FI58143C - Foerfarande foer framstaellning av anjoniska polyuretanlatexer utan att tillfoera ytaktivt emulgerande aemne - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av anjoniska polyuretanlatexer utan att tillfoera ytaktivt emulgerande aemne Download PDFInfo
- Publication number
- FI58143C FI58143C FI2972/74A FI297274A FI58143C FI 58143 C FI58143 C FI 58143C FI 2972/74 A FI2972/74 A FI 2972/74A FI 297274 A FI297274 A FI 297274A FI 58143 C FI58143 C FI 58143C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- acid
- diisocyanate
- glycol
- anionic
- prepolymer
- Prior art date
Links
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 22
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 21
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 21
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 21
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 8
- -1 propyl diol Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 7
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 6
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 4
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=C=O)C(N=C=O)=CC=C21 ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 2
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 2
- PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diol Chemical compound OC1(O)CCCCC1 PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 claims 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims 2
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 claims 1
- DUFKCOQISQKSAV-UHFFFAOYSA-N Polypropylene glycol (m w 1,200-3,000) Chemical compound CC(O)COC(C)CO DUFKCOQISQKSAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229930182558 Sterol Natural products 0.000 claims 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 150000003432 sterols Chemical class 0.000 claims 1
- 235000003702 sterols Nutrition 0.000 claims 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 14
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- RXQGGECQTVPOOB-UHFFFAOYSA-L disodium 4,6-dimethyl-2-sulfobenzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound CC1=CC(=C(C(=C1C(=O)[O-])S(=O)(=O)O)C(=O)[O-])C.[Na+].[Na+] RXQGGECQTVPOOB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KFMQPIHLHGRTFB-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dimethyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C(C)(C)C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O KFMQPIHLHGRTFB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 2
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 2
- WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 1-butyl radical Chemical compound [CH2]CCC WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GLXCXYZWVRLFFY-UHFFFAOYSA-N CO.[Li] Chemical compound CO.[Li] GLXCXYZWVRLFFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LADVLFVCTCHOAI-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;toluene Chemical compound N=C=O.CC1=CC=CC=C1 LADVLFVCTCHOAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
- C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
- C08G18/0828—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing sulfonate groups or groups forming them
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C11/00—Surface finishing of leather
- C14C11/003—Surface finishing of leather using macromolecular compounds
- C14C11/006—Surface finishing of leather using macromolecular compounds using polymeric products of isocyanates (or isothiocyanates) with compounds having active hydrogen
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2861—Coated or impregnated synthetic organic fiber fabric
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
rrv.— r i .... kuulutusjulkaisu c ö . * _ -W (11) UTLÄGGNINQSSKRIFT 5 81 4 3
Patent (rr i I' l.it ' (51) K*.ik.3/I«.a.3 c 08 G 18/46, 63/18 SUOMI—FINLAND (21) PtWrttmrt^-P^wcinrtMoiln! 2972/7¾
(22) Hmkemliptlyi—Ai»ekninf*d»f 11.10. jU
(23) AHwpMv·—GIWgh«adag 11.10.7U
(41) Tulkit JulklMicd — BIMt offwttllg qU 75 fetantti· )· rekisterihallitus (44) NHttMIcslpanon j. koeLMkdem prm. - PMw» ocn reflsterstyrelsen ' ' AmMcm ut»«*d odi utUkrWMn pubUnrsd 29.08.80 (32)(33)(31) fyri««y etuolkmn—Begird prior it «t 12.10.73
Ranska-Frankrike(FR) 73371^0 (71) Rhone-Progil, 25 Quai Paul Doumer, 92^08 Courbevoie (Hauts de Seine), Ranska-Frankrike(FR) (72) Robert Violland, Iyon (RhSne), Jean Neel, Lyon, Ranska-Frankrike(FR) (Jh) Berggren Oy Ab (5^) Menetelmä, jonka avulla voidaan valmi staa anionisia polyuretaani- latekseja lisäämättä pinta-aktiivista emulsoivaa ainetta - Förfarande för framställning av anjoniska polyuretanlatexer utan att tillföra ytaktivt emulgerande ämne
Kyseessä oleva keksintö koskee menetelmää, jonka avulla voidaan valmistaa anionisia polyuretaanilatekseja ilman että lisätään pinta-aktiivista emulsoivaa ainetta, samoin kuin näin saatuja latekseja ja niiden käyttöä.
^ Polyuretaani-elastomeerien kehittäminen kalvoja muodostaviksi aineiksi on ollut rajoitettua, koska on ollut pakko käyttää niitä liuotettuina sellaiseen liuottimeen, joka on samalla sekä kallis että myrkyllinen: dimetyyliformamidi. Tämän vuoksi on tutkittu mahdollisuuksia valmistaa polyuretaani-elastomeerejä lateksin muodossa.
Nämä lateksit eroavat vinyyli- ja akryylityyppisistä latekseista yleensä sen seikan perusteella, että emulsoivan osan, joka määrää niiden stabiilisuuden, on oltava molekyylin erottamaton osa, eikä se siis voi muodostua polymeerin ulkopuolisesta emulsoivasta aineesta.
Tavanmukainen, tällaisten lateksien valmistustapa käsittää sen, että valmistetaan, vedettömissä olosuhteissa, polyuretaanien pre-polymeeri, joka on normaalisti liukenematon veteen ja jossa on pääteryhminä 2 58143 isosyanaatti-ryhmiä, tai on ilman näitä, ja molekyylimassa on suhteellisen heikko, jotta se olisi riittävän nestemäinen emulgoituak-seen. Jotta tällaisella tuotteella olisi ohuiden kalvojen muodostamiseen tarvittavia ominaisuuksia, on pakko lisätä sen molekyylimassaa.
