FI57770C - Gjutbara polybutylentereftalat-kompositioner som innehaoller naolaktigt kalsiummetasilikat - Google Patents
Gjutbara polybutylentereftalat-kompositioner som innehaoller naolaktigt kalsiummetasilikat Download PDFInfo
- Publication number
- FI57770C FI57770C FI3468/72A FI346872A FI57770C FI 57770 C FI57770 C FI 57770C FI 3468/72 A FI3468/72 A FI 3468/72A FI 346872 A FI346872 A FI 346872A FI 57770 C FI57770 C FI 57770C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- pbt
- calcium metasilicate
- calcium
- polybutylene terephthalate
- needle
- Prior art date
Links
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 title description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 title description 3
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 52
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 description 35
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 34
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- -1 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 34
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 25
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 25
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 14
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 14
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 14
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 6
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 6
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 6
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Inorganic materials O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 3
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QHWKHLYUUZGSCW-UHFFFAOYSA-N Tetrabromophthalic anhydride Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C2C(=O)OC(=O)C2=C1Br QHWKHLYUUZGSCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- MBRNKMIFWVMHPZ-UHFFFAOYSA-N bis(hydroxymethyl) benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound OCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCO)C=C1 MBRNKMIFWVMHPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004762 CaSiO Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000899 Gutta-Percha Substances 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000342 Palaquium gutta Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- BTZJQYVYGCCNHY-UHFFFAOYSA-N calcium;urea Chemical compound [Ca].NC(N)=O BTZJQYVYGCCNHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 229920000588 gutta-percha Polymers 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBWVCEZZJUXUHB-UHFFFAOYSA-I zinc antimony(3+) pentaacetate Chemical compound [Sb+3].C(C)(=O)[O-].[Zn+2].C(C)(=O)[O-].C(C)(=O)[O-].C(C)(=O)[O-].C(C)(=O)[O-] MBWVCEZZJUXUHB-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
rBl Μ4\ KU U LUTUSJ ULKAISU £-7700 VgV -W ^ UTLÄCGNINOSSKRIFT 5 / / / 0 c Patentti myönnetty ΙΟ 10 1980
Patent meddelat —^ (51) Kv.ik.Va.3 σ 08 K 3/3^, C 08 L 67/02 SUOMI—FINLAND CM) wii 3U68/72 (22) Hainmtipeiva—Ameiining^if 07-12.72 (23) AlkuplM—GIWfh«t*d«i 07-12.72 (41) Tullut JulklMksI — Bltvlc offentllj 16.06.73
Patentti- ja rekisterihallitus /44) NihttvSk«ip«non ]· kuuLjuiiuJaun pvm.—
Paten* och regiltarstyralMn AittBkan uttajd och utUkrMten publlcarad 30.06.80 (32)(33)(31) Pyydetty ·*»»«(·«—Begird prtorltet 15.12.71 USA(UB) 210190 (71) Ce^anese Corporation, 522 Fifth Avenue, New York, N.Y., USA(US) " (72) Robert Victor Russo, Brooklyn, New York, USA(US) (7*0 Oy Kolster Ab (5^+) Valukelpoisia polybutyleenitereftalaatti-yhdistelmiä, jotka sisältävät neulamaista kalsiummetasilikaattia - Gjutbara polybutylentereftalat-kompositioner som inneh&ller n&laktigt kaiciummetasilikat
Keksinnön kohteena on tereftaalihapon tai dimetyylitereftalaatin ja 1,1*-butaanidiolin reaktiotuotteesta, jonka rajaviskositeetti on noin 0,2-1,5 dl/g määritettynä 8 %:n polymeeripitoisuudessa o-kloorifenolissa 25°C:ssa, ja mahdollisesti lujiteaineesta ja/tai tulenestoaineesta koostuva valuhartsi, jolla on parannettu valokaaren sieto.
Keksinnön mukaiselle polybutyleenitereftalaatti-valuhartsille on tunnusomais-ta, että se sisältää noin 2-75 paino-^ koostumuksen painosta laskettuna neulamaista kalsiummetasilikaattia.
Lujiteaineita, kuten lasikuituja voidaan edullisesti sisällyttää tällaisiin yhdistelmiin.
2 57770
Keksinnön mukaisesta valuhartsista valettujen PBT-tuotteiden pinta on erittäin kiiltävä ja kiilto pysyy senkin jälkeen, kun tuote on ollut alttiina korkeille lämpötiloille, mikä johtuu neulamaisen kalsiummetasilikaatinlisäyksestä.
Valettujen tuotteiden valokaaren sieto lisääntyy kalsiummetasilikaatin pitoisuuden kasvaessa.
Viimeaikaisissa tutkimuksissa polybutyleenitereftalaatti-valuhartsin (PBT) on yllättäen havaittu olevan monilta käsittely- ja suoritusominaisuuksiltaan poly-etyleenitereftalaattia parempi. Esimerkiksi, polybutyleenitereftalaattia voidaan valaa ja muutoin käsitellä alemmissa lämpötiloissa, sillä on lyhyempi prosessi-aika valussa ja se ei, kuten polyetyleenitereftalaatti, vaadi kideytimiä kiteytymisen alkuunpanemiseksi. Edelleen, kun lisätään lujiteainetta, kuten lasia, on polybutyleenitereftalaatti-valuhartsilla suurempi vetomurtolujuus, pienempi vesi-absorptio ja paremmat juoksevuus (taivutus) ominaisuudet kuin samalla tavalla lujitetulla polyetyleenitereftalaatilla. Välittömänä tuloksena polybutyleeniteref-talaatti-valuhartsin, joka ensimmäisen kerran tehtiin tunnetuksi yhdessä polyety-leenitereftalaatin kanssa US-patentissa 2 1*65 319, on havaittu ratkaisevan käsittelyongelmat, jotka kauan ovat liittyneet polyetyleenitereftalaattiin ja joiden alaan perehtyneet uskoivat samoin liittyvän kaikkiin polyalkyleenitereftalaatteihin. Niinmuodoin polybutyleeniteref-talaatti-valuhartsin paremmat käsittelyominaisuudet ja fysikaaliset ominaisuudet tekevät sen haluttavammaksi laajempine käyttöalueineen kuin polyetyleenitereftalaatti .
