FI57445B - Rening av gaser innehaollande kvicksilveraonga - Google Patents

Rening av gaser innehaollande kvicksilveraonga Download PDF

Info

Publication number
FI57445B
FI57445B FI479/72A FI47972A FI57445B FI 57445 B FI57445 B FI 57445B FI 479/72 A FI479/72 A FI 479/72A FI 47972 A FI47972 A FI 47972A FI 57445 B FI57445 B FI 57445B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
mercury
washing
process according
gas
solution
Prior art date
Application number
FI479/72A
Other languages
English (en)
Other versions
FI57445C (fi
Inventor
Torkel Allgulin
Original Assignee
Boliden Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Boliden Ab filed Critical Boliden Ab
Application granted granted Critical
Publication of FI57445B publication Critical patent/FI57445B/fi
Publication of FI57445C publication Critical patent/FI57445C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B43/00Obtaining mercury
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/64Heavy metals or compounds thereof, e.g. mercury
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/48Sulfur dioxide; Sulfurous acid
    • C01B17/50Preparation of sulfur dioxide
    • C01B17/56Separation; Purification
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G13/00Compounds of mercury
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G13/00Compounds of mercury
    • C01G13/04Halides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Detail Structures Of Washing Machines And Dryers (AREA)

Description

R5SFI M fli)KUU.LUTUSJULKAleu S'? A AC
JNBTa LBJ { } UTLÄGGN I NCSSKRIFT O · ** ** O
^ (51) Kv.ik.Wci.3 c 22 B 43/00 SUOM I —Fl N LAN D (21) P«ttnttlhtk*n»ii» — PttMtmBkning ^79/72 (22) HikcmiiptM—AMökninpdig 23.02.72 (23) Alkupliv» —Glltlgh*tid«g 23.02.72 (41) Tullut lulklMiul — BllvH offMtllg 24.08.72
Patentti- ja rekisterihallitus NthttvUc.p™*, |. kuuLjullutaun pvm.- , Q
Patani och registerstyraJaan ' ' Ansakin utt»gd oeh uti.*krtfun pubiiurad 30.04.80 (32)(33)(31) P^*«y •tuolksus—Begird priority 23.02.71
Ruotsi-Sverige(SE) 2300/71 (71) Boliden Aktiebolag, Sturegatan 22, Stockholm, Ruotsi-Sverige(SE) " (72) Torkel Allgulin, Skelleftehamn, Ruotsi-Sverige(SE) (74) Oy Kolster Ab (54) Sellaisten kaasujen puhdistus, jotka sisältävät elohopeahöyryä -Rening av gaser innehällande kvicksilveränga
Esillä oleva keksintö koskee menetelmää sellaisten kaasujen puhdistamiseksi, jotka sisältävät kaasumaista alkuaineen muodossa olevaa elohopeaa Hg°. Menetelmä sopii erikoisesti elohopeahöyryn poistamiseksi sellaisista pasutuskaasuista, jotka on saatu elohopeayhdisteitä sisältäviä sulfidimalmeja pasutettaessa. Samaa menetel-mää voidaan kuitenkin käyttää edullisesti myös elohopean poistamiseksi muista kaasuista.
Erikoisesti viimevuosina on osoittautunut, että elohopean esiintyminen teollisuusprosesseissa aiheuttaa emissiovaaroja kaasujen ja muiden jäteaineiden vuotamisen johdosta ja että valmistetussa tuotteessa voi olla epäpuhtautena elohopeaa. Tällä probleemilla on luonnollisesti erittäin suuri merkitys sellaisten tuotteiden kuin lannoitusaineiden ja ravintoaineiden yhteydessä. Koska rikkihappoa käytetään erittäin suurissa määrissä kemiallisessa teollisuudessa, on alhaisen elohopea-pitoisuuden vaatimus valmistetussa rikkihapossa täten yhä voimistunut.
Aikaisemmin on tunnettua poistaa alkuaineen muodossa oleva elohopea absorboimalla ja hapettamalla liuoksissa, joista esimerkkinä voidaan mainita, että 57445 pH-arvossa U,5~9 on elohopeapitoisia kaasuja johdettu hypokloriittiliuokseen.
Katso esim. neuvostoliittolaista patenttijulkaisua 165 900 ja amerikkalaista patenttijulkaisua 3 **76 552. Edelleen voidaan mainita, että kaliumpermanganaatti-liuoksia on käytetty alkuaine-elohopean absorhoimiseen erikoisesti analysoimisten— koituksessa. Katso esim. Amer. Ind. Hyg. Assoc. J. 17Λ18-20 (1956).