Kun kyseessä ovat kationiset lateksit, niin ionisoituneen ryhmän tuominen makromolekyyliketjuun ei tuota mitään vaikeuksia. Valmistettaessa pre-polymeeriä liuokseen tuodaan määrätty määrä aminodialkoholia, joka liukenee polyeetteriin tai polyesteriin, polyuretaanin perusaine-osaan; tämä aminoalkoholi voi siis reagoida helposti di-isosyanaatin kanssa.
Probleemi tulee monimutkaisemmaksi, kun halutaan valmistaa anioninen lateksi. Jotta voitaisiin tuoda molekyyliin ionisoitunut ryhmä pre-polymeerin valmistusvaiheessa, täytyisi olla käytettävissä difunktio-naalinen yhdiste, jolla on natriumsulfonaatin funktionaalinen vaikutus ja joka liukenee perusaineosaan, polyesteriin tai polyeetteriin, mikä on käytännöllisesti katsoen mahdottomuus.
On ehdotettu erilaisia menetelmiä. Siten esimerkiksi ranskalainen patentti n:o 1 ^99 121 suosittelee pre-polymeeriemulsion valmistamista ilman vierasta pinta-aktiivista ionisoitunutta ainetta, joka lisätään veteen sekoittamisen aikana ja kiinnittyy pre-polymeeriin ketjun pidentymisreaktion aikana.
Ranskalainen patentti n:o 1 580 014 käyttää anionisina aineosina lysiiniä sen alkalisuolojen muodossa, joka myös osallistuu ketjujen pidentämiseen reagoimalla pre-polymeerin kanssa, jolloin päästään poly-uretaaneihin, joiden molekyylipaino on suuri, ja lysiinin suoloja käytetään sellaisessa suhteessa, että polymeerin kanssa tapahtuneen reaktion jälkeen lopullinen polyuretaani sisältää kuivauutteessaan 0,05-1 paino-# ryhmiä C00-.
Lopuksi vielä ranskalainen patenttihakemus n:o 2 014 990 käyttää menetelmää, jossa sulfonoidaan ennakolta rikkihapon tai sulfonihapon avulla joko di-isosyanaattia tai pre-polymeeriä ja sulfonoidun pre-polymeerin annetaan sitten reagoida jonkin emäksen kanssa, ja sekoitetaan sen jälkeen vesipitoiseen väliaineeseen, jossa tapahtuu ketjun piteneminen ja muodostuu polyuretaani lateksin muodossa. Sen lisäksi, että on vaikeata toistaa sulfonointi uudelleen hyvin, tällä menetelmällä ei näytä saatavan homogeenisia latekseja, joiden hiukka- 3 58143 set ovat riittävän pieniä, mikä varmistaa niiden pitkäikäisyyden ja kalvojen muodostamiselle sopivat ominaisuudet.
Täten siis kaikissa näissä menetelmissä, vaikka ne ovatkin mielenkiintoisia, on yhtä paljon vaikeuksia esipolymeerin sulfonoimisen hallitsemisessa, tai riskejä emulsoivan ryhmän tuomisessa vesivä-liaineessa, jossa molekyylipainon suurennusreaktio on vaarassa tapahtua ennen mainitun ryhmän tuomista esipolymeeriin.
Amerikkalaisessa patentissa 3 479 310 on esitetty menetelmä olen-- naisesti lineraaristen polyuretaanilateksien valmistamiseksi, jonka mukaan polyhydroksyloitu yhdiste, jonka molekyylipaino on 300-10000, saatetaan reagoimaan orgaanisen polyisosyanaatin kans-^ sa sellaisen yhdisteen läsnäollessa, joka sisältää vähintään yh den NCO-ryhmän kanssa reagoivan vetyatomin ja ainakin yhden suola-ryhmän tai suolaa muodostavan ryhmän, minkä jälkeen saatu tuote dispergoidaan veteen polyuretaanilateksin muodostamiseksi.
Tämän menetelmän mukaan ei siis valmisteta esipolymeeriä eikä polymeeriä myöskään muodosteta vedessä, vaan joko sulassa faasissa tai NC0:n vaikutukseen nähden inertissä liuottimessa.
Päämääränä on yksinkertaistaa menetelmä, jolla tuodaan ionisoitunut ryhmä esipolymeerin ketjuun, ja välttää edellä selostettuja haittoja. On tutkittu keinoa tuoda anioninen osa ennen emulsoi-mista ja helpoissa työolosuhteissa ja täten on saatu aikaan keksinnön mukainen menetelmä.
Tämä keksintö koskee siis sellaista menetelmää vesipitoisen, anionisen polyuretaanilateksin valmistamiseksi lisäämättä vierasta emulgoimisainetta, jossa saatetaan anioninen, sulfonoitu polyesteri, jonka molekyylipaino on 1000-4000 ja joka sisältää 0,5-3 painoprosenttia rikkiä, reagoimaan vähintään yhden di-isosyanaatin ja ketjua pidentävien aineiden kanssa, minkä jälkeen saatu tuote dispergoidaan veteen, ja keksinnön mukainen menetelmä on tunnettu oheisessa patenttivaatimuksessa esitetyistä toimenpiteistä.