Eräs vakavimmista esteistä PBT-valuhartsin käytölle on kuitenkin ollut, että johtuen sen luontaisesti alhaisesta lämpövääristymislämpötilasta ja lujite-aineiden käyttämisestä avuksi tämän nostamiseksi on siitä valettujen lujitettujen tuotteiden valokaaren sieto (ASTM D-i*95) erittäin huono rajoittaen siten vakavasti lujitetun hartsin käyttöä sähköalan valusovellutuksissa, esim. autojen virranjakajan kansissa.
Toinen ongelma, joka on vähentänyt polybutyleenitereftalaatin käyttöä valu-hartsina on aiheutunut lujittamattoman polymeerin pienestä vetomurtolujuudesta ~ sillä, kun lujiteaineita on sekoitettu mukaan tämän ominaisuuden parantamiseksi, ovat epäsymmetrisesti sijaitsevalla valuaukolla suoritettavat valusovellutukset voimakkaasti vähentyneet, ts. anisotrooppinen kutistuminen tulee (kieroutuminen) sellaiseksi, että sitä ei voida taloudellisesti hyväksyä,
Polybutyleenitereftalaattia voidaan valmistaa tereftaalihapon tai teref-taalihapon dialkyyliesterin (erityisesti dimetyylitereftalaatin) ja 1,1+-butaani-diolin välisellä reaktiolla.
57770
Valmistettaessa tässä keksinnössä käytettäviä polybutyleenitereftalaatti-polymeerejä valmistetaan välituotteena sopiva bis(hydroksimetyyli)tereftalaatti. Bis(hydroksimetyyli)tereftalaattia voidaan valmistaa saattamalla dimetyyliteref-taiaatti (1 mol) reagoimaan diolin (2 mol) kanssa. On edullista käyttää suurempia ylimääriä diolia (esim. 1,5~kertainen määrä), sillä tällöin alku-transesteröity-minen saadaan tapahtumaan nopeammin ja täydellisemmin.
Ssteröimisreaktio suoritetaan korotetussa lämpötilassa ja normaalipaineessa, ali- tai ylipaineessa. Lämpötila voi vaihdella noin reaktioseoksen kiehumalämpö-tilasta aina 275°C:een asti.
Polymeeriin voidaan käyttötarkoituksesta riippuen sekoittaa lujiteaineita sen ollessa joko kiinteä tai sula. Sekoittaminen voi tapahtua suulakepuristimessa, kuumennetuilla teloilla tai erityyppisissä sekoittimissa. Jos halutaan, voidaan lujiteaine sekoittaa monomeerien kanssa polymeroimisreaktiossa ennenkuin polymeroi-" tumisreaktio lähtee käyntiin. Vaihtoehtoisesti lujiteaine voidaan lisätä polyme- roinnin jälkeen ja ennen suulakepuristusta. Lujiteainetyyppejä, joita voidaan käyttää ovat mm. lasikuidut (silppuna tai jatkuvina kuitunippuina), asbesti-kuidut, selluloosakuidut, puuvillakangaspaperi, synteettiset kuidut, metallikuidut ja ym. Lujiteaineen määrä voi vaihdella n. 2:sta 60 paino-#:iin, edullisesti noin 5:stä noin 30 paino-#:iin laskettuna valuyhdistelmien kokonaispainosta.
Valettaessa polybutyleenitereftalaattihartseja varsinkin sähköalan tuotteina käytettäviksi, esiintyy kaksi samantyyppistä ongelmaa.
Ensinnäkin, lujittamattomalla hartsilla on suhteellisen alhainen lämpövää-ristymislämpötila. Lämpövääristymislämpötila (ASTM 6hQ) mitataan upottamalla 12,7 cm pitkä 1,3 cm leveä ja 0,65 cm paksu valettu palkki öljyhauteeseen ja kuor-
O
niittämällä 0,l8 kN/cm kuormalla sekä lisäämällä öljyhauteen lämpötilaa 2°C/minuutti kunnes 0,025 cm:n kokonaistaipuminen on tapahtunut, jolloin lämpötila mitataan.
Lämpövääristymislämpötilan nostamiseksi kaupallisesti hyväksyttävälle tasolle on yleisesti ollut tapana sekoittaa polymeeriin lujiteaine tai -aineita, jollaisia edellä kuvattiin, esim. lasikuituja, asbestikuituja jne.