On olemassa myös useita menetelmiä alkuaineen muodossa olevan absorboimi-seksi kaasuista kiinteisiin materiaaleihin, kuten hiileen ja muihin kantaja-ainei-siin, jotka ovat esim. kyllästetyt sulfideilla (katso esim. saksalaista patenttijulkaisua 1 075 953 ja amerikkalaista patenttijulkaisua 3 191* 629).
Alkuedneen muodossa olevaa elohopeaa sisältäviä kaasuja muodostuu elohopeapitoisten mineraalien peLSutuksen ohella myös esim. kloori-alkali-menetelmissä ja regeneroitua s a määrättyjä elohopeapitoisia katalysaattoreita, joita on käytetty orgaanisissa synteeseissä.
Pasutettaessa elohopeayhdisteitä sisältäviä sulfidipitoisia mineraaleja voidaan suurin osa esiintyvästä elohopeasta eroittaa kaasusta osasten muodossa olevina yhdisteinä käyttäen tavanomaisia kaasun puhdistusmenetelmiä. Kuitenkaan ei ole mahdollista ohjata pasutusprosessia siten, että kiinteistä aineista puhdistettuun kaasuun aikaansaadaan riittävän alhaiset alkuaineen muodossa olevan, kaasumaisen elohopean pitoisuudet. Mitään vaikeuksia poistaa elohopeayhdisteet pasutus-tuotteesta ei esiinny ja materiaalissa esiintyvä elohopea joutuu tämän johdosta tavallisesti suureksi osaksi pasutuskaasuun elohopeayhdisteinä tai alkuaineen muodossa olevana elohopeana osasten tai kaasumaisessa muodossa. Käytännössä voidaan tavanomaisen kiinteän aineen puhdistuksen avulla poistaa osasten muodossa oleva elohopea, kun taas elohopeahöyry kulkee kaasun mukana läpi rikkihapon koko valmis-tusprosessin aina lopputuote-rikkihappoon asti ja tekee tämän epäpuhtaaksi.
Pasutettaessa sulfidimalmeja saadaan täten rikkidioksidipitoinen pasutus-kaasu, jonka rikkidioksidipitoisuus on tavallisesti k-l6 %, ja joka riippuen malmin kokoomuksesta on enemmän tai vähemmän haihtuvien yhdisteiden likaamaa. Tavallisia epäpuhtauksia tässä yhteydessä ovat esim. arsenikin, lyijyn ja antimonin sekä elohopean aiheuttamat epäpuhtaudet vapaassa tai kemiallisesti sidotussa muodossa. Saatua rikkidioksidipitoista pasutuskaasua käytetään tavallisesti rikkihapon ja rikkitrioksidin sekä juoksevan rikkidioksidin valmistamiseksi. Rikkihapon, rikkitrioksidin ja juoksevan rikkidioksidin valmistus vaatii erittäin puhdasta raaka-ainetta rikkidioksidikaasun muodossa koska kaasun sisältämät epäpuhtaudet vaikuttavat määrätyissä tapauksissa epäsuotuisasti reaktion kulkuun valmistettaessa rikkihappoa ja rikkitrioksidia ja voivat osaksi liata lopputuotteen ja lopullisen poistokaasun.
57445
Sulfidimateriaalin pasutuksessa muodostuneet pasutuskaasut johdetaan pasu-tusuunista esim. sykloniin, jossa kaasut puhdistetaan mukana seuraavasta pölystä tavanomaisella tavalla. Tämän jälkeen kaasut jäähdytetään ja kuivapuhdistetaan esim. sähkösuodattimen avulla. Kaasun loppupuhdistus suoritetaan esim. pesemällä pesutomissa, jota seuraa kostea sähkösuodatin. Näillä puhdistusmenetelmillä ei kuitenkaan ole ollut mahdollista poistaa halutussa määrässä alkuaineen muodossa olevaa kaasumaista elohopeaa.
Nyt on osoittautunut, että kaasujen sisältämä kaasun muodossa oleva alkuaine-elohopea voidaan poistaa erittäin hyvin tuloksin kaasuista jos tämä pestään sellaisella pesuliuoksella, jossa ylläpidetään elohopea (Il)ionien pitoisuus arvossa 0,02 g/1 aina kyllästettyyn liuokseen asti, ja että pesuliuoksessa ylläpidetään yhden tai useamman sellaisen anionin pitoisuutta, jotka on valittu ryhmästä Cl , ' Br , J ja S0^ , jotka muodostavat vaikealiukoisia Hg(l)-suoloja, että muodostu nut Hg(l) voidaan saostaa ja korkeintaan sellaisessa määrässä, että vastaava Hg(Z)-suola ei ole epäsuhteessa yhdisteiden Hg(II) ja Hg° suhteen, sekä että mahdol- , lisesti esiintyvien pelkistävien kaasukomponenttien ei anneta pelkistää Hg(II) sitomalla Hg(II) kompleksisiksi Cl -, Br - ja/tai J -ionien kanssa (katso faasikaa-vioita 9, 10 ja li).
