeen syntyneiden ambidenttisten anionien halutun 0-asyloin-nin saavuttamiseksi on osoittautunut toisinaan edulliseksi käyttää mahdollisimman polaarisia liuottimia ja mahdollisimman alhaisia reaktiolänpötiloja. Yli 30°C:n olevat reaktiolämpötilat tosin edistävät reaktiota, kuitenkin joissakin tapauksissa N-asylointituotteen osuus kasvaa lämpötilan kohotessa O-asylointituotteen kustannuksella.
Reaktioaika vaihtelee kulloinkin käytetyn emäksen mukaan, ja se on tavallisesti U-12 tuntia.
Menetelmän toisen muunnoksen mukaan voidaan kaavan II mukainen yhdiste saattaa karbamiinihappohalogenidien sijasta reaktioon myös sinänsä tunnetulla tavalla fosgeenin tai kloorimuurahaishapon esterien kanssa, ja saattaa saadut välituotteet reaktioon dimetyyliamiinin kanssa tarkoituksenmukaisesti liuottimen tai sopivan emäksen läsnäollessa.
Tetrahydrokinoliinikarbamaatteja voidaan myös valmistaa hydraamalla vastaavista tyydyttämättömistä yhdisteistä.
Kaavan I mukaisten yhdisteiden eristäminen reaktioseoksesta tapahtuu tavallisella tavalla suodattamalla erottuneet amiinihydrohalogenidit tai alkali- tai maa- alkalihalogenidit ja haihduttamalla suodos, joka sisältää reaktiotuotteen. Jos menetelmään liittyy pelkistysvaihe, poistetaan tällöin samalla tavalla myös katalysaat— 3 58774 tori. Raakatuott eiden lisäpuhdistamiseksi voidaan tarpeen mukaan tislata tyhjössä tai kiteyttää tavallisista orgaanisista liuottimista.
Kaavan I mukaiset yhdisteet ovat värittömiä tai heikon kellertäviä kiteisiä kiinteitä aineita tai korkeaviskoosisia nesteitä. Ne liukenevat useimpiin orgaanisiin liuottimiin, veteen ne eivät kuitenkaan juuri liukene. Vesiliuokset reagoivat heikosti emäksisestä.
Kaavan II mukaiset 1ähtöyhdisteet voidaan valmistaa kirjallisuudesta tunnetuilla menetelmillä tai analogiamenetelmillä. Sopivien 1ähtöyhdisteiden valmistus on esim. kuvattu seuraavissa kirjallisuusviitteissä: US 1 147 760;, DE 2 0 58 002; DE 1 620 066; DE 2 103 728; Chem. Rev. 43, 43-68 (1948); J. Am. Chem. Soc. 68, 2685 (1946); 68, 2686 (1946); 69, 365 (1947); 69, 371 (1947); 69, 374 (1947); Monat sh ef te fiir Chemie 100, 132-135 (1969).
Keksinnön mukaisille kaavan I mukaisille yhdisteille on ominaista erittäin hyvä selektiivinen insektisidinen teho varsinkin lehtikirvoja vastaan, ja huomattavan hyvät systeemiset ominaisuudet. Ne vaikuttavat sekä kasvien vihreän osan väli- ) tyksellä että juuriston kautta. Siten voidaan torjua varmasti myös piilossa elävät lehtikirvalajit, jotka elävät kasviäkämissä ja muissa ei suoraan saavutettavissa kasvinosissa. Myös fosforiesteriresistentit lehtikirvalajit voidaan varmasti torjua näillä yhdisteillä. !
Esimerkkejä lehtikirvoista, jotka voidaan tuloksekkaasti torjua keksinnön mukaisilla yhdisteillä, ovat Brevicoryne brassicae (kaalikirva), Myzaphis rosarium, Aphis Schneideri; kilpikirvat, kuten Eriosoma lanigerum (verikirva); sappikirvat kuten Pemphigus laji, sekä Myzodes persicae.
Hyödylliset hyönteiset kovakuoriaisten ryhmästä (kuten esim. leppäpirkot), perhoset, suorasiipiset, pistiäiset (kuten esim. loispistiäiset) ja petopunkit eivät sensijaan kuole edes korkeita tehoaineväkevyyksiä käytettäessä. Samoin on vaikutus vesieläimistöön vähäinen. Vasta korkeissa väkevyyksissä osoittavat yhdisteet vedessä vaikutusta kaloihin.
Keksinnön mukaisia yhdisteitä tai valmisteita, jotka sisältävät näitä yhdisteitä, voidaan käyttää monella tavalla. Käsittely voi kohdistua lehdistöön ja/tai sen sairastuneisiin osiin tai toisaalta kasvia ympäröivään maaperään.