Kuitenkaan ei käyttämällä entuudestaan tunnettuja lujiteaineita sekoitettuna polybutyleenitereftalaattiin, vaikkakin täten on menestyksellisesti saatu lämpövääristymislämpötila nousemaan ja muut lopullisten valettujen tuotteiden fysikaaliset ominaisuudet, kuten vetomurtolujuus jne. paranemaan, olla ensinnäkään ainoastaan epäonnistuttu valmistamaan valutuote, jolla olisi riittävän hyvä valokaaren sieto ollakseen kaupallisesti hyväksyttävä useimpiin sähköalan tarkoituksiin, vaan toiseksi lujiteaineiden käyttö itsessään on muodostanut ongelman, kun tuote pakosta täytyy valaa epäsymmetrisesti sijaitsevan valuaukon kautta, ts. anisotrooppinen kutistuminen aiheuttaa valettujen tuotteiden vakavan vääristymisen, jota ei kaupallisesti voida hyväksyä.
57770
Valokaaren sietokyky mitataan ASTM U95"inenetelmällä käytettäessä suur-jännite (12 500 V) pienivirta (10 mA)-valokaarta käyttäen. Valokaari pyrkii muodostamaan aineeseen johtavan radan tai aiheuttaa aineen tulemisen sähköäjohtavaksi, mikä johtuu paikallisesta kemiallisesta tai termisestä hajoamisesta ja eroosiosta. Tätä testiä ei voida käyttää aineisiin, jotka sulavat tai muodostavat nestemäisiä jäännöksiä, jotka liittyvät johtaviin jäännöksiin aktiivisella testi-alueella edistäen siten johtavan radan syntymistä. Testin ensimmäiset vaiheet ovat lieviä ja myöhemmät vaiheet ovat ankarampia - valokaari purkautuu sysäyksittäin kahden elektrodin välillä, jotka sijaitsevat näytteen pinnalla säännöllisesti tai kääntäen suunnattuina.
Vaikka kipinäimisaika pysyykin vakiona (1/U sekunti), lisääntyy testin ankaruus lisäämällä kipinöintiajan prosenttiosuutta virtapiirin avaamis- ja sulkemiskierrossa (ks. taulukko I).
Taulukko I
Jakson kestoaika Käytetty kokonaisaika Havainnot 1/1+ sekuntia kytkettynä 0-60 sekuntia Kipinöintiä 1/8 kierroksesta 1 3/1+ sekuntia irti 1/1+ sekuntia kytkettynä 60-120 sekuntia Kipinöintiä 1/1+ kierrosta 3/1+ sekuntia irti 1/1+ sekuntia kytkettynä 120-180 sekuntia Kipinöintiä 1/2 kierroksesta 1/1+ sekuntia irti
Testattavan näytteen paksuus on noin 3,2 mm ja siinä on tasainen pinta testausta varten.
On havaittu, että neulamaisen kalsiummetasilikaatin lisääminen polybutylee-nitereftalaatti-valuhartsiin ei ainoastaan merkitsevästi lisää siitä valettujen tuotteiden valokaaren sietoa, vaan että valokaaren sietokyky kasvaa kalsiummeta-silikaattipitoisuuden kasvaessa. Tämä on täysin odottamaton tulos, kun otetaan huomioon, ettei sietokyky kasva aikaisemmin tunnettujen lujiteaineiden, kuten lasi- ja asbestikuitujen lisäysmäärien kasvaessa (ks. esimerkit II-XV). Yllättäen on myös huomattava, että neulamaista kalsiummetasilikaattia voidaan taloudellisesti edullisesti yhdistää polybutyleenitereftalaattiin paljon suuremmat pitoisuudet kuin lasi- ja/tai asbestikuituja.
5 57770
On myös havaittu, että kalsiummetasilikaatin neulamaisen, ts. säännöllisen yhtenäisen, neulaa muistuttavan rakenteen vaikutuksesta hartsi saa paremmat mekaaniset ominaisuudet, kuten vetomurtolujuuden ja lämpövääristymislämpötilan kalsium-metasilikaattipitoisuuden kasvaessa, mikä osoittaa aineen säilyttävän lujittavan luonteen, ts. se ei ole jauhaantunut epäsäännöllisen muotoiseksi jauheeksi yhdistettäessä.
Taulukko II
Yhdistelmä Yhdistelmä prosentteja Lämpövääristymislämpötila, °C
PBT 100 71 PBT/kalsiummetasilikaatti 70/30 155 PBT/kalsiummetasilikaatti kO/GO 190 PBT/asbestikuituja 70/30 176 PBT/lasikuituja 70/30 210
Taulukko III
2
Yhdistelmä Yhdistelmä prosentteja Vetomurtolujuus (N/cm ) PBT 100 5180 ΡΒΤ/kalsiuminetasilikaatti 70/30 61U0 PBT/kalsiummetasilikaatti J+0/60 6900 PBT/lasikuituja 70/30 11700 PBT/asbestikuituja 70/30 8350 PBT/lasikuituja/alumiinioksidia 60/30/10 79^0 PBT/lasikuituja/kalsiummeta- silikaatteja 60/30/10 11000
Niinpä voisi odottaa, että valettaessa kappaletta epäsymmetrisesti sijait-' sevalla valuaukolla neulamaisella kalsiummetasilikaatilla täytetystä polybutylee- nitereftalaatti-hartsiseoksesta tapahtuisi kappaleen anisotrooppista kutistumista kuten tapahtuu muilla polybutyleenitereftalaatti/lujiteaine-seoksilla. Yllättäen - näin ei käy, sillä vaikka vetolujuus- ja lämpövääristymisominaisuuksissa tapah tuukin parantumista, katoaa epäsymmetrisellä valuaukolla valettujen kappaleiden vääristyminen pääasiallisesti kokonaan käytettäessä kalsiummetasilikaattia (vaikka jo 5 #:n lujiteainelisäys aiheuttaa huomattavasti anisotrooppista kutistumista).