Teoreettisesti näyttää keksinnön mukainen menetelmä houkutelevalta sen vuoksi, että rikkiatomin tuominen saadaan aikaan anionis- 11 58143 ten reaktioiden avulla ilman loisilmiöitä. Käytännössä tämä ilmenee siten, että saadaan hyvin hienojakoisia ja stabiileja latekseja, joiden valmistuksessa ei tarvita voimakasta mekaanista energiaa, vaan esipolymeerin ja veden yksinkertainen sekoittaminen riittää.
Perusaineosana käytetyn polyesterin tai polyeetterin on oltava sellainen, että se soveltuu helposti niiden aineiden kanssa yhteen, jotka liitetään siihen viimeisessä vaiheessa. Molekyyli-painonsa ansiosta, joka on 1000-4000, se muodostaa painoltaan suurimman osan esipolymeerissä ja lopullisessa polyuretaanissa.
Tämän perusaineosan saanti onnistuu kaikkien tunnettujen reaktioiden 5 58143 avulla, joissa polykondensoidaan tai polyadditioidaan kevyttä difunk-tionaalista molekyyliä, jossa on anioninen ryhmä.
Esimerkiksi voidaan valmistaa polyesteriä lähtemällä dikarböksyylihaposta tai sen diesteristä, glykolista ja sulfonoidusta dikarbonihaposta, sen sulfonoidusta diesteristä tai sen alkalisuolasta.
Dikarbeksyylihapppoina voidaan käyttää tyydytettyjä ja tyydyttämättömiä dikarboksyylihappoja, joista mainittakoon esimerkiksi maleiini-, fumaari-, ftaali-, isoftaali-, tereftaali-, meripihka-, sebasiini-, suberiini-happo, jne sekä näiden happojen metyyli-, etyyli-, propyyli- ja butyy-li-diesterit. Sopivista glykoleista mainittakoon etyleeniglykoli, di-etyleeniglykoli, propyleeniglykoli, dipropyleeniglykoli, butaanidioli, ^ heksaanidioli, neopentyyliglykoli, sykloheksaanidioli, disykloheksaa- nidioli-propaani jne.
Kevyinä difunktionaalisina molekyyleinä, joissa on anioninen ryhmä, voidaan käyttää sulfonoituja dikarbonihappoja kuten isosulfoftaali-happoa, sulfomeripihkahappoa ja näiden happojen metyyli-, etyyli-, propyyli- ja butyyli-diestereitä tai niiden alkalisuoloja.
Polyeetteri voidaan valmistaa myös kondensoimalla alkyleenioksidi jonkin edellä määritellyn kevyen, difunktionaalisen molekyylin kanssa, jossa on anioninen ryhmä. Samoin voidaan saada anioninen polyeetteri siten, että transesteröidään edellä määritelty sulfonoitu diesteri polyeetterin kanssa, jossa on hydroksyylejä pääteryhminä, ja molekyy-' limassa 1000-2000, ja alkyyliradikaali valitaan siten, että transes- teröitävä molekyyli on polyeetteriin liukeneva; butyyli-radikaali soveltuu tähän tarkoitukseen.
On myöskin mahdollista käyttää näiden kahden perusaineosan yhdistelmää: polyesteriä ja polyeetteriä.
Kevyen difunktionaalisen, anionisia ryhmiä sisältävän molekyylin, jota käytetään polykondensoimis- tai polyadditioreaktiossa, määrä-suhde määräytyy siitä, minkä asteinen anionisuus halutaan lopulliseen molekyyliin. Yleisesti ottaen perusaineosan, polyesterin tai polyeetterin, on sisällettävä 0,5-3 paino-? rikkiä, mikä edellyttää kahden dikarbdcsyylihapon läsnäoloa, sulfonoitua dikarboksyylihappoä. ja toista rikkiä sisältämätöntä dikarboksyylihappoa; mikäli tätä jälkimmäistä ei olisi, muodostuisi rikin prosentuaalinen osuus polyesterissä tai polyeette-rissä liian korkeaksi.
6 58143 Näin saatua, anionisia ryhmiä sisältävää perusaineosaa käytetään sitten toisessa vaiheessa vedettömässä väliaineessa polyuretaanin pre-polymeerin valmistukseen, jolla on seuraavat karakteristiset ominaisuudet : - sen molekyylimassan on oltava sellainen, että se pysyy lämpötila-alueella 0-100°C riittävän nestemäisenä, jotta sitä voitaisiin sekoittaa ja sen jälkeen emulgoida veteen käyttämättä apuna liuotinta, tai korkeintaan minimaalisen vähän liuotinta; - siinä olevien uretaaniryhmien määrän on oltava sellainen, että saadulla polymeerillä emulgoimisen jälkeen on vaaditut ominaisuudet. Yleensä tuodaan 1-5 % typpeä, mikä tulee uretaaniryhmästä; - siinä olevien anionisten ryhmien määrän on tehtävä se autoemulgoi-tuvaksi vedessä, mieluimmin kylmässä, ja hiukkasten koon on oltava sellainen, että veden diffundoituminen niiden sisään tapahtuu sopivalla nopeudella, kuten jäljessä tullaan selittämään.
Tämän pre-polymeerin painon suhteen tärkein aineosa on perusaineosa, polyesteri, polyeetteri, jotka on määritelty edellä. Muut aineosat ovat tuotteita, joita klassillisesti käytetään polyuretaaneja muodostettaessa: - Di-isosyanaatit kuten: 2,4-tolueeni-di-isosyanaatti, 2,6-tolueeni-di-isosyanaatti, 4,4'-difenyylimetaani-di-isosyanaatti, heksametylee-ni-di-isosyanaatti, isoforoni-di-isosyanaatti, difenyyli-di-isosya-naatti, naftaleeni-di-isosyanaatti, metafenyleeni-di-isosyanaatti tai para-fenyleeni-di-isosyanaatti.