Näitä yhdisteitä sisältävät valmisteet voivat olla pölytysvalmist eitä, jauheita tai granulaatteja, joissa tehoaine on sekoitettuna kiinteisiin laimennus- tai kantoaineisiin, kuten esim. inerttiaineisiin jauhe-tai granulaattimuodossa. Keksinnön mukaisten yhdisteiden pitoisuus näissä valmisteissa on yleensä 3-75 %· Sopivia kiinteitä laimennus- tai kantoaineita ovat esim. kaoliini, bentoniitti, piimää, dolomiitti, kalsiumkarbonaatti, talkki, jauhettu magnesia (liitu), Fuller-maa, kipsi, diatomiitti, savi. Valmisteita voidaan käyttää myös ruiskejauheiden muodossa, jotka tehoaineen lisäksi sisältävät tunnetulla tavalla kostutusainetta ja/tai dispergointi-ainetta ja lisäksi mahdollisesti vielä täyteaineita ja/tai emulgaattoreita.
4 58774
Valmisteet voivat olla myös nestemäisinä valmisteina ruiskeliuoksiksi sopivien emulsioväkevöitteiden muodossa, jotka sisältävät normaalisti tehoaineen yhden tai useamman kostutusaineen, dispergointiapuaineen tai emul-gaattorin läsnäollessa. Nestemäisten valmisteiden saamiseksi voidaan käyttää myös orgaanisia liuottimia.
Kostutus-, dispergointi- ja emulgointiapuaineet voivat olla tyypiltään kationisia, anionisia tai ionittomia.
Kaavan I mukaiset yhdisteet voivat olla myös savutusaineiden aktiivisina aineosina.
Keksintöä valaistaan lähemmin seuraavilla esimerkeillä:
Valmistusesimerkkejä
Esimerkki 1_ 0C0N(CH3)2
frS
ir^ oh, 5 2-metyyli-4-dlmetyyliaminokarbonyylioksikinoliini a) 2-metyyli-4-hydroksikinoliinin (75 g, 0,47 moolia) suspensioon 1 litrassa asetonitriiliä lisättiin huoneen lämpötilassa 130 g vedetöntä kaliumkarbonaattia, ja seosta sekoitettiin voimakkaasti noin 2 tuntia palau-tustislauslämpötilassa 80°C). Seoksen jäähdyttyä huoneen lämpötilaan lisättiin 76,7 g (0,71 moolia) dimetyylikarbamiinihappokloridia ja reaktio-seosta sekoitettiin huoneen lämpötilassa voimakkaasti noin 8 tunti. Tämän jälkeen ei reaktioseoksesta voitu ohutlevykromatografiällä enään osoittaa 2-metyyli-4-hydroksikinoliinia. Reaktioseoksesta poistettiin imusuodatuk-sella epäorgaaniset suolat, sakka pestiin asetonitriilillä. Suodos ja pesunesteet yhdistettiin ja asetonitriili poistettiin vesipumpputyhjössä.
Jäännöksenä saatu öljy fraktioitiin tyhjössä. 15Θ - l6l°C:ssa (0,05 mm) tislautui 100 g väritöntä, korkeaviskoosieta nestettä, jonka alkuaineana-lyysiarvot vastasivat 2-metyyli-4-(dimetyyliaminokarbonyylioksi)-kinoliinin teoreettisia arvoja, ja joka osoittautui ohutlevykromatogrammin ja NMR-spektrin mukaan yhtenäiseksi. NMR-spektrin ohella varmistivat IR-spektrin arvot, että kyseessä oli karbamaatti.
b) 24 g (0,15 moolia) 2-metyyli-4-hydroksikinoliinia liuotettiin 200 ml:ssa dimetyyliformamidia (vesi- ja amiinivapaa), liuokseen lisättiin 5 58774 23 g (O,22 moolia) trietyyliamiinia ja sitten siihen tiputettiin vielä 24 g (0,22 moolia) dimetyylikarbamiinihappokloridia. Reaktioseosta kuumennettiin 60°C:ssa niin kauan (noin 8 tuntia), että siitä otetussa näytteessä ei o enään voitu osoittaa ohutlevykromatofrafiällä lähtöainetta. 0-10 Cseen jäähdytetty reaktioseos suodatettiin amiinihydrokloridin poistamiseksi, suodos ja sakan pesuneste (vähäinen määrä dimetyyliformamidia) yhdistettiin ja liuotin poi-tettiin tyhjössä. Öljymäinen jäännös fraktiotislattiin.
Saatiin 21 g väritöntä korkeaviskoosista nestettä, joka tislautui 145°C:ssa (0,01 mm)
Esimerkki 2 0C0N(CH5)2 en, 2-metyyli-4-<iimetyyliaminokarbonyylioksi-5,6,7»8-tetrahydrokinoliini a) 1650 mitään kloroformia (alkoholi- ja vesivapaa) liuotettiin 287 g (1,76 moolia) 2-metyyli-4“hydroksi-5»6,7>8-tetrahydrokinoliinia. Tähän liuokseen lisättiin peräkkäin 267 g (2,64 moolia) trietyyliamiinia ja 284.5 g (2,63 moolia) dimetyylikarbamiinihappokloridia. Seosta kuumennettiin (sisäinen lämpötila 50°C) nyt niin kauan (noin 6 tuntia), että reaktioseoksesta otettu näyte ei ohutlevykromatografian mukaan enään sisältänyt lähtöyhdis-te+tä. Jäähdyttämisen jälkeen huoneen lämpötilaan reaktioseokseen tiputettiin sekoittaen noin 1 litra jäävettä, jolloin reaktiossa erottunut amiini-hydrokloridi liukeni ja muodostui kaksi nestefaasia. Kloroformifaasin erottamisen jälkeen vesifaasista orgaaninen faasi pestiin vähällä vedellä, kuivattiin ja haihdutettiin kuiviin.