Pesunesteen lämpötila on pesun aikana pidettävä välillä 0 ja 70°C. Erittäin edullista on käyttää lämpötilaa alle noin 35°C. Menetelmälle on tunnusomaista tä- . . .. . 2+ ten se, että pesuliuos sisältää alkuaine-elohopean hapetusainetta Hg -X-komplek- sin muodossa, jossa X tarkoittaa klooria, bromia tai jodia, jolloin muodostuu 2+ 2+ 2+ ... . .
Hg2 reaktion Hg + Hg —Hgg mukaisesti, jonka jälkeen HggXg saostuu vaikealiukoisena suolana. Täten on osoittautunut, että Hg2+ on, kun läsnä on ylimäärin X , erittäin selektiivinen ja tehokas absorboimaan ja hapettamaan Hg°-höyryä. }
Puhdistettaessa sellaisia kaasuja, jotka eivät pelkistä Hg(Il) tai jotka pelkistävät Hg(ll) erittäin pienessä määrässä, voidaan halogeeni-ionit jättää pois tai lisätä pesunesteeseen erittäin vähäisessä määrässä. Muodostunut Hg(l) saostuu täl- ^ ...» 2- löin vaikealiukoisena yhdisteenä HggSO^ S0^ -ionien läsnäollessa. ^
Halogenidi-ionien X läsnäolo aiheuttaa osaksi sen, että mahdollinen Hg2+:n pelkistys pelkistävien kaasukomponenttien vaikutuksesta estetään kokonaan tai osittain sen johdosta, että HgXR muodostaa kompleksin HgXn , jossa n on luku, joka on välillä 1 ja 1*, ja osittain sen johdosta, että halogenidi-ionit seostavat - j elohopea (i)-halogenidin helposti talteenotettavassa muodossa, jonka johdosta myös Hg(l)-ioniaktiivisuus tulee alhaiseksi.
Edullisten tulosten aikaansaamiseksi esillä olevan keksinnön mukaisesti on > v ✓- ft4 i “ « U 57445 . 2+ _ välttämätöntä ylläpitää määrättyä Hg -pitoisuutta pesunesteessä. Tama voi tapahtua 2+ ....
lisäämällä Hg -ioneja ja tämä tapahtuu sopivasti käyttämällä jatkuvaa menetelmää hapettamalla saostettu HggXg liukoiseksi suolaksi, johon sisältyy elohopea (II)-ioneja ja joka palautetaan pesunesteeseen. Samalla tavoin on halogenidi-ionipitoi-suus ylläpidettävä järjestelmässä. Pesun aikana yhdisteeksi HggX^ muutetulla elohopealla on sellaisenaan liuenneessa muodossa tai kiinteässä faasissa pesuvedessä niin alhainen höyrynpaine, että poistuva pasutuskaasu on käytännöllisesti katsoen 2+ _ .
elohopeavapaata. Jos Hg lisätään yhdisteen HgClg muodossa, muodostuu käsittelyssä ei-toivottava Cl -ionien ylimäärä johtuen siitä, ettei seuraavaa reaktiota voida täysin välttää: 2 HgCl2 + S02 + 2 H20 --> Hg2Cl2 + 2HC1 + HgSO^ Tätä ylimäärää voidaan säätää poistamalla säännöllisesti pesunestettä pesujärjestelmästä.
Keksintöä kuvataan oheenliitettyjen kuvioiden avulla, joissa kuviot 1-5 osoittavat erilaisia tasapaino-olosuhteita erilaisissa keksinnön mukaisissa järjestelmissä. Kuvio 6 esittää keksinnön mukaista pesujärjestelmää. Kuviot 7-13 esittävät niitä tuloksia, jotka on saatu käytettäessä alla olevien esimerkkien mukaisia näytteitä.
Kaaviot kuvioissa 1, 2 ja 3 esittävät Hg(l)-esiintymisalueita erilaisissa hapetuspotentisaleissa ja Hg(ll)-pitoisuuden ollessa pesunesteessä 2 g/1. Faasi-diagrammit osoittavat tässä erikoistapauksessa, että Hg(II) hapettaa Hg°:n arvoissa pCl > - 1,5, pBr >0,5, pJ '>0,75» mikä osoittaa, että kokonaispitoisuus Cl <350 g/1, Br 25 g/l ja J<25 g/l.