57770
Ennestään tiedetään neulamaista kalsiummetasilikaattia käytetyn pigmentti-täytteenä, jonka yli n, 10 paino-#:n pitoisuus hartseissa vaikuttaa alentavasti näistä yhdistelmistä valettujen tuotteiden pintakiiltoon.
On havaittu, että kalsiummetasilikaatin määrät 60 paino-#:iin asti koko-nai syhdistelmästä, sekoitettuina PBT:n kanssa saivat pintoja, jotka olivat äärimmäisen sileitä, kiiltäviä ja erittäin yhtenäisiä.
Edelleen, kun tuotteita, jotka oli valettu PBT/lasi-; PBT/asbesti-seok-sista, ja/tai näiden yhdistelmistä saatettiin alttiiksi vanhetusolosuhteille, joissa vallitsi korkea lämpötila, olivat tällaisen käsittelyn läpikäyneiden tuotteiden pinnat pahasti hajonneet ja syöpyneet, ts. niiden ulkonäkö muistutti pahoin ruostuneen rautalevyn pintaa. Täysin odottamattomasti polybutyleenitereftalaatin ja neulamaisen kalsiummetasilikaatin seoksesta valettu tuote samoissa olosuhteissa säilyi sileäpintaisena, kiiltävänä ja erittäin yhtenäisenä.
Neulamaista kalsiummetasilikaattia sekoitetaan erittäin läheisesti seokseen, joka sisältää polybutyleenitereftalaattia, edullisesti n. 2 - n. 75 paino-# koko-nai syhdistelmästä, vielä edullisemmin n. 10 - n. 65 paino-#. Lujiteainetta voi myös olla mukana, edullisesti n. 60 paino-#:iin asti kokonaisyhdistelmästä. Lasikuitujen lisäysmäärä on n. 5 - n. 30 paino-# kokonaisyhdistelmästä, ja asbesti-kuitujen määrä on edullisesti 30 paino-#:iin asti, edullisimmin n. 1 - n. 5 paino-# kokonaisyhdistelmästä.
Seuraavat esimerkit kuvaavat haluttuja ominaisuuksia, joita saadaan käyttämällä neulamaista kalsiummetasilikaattia sekoitettuna polybutyleeniterefta-laatti-hartsiin ja polybutyleenitereftalaattihartsiyhdistelmiin.
Esimerkki I
1 200 g dimetyylitereftalaattia ja 900 g 1,k-butaanidiolia sekoitetaan toistensa ja yhdessä sopivan katalyytin kanssa, kuten on kuvattu US-patentissa 2 U65 319» katalyytin ollessa esim. sinkkiasetaatti-antimonitrioksidi tai lyijyoksidisinkkioksidi. Lämpötila nostetaan n. 200wC:seen, kun noin 30 paino-# metanolista on poistettu. Käytetään tyhjiötä ja nostetaan lämpötila 2i*0-250°C:seen. Kun rajaviskositeetti on saavuttanut arvon - 0,65-0,70 dl/g (8 #:n pitoisuus o-kloorifenolissa 25^C:ssa) poistetaan tyhjiö ja lisätään 90 g tetrabromiftaalihappoanhydridiä ja kO g antimonitrioksidia typpi-atmosfäärissä. Massaa sekoitetaan sitten 5~10 minuuttia ja syntynyt polymeeri poistetaan ja hakataan tavalliseen tapaan.
Tämä esimerkki esittää tyypillisen polybutyleenitereftalaatti-polymeerin valmistuksen käytettäväksi tässä keksinnössä.
7 57770
Esimerkit II-XV
Polybutyleenitereftalaattihartsia, joka on valmistettu esimerkin I mukaisesti ja jonka rajaviskositeetti on 0,75 dl/g, lisätään 3,2 mm:n lasikuituihin (0CF-U09AA); asbestikuituihin (Union Carbide Calidria grade 1A) ja neulamaiseen kalsiummetasilikaattiin, jolloin saadaan testisekoituksia, jotka sisältävät n. 10-50 paino-$ lasikuituja kokonaispainosta (yhdistettä on vaikea suulakepuris-taa suuremmilla pitoisuuksilla), 10-30 % kokonaispainosta asbestikuituja (ei voida suulakepuristaa suuremmilla pitoisuuksilla) ja 10-60 % kokonaispainosta neulamaista kalsiummetasilikaattia. Sekoituksia sekoitetaan yksittäin rumpusekoittimessa 1 minuutti ja sitten suulakepuristimessa pakkosyöttämällä 25 mm:n yksiruuvisen " suulakepuristimen läpi, jossa on säiesuulake.