Jäännöksestä tislattiin pois joitakin millilitroja öljymäistä, esteri-mäieesti tuoksuvaa sivutuotetta 100°C:n haudelämpötilassa ja noin 2 - 3 mm paineessa. Jäljelle jäänyt öljymäinen jäännös liuotettiin kiehuvaan n-heksaaniin. Jäähtyneestä liuoksesta kiteytyi 347 g väritöntä tuotetta, sul.p. 89 - 90°C. Tämä osoittautui ohutlevykromatogrammilla yhtenäiseksi, ja sen alkuaineanalyysiarvot olivat 2-metyyli-4-dimetyyliaminokarbonyylioksi- 5,6,7,8-tetrahydrokinoliinin arvojen mukaiset. IR- ja NMR-spektrit vahvistivat odotetun O-asylointituotteen muodostumisen.
b) 150 mlsaan kloroformia (vesi- ja alkoholivapaa) liuotettiin 16,3 g (0,1 moolia) 2-metyyli-4-hydroksi-5f6,7.8-tetrahydrokinoliinia, ja tämä 6 58774 liuos tiputettiin korkeintaan +10°C:ssa etukäteen valmistettuun liuokseen, jossa oli noin 20 g (0,2 moolia) fosgeenia 100 ml:ssa kloroformissa. 2 tunnin seisotuksen jälkeen +10°C:ssa reaktioseos sai seistä huoneen lämpötilassa vielä tunnin ajan. Reagoimaton fosgeeni ajettiin sitten pois liuoksesta kuivalla typellä ja liuotin poistettiin huoneen lämpötilassa tyhjössä. Puolikiinteä jäännös liuotettiin uudelleen kuivaan, alkoholivapaaseen kloroformiin, liuos jäähdytettiin +10°C:een, ja siihen johdettiin tässä lämpötilassa ylimäärin dimetyyliamiinia. 2 tunnin seisotuksen jälkeen huoneen lämpötilassa kloroformi tislattiin pois tyhjössä huoneen lämpötilassa, jolloin ylimääräinen amiini poistui samalla. Jäännöstä digeroitiin jää-veden kanssa, vesi dekantoitiin pois ja jäännös liuotettiin tolueeniin. Kuivaamalla ja haihduttamalla tolueeniliuos saatiin 7 g haihdutusjäännöstä, joka kiteytyi sitä hierottaessa n-heksaanin kanssa. Uudelleenkiteyttämällä n-heksaanista saatiin ^ g yhtenäistä kiteistä tuotetta, jolla oli sulamispiste 88-Ö9°C. Se osoittautui identtiseksi esimerkin (2a) mukaan saadun tuotteen kanssa.
c) Esimerkin (1) substanssin (20 g) liuokseen 1 litrassa tolueenia lisätään 5 g ’’nikkelikontakti 55/5JttäM (Ruhrchemie, 50 paino-)? nikkeliä piimaalla) ja seosta kuumennetaan sekoittaen 2 litran teräsautoklaavissa 100 aty:n vedyn paineessa 100°C:ssa. 20 tunnin kuluttua jäähdytetään, katalysaattori suodatetaan, pestään tolueenilla ja suodos haihdutetaan. Jäännös tislataan, jolloin saadaan 11 g tuotetta (kP.Q i 130-ΐί+2Ο0). Tämä tuote kiteytyi ja osoittautui identtiseksi esimerkin (2a) mukaan saadun tuotteen kanssa.
Seuraavassa taulukossa esitetään muita esimerkkien (1) - (2) mukaan valmistettuja yhdisteitä, jolloin sarakkeessa (1) on esimerkin n:o, sarakkeessa (2) kyseisen yhdisteen rakennekaava, sarakkeessa (3) käytetty emäs ja liuotin, sarakkeessa (U) reaktiolämpötila ja reaktioaika ja sarakkeessa (5) sulamispiste s«kä liuotin, josta kiteytys suoritettiin, ja kiehumapiste ja vastaava paine.