Kuviot 1, 2 ja 3 ovat täten teoreettisia faasikaavioita, jotka esittävät elohopean kemiallista tilaa erilaisissa hapetuspelkistyspotentiaaleissa ja pCl-, pBr- vast. pJ-arvoissa. Liuotettujen komponenttien aktiivisuus on valittu arvoksi -2 2- .. .
10 m. S0^ -aktiivisuus on valittu arvoon 1-m ja pH-arvon oletetaan olevan niin alhaisen, että HgO ei saostu. Lämpötila on 25°C. Juoksevan Hg:n tai kyllästetyn
Hg-höyryn hapetuksen käyttövoima käytettäessä kaksiarvoista elohopeaa on suhteessa yksiarvoisen faasin ulottuvuuteen faasikaavion korkeussuunnassa. Lähtien tästä tosiasiasta on Hg-höyryn teoreettiset tasapainopitoisuudet kaasufaasissa sellais-. . . 2+ ten liuosten suhteen, jotka sisältävät Hg ja kiinteätä HggXg, laskettu erilaisissa pX-arvoissa (X * Cl, Br tai J). Tulokset on esitetty kaaviossa U.
. . . .2+ .
Kaaviossa 5 on kloriditapauksessa vaihdeltu Hg -kokonaispitoisuutta ja sitäpaitsi on ötettu huomioon HgCl2:n laskettu höyryn paine. Pitoisuus kaasufaasissa on täten Hg-höyryn ja HgCl2:n muodossa olevan Hg:n summa. Tämä kaavio mah-dollistaa sen seikan arvioimisen kuinka suurten sopivien Hg - ja Cl -määrien 57445 tulee olla pesunesteessä, jotta puhdistetun kaasun, Hg-höyryn ja HgCl2-höyryn yhteismäärä on mahdollisimman pieni.
Tasapaino-olosuhteiden lisäksi on kinetiikalla absorptiossa huomattava osa, jonka johdosta kaasufaasin samassa Hg-tasapainopitoisuudessa on korkeampaa 2+
Hg -kokonaismäärää pidettävä edullisempana kuin alhaista.
Samalla tavoin voidaan laskea maksimiarvot Hg(ll)-pitoisuuden ollessa 0,02 g/l pesunesteessä: Cl 35 g/1» Br ^ 5 g/1 ja J g/1. Jos puhdistettava kaasu sisältää sellaisen kaasukomponentin, joka pelkistää Hg(Il), esim.
SOg, on Hg(II):n kulumisen pienentämiseksi suojeltava tämä ioni muodostamalla - kompleksi halogenidi-ionin kanssa, jonka johdosta pesuliuokeesea täytyy ylläpitää määrättyä halogenidi-ionin minimimäärää, Hg(II)-pitoisuuden ollessa pesunesteessä välillä 0,02 g/1 ja 20 g/1, tulee Cl-kokonaismäärän olla välillä 0,007 g/1 ja „ 350 g/1. Kokeet osoittavat kuitenkin, että Hg(ll)-pitoisuus voi nousta HgClgin kyllästysrajaan asti pesutuloksen ollessa tyydyttävän, kuten on asianlaita myös silloin, kun halogenidi on Br tai J. Käytettäessä pesuliuoksessa erittäin korkeita Hg(Il)-pitoisuuksia voidaan työskennellä käyttäen pienempää määrää pesuliuosta ja vastaavasti pienempää laitteistoa.
Samalla tavoin kuin edellä olemme todenneet mitä tulee Br:n ja J:n kokonaispitoisuuksiin, että Hg(ll):n kokonaispitoisuuden ollessa 0,02 g/1 - 20 g/1, tulee kokonaispitoisuuksiksi Br 0,0l6 g/1 - 100 g/1 ja J 0,025 g/1 - 130 g/1.
Cl-, Br- ja J-pitoisuuksien edullisimmat alueet riippuvat täten täydellisesti liuoksen Hg(lI)-pitoisuudesta.
Kuvattu kaasujen puhdistus alkuaine-elohopeasta tapahtuu sopivasti pesemällä tavanomaisessa pesulaitteessa. Pesuneste kiertää sopivasti täysin suljetussa järjestelmässä lukuunottamatta pienempää poisjohdettua osaa, joka puhdistetaan täydellisesti ennen jätteenä poisjohtamista. Koko kiertävä pesuliuos tai sen osa puhdistetaan saostuneesta Eg^X.^: sta sedimentoimalla, sentrifugoimalla tai suodattamalla. Eroitettu seostettu HggXg hapetetaan tämän jälkeen niin, että saadaan riit- - tävä määrä Hg2+ uudelleenkierrättemistä varten pesujärjestelmään.