- Diolit tai amiinit, joiden avulla voidaan säädellä pre-polymeerin kokoomukseen sisältyvän urötaani- tai urearyhmän määrä halutulla tasolla. Tähän tarkoitukseen voidaan käyttää dialkoholeja kuten ety-leeniglykolia, dietyleeniglykolia, neopentyyliglykolia, heksaanidio-lia, butaanidiolia jne, ja amiineja kuten etanoliamiinia, amino etyyli-etanoliamiinia jne, diamiineja kuten etyleenidiamiinia, propyleeni-diamiinia, heksametyleenidiamiinia jne.
- Mahdollisesti tri- tai polyfunktionaaliset aineet, joiden avulla saadaan määrätyn asteista verkkomaisuutta pre-polymeeriin, kuten triflunktionaaliset isosyanaatit, triolit, tetrolit jne.
7 58143
Kolmannessa vaiheessa näin muodostettu pre-polymeeri emulgoidaan sitten veteen. Tämän operaation sujuminen hyvin on tärkeätä, koska siitä määräytyy ensiksikin lateksin stabiilisuus ja ennen kaikkea lopullisen polyuretaanin molekyylimassa.
Ketjun pitenemisreaktio ja molekyylimassan suureneminen, jotka ovat tuloksena veden vaikutuksesta NCO-ryhmiin pre-polymeerissä, tapahtuu kahdessa vaiheessa, jolloin ensiksi muodostuu amiineja ja vapautuu hiilidioksidia, ja sen jälkeen muodostunut amiini reagoi vielä jäljellä olevien NCO-ryhmien kanssa.
Molekyylimassan kasvaminen on sitä suurempi, mitä suurempi osa amiinien vaikutuksesta, jotka syntyvät ensimmäisessä vaiheessa, käytetään ^ toisessa vaiheessa. Koska työskennellään käyttäen suuret määrät vettä, on välttämätöntä pystyä kontrolloimaan veden diffunsoitumisen nopeus lateksihiukkasten sisään, jotta ensimmäisen faasin nopeus olisi selvästi heikompi kuin toisen faasin reaktion nopeus. Tämän kontrollin vuoksi lateksihiukkasten on siis oltava määrätyn dimension omaavia heti emulsion muodostuttua ja niiden suhteen on olemassa kaksi ristiriitaista vaatimusta: niiden on oltava riittävän suuria, jotta ensimmäisen vaiheen reaktion nopeus olisi heikko, ja riittävän pieniä, jotta lateksi olisi varastoitaessa stabiilia.
Tässä valossa tarkastellen kyseessä oleva keksintö on erityisen edullisen tuntuinen, koska sen avulla voidaan saada pre-polymeeri, joka on autcemulgoituva veteen ja jonka hydrofiilisten ryhmien määrää voi-" daan säädellä siten, että saadaan hiukkasille haluttu dimensio.
Näitä erittäin mielenkiintoisia tuloksia, jotka on saatu kyseessä ^ olevan keksinnön ansiosta, ei olisi voitu saada aikaisemmin käytetty jen menetelmien avulla.
Mikäli halutaan, on mahdollista lisätä veteen erilaisia lisäaineita pH:n arvon, pintajännityksen ja muiden fysikaalisten ominaisuuksien säätelemiseksi.
Seuraavassa on keksintöä valaisevia esimerkkejä.
8 58143
Esimerkki 1 a) Polyesterin valmistaminen
Tislauskolonnilla varustettuun reaktoriin panostetaan 1900 osaa di-etyleeniglykolia ja 296 osaa natriumdimetyylisulfoisoftalaattia. Reaktoria kuumennetaan hauteessa, jonka lämpötila on 220°C. Kun lämpötila sisäpuolella on noussut l40°C:een, on väliaine homogeeninen. Silloin lisätään 2,4 osaa tetraisopropyyli-ortotitanaattia, joka on liuotettuna 18,6 osaan dietyleeniglykolia. Reaktiossa syntyvä metano-li tislataan pois, jonka vaiheen aikana sisäinen lämpötila nousee itsestään 150°C:sta 200°C:een. Ylläpidetään tätä jälkimmäistä lämpötilaa siihen asti, kunnes on otettu talteen vähintään 55 osaa metanolia.
Reaktorin lämpötila lasketaan noin l40°C:een siten, että voidaan lisätä 2190 osaa adipiinihappoa ja reaktiossa syntyvä vesi tislataan pois. Sitä mukaa kun tämä vedenpoisto edistyy, sisäinen lämpötila nousee l40°C:sta 200°C:een.
Kun virtaus tislauskolonnissa loppuu täysin, virtaus saadaan alkamaan uudelleen panemalla laite osittaiseen vakuumiin (760-30 mm Hg).
Kun on tislattu näin vähintään 98 % veden teoreettisesta määrästä, voimistetaan vakuumia, ja näin säädetään molekyylimassa halutun suuruiseksi tislaaamalla dietyleeniglykoliSaadun polyesterin happoin-deksi on 0,14 mg KOH/g ja molekyylimassa 1980.