7 58774
•H
C
$ ·Η ω d Λ! So
CD WO
Λ o m o -~-
^ O O f- ' OrH
C HÖH LTO Φ i—I Lf\ OO
• H'-' O a O O LT\ rdj I O Os r.
o-poöo oscvj- I · c— ·* roo O OO 55 t— W CO O _3 β VO O H'—' 0 -3·^ H — LTN H —' ft H ft 1 CO —'lid
aJ
rH
•H
«P
’& «Γ .1 3 H ci ^ O'-'OaJOOJ ·> „ _
H O ·Η ·Η OO O VO O ON
+50 -po ao °o ω o 3
« 05 -P
cd o Λί -p a d -h •H -p — » o _ id 0 ro a m a oo a O S -H OO Oo Oo a w o oo o oo o oo
tJM W .JM ® .JM K
3 a o a o a o i—1
S
E-r
CM CM
CM ' ' ' ' ro oo oo W W ro
ffi CM CM W
o o o o -p "a ___ a -- "a r_/ 3 %-f^n I ~f\ Ι-/Λ fi \^) o β o e oo h· uv a 0 58774
'"N /-N I
c* I
§ ° O d O f O cd VO *~s on On ° « _ ° 2 *} £ cm .¾ ·«** .m
.«°ΐ i?n r? R ^ S
• p · · I ·>Τ ·* Η ή KV A
3 2 ft S S © <ΛΟ CT\ -5 ph * a vo ^v^» Λ
rH
•H
+> :θ - p. n s a ΙΛ trv tn O C- O *=l· ££.3 £ cm ^ co co ® a) ej c n n 3 04 OS 4» *» » *> f» 19 c r. ^ H » «? ^ 3 JP & «P υ ο ο ου +> ® ö S Μ Ο ·o O r>
<S ® 2 .!· ^ .*» © . « S3 « W
o # ? © ο « υ « o
Ai ö ^ '— -P W f-4 ei o
M
Λ
,2 « ft H M
e* o JP ’K »Λ* 9? ^5» ΪΕ* r> υκοίόυκυκ l-fj §-(% §-{% §-<ö 1 ös" 0“ ö .
^ sf ^ o o o P _ « «o f— id o\ % .
65 ' '."'Λ .
9 · ·:? ^ 5 8774 f ,
V
, * s ; ‘ ! .) β ’ κ •Η τ| Ή υ S ο 3 ? 3 *"> ° β o m Ο «ο οβ OHO* Κ\ .¾ Ο * ιηο^> o o γ*- · νο· μ® • +*0 60 t*- Ο ι Λ ι A I Λ ^0.w 3 ο & * ά * s « r-I ·Η Pt Β Ι~»0 VOs_^ VO w Crv w 0 rH . a ^
CO wM W
Qj
r-H
•W
+> :o · P. el J 3
O VO O VO Ox* O VO
5o° 5 Ä ω ° a» 4>^·Ρ Φ M M +*
q a) C
φ ® p « « +» 1 ...... " 1 - — «' ........— Ill .»!"- . ι , .. .1 I ..1.1 ..11,11......
» tz ,_ *» 19 .
fi « S ^ r> ^ n n K
Tl O O ip fH o Η O O
oJ ηο0*^ Ä O WO O « 2 κβ 0 ,S* ?J w S3 n S3 ft rc
M 1 5 WO OO OO WO
•5 W ^ ^ w 1—, ' ......- -- — — -------- 0 2 « « N « 0 /-> " tf J, rf - s? - a?
§S3gSjfsS
O / 0 ,-( O --( O ,-/ 8/~\ 8-/¾ 8-/¾ 8-/¾ g’ •h o·/ yS ) / >.d ι ts\-/ gyj b?V-/ v_/ H 0 / 0 / <—' / / 0 0' 0 0
So H CM K\
a . H t-4 H rH
ι I
10 5 8 7 7 4 •Η ·Η .rt a G G 3 cd 'Z: 3 o 5 s a G co o eo cd o co •h ω o o w u oi 044 0 P O M 44 .P ^ 044 044 HO) OOOtCo<l>r-IH ΙΛ t) O <l> LT\X!