2+ . . . . „ Tämä HggXgtn hapetus Hg :si vox tapahtua jollain sinänsä tunnetulla tavalla. Hapetusaineena voidaan käyttää esim. vastaavaa halogeenia. Pesunesteestä eroitettu liete voidaan saattaa kosketuksiin jäljellä olevan rikkidioksidikaasun mahdollisen poishaihduttamisen jälkeen esim. Clg'.n kanssa lämpötilassa 20-60°C. Reaktio on nopea ja tapahtuu käytännöllisesti katsoen täydellisellä saannolla Clg:n suhteen. Kiinteä HggCl,, muutetaan tällöin HgClgjn vesiliuokseksi seuraavan kaavan mukaisesti HggClg + Clg 1 HgClg. Jonkin verran korotetussa lämpötilassa 6 57445 on HgClgtn liukoisuus on noin 100 g/1.
Keksinnön edelleen valaisemiseksi viitataan seuraavassa kuvioon 6, joka esittää pesulaitetta elohopean poistamiseksi pasutuskaasuista.
Kuviossa 6 on esitetty pesutorni 1, joka on varustettu syöttöjohdolla 2 epäpuhdasta kaasua varten ja poisjohdolla 3 puhdistettua kaasua varten. Pesutornis-sa suihkutetaan suuttimien U kautta pesuliuos täytekappaleiden 5 ylitse, jolloin pesuliuos kerääntyy pesutornin pohjalle 6. Sen seikan estämiseksi, että pesuneste poistuu kaasun mukana, on pesutorni varustettu nesteeneroittajalla 7. Pesutorais-ta johdetaan pesuneste johdon 8 kautta pumppuun 9 uudelleenkiertoa varten pesutor-niin johdon 10 kautta. Johdon 11 kautta voidaan lisätä tuoretta pesuliuosta tai vettä pesujärjesteinään. Osa johdon 8 kautta kulkevaa pesunestettä poistetaan johdon 12 kautta ja johdetaan lietteen eroittajaan 13, jonka voi muodostaa setimentoi-mislaite, suodatin tai sentrifugi. Lietteestä vapautettu liuos johdetaan johdon li* kautta takaisin tai poistetaan johdon 15 kautta ja puhdistetaan täydellisesti. Lietteen eroittajasta johdetaan eroittunut liete johdon 16 kautta joko lietteen varastosäiliöön johdon 17 kautta tai regeneroimislaitteeseen 18 johdon 21 kautta. Regeneroimislaitteesta 18 johdetaan johdon 19 kautta regeneroitu pesuneste pumppuun 9. Johdon 20 kautta poistetaan regeneroimislaitteen jätetuote.
Esimerkkejä ' Kokeet suoritettiin standardiolosuhteissa niin, että 1 1/min määrättyä kaasutyyppiä, joka sisälsi noin 10 mg Hg°/m^, johdettiin 250 ml:n pesupullon lävitse, joka oli täytetty 200 ml:11a pesuliuosta, jonka jälkeen poistuva kaasu analysoitiin alkuaineena olevan kaasumaisen Hg-sisällön määräämiseksi.
Saadut koetulokset on koottu yhteen jälempänä viittaamalla eri kuvioihin.
Esimerkki 1
Ensimmäisessä kokeessa kokeiltiin pesuvaikutusta käyttäen erilaisia pesu-liuokseen lisättyjä natriumkloridi-pitoisuuksia.
Pesunesteen tilavuus oli 90 ml, lämpötila 22°C ja se sisälsi 50 g rikkihappoa litraa kohden ja 0,11 g elohopea (II) oksidia litrassa. Kuviossa 7 esitetään kuinka jäännöspitoisuus Hg°-höyryä mg/m^ vaihtelee riippuen litraa kohden lisätyn nat- riumkloridin määrästä. Kaaviosta ilmenee, että pesuvaikutus pienenee kloridi- .... . .. 2+ . l ompi toi suuden kasvaessa. Tämä pienentynyt vaikutus johtuu siitä, että Hg -ionit muodostavat komplekseja.
Esimerkki 2
Kuvio 8 esittää niitä koetuloksia, jotka koskevat sellaisen ilman puhdistusta, joka sisälsi 5 tilavuus-# rikkidioksidia ja elohopeaa, jolloin pesuliuokseen oli lisätty vaihtelevat määrät elohopea(II) kloridia.