Tarkalleen identtistä polyesteriä saadaan korvaamalla 296 osaa natriumdimetyy lisulfoisoftalaattia 268 osalla isoftaalihapon 5-natrium-sulfonaattia valmistuksen ensimmäisessä vaiheessa.
b) Polyuretaanilateksi valmistaminen
Reaktoriin pannaan 740 osaa edellä selostettua polyesteriä, 264 osaa dietyleeniglykolin polyadipaattia, jonka molekyylimassa on 2000, 47 osaa etyleeniglykolia ja 278,4 osaa tolueeni-di-isosyanaattia. Kuumennetaan lämpötilassa 80°C 4 tunnin ajan,minkä jälkeen isosyanaatti-vaikutuksen prosenttiluku on 2,1 %. Lämpötila lasketaan tällöin 50° C:een, lisätään 440 osaa asetonia ja jäähdytetään ympäristön lämpötilaan. Muodostetaan emulsio 2000 osaan vettä ja sekoitetaan 4 tuntia ympäristön lämpötilassa.
Saadusta lateksista poistetaan asetoni tislaamalla vakuumissa. Se on täysin stabiilia varastoitaessa. Tästä lateksista tehdyllä kalvolla on seuraavia ominaisuuksia: 9 58143 - Murtolujuus 290 kg/cm2 - murtovenymä 1280 % - moduli, 100 % 14,3 kg/cm^ - paisunnan aiheuttama painonlisäys (195-asteinen vesi 11,2 % ( trikloori- etyleeni 118 % ( metyylietyyli- ketoni 66,¾ %
Esimerkki 2 a) Polyeetterin valmistaminen " Valmistetaan etukäteen polyoksipropyleeniglykolia, jonka molekyyli- massa on 2000. 4000 osaan tätä jälkimmäistä lisätään liuosta, joka sisältää 380 osaa natriumdibutyylisulfo-isoftalaattia ja 1000 osaa N butanolia ja 2,6 osaa tetraisopropyyli-ortotitanaattia. 4 tunnin aikana annetaan lämpötilan nousta reaktorissa noin 200°C:een, jolloin butanoli poistuu tislaamalla. Lämmitetään vielä 5 tuntia lämpötilassa 200°C, ja laite on tällöin vakuumissa, 0,5-1 mm Hg. Saatu polyeetteri on väritöntä. Sen hydroksyyli-indeksi on 26,3. Se muodostaa vedessä samean liuoksen.
b) Polyuretaanilateksin valmistaminen
Reaktoriin pannaan 400 osaa esimerkin 2 a) polyeetteriä, 0,2 osaa paratolueenisulfonihappoa ja l6l osaa tolueeni-isosyanaattia. Kuumennetaan 2 tuntia 70°C:ssa ja lisätään 29,1 osaa etyleeniglykolia. Kuumennetaan 4 tuntia 70°C:ssa, jonka jälkeen NCO-aste on 3*5 %· Lämpötila lasketaan 50°C:een ja lisätään 850 g ionisoitumatonta vettä sekoittaen samalla kohtuullisesti. Lateksin annetaan olla vähintään 24 tuntia ympäristön lämpötilassa. Se on nestemäistä ja stabiilia.
Esimerkki 3 a) Polyesterin valmistaminen
Laitteeseen, joka on esimerkissä 1 käytetyn kanssa analoginen, pannaan 1930 osaa dietyleeniglykolia, 248 osaa natriumdimetyyli-sulfo-sukkinaattia ja 2190 osaa adipiinihappoa. Reaktori lämmitetään l4o° C:een ja lisätään 2,4 osaa tetraisopropyyli-ortotitanaattia liuotettuna 20 osaan dietyleeniglykolia.
Reaktiossa muodostuva vesi - metanoliseos tislataan pois, kunnes reaktorin lämpötila nousee l80oC:een. Kun virtaus tislauskolonnissa 10 _ Λ ^ 58143 pysähtyy täysin, se saadaan uudelleen alkamaan panemalla laite osittaiseen vakuumiin. Kun reaktorin sisällön happoindeksi nousee 9 mg: aan KOH/g, säädetään vakuumi 1 mmrksi siten, että tarvittava määrä di-etyleeniglykolia tislautuu ja polyesterin molekyylimassa saadaan arvoon 1200.
b) Polyuretaanilateksin valmistaminen Käyttäen esimerkin 3a polyesteriä noudatetaan samaa työtapaa kuin esimerkissä 2 ja käytettyjen tuotteiden massat ovat samat, paitsi glykolin, jonka määrää alennetaan 32 osaan.
Esimerkki 4 a) Polyesterin valmistaminen
Esimerkissä 1 käytetyn laitteen kanssa analogiseen laitteeseen pannaan 1600 osaa butaanidioli-1,4:ää, 248 osaa natrium-dimetyyli-sulfosukkinaattia ja 1629 osaa maleiinihappoanhydridiä. Reaktori kuumennetaan 150°C:een, ja tässä lämpötilassa lisätään 2,4 osaa tetra-isopropyyli-ortotitanaattia, joka on liuotettuna 30 osaan butaani-diolia. Reaktio suoritetaan kuten esimerkissä 3 on selostettu. Saadun polyesterin happoindeksi on 1,8 mg KOH/g ja molekyylimassa 1620.
b) Polyuretaanilateksin valmistaminen
Reaktoriin pannaan 800 osaa polyesteriä, joka on valmistettu edellisessä esimerkissä selostetulla tavalla, 300 osaa butaanidioli-poly-adipaattia, jonka molekyylimassa on 1800, 14 osaa neopentyyliglykolia. Kuumennetaan 50°C:een ja lisätään pienin erin 1 tunnin kuluessa 300 osaa difenyylimetaani-di-isosyanaattia. Lämpötila pidetään 80°C:ssa 3 tunnin ajan, jonka jälkeen mittaus antaa tulokseksi isosyanaatin osuuden 2,1 %.