G 04310 t— 43 cp o II
• -H · g <D\ I CJ\ Il ΓΤ C7\C
PtHftgvOÖCOO -P Ö CT\ G — CO ' · W >-r rH c—'-r f- '-r to
s M
«'-'•h o
H O cö t— LT\ O P
O O O ej I *> CO
•H — ·Η -rj O VO O IA O CO
p .p <0 CO t— \D MD H
-3 -3¾ <L> 0 3
« K P
' ™” 1 1--——--—- --——--.— ^
aJ
S n ® Ö S
44 G co m ro P *H ‘—^ r—N r-v aJ p co » ro 1¾ ro jo ro
•o tnooo C3 g S3 cd H
— !Cd 3 O JO CM Q CM CM O
o S3 ^ g 3 3 § 3 g ä 3 r—f 3
M
CM CM CM CM
r—CO (Ο ·~· ^ „ <o « CO S3 co ΛΛ ro ro <U S3 O S3 OWtdW* ω 3 / 3 / 3 Ö 3 ,° •H a .-/ £5 _/ Ö5 _/ s /
S §_£Λ §_^Λ §_A LA
of q p p
fri O
ro
Cd
O
o fe p LA md f-
S rH rH H H
» n 58774
H H
S o O § ^ 8 o o cö ή O fi OM on t— en c O -H o O A! f'-'-' O A 0> -PO M H <U H i—I d J 5 * O K cp JO ΙΟ ΙΛ3
. 3 . Tl O * MDliH
ftp ft a o e e— o odo
WHWg CO ^ H » H '— -P
cO
f i
H'-'CS OLO OCO OO
0 O O a} ON VO f- OOrH
•H Ο ·Η Ό P ^ +> «
M M -P td co C 1) 0) 2 « (S -P
O S » p e on on jj »H '—^ ^ ö -p on m on a .2, w o w fc m 00 :d o (MS cm (¾ o on o aa s 0 s g s ä 2 r—i 3 cd
En _____
CM
CM CM 1 '"'on ^ on a on on on on a o <u ® w « a o / -p 000 .0 ^ / •h a --/ a ___/ o /7 Νλ 1 l_/\ §-^Λ 8 \ /e o q f o
0 JO
on a K o o ____ o Ö CO O' o
J| H H CM
a ι2 58774
*H
^ Ö •a $
aj w O
^ w 3*5 co
5 ϋ M ΦΟΗ r-| CM
0 ·Η ** O Ai o Λ O O I *
O-POtfi CT\ O O I LC\ « VO O
oo K t— ä t— fl m o f-'--
«3 II uo ,η — H
ή · I ΟΟ Π ftnft B C---- CO *— 35 —- <ύ 1 i r-\ 0} o MO o vo oo
O'' O g) 00 OO J-iH
•Η Ο Ή -PO -p <U 3*1 — ώ -P 0) CO C
<u at 2 05 05 -p _____
’ " ^ ' · H
I—I •H
a? t, O £
Λί .H
-ρ a 3 a3 Ή 00¾ 00¾ oo o -p oo ou o+j
"" M O O O 00 o <U
q|.2 ^ S ^3 3
H
3 cd
H
f CM h— CM CM ^ 31 — OO 00 oo
JO 33 00 00 K U
33 O W 31 O
s S __/ f _/ ¥ / I l_f\ i_yT\ s v=< w v_y rP O Ö
\_/ 3P
O
O
6 rH CM CO
g CM CM CM
a » 58774 rs
ΙΛ g OS
° t- g σ» s
. TiP ^ r-i H
*|\* ά $ d> 6 °1 Η Ή ft fl Γ*- * 00 o H s M w 45 Ή 4* :θ P. «β 5 3 -
_ OH OH OH
o rt, °o OV CO
4»'—-P Φ a -3¾ φ ® 3 M M 4» s •H rt rt rt "g ä!u|j °i s s a lä ιί ° s? h? rt •f; O .. ........ I. Il . —----—.......-
rH
3 45 w _ « . n ^ ^ β "-n ö a a? L a? * a? » S tf S aT s ^ O ^ ϋ a
® _ I / I / I I
4* 0=0 /;—< o =o r-< O =0 r-Λ « * /7 'λ I \v i Z' Vv 5 o g o yg o g o o' o o af af S * «r» o
Φ CM CM CM
fe 111 58774
Biologisia esimerkkejä
Esimerkki I:
Ruukuissa olevia härkäpapuja (Vicia faba) tartutetaan mustilla papu-kirvoilla (Dolaris fabae), 200 eläintä kasvia kohti, ja populaation tasoituttua kasvit suihkutetaan esimerkin (1) yhdisteen emulsioväkevöitteen alenevilla vesilaimennuksilla tippumismärkyyteen asti. 3 vuorokauden kuluttua määritetään kuolleisuusprosentit laskemalla elävät ja kuolleet eläimet.
Seuraavassa taulukossa on esitetty näin saatu kuolleisuus riippuvana aktiivisubstanssin (AS) pitoisuudesta vesilaimennuksessa ja verrattuna samankaltaisen rakenteen tai vaikutusasteen omaavien yhdisteiden vaikutukseen.