Suulakepuristimen ja suulakkeen lämpötila on n. 260-266°C. Säikeet jauhetaan myllytyyppisessä sekoittimessa, kunnes ne läpäisevät harvan seulan A,7 mm:n ^ silmäkoko tai pienempi). Yksittäiset seokset valetaan sitten 10 cm kiekoiksi, joiden paksuus on 3,2 mm ja kullekin tehdään valokaari-mittaukset (ASTM D-i*95). Tulokset ovat seuraavat:
Polybutyleenitereftalaatti-yhdistelmien valokaari-mittaukset
Esimerkit Yhdistelmä Valokaaren sieto PBT/lasikuituja (%) (sekuntia) II 90/10 1U5 III 80/20 131 IV 70/30 130 V 60/b0 133 vi 50/50 132 k0/60 (yhdisteen suulakepuris-taminen vaikeata) - PBT/asbesti-kuituja {%) VII 90/10 125 VIII 80/20 135 IX 70/30 130 60/U0 (ei voida suulakepuris- -taa) PBT/CaSiO^ (%) X 90/10 139 XI 80/20 122
XII 70/30 1M
xiii 60 Ao A6 XIV 50/50 169 XV W60 186 8 57770 Nämä esimerkit osoittavat, että ei ole mahdollista ainoastaan ylittää valo-kaaren sieto, joka vaaditaan useimpiin sähköalan valusovellutuksiin (likimain 180 sekuntia) käyttämällä luonnollisesti lujittavaa kalsiummetasilikaattia, vaan lisäksi valokaaren sieto kasvaa tämän metasilikaatin pitoisuuden lisääntyessä, mikä on päinvastoin kuin mitä muilla lujiteaineilla saadut tulokset osoittavat.
On myös huomattava edellä sanotun lisäksi, että neulamainen kalsiummeta-silikaatti on merkitsevästi vähemmän tiksotrooppinen kuin muut testatut lujite-aineet ja siitä syystä sitä voidaan sekoittaa kaupallisesti PBT:n kanssa oleellisesti suuremmin pitoisuuksin.
Esimerkit XVI-XX
Esimerkkien IV, IX ja XII hartsiyhdistelmiä, ts. PBT/30 paino-# lasikuitu-seosta, PBT/30 paino-# asbestikuitu-seosta ja PBT/30 paino-# neulamaista kalsium-metasilikaatti-seosta vastaavasti, käytetään virranjakajien kansien valamiseen käyttäen epäsymmetrisesti sijaitsevaa valuaukkoa samanlaisissa prosessiolosuhteissa. Lasi- ja asbestiyhdistelmät antavat pahoin vääntyneitä lopputuotteita, kun taas kalsiummetasilikaatti-yhdistelmillä saadut vääristymiset kaikki ovat kaupallisten standardien mukaisesti hyväksyttäviä.
Tehtiin 50/L-5/5 paino-#:inen PBT/kalsiummetasilikaatti/lasikuitu-sekoitus samalla tavalla kuin esimerkeissä II-XV ja sitä käytettiin valettaessa virranjaka-jankansia epäsymmetrisesti sijaitsevalla valuaukolla, kuten edellä kuvattiin. Valmiissa tuotteessa on havaittava vääristymä.
Edelliset esimerkit osoittavat, että kun lisäaineet, joilla on lujittava luonne, luontaisesti aiheuttavat anisotrooppista kutistumista tuotteissa, jotka on valmistettu käyttämällä epäsymmetrisesti sijaitsevaa valuaukkoa, toteuttaa neulamaisen kalsiurametasilikaatin käyttö samanaikaisesti lujiteaineen mekaaniset ominaisuusedut poistaen samalla pääasiallisesti normaalisti tapahtuvan tuotteen kieroutumisen.
Päinvastoin on myös havaittu, että samalla kun jonkun lujiteaineen, kuten lasikuitujen tai asbestikuitujen korvaaminen kalsiummetasilikaatilla vähentää suuntautumisesta aiheutuvan vääristymisongelman vakavuutta, on niinkin pieni määrä kuin 5 # näitä lujiteaineita riittävä varmistamaan sen läsnäolon.
Esimerkki XXI
Esimerkin I polybutyleenitereftalaatti-polymeeriä sekoitetaan 60 paino-#:n kanssa, laskettuna kokonaisyhdistelmästä, neulamaista kalsiummetasilikaattia ja siitä valetaan 10 cm:n kiekkoja esimerkkien II-XV mukaisesti. Kiekkojen pinnat ovat sileitä, kiiltäviä ja erittäin yhtenäisiä, eivätkä ne ole erilaisia kuin kiekoissa, jotka on tehty hartsista ilman täyteainetta. Niinpä matta-pintaa ei synny PBT-hartsiseoksilla, joissa on yli 10 # kalsiummetasilikaattia, kuten aikaisempien oppien perusteella odottaisi.
57770
Esimerkit XXII-XXVI
Esimerkin I polymeeriä sekoitetaan eri painoprosenttimäärien kanssa, laskettuna kokonaisyhdistelmästä, neulamaista kalsiummetasilikaattia, lasikuituja (0CF-k09), asbestikuitujen ja niiden seosten kanssa samalla tavalla kuin esimerkeissä II-XV. ASTM tyyppi 1 vetokoenäytteitä (kuvattu D638:ssa) valetaan näistä yhdistelmistä ja sijoitetaan kiertoilma-uuniin 200°C:seen 100 tunniksi.
Tulokset ovat seuraavat:
Vanhetus korkeassa lämpötilasssa
Esimerkki PBT (p.#) Kalsiummeta- Lasikuituja Asbesti- Havainnot silikaattia (0CF-k09) kuituja " XXII 70 30 vakavaa pinnan syö pymistä XXIII 70 30 vakavaa pinnan syö pymistä XXIV 70 30 - - ei syöpymistä, sileä, kiiltävä pinta XXV 60 30 10 - ei syöpymistä, sileä, kiiltävä pinta XXVI 60 30 5 5 ei syöpymistä, sileä, kiiltävä pinta
Edellä olevat esimerkit osoittavat, että suuret neulamaisen kalsiummeta-silikaatin pitoisuudet PBT-hartsissa eivät ainoastaan suina sileitä, kiiltäviä ja erittäin yhtenäisiä pintoja niistä vsiletuille tuotteille (valuilmiö), vaan yllättäen säilyttävät nämä erittäin heLLutut pintaominaisuutensa kovissa vanhetusolo-suhteissa, joissa vallitsee korkea lämpötila (terminen kestävyysilmiö).