Jäähdytetään 50°C:een, lisätään 420 g asetonia ja, kun on jäähdytetty ympäristön lämpötilaan, tehdään emulsio lisäämällä 2000 osaa vettä. Annetaan olla 3 tuntia ympäristön lämpötilassa ja poistetaan sen jälkeen lateksista asetoni tislaamalla vakuumissa.
Keksinnön kohteena olevilla anionisilla polyuretaanilatekseilla on edullisia ominaisuuksia, joita voidaan käyttää hyväksi useilla eri aloilla. Mainittakoon esimerkiksi niiden käyttömahdollisuus kankaiden päällystyksessä ja kyllästyksessä, ei-kudottujen kankaiden kiinnitys-aineena, nahkojen viimeistelyssä, sekä yleensä niissä tapauksissa,
Claims (2)
1. Menetelmä vesipitoisen, anionisen polyuretaanilateksin valmistamiseksi lisäämättä vierasta emulgointlainetta, jossa menetelmässä saatetaan anioninen, sulfonoitu polyesteri, jonka mole-kyylipaino on 1000-4000 ja joka sisältää 0,5-3 paino-prosenttia rikkiä, reagoimaan vähintään yhden di-isosyanaatin ja ketjua pi-- dentävien aineiden kanssa, minkä jälkeen saatu tuote dispergoi- daan veteen, tunnettu siitä, että A) vedettömissä olosuhteissa valmistetaan esipolymeeri, jonka „ molekyylipaino on 2000-10000 molekyylipainon ollessa homogeenises ti jakautunut, joka sisältää 1-5 painoprosenttia typpeä ja pääte-NCO-ryhmiä, jolloin tämä polymeeri valmistetaan saattamalla reagoimaan : a) anioninen, sulfonoitu polyesteri, joka on saatu kondensoi-malla sulfonoimaton kaksiarvoinen happo, jona on meripihkahappo, adipiinihappo, korkkihappo, sebasiinihappo, maleiinihappo, fumaari-happo, ortoftaalihappo, isoftaalihappo, tereftaalihappo tai näiden happojen metyyli-, etyyli-, propyyli- tai butyyli-diesteri, dioli, jona on etyleeniglykoli, propyleeniglykoli, butaani-dioli, heksaanidioli, neopentyyliglykoli, dietyleeniglykoli, di-propyleeniglykoli, sykloheksaanidioli, disykloheksaanidioli, sulfonoitu dikarboksyylihappo, kuten isosulfoftaalihappo tai sulfomeripihkahappo tai näiden happojen metyyli-, etyyli-, propyyli- tai butyylidiesteri tai niiden alkalimetallisuola, b) di-isosyanaatti sellaisin määrin, että saatu esipolymeeri sisältää funktionaalisina pääteryhminä vain NCO-ryhmiä, jolloin di-isosyanaattina on 2,4-tolueeni-di-isosyanaatti, 2,6-tolueeni-di-isosyanaatti, 4,4'-difenyylimetaani-di-isosyanaatti, heksame-tyleeni-di-isosyanaatti, isoforoni-di-isosyanaatti, difenyyli-di-isosyanaatti, naftaleeni-di-isosyanaatti, m-fenyleeni-di-iso-syanaatti tai p-fenyleeni-di-isosyanaatti, ja c) ketjua pidentävää ainetta, jona on etyleeniglykoli, dietyleeniglykoli, neopentyyliglykoli, heksaanidioli tai butaanidioli, minkä jälkeen 12 581 43 B) saatu esipolymeeri, jossa on NCO-pääteryhmiä, mahdollisesti liuotettuna pieneen määrään orgaanista liuotinta, dispergoidaan veteen ketjun pidentämiseksi vedellä ja lateksin muodostamiseksi polyuretaanista, jolla on suurennettu molekyylipaino.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään esipolymeeria, joka on valmistettu saattamalla reagoimaan: a) anioninen, sulfonoitu polyesteri, joka on saatu kondensoi-malla meripihkahappo, adipiinihappo, korkkihappo, sebasiinihappo, maleiinihappo tai fumaarihappo, tai niiden metyyli-, etyyli-, propyyli- tai butyylidiesteri, etyleeniglykoli, propyleeniglykoli, butaanidioli, heksaani-dioli, neopentyyliglykoli, dietyleeniglykoli tai dipropyleeni-glykoli, isosulfoftaalihappo tai sulfomeripihkahappo tai niiden metyyli-, etyyli-, propyyli- tai butyylidiesteri, tai niiden aikaiimetallisuola, b) 2,4-tolueeni-di-isosyanaatti, 4,4·-difenyylimetaani-di-isosyanaatti tai heksametyleenidi-isosyanaatti, ja c) etyleeniglykoli, dietyleeniglykoli tai neopentyyliglykoli. Patentkrav
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7337140 | 1973-10-12 | ||
| FR7337140A FR2247484B1 (fi) | 1973-10-12 | 1973-10-12 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI297274A FI297274A (fi) | 1975-04-13 |
| FI58143B FI58143B (fi) | 1980-08-29 |
| FI58143C true FI58143C (fi) | 1980-12-10 |
Family
ID=9126573
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI2972/74A FI58143C (fi) | 1973-10-12 | 1974-10-11 | Foerfarande foer framstaellning av anjoniska polyuretanlatexer utan att tillfoera ytaktivt emulgerande aemne |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4110284A (fi) |
| AR (1) | AR214384A1 (fi) |
| AT (1) | AT341218B (fi) |
| BE (1) | BE820999A (fi) |
| BR (1) | BR7408476D0 (fi) |
| CH (1) | CH602859A5 (fi) |
| DE (1) | DE2448606B2 (fi) |
| DK (1) | DK532374A (fi) |
| ES (1) | ES430941A1 (fi) |
| FI (1) | FI58143C (fi) |
| FR (1) | FR2247484B1 (fi) |
| GB (1) | GB1475753A (fi) |
| IE (1) | IE40184B1 (fi) |
| IT (1) | IT1021767B (fi) |
| LU (1) | LU71085A1 (fi) |