15 58774
Taulukko I
Vertailuyhdiste tai yhdiste Paino-% AS suihku- Kuolleisuus-^ esimerkistä n:o tusliemessä °’°°6 100 l] 0,003 98 0,0015 60 OCONiCHgJg 0,0006
Vertailuyhdiste I
(NL 6 6θ6 695) ch(ch3)2 0,005 100 S 0,0025 96 (CH3)2N-€-0-^^ 0,0012 60 / 0,0006 20 H GH3
Vertailuyhdiste II (“Isolani GB 68l 376) 0 „ 0,0063 100 ti (ch3)2nk:o-6 ji 0,0031 85 ^^\CH 0,0016 60 3 0,00078 33
Vertailuyhdiste III Q 00039 0 (tyrolan; GB· 68l 37 6) o-con(ch3)2 0,00075 100 0,000375 80 ΛνΛ ch3 ch3
Vertailuyhdiste IV (GB 68l 376) 1 0,00019 100 0,000095 98 o,ooooU8 80 2 0,0 0037 5 99
0,00019 8U
16 5 8 7 7 4
Taulukko I (jatkoa) yertailuyhdiste tai yhdiste .Paino-% AS suihku- Kuolleisuus-^ esimerkistä n: o tusliemessä 3 0,0006 100 0,000375 90 6 0,0015 100 0,00075 90 7 0,00019 9Ö 0,000095 70 8 0,000375 100 0,00019 90 9 0,000375 100 0,00019 85 10 0,0015 100 0,00075 95 12 0,00075 100 0,00019 95 0,000095 90 15 0,00019 100 16 0,00019 98 0,000095 60 17 0,00019 98 0,000095 85 19 0,00075 100 0,000375 95 21 0,0015 100 0,00075 95 22 0,00037 5 100 0,00019 98 0,000095 92 58774
Esimerkki II
Noin 25 cm korkean ruukussa olevan härkäpavun varren ympärille kiedotaan puuvillaa (vanua), joka peitetään sellofaanilla. Vanutukkoon jaetaan nyt tasaisesti injektioruiskun avulla 2 ml esimerkin (l) yhdisteen ruiskutejauhesuspension vesilaimennusta ilmoitetussa tehoainepitoisuudessa.
Kasvin lehdillä olevat lehtikirvat kuolevat 3 vrk:n havaintoahan kuluessa käytetyillä tehoainemäärillä seuraavasti:
Paino-# AS ruisku- 0,25 0,125 0,06 0,03 0,015 teliemessä __________________ kuolleisuus-# 100 100 86 ^ 70 <20 Tämä todistaa tehoaineen pystyvän tunkeutumaan kasvisolukkoon ja kulkeutumaan siellä johtoratoja pitkin. Tämä (Muinaisuus on myös muilla esimerkissä I mainituilla yhdisteillä.
Esimerkki III
Vaikutusta hyötyhyönteisiin, kuten esim. loispistiäiseen (Coccygomimus turionellae (L·)) lehtikirvojen torjunnassa käytetyillä väkevyyksillä ei ole havaittu.
Suorakaiteen muotoisia suodatinpapereita (150 cm ) kostutetaan tasaisesti pipetin avulla tehoaineen asetoniliuoksella alenevilla pitoisuuksilla. Kuivumisen jälkeen suodatinpaperi työnnetään siten lasiputkeen, että putken koko sisäpinta peittyy suodatinpaperilla. Tämän jälkeen jokaiseen näin käsiteltyyn lasiputkeen viedään 10 £ loispistiäistä ja putket suljetaan porarei'illa varustetuilla korkeilla, joiden lävitse johdetaan jatkuva ilmavirta (10 1 ilmaa/h) (mahdollisen kaasufaasin muodostumisen ehkäisy, ulkoilman ilman liikkeiden matkiminen). Käytettäessä esimerkin (l) yhdistettä saadaan esim. Seuraa-vat kuolleisuusluvut 2k tunnin kuluttua. Jotta voitaisiin paremmin verrata käytännön olosuhteisiin, on tämän taulukon sarakkeessa 3 esitettynä vesipitoisen suihkuteliemen väkevyydet, joilla niitä käytettäessä 600 1/ha saadaan sama aktiivisubstanssin pitoisuus pinta-ala-yksikköä kohti.
18 58774 mg AS suodat- Paino-# AS suihku- Kuolleisuus-# timella telimessä
Esimerkin (l) 0,012 0,2 100 yhdiste (keksinnön 0,006 0,1 Uo mukainen 0,003 0,05 0 0,0012 0,02 0 0,0006 0,01 0
Karbaryyli 0,0006 0,01 100 (Vertailuaine V) 0,0003 0,005 100 o-co-nh-ch3 0,00015 0,0025 1+0 0,000075 0,0012 0 "Isolan" 0,003 0,05 100 (Vertailuaine II) 0,0012 0,02 8o 0,0006 0,01 0
Esimerkissä I mainitut yhdisteet suhtautuvat samantapaisesti tai yhtä edullisesti kuin esimerkin (l) yhdiste.