Esimerkki XXVII
Tetrabromiftaalihapon anhydridiä ja antimonitrioksidia (6,5 ja 3 % lasket-" tuna polybutyleenitereftalaatin painosta) lisätään esimerkin I monomeeriseokseen ja polymerointi suoritetaan samalla tavalla kuin esimerkissä. Lasikuituja ja neulamaista kalsiummetasilikaattia, vastaavasti 30 ja 10 paino-# kokonaisyhdistelmästä, sekoitetaan mukaan sekoittamalla rummussa 1 minuutti ja sitten suulakepuristimessa pakkosyöttämällä 2,5 cm:n yksiruuvisen suulakepuristimen läpi, jossa on säiesuulake. Suulakepuristimen ja suulakkeen lämpötilat olivat väliltä 260-266°C. Säikeet jauhettiin myllytyyppisessä sekoittimessa läpäistäkseen harvan seulan (U,7 mm:n silmäkoko tai pienempi). Näytetangoi11a (pituus 15 cm, leveys 1,3 cm ja paksuus 0,3 cm), jotka oli valettu tästä yhdistelmästä, oli merkitsevästi parantuneet tulenkestävyysominaisuudet.
10 57770
Sentähden on huomattu, että myös tulenestoaineita voidaan lisätä keksinnön mukaisiin polymeeri-yhdistelmiin. Edullisin näistä on seos, jossa on aromaattisia halogenideja yhdessä ryhmän Vh (otettuna alkuaineiden jaksottaisesta taulukosta, joka on esitetty teoksessa Advanced Inorganic Chemistry, Cotton ja Wilkerson, Interscience Publishers, 1962) metallia sisältävän yhdisteen kanssa, kuten on täydellisemmin kuvattu FI~patenttihakemuksessa 23T2/70.
Muita lisäaineita ulkonäön ja ominaisuuksien parantamiseksi voidaan yhdistää keksinnön mukaisiin valuhartsi-yhdistelmiin, kuten väriaineita, pehmentimiä, stabiloivia aineita, kovettimia ja niiden kaltaisia.
Lyhyesti sanottuna on keksitty, että neulamaisen kalsiummetasilikaatin yhdistäminen valuhartseihin, jotka sisältävät polybutyleenitereftalaattia, 1) parantaa valokaaren sietoa metasilikaatin pitoisuuden kasvaessa niistä valetuissa tuotteissa, 2) vähentää merkitsevästi anisotrooppista kutistumista tuotteissa, jotka on valettu käyttäen epäsymmetrisesti sijaitsevaa valuaukkoa ja 3) ei anna ainoastaan sileitä, kiiltäviä ja erittäin yhtenäisiä pintoja suurilla kalsium-metasilikaatti-pitoisuuksilla, vaan myös säilyttää nämä halutut pintaominaisuudet vanhetusolosuhteissa, joissa on korkea lämpötila.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US21019071A | 1971-12-15 | 1971-12-15 | |
| US21019071 | 1971-12-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI57770B FI57770B (fi) | 1980-06-30 |
| FI57770C true FI57770C (fi) | 1980-10-10 |
Family
ID=22781926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI3468/72A FI57770C (fi) | 1971-12-15 | 1972-12-07 | Gjutbara polybutylentereftalat-kompositioner som innehaoller naolaktigt kalsiummetasilikat |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3764576A (fi) |
| JP (1) | JPS513500B2 (fi) |
| AT (1) | AT333039B (fi) |
| AU (1) | AU454512B2 (fi) |
| BE (1) | BE792712A (fi) |
| BR (1) | BR7208791D0 (fi) |
| CA (1) | CA1008582A (fi) |
| CH (1) | CH563422A5 (fi) |
| CS (1) | CS185207B2 (fi) |
| DD (1) | DD101173A5 (fi) |
| DE (1) | DE2256699B2 (fi) |
| DK (1) | DK139527B (fi) |
| ES (1) | ES409609A1 (fi) |
| FI (1) | FI57770C (fi) |
| FR (1) | FR2163635B1 (fi) |
| GB (1) | GB1367710A (fi) |
| IL (1) | IL41080A (fi) |
| IT (1) | IT971806B (fi) |
| NL (1) | NL150489B (fi) |
| NO (1) | NO136756C (fi) |
| PL (1) | PL87757B1 (fi) |
| RO (1) | RO69128A (fi) |
| SU (1) | SU475785A3 (fi) |
| ZA (1) | ZA727675B (fi) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5090649A (fi) * | 1973-12-14 | 1975-07-19 | ||
| JPS5319335B2 (fi) * | 1974-11-22 | 1978-06-20 | ||
| DE2512504A1 (de) * | 1975-03-21 | 1976-10-07 | Basf Ag | Polyesterformmassen mit verminderter brennbarkeit |
| CH595416A5 (fi) * | 1975-04-18 | 1978-02-15 | Ciba Geigy Ag | |
| CA1088235A (en) * | 1975-09-24 | 1980-10-21 | Frank M.. Berardinelli | Reinforced polyester composition having improved impact strength |
| US4203887A (en) * | 1978-01-19 | 1980-05-20 | General Electric Company | Modified polyester composition |
| JPS555958A (en) * | 1978-06-30 | 1980-01-17 | Dainippon Ink & Chem Inc | Flame-retardant resin composition |
| FR2486085B1 (fr) * | 1979-05-23 | 1986-09-26 | Gen Electric | Compositions modifiees de polyesters, en particulier de poly(terephtalate de butylene) |
| US4429004A (en) * | 1980-06-26 | 1984-01-31 | Ciba-Geigy Corporation | Light-reflecting body |