| NL (1) | NL7413415A (fi) |
| NO (1) | NO139132C (fi) |
| SE (1) | SE7412777L (fi) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2516305A1 (de) * | 1975-04-15 | 1976-10-28 | Dynamit Nobel Ag | Wasserdispergierbare esterharze |
| DE2528212A1 (de) * | 1975-06-25 | 1977-01-13 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von in wasser loeslichen oder dispergierbaren polyhydroxylverbindungen |
| US4150946A (en) * | 1975-11-04 | 1979-04-24 | Rhone-Poulenc Industries | Water-soluble polyurethanes and compositions and application thereof to substrates |
| JPS5284287A (en) * | 1976-01-01 | 1977-07-13 | Rhone Poulenc Ind | Novel waterrsoluble polyurethane |
| DE2848431A1 (de) * | 1978-11-08 | 1980-05-14 | Bayer Ag | Wasserloesliche, ultrafiltrierbare polyurethan-anionomere und ihre verwendung als schlichtemittel in der textilindustrie |
| US4197219A (en) * | 1979-01-17 | 1980-04-08 | Lord Corporation | Aqueous polyurethane-phenolic-formaldehyde resin emulsions for use as adhesives, primers and surface coatings |
| US4307219A (en) * | 1980-04-30 | 1981-12-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Aqueous solvent dispersible linear polyurethane resins |
| DE3233605A1 (de) * | 1982-09-10 | 1984-03-15 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von vernetzten polyurethan-ionomerdispersionen |
| DE3625442C1 (de) * | 1986-07-28 | 1987-11-05 | Henkel Kgaa | Haftgrund fuer Zurichtungen |
| DE3735587A1 (de) * | 1987-10-21 | 1989-05-11 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von waessrigen polyurethan-polyharnstoffdispersionen |
| DE3825278A1 (de) * | 1988-07-26 | 1990-02-01 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zur herstellung von mehrschichtigen, schuetzenden und/oder dekorativen ueberzuegen auf substratoberflaechen |
| DE4222530A1 (de) * | 1992-07-09 | 1994-01-13 | Hoechst Ag | Polyurethan-Dispersionen |
| US5610232A (en) * | 1993-09-24 | 1997-03-11 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Aqueous non-gelling, anionic polyurethane dispersions and process for their manufacture |
| WO1995008583A1 (en) * | 1993-09-24 | 1995-03-30 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Aqueous anionic polyurethane dispersions |
| US5703158A (en) * | 1993-09-24 | 1997-12-30 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Aqueous anionic poly (urethane/urea) dispersions |
| US5608000A (en) * | 1993-09-24 | 1997-03-04 | H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Aqueous polyurethane dispersion adhesive compositions with improved heat resistance |
| US5872182A (en) * | 1994-09-09 | 1999-02-16 | H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Water-based polyurethanes for footwear |
| US5834554A (en) * | 1996-03-05 | 1998-11-10 | H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Laminating adhesives for flexible packaging |
| US6165239A (en) * | 1997-07-28 | 2000-12-26 | 3M Innovative Properties Company | Aqueous sulfopolyurea colloidal dispersions, films and abrasive articles |
| US6348679B1 (en) * | 1998-03-17 | 2002-02-19 | Ameritherm, Inc. | RF active compositions for use in adhesion, bonding and coating |
| US6649888B2 (en) | 1999-09-23 | 2003-11-18 | Codaco, Inc. | Radio frequency (RF) heating system |
| US6517821B1 (en) | 2000-07-27 | 2003-02-11 | L'oreal | Reshapable hair styling composition comprising aqueous colloidal dispersions of sulfonated polyurethane urea |
| US6649727B1 (en) | 2000-07-27 | 2003-11-18 | 3M Innovative Properties Company | Aqueous colloidal dispersions of sulfonated polyurethane ureas and products |
| WO2006049982A2 (en) * | 2004-11-01 | 2006-05-11 | Basf Corporation | Radiofrequency activated inkjet inks and apparatus for inkjet printing |
| EP3250621A4 (en) | 2015-01-30 | 2018-01-17 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Polyurethane-based binder dispersion |
| EP3294817B1 (en) | 2015-10-28 | 2019-11-27 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Radiation curable polyurethane-based binder dispersion |
| CN111909349A (zh) * | 2020-09-01 | 2020-11-10 | 重庆韩拓科技有限公司 | 一种用于tpo处理的水性聚氨酯处理剂用乳液及其制备方法 |
| CN113667089A (zh) * | 2021-07-27 | 2021-11-19 | 李洪有 | 一种合成革用水性聚氨酯及其制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1495745C3 (de) * | 1963-09-19 | 1978-06-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung wäßriger, emulgatorfreier Polyurethan-Latices |
| DE1570615C3 (de) | 1965-10-16 | 1975-05-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von dispergierbaren Polyurethanen |
| NL135755C (fi) * | 1966-02-02 | 1900-01-01 | ||