Esimerkki IV
Myös petona eläviin, pääasiassa lehtikirvoja käyttäviin leppäpirkkoihin (Coccinellidae) ei tehoaineilla ole lehtikirvojen torjunnassa käytetyillä pitoisuuksilla mitään vaikutusta. Mainitussa esimerkissä on tämä osoitettu lajin Coccinella septempunktata täysikasvuisilla hyönteisillä:
Suodatinpaperilla peitetyille petrinmaljoille pannaan kullekin yllä mainittujen eläimiä 10 kpl, ja sitten suodatinpaperit suihkutetaan alenevia väkevyyksiä sisältävillä emulsioväkevöitteiden vesilaimennuksilla, jotka sisältävät keksinnön mukaista esimerkin (l) yhdistettä (vastaten 600 1/ha). 2h tunnin kuluttua saadaan seuraavat kuolleisuusluvut: 58774 19 mg AS suodattimena paino-# AS ruiskute- kuolleisuus-# ________liemessä 0,003 0,05 10 0,0015 0,025 0 0,0006 0,01 o 0,0003 0,005 o 0,00015 0,0025 o
Sarakkeen (2) selitys: katso esimerkkiIV Esimerkki V
Tuotteiden määrittelemistä ympäristösuojeluystävällisiksi osoittavat mainitut yhdisteet mm. edullisen kalamyrkyllisyytensä kautta: 3 viikon vanhoja miljoonakaloja saatetaan alttiiksi nouseville emul-sioväkevöitteen vesilaimennuksille 48 tunnin ajan 2 litran vesiastioissa. Saadaan seuraavat myrkyllisyydet:
Tehoaineväkevyys Kuolleisuus-# __PPm__
Esimerkin (l) yhdiste 100 100 50 70 30 10 10 0
Carbaryyli 100 100 (Vertailuaine V) 50 100 30 100 10 100 5 100 3 ΘΟ 1 20
Kaikella muilla esimerkissä I mainituilla tämän ryhmän yhdisteillä on samankaltainen kalamyrkyllisyys.
H

Claims (1)

  1. 20 5 87 7 ή Pat entt i vaat imus: Insektisideinä käytettävät U-hydroksikinoliini- ja U-hydroksitetrahydro-kinoliinikarbamaatit, tunnetut siitä, että niillä on yleinen kaava I » ^CII3 0 - C - N (A,' 1 jossa R^ on vety tai 1-3 hiiliatomia sisältävä alkyyli, ja Rg ja R^ merkitsevät yhdessä kaavan -CH=CH-CH=CH- tai kaavan -CHg-CHg-CHg-CHg mukaista ryhmää, jossa voi olla substituaittina fluoriatomi, yksi tai kaksi 1-3 hiiliatomia sisältävää alkyyliryhmää, 1-3 hiiliatomia sisältävä alkoksiryhmä tai trifluorimetyyliryhmä, tai Rg ja R^ merkitsevät yhdessä kaavan a mukaista ryhmää.
FI3524/74A 1973-12-10 1974-12-05 Saosom insekticider anvaendbara 4-hydroxikinolin- och 4-hydroxitetrahydrokinolinkarbamater FI58774C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2361438 1973-12-10
DE2361438A DE2361438C3 (de) 1973-12-10 1973-12-10 4-Hydroxychinoün- und 4-Hydroxytetrahydrochinolin-N^N-dimethylcarbamate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende insektizide Mittel

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI352474A FI352474A (fi) 1975-06-11
FI58774B true FI58774B (fi) 1980-12-31
FI58774C FI58774C (fi) 1981-04-10

Family

ID=5900372

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI3524/74A FI58774C (fi) 1973-12-10 1974-12-05 Saosom insekticider anvaendbara 4-hydroxikinolin- och 4-hydroxitetrahydrokinolinkarbamater

Country Status (31)

Country Link
JP (1) JPS5088073A (fi)
AT (1) AT342072B (fi)
BE (1) BE823171A (fi)
BG (1) BG25977A3 (fi)
CA (1) CA1042892A (fi)
CH (1) CH611488A5 (fi)
CS (1) CS177887B2 (fi)
DD (1) DD115421A5 (fi)
DE (1) DE2361438C3 (fi)
DK (1) DK142113C (fi)
EG (1) EG11557A (fi)
ES (1) ES432594A1 (fi)
FI (1) FI58774C (fi)
FR (1) FR2253743A1 (fi)
GB (1) GB1489906A (fi)
HK (1) HK58178A (fi)
HU (1) HU172372B (fi)
IE (1) IE40296B1 (fi)
IL (1) IL46200A (fi)
IT (1) IT1049333B (fi)
KE (1) KE2878A (fi)
LU (1) LU71438A1 (fi)
MY (1) MY7800375A (fi)
NL (1) NL7415870A (fi)
OA (1) OA04867A (fi)
PL (1) PL98709B1 (fi)
RO (2) RO65069A (fi)
SE (1) SE7415355L (fi)
SU (1) SU797544A3 (fi)
ZA (1) ZA747735B (fi)
ZM (1) ZM17174A1 (fi)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4655816A (en) * 1984-11-06 1987-04-07 Monsanto Company Herbicidal 2-trifluoromethyl 3-pyridine carboxylic acid derivatives
FR2582514B1 (fr) * 1985-05-30 1988-02-19 Rhone Poulenc Sante Medicaments a base d'amides, nouveaux amides et leur preparation