| US4483955A (en) * | 1980-08-06 | 1984-11-20 | Celanese Corporation | High gloss polyethylene terephthalate reinforced resin compositions |
| US4425457A (en) | 1980-08-06 | 1984-01-10 | Celanese Corporation | High gloss polyethylene terephthalate reinforced resin compositions |
| US4478964A (en) * | 1981-06-05 | 1984-10-23 | Mobay Chemical Corporation | Polycarbonate-silicate compositions |
| JPS5842639A (ja) * | 1981-09-07 | 1983-03-12 | Toa Nenryo Kogyo Kk | ポリオレフイン組成物 |
| US4487877A (en) * | 1981-12-07 | 1984-12-11 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Diaphragm for loudspeaker |
| EP0089314B1 (de) * | 1982-03-16 | 1986-02-19 | Ciba-Geigy Ag | Flammwidrige verstärkte thermoplastische Polyesterformmasse und deren Verwendung |
| US4458039A (en) * | 1983-02-07 | 1984-07-03 | Celanese Corporation | Thermotropic liquid crystalline polymer blend with reduced surface abrasion |
| US4874809A (en) * | 1988-01-25 | 1989-10-17 | Eastman Kodak Company | Reinforced polyesters, article thereof and method of making low warpage articles |
| US5399608A (en) * | 1989-10-20 | 1995-03-21 | General Electric Company | Highly dense thermoplastic molding compositions |
| US5132353A (en) * | 1989-10-20 | 1992-07-21 | General Electric Company | Molding composition |
| US5214088A (en) * | 1989-10-20 | 1993-05-25 | General Electric Company | Highly dense thermoplastic molding compositions |
| US5149734A (en) * | 1989-10-20 | 1992-09-22 | General Electric Company | Highly filled thermoplastic polyester molding compositions |
| JP3156863B2 (ja) * | 1991-12-26 | 2001-04-16 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | 強化難燃ポリエステル系樹脂組成物 |
| US5441997A (en) * | 1992-12-22 | 1995-08-15 | General Electric Company | High density polyester-polycarbonate molding composition |
| CA2103420A1 (en) * | 1992-12-22 | 1994-06-23 | Eileen B. Walsh | Stabilization of low molecular weight polybutylene terephthalate/polyester blends with phosphorus compounds |
| US5346767A (en) * | 1992-12-22 | 1994-09-13 | General Electric Company | Abrasion resistant highly filled polyester compositions |
| EP0639613B1 (en) * | 1993-08-19 | 2004-04-21 | General Electric Company | A mineral filled moldable thermoplastic composition |
| US5674931A (en) * | 1995-04-07 | 1997-10-07 | General Electric Company | Flame retardant heavily filled thermoplastic composition |
| US6221279B1 (en) | 1999-06-24 | 2001-04-24 | Isotag Technology, Inc. | Pigment particles for invisible marking applications |
| US20060036012A1 (en) * | 2004-08-10 | 2006-02-16 | Hayes Richard A | Process for producing a wollastonite containing polyester and products and articles produced therefrom |
| US20070232170A1 (en) * | 2005-12-22 | 2007-10-04 | Atwood Kenneth B | Polyester and modified fluoropolymer blends |
| TWI424931B (zh) * | 2011-08-26 | 2014-02-01 | Wistron Neweb Corp | 車用雷達裝置及其天線罩 |
| CN102956969A (zh) * | 2011-08-30 | 2013-03-06 | 启碁科技股份有限公司 | 车用雷达装置及其天线罩 |
| US9130426B2 (en) * | 2011-10-31 | 2015-09-08 | Regal Beloit America, Inc. | Permanent magnet rotors and methods of assembling the same |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA879151A (en) * | 1971-08-24 | Celanese Corporation | Polyalkylene terephthalate molding resin | |
| US2888377A (en) * | 1954-03-25 | 1959-05-26 | Columbia Southern Chem Corp | Calcium silicate and method of producing same |
| BE574476A (fi) * | 1958-01-08 | |||
| FR84238E (fr) * | 1963-04-08 | 1964-12-24 | Organico | Matières thermoplastiques améliorées et leur procédé de fabrication |
| US3624024A (en) * | 1970-02-24 | 1971-11-30 | Eastman Kodak Co | Flame retardant poly(tetramethylene terephthalate) molding compositions |
-
0
- BE BE792712D patent/BE792712A/xx unknown
-
1971
- 1971-12-15 US US00210190A patent/US3764576A/en not_active Expired - Lifetime
-
1972
- 1972-10-30 ZA ZA727675A patent/ZA727675B/xx unknown
- 1972-10-31 CA CA155,293A patent/CA1008582A/en not_active Expired
- 1972-11-18 DE DE2256699A patent/DE2256699B2/de not_active Ceased
- 1972-11-27 AT AT1008972A patent/AT333039B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-11-30 AU AU49496/72A patent/AU454512B2/en not_active Expired