7 57445
Kokeessa käytettiin 100 ml pesunestettä, jonka lämpötila oli noin 20°C ja joka sisälsi litraa kohden 2 g rikkihappoa, 0,1 g elohopea (I) kloridia ja 2 g . . . . . . . . . . 3 natnumklondia. Kaasun muodosti ilma ja se sisälsi noin 10 mg elohopean per m lisäksi 5 % rikkidioksidia.
Kaavio osoittaa sen erinomaisen vaikutuksen, joka aikaansaadaan lisättäessä niinkin pieniä määriä elohopea(lI)kloridia kuin 0,25 g/1.
Esimerkki 3
Kuvio 9 esittää niiden kokeiden tuloksia, jotka koskevat sellaisen ilman puhdistusta, joka sisältää 5 tilavuus-? rikkidioksidia ja elohopeaa, jolloin pesu-^ liuokseen on lisätty vaihtelevia määriä elohopea (II) bromidia.
Kokeessa käytettiin 200 ml pesunestettä, joka sisälsi 100 g litraa kohden rikkihappoa, 0,1 g elohopea(I)bromidia ja 10 g kaliumbromidia länpötilassa 22°C.
^ Kaasun muodosti ilma, jossa oli 5 tilavuus-? rikkidioksidia.
Koe osoittaa samaa taipumusta kuin esimerkki 2, mutta hyvän vaikutuksen aikaansaamiseksi on HgBr^-määrä tehtävä noin 10 kertaa suuremmaksi kuin mikä on välttämätöntä HgClg käytettäessä.
Esimerkki 4
Kuvio 10 esittää sellaisten kokeiden tulokset, jotka koskevat elohopeaa sisältävän typpikaasun puhdistusta jodidi-järjestelmässä, jolloin kalium(ll)jodidia on lisätty vaihtelevat määrät pesuliuokseen.
Kokeessa käytettiin 200 ml pesunestettä, joka sisälsi 20 g rikkihappoa litraa kohden sekä 4,5 g elohopeatII)jodidia litraa kohden lämpötilan ollessa 22°C. Kaasuna käytettiin typpeä, joka oli kyllästetty 10 mg:lla Hg per m .
Kaavio osoittaa, että puhdistus parantui käytettäessä pienempiä jodidi-ioni-lisäyksiä, joka johtuu siitä, että yhä suurempi osa hapetus aineesta muuttuu liukenevaan muotoon seuraavan reaktion johdosta HgJ2 +2J"-» HgJu2"
Lisättäessä edelleen yhdistettä KJ ohittaa puhdistusvaikutus maksimin, jonka jälkeen puhdistus huononee johtuen reaktion pienentyneestä termodynaamisesta käyttövoimasta
HgJj^2" + Hg yrs» Hg^ + 2 J-
Kaavan mukainen reaktio vaihtaa suuntaa ja menee vasemmalle, so. Hg2J2 hajoaa jo suhteellisen kohtalaisissa jodidi-ioniylimäärissä.
Esimerkki 5
Kuvio 11 esittää tuloksia, jotka saatiin kokeessa, joka koski sellaisen ilman puhdistusta, joka sisälsi 5 tilavuus-? rikkidioksidia ja elohopeaa sekä kaliumbromidipitoisuuden vaihdellessa.
8 57445
Kokeessa käytettiin 200 ml pesunestettä, joka sisälsi 1,1*3 g elohopea(ll) bromidia, 0,1 g elohopea(l)bromidia ja 100 g rikkihappoa litraa kohden. Lämpötila pidettiin arvossa 22°C. Kaasuna käytettiin ilmaa, jossa oli 5 tilavuus-# rikkidioksidia.
Kaaviosta ilmenee, että lisääntynyt bromidi-ionipitoisuus pienentää pesu-liuoksen puhdistusvaikutusta.
Esimerkki 6
Kuvio 12 esittää niiden kokeiden tuloksia, jotka saatiin puhdistettaessa ilmaa, joka sisälsi elohopeaa ja 5 tilavuus-# rikkidioksidia, käyttäen pesuliuok-sessa erilaisia rikkihappopitoisuuksia.
Käytettiin 200 ml pesuliuosta, joka sisälsi 1 g elohopea (Il)kloridia, 0,1 g elohopeatI)kloridia ja 2 g natriumkloridia litraa kohden lämpötilassa 30°C.
Kokeet osoittivat, kuten kaaviosta ilmenee, että rikkihapon määrätty esiintyminen pesuliuoksessa vaikuttaa puhdistukseen positiivisesti. Tämä vaikutus johtunee siitä, että hapetuspelkistyspotentiaali liuoksessa kasvaa arvojen a^+ ja ac_ 2- kasvaessa.