| US3640924A (en) * | 1968-12-20 | 1972-02-08 | American Cyanamid Co | Textile adhesive from polyurethane containing carboxylate groups |
| US3734874A (en) * | 1970-02-27 | 1973-05-22 | Eastman Kodak Co | Polyesters and polyesteramides containing ether groups and sulfonate groups in the form of a metallic salt |
| US3759873A (en) * | 1971-05-20 | 1973-09-18 | Ashland Oil Inc | Boxy polyols water dispersible polyurethanes based on polyesters prepared from car |
| DE2224304A1 (de) * | 1972-05-18 | 1973-11-29 | Bayer Ag | Salze der 3-hydroxy-2-hydroxymethylpropan-sulfonsaeure-1 |
-
1973
- 1973-10-12 FR FR7337140A patent/FR2247484B1/fr not_active Expired
-
1974
- 1974-10-10 IE IE2098/74A patent/IE40184B1/xx unknown
- 1974-10-10 SE SE7412777A patent/SE7412777L/xx unknown
- 1974-10-10 AT AT815474A patent/AT341218B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-10-11 NL NL7413415A patent/NL7413415A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-10-11 BR BR847674A patent/BR7408476D0/pt unknown
- 1974-10-11 BE BE149471A patent/BE820999A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-10-11 DE DE2448606A patent/DE2448606B2/de not_active Withdrawn
- 1974-10-11 LU LU71085A patent/LU71085A1/xx unknown
- 1974-10-11 IT IT5347974A patent/IT1021767B/it active
- 1974-10-11 DK DK532374A patent/DK532374A/da unknown
- 1974-10-11 CH CH1371274A patent/CH602859A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-10-11 NO NO743665A patent/NO139132C/no unknown
- 1974-10-11 GB GB4418374A patent/GB1475753A/en not_active Expired
- 1974-10-11 FI FI2972/74A patent/FI58143C/fi active
- 1974-10-11 AR AR25605474A patent/AR214384A1/es active
- 1974-10-11 ES ES430941A patent/ES430941A1/es not_active Expired
- 1974-10-11 US US05/514,151 patent/US4110284A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2247484A1 (fi) | 1975-05-09 |
| FI58143B (fi) | 1980-08-29 |
| CH602859A5 (fi) | 1978-08-15 |
| BR7408476D0 (pt) | 1975-07-29 |
| NO139132C (no) | 1979-01-10 |
| AT341218B (de) | 1978-01-25 |
| DE2448606B2 (de) | 1978-05-24 |
| US4110284A (en) | 1978-08-29 |
| FR2247484B1 (fi) | 1978-05-26 |
| DE2448606A1 (de) | 1975-04-17 |
| IE40184B1 (en) | 1979-03-28 |
| NO743665L (fi) | 1975-05-12 |
| IT1021767B (it) | 1978-02-20 |
| FI297274A (fi) | 1975-04-13 |
| IE40184L (en) | 1975-04-12 |
| LU71085A1 (fi) | 1975-06-24 |
| AR214384A1 (es) | 1979-06-15 |
| ES430941A1 (es) | 1976-10-16 |
| SE7412777L (fi) | 1975-04-14 |
| NO139132B (no) | 1978-10-02 |
| GB1475753A (en) | 1977-06-10 |
| DK532374A (fi) | 1975-06-30 |
| NL7413415A (nl) | 1975-04-15 |
| ATA815474A (de) | 1977-05-15 |
| BE820999A (fr) | 1975-04-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI58143C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av anjoniska polyuretanlatexer utan att tillfoera ytaktivt emulgerande aemne | |
| US4190566A (en) | Water-dispersible polyurethanes | |
| EP0017199B2 (en) | Water-dispersible urethane polymers and aqueous polymer dispersions | |
| CA1081386A (en) | Process for the preparation of stable ionic dispersions | |
| US4092286A (en) | Production of water-dispersible polyurethanes having ionic groups and hydrophilic side chains | |
| US5137961A (en) | Aqueous dispersions | |
| US4927876A (en) | Aqueous dispersions | |
| JP3373652B2 (ja) | 紫外線吸収性ポリウレタンおよびポリエステル | |
| US3692570A (en) | Microporous sheet structures and a process for the preparation thereof | |
| CN111423343A (zh) | 一种亲水性二异氰酸酯及其制备方法和应用 | |
| US3726838A (en) | Polyurethane based coating compositions | |
| EP0024379B1 (en) | Polyester urethane and container made therefrom | |
| US4123423A (en) | Process for the manufacture of plastics containing ester and/or urethane groups | |
| US4207128A (en) | Reactive polyurethane coatings | |
| US3948837A (en) | Stable polyurethane dispersions and method therefor | |
| KR20210122224A (ko) | 휘발성 유기 화합물을 실질적으로 갖지 않고 고체 함량이 높은 수성 폴리우레탄 분산물의 제조 방법 | |
| US3440223A (en) | Polyurethanes and method of making | |
| US3373143A (en) | Manufacture of polyurethane solutions | |
| US4440901A (en) | Process for the production of plastic based on polyisocyanates | |
| US3503934A (en) | Manufacture of polyurethane solutions | |
| US6174956B1 (en) | Synthesis of condensation polymers in densified fluids | |
| US3991026A (en) | Process for the preparation of anionic thermosetting resin emulsions | |
| US3222303A (en) | Tertiary aminophenol catalytic polyurethane production | |
| US4590254A (en) | Non-aqueous poly(urethane-urea) | |
| US4766239A (en) | Process for the in situ production of urea group-containing isocyanates in polyols, dispersions or solutions resulting therefrom and use thereof |