US4670045A (en) * 1987-04-07 1987-06-02 The Dow Chemical Company Fungicidal control employing ester derivatives of 4,6-disubstituted 2-pyridinols
WO1996037473A1 (de) * 1995-05-23 1996-11-28 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte 2,3-cycloalkenopyridine, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende mittel und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel und fungizide
TW521072B (en) * 1997-06-02 2003-02-21 Meiji Seika Kaisha 4-quinolinol derivatives and fungicides containing the same as an active ingredient used for agriculture and horticulture
ES2407813T3 (es) 2004-08-04 2013-06-14 Meiji Seika Pharma Co., Ltd. Derivados de quinolina e insecticida que contienen los mismos como constituyente activo
JP6112724B2 (ja) * 2013-10-31 2017-04-12 日本化薬株式会社 １，５−ナフチリジン誘導体およびそれを有効成分として含んでなる殺虫剤
CN110452167B (zh) * 2018-04-16 2020-08-21 东莞市东阳光农药研发有限公司 喹啉类衍生物及其制备方法和用途
CN115124463B (zh) * 2022-07-01 2023-11-28 浙江工业大学 取代喹啉类化合物及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
ATA980074A (de) 1977-07-15
DE2361438A1 (de) 1975-06-26
FI58774C (fi) 1981-04-10
ZA747735B (en) 1975-12-31
RO63735A (fr) 1979-01-15
DK142113C (da) 1981-01-26
RO65069A (fr) 1978-10-15
ZM17174A1 (en) 1975-08-21
LU71438A1 (fi) 1976-11-11
FR2253743A1 (fr) 1975-07-04
FI352474A (fi) 1975-06-11
HK58178A (en) 1978-10-06
IL46200A (en) 1980-02-29
IL46200A0 (en) 1975-03-13
KE2878A (en) 1978-09-15
CH611488A5 (en) 1979-06-15
AT342072B (de) 1978-03-10
DK636174A (fi) 1975-08-11
SU797544A3 (ru) 1981-01-15
FR2253743B1 (fi) 1979-02-23
OA04867A (fr) 1980-10-31
BE823171A (fr) 1975-06-10
SE7415355L (fi) 1975-06-11
DE2361438B2 (de) 1979-04-26
IE40296L (en) 1975-06-10
NL7415870A (nl) 1975-06-12
IE40296B1 (en) 1979-04-25
CS177887B2 (fi) 1977-08-31
EG11557A (en) 1978-06-30
GB1489906A (en) 1977-10-26
HU172372B (hu) 1978-08-28
DE2361438C3 (de) 1979-12-13
CA1042892A (en) 1978-11-21
PL98709B1 (pl) 1978-05-31
ES432594A1 (es) 1977-04-01
IT1049333B (it) 1981-01-20
JPS5088073A (en) 1975-07-15
DD115421A5 (fi) 1975-10-05
MY7800375A (en) 1978-12-31
AU7617474A (en) 1976-06-10
BG25977A3 (bg) 1979-01-12
DK142113B (da) 1980-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1424732A3 (ru) Способ получени 2,4-диамино-5-(замещенных)пиримидинов или их солей
FI58774B (fi) Saosom insekticider anvaendbara 4-hydroxikinolin- och 4-hydroxitetrahydrokinolinkarbamater
JPH03843B2 (fi)
US2916509A (en) Phosphonic acid derivatives
KR930004649B1 (ko) 알칸술폰산염 유도체 그리고 살충제, 살비제 및 살선충제로서의 그의 이용
US3813399A (en) 8-oxyquinoline-and 8-oxyquinaldine acrylates
US3974166A (en) Process for the manufacture of bromopyridines
CA1059530A (en) Combating fungi with n-chloroacetyl-n-(2,6-di-substituted phenyl)-alanine esters
US4629492A (en) Substituted oxirane compounds
US3501472A (en) Pyrazine pesticides and their preparation
JPS6157301B2 (fi)
US4606757A (en) Diphenoxymethylpyridines having herbicidal properties
US4537901A (en) Insecticidal carbamates
FI58773B (fi) Saosom insekticider anvaendbara karbamoyloxipyridin- kinolin- och -tetrahydrokinolin-n-oxider
US3320261A (en) Pyridyl and quinolyl mercapto methyl phosphorus esters
SU847895A3 (ru) Инсектоакарицидное средство
US4029657A (en) 6,7-Dichloro-3,4-dihydro-2H-pyrazino(2,3-B)(1,4)oxazines
US4387058A (en) Carbamic acid derivatives
JPS60178896A (ja) オキシイミノ燐酸誘導体、その製法及び該化合物を含有する害虫駆除剤
US4851594A (en) Substituted oxirane compounds
US4731107A (en) Certain 6-diphenoxymethyl-2-pyridinyl-oxy-propanoates having herbicidal properties
KR900002057B1 (ko) 생리활성을 갖는 신규한 5-하이드록시피라졸유도체
US4661144A (en) Certain 6-aminomethyl or monoalkylamino or dialkylamino or heterocyclicamino-2-diphenoxymethyl pyridines having herbicidal activity
DE2751028C2 (de) Thiosubstituierte Carbamidsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Schädlingsbekämpfungsmittel
US4380649A (en) Isophorone derivatives