Esimerkki 7
Kuvio 13 esittää niiden kokeiden tuloksia, jotka suoritettiin puhdistettaessa elohopea sellaisesta elohopealla kyllästetystä ilmasta, jossa oli vaihtelevia määriä rikkidioksidia.
Pesunesteen tilavuus oli 200 ml ja lämpötila 30°C ja se sisälsi 100 g rikkihappoa, 1 g elohopea(ll)kloridia, 0,1 g elohopeatl)kloridia ja 2 g natriumkloridia per litra.
Kuvio 13 osoittaa, että puhdistustehokkuus laskee rikkidioksidimäärän kasvaessa, joka todennäköisesti johtuu siitä, että liuoksen hapetuspelkistyspotentiaali alenee tällöin.

Claims (10)

  1. 9 57445
  2. 1. Menetelmä kaasumaista, alkuaineen muodossa olevaa elohopeaa sisältävien kaasujen puhdistamiseksi, tunnettu siitä, että kaasu puhdistetaan käyttäen pesuliuosta, jossa ylläpidetään sellainen elohopea( II)ionien pitoisuus, joka on arvosta 0,02 g/1 kyllästettyyn liuokseen saakka, ja että pesuliuoksessa ylläpide-sellaista yhden tai useamman anionin pitoisuutta, jotka on valittu ryhmästä Cl , Br , J ja S0^ , ja jotka muodostavat vaikealiukoisia Hg(l)-suoloja, että muodostunut Hg(I) voidaan saostaa ja korkeintaan sellaisessa määrässä, että vastaava Hg(l)-suola ei hajoa muotoon Hg(ll) ja Hg°, sekä että mahdollisesti esiintyvien pelkistävien kaasukomponenttien ei anneta pelkistää Hg(ll) sen johdosta, että Hg(ll) sitoutuu kompleksisesti Cl - ja/tai J-ionien kanssa.
  3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kloridin kokonaispitoisuus pesuliuoksessa on 0,007-350 g/1.
  4. 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hromidin kokonaispitoisuus pesuliuoksessa on 0,016-100 g/1. U. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että jodidin kokonaispitoisuus pesuliuoksissa on 0,025-130 g/1.
  5. 5. Patenttivaatimusten 2, 3 ja U mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että halogenidit esiintyvät yhdistelmänä toistensa kanssa.
  6. 6. Patenttivaatimusten 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pesuliuoksen pH-arvo on pienempi kuin 6 edullisesti alle 2.
  7. 7· Patenttivaatimusten 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pesuliuoksen lämpötila pidetään välillä 0 ja 70°C, edullisesti välillä 15 ja 35°C.
  8. 8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaasuun tai pesunesteeseen lisätään elohopea(II)-ioneja ja/tai halogenidi-ioneja, edullisesti elohopea(II) halogenidää.·.
  9. 9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että halogenidi lisätään natrium- tai kaliumhalogenidina.
  10. 10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että Hg(ll) lisätään yhdisteenä HgO.
FI479/72A 1971-02-23 1972-02-23 Rening av gaser innehaollande kvicksilveraonga FI57445C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE230071 1971-02-23
SE02300/71A SE360986B (fi) 1971-02-23 1971-02-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FI57445B true FI57445B (fi) 1980-04-30
FI57445C FI57445C (fi) 1980-08-11

Family

ID=20259707

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI479/72A FI57445C (fi) 1971-02-23 1972-02-23 Rening av gaser innehaollande kvicksilveraonga

Country Status (17)

Country Link
US (1) US3849537A (fi)
AU (1) AU471428B2 (fi)
BE (1) BE779618A (fi)
CA (1) CA964844A (fi)
CH (1) CH577842A5 (fi)
DD (1) DD95553A5 (fi)
DE (1) DE2207851C3 (fi)
DK (1) DK138066B (fi)
ES (1) ES400048A1 (fi)
FI (1) FI57445C (fi)
FR (1) FR2126361B1 (fi)
GB (1) GB1363573A (fi)
IT (1) IT947762B (fi)
NL (1) NL176910C (fi)
NO (1) NO129559B (fi)
SE (1) SE360986B (fi)
YU (1) YU36100B (fi)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4009241A (en) * 1971-09-16 1977-02-22 Showa Denko Kabushiki Kaisha Method of removing mercury vapor from gases contaminated therewith
ES411067A1 (es) * 1973-01-29 1976-01-01 Patronato De Investigacion Cie Procedimiento para depuracion del mercurio de gases meta- lurgicos conteniendo anhidrido sufuroso.