- 1972-12-07 FI FI3468/72A patent/FI57770C/fi active
- 1972-12-08 RO RO7273082A patent/RO69128A/ro unknown
- 1972-12-12 JP JP47124009A patent/JPS513500B2/ja not_active Expired
- 1972-12-12 CH CH1806972A patent/CH563422A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-12-13 NL NL727216897A patent/NL150489B/xx unknown
- 1972-12-13 DD DD167616A patent/DD101173A5/xx unknown
- 1972-12-13 IL IL41080A patent/IL41080A/xx unknown
- 1972-12-13 IT IT32837/72A patent/IT971806B/it active
- 1972-12-13 GB GB5742972A patent/GB1367710A/en not_active Expired
- 1972-12-13 BR BR008791/72A patent/BR7208791D0/pt unknown
- 1972-12-14 FR FR7244593A patent/FR2163635B1/fr not_active Expired
- 1972-12-14 ES ES409609A patent/ES409609A1/es not_active Expired
- 1972-12-14 NO NO4615/72A patent/NO136756C/no unknown
- 1972-12-14 DK DK622172AA patent/DK139527B/da unknown
- 1972-12-14 PL PL1972159519A patent/PL87757B1/pl unknown
- 1972-12-15 CS CS7200008651A patent/CS185207B2/cs unknown
- 1972-12-15 SU SU1857818A patent/SU475785A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI57770B (fi) | 1980-06-30 |
| ZA727675B (en) | 1973-07-25 |
| DD101173A5 (fi) | 1973-10-20 |
| GB1367710A (en) | 1974-09-18 |
| IT971806B (it) | 1974-05-10 |
| JPS4866652A (fi) | 1973-09-12 |
| DK139527C (fi) | 1979-08-27 |
| ATA1008972A (de) | 1976-02-15 |
| FR2163635A1 (fi) | 1973-07-27 |
| BR7208791D0 (pt) | 1973-12-11 |
| DE2256699A1 (de) | 1973-06-28 |
| JPS513500B2 (fi) | 1976-02-03 |
| AU454512B2 (en) | 1974-10-31 |
| CA1008582A (en) | 1977-04-12 |
| PL87757B1 (fi) | 1976-07-31 |
| FR2163635B1 (fi) | 1978-09-08 |
| RO69128A (ro) | 1981-08-30 |
| NO136756C (no) | 1977-11-02 |
| CH563422A5 (fi) | 1975-06-30 |
| NO136756B (fi) | 1977-07-25 |
| SU475785A3 (ru) | 1975-06-30 |
| CS185207B2 (en) | 1978-09-15 |
| DK139527B (da) | 1979-03-05 |
| BE792712A (fr) | 1973-06-14 |
| NL7216897A (fi) | 1973-06-19 |
| NL150489B (nl) | 1976-08-16 |
| IL41080A (en) | 1975-12-31 |
| US3764576A (en) | 1973-10-09 |
| IL41080A0 (en) | 1973-02-28 |
| AU4949672A (en) | 1974-05-30 |
| AT333039B (de) | 1976-10-25 |
| ES409609A1 (es) | 1976-01-01 |
| DE2256699B2 (de) | 1976-01-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI57770C (fi) | Gjutbara polybutylentereftalat-kompositioner som innehaoller naolaktigt kalsiummetasilikat | |
| DE2856270C2 (de) | Formmasse und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2545568C3 (de) | Flamm- und lichtbogenfeste Polyesterpreßmassen | |
| DE68927469T2 (de) | Polyamidharz-Zusammensetzungen | |
| DE69114304T2 (de) | Copolyamide aus terephthalsäure. | |
| DE2852750C2 (de) | Formmasse | |
| DE69408833T3 (de) | Mineralgefüllte copolyamdidzusammensetzungen | |
| DE69029552T2 (de) | Flammhemmende Harzzusammensetzung und Formkörper für elektrische Teile | |
| DE69623858T2 (de) | Verwendung anorganischer Oxide oder Hydroxide in flüssigkristallinen Polyesterharzen | |
| DE69222685T2 (de) | Flammhemmende Polybutylenterephthalatharzzusammensetzung | |
| DE2616754C2 (de) | Formmasse auf der Basis von Polybutylenterephthalat | |
| DE2646965A1 (de) | Anorganischer fuellstoff und damit gefuellte kunstharzmasse | |
| DE2459062B2 (de) | Glasfaserverstärkte, flammwidrige, thermoplastische Polyesterformmassen | |
| DE69031236T2 (de) | Zusammensetzung aromatischer Polycarbonate | |
| DE2524121A1 (de) | Thermoplastische polybutylenterephthalat-formmassen mit verbesserter kriechstromfestigkeit | |
| EP0327978B1 (de) | Füllstoffhaltige Polyamid-Formmassen mit verbesserter Oberfläche und Lackierbarkeit | |
| DE2855521A1 (de) | Verbesserte thermoplastische formmassen | |
| DE3874359T2 (de) | Flammwidrige polyamidharzzubereitung. | |
| DE3706356A1 (de) | Polyamidgranulat mit aeusserer huelle | |
| DE2534762A1 (de) | Thermoplastische polyestermasse | |
| DE2361773A1 (de) | Verstaerkte thermoplastische massen | |
| EP0194523B1 (de) | Hydrophobierte, leichtfliessende thermoplastische Polyamide | |
| EP0591731B1 (de) | Fliessfähige Polyamidformmassen | |
| DE2855512A1 (de) | Verbesserte ungefuellte thermoplastische formmassen | |
| DE2855005A1 (de) | Flammhemmende thermoplastische polyesterzusammensetzungen mit verbesserter lichtbogenfestigkeit und verfahren zu ihrer herstellung |