FR2250561B1 (fi) * 1973-11-09 1981-05-29 Nippon Mining Co Ltd
SE396772B (sv) * 1975-09-16 1977-10-03 Boliden Ab Forfarande for extraktion och utvinning av kvicksilver ur gaser
JPS5236521A (en) * 1975-09-16 1977-03-19 Boliden Ab Method of extracting and recovering mercury from gas
US4044098A (en) * 1976-05-18 1977-08-23 Phillips Petroleum Company Removal of mercury from gas streams using hydrogen sulfide and amines
SE432361B (sv) * 1981-05-08 1984-04-02 Boliden Ab Forfarande for avskiljning av gasformigt elementert kvicksilver ur en gas
US4474896A (en) * 1983-03-31 1984-10-02 Union Carbide Corporation Adsorbent compositions
NO157543C (no) * 1984-10-19 1988-04-06 Norzink As Fremgangsmaate ved rensing av kvikksoelvholdige gasser og samtidig gjenvinning av kvikksoelvet i metallisk form.
US4717399A (en) * 1986-12-22 1988-01-05 Mobil Oil Corporation Process for adsorbing mercury from natural gas
US4966763A (en) * 1989-07-24 1990-10-30 The United States Of America As Represented By The Department Of Energy Direct vapor/solid synthesis of mercuric iodide using compounds of mercury and iodine
DE4001979A1 (de) * 1990-01-24 1991-07-25 Kernforschungsz Karlsruhe Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen ueberwachung von abgasen aus verbrennungsanlagen
FR2660936B1 (fr) * 1990-04-13 1992-09-11 Vieille Montagne France Sa Procede de preparation de mercure metallique a partir de calomel.
US5435980A (en) * 1991-11-04 1995-07-25 Niro A/S Method of improving the Hg-removing capability of a flue gas cleaning process
US5294417A (en) * 1992-04-06 1994-03-15 Olin Corporation Process for removal of mercury from hydroxyl-ammonium nitrate solutions
ES2097699B1 (es) * 1994-10-26 1997-12-16 Asturiana De Zinc Sa Procedimiento continuo para la captacion y precipitacion simultanea de mercurio en gases que lo contienen.
DE19610444C1 (de) * 1996-03-16 1997-05-07 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur Entfernung von gasförmigem elementaren Quecksilber aus Rohgasen in zwei hintereinandergeschalteten Stufen
DE19754065A1 (de) * 1997-12-05 1999-06-10 Bayer Ag Verfahren zur Abscheidung von Quecksilberdämpfen aus Abgasen
US8124036B1 (en) 2005-10-27 2012-02-28 ADA-ES, Inc. Additives for mercury oxidation in coal-fired power plants
US6770250B2 (en) * 2001-09-24 2004-08-03 Cooper Environmental Services Apparatus and methods for removing mercury from fluid streams
US6863825B2 (en) 2003-01-29 2005-03-08 Union Oil Company Of California Process for removing arsenic from aqueous streams
EP1765962B8 (en) 2004-06-28 2014-02-12 Nox II International, Ltd. Reducing sulfur gas emissions resulting from the burning of carbonaceous fuels
DE102004044291B4 (de) * 2004-09-10 2007-10-11 Margot Bittig Verfahren zum Reinigen von Rauchgas aus einer Verbrennungsanlage, das HCI, SO2 und Hg enthält und Rauchgasreinigungsanlage
RU2494793C2 (ru) 2005-03-17 2013-10-10 НОКС II ИНТЕНЭШНЛ, эЛТиДи. Способ сжигания ртутьсодержащего топлива (варианты), способ снижения количества выброса ртути, способ сжигания угля с уменьшенным уровнем выброса вредных элементов в окружающую среду, способ уменьшения содержания ртути в дымовых газах
CN103759249A (zh) 2005-03-17 2014-04-30 Noxii国际有限公司 降低煤燃烧中的汞排放量
US8150776B2 (en) 2006-01-18 2012-04-03 Nox Ii, Ltd. Methods of operating a coal burning facility
US8066874B2 (en) 2006-12-28 2011-11-29 Molycorp Minerals, Llc Apparatus for treating a flow of an aqueous solution containing arsenic
US8252087B2 (en) 2007-10-31 2012-08-28 Molycorp Minerals, Llc Process and apparatus for treating a gas containing a contaminant
US8349764B2 (en) 2007-10-31 2013-01-08 Molycorp Minerals, Llc Composition for treating a fluid
AU2010270723A1 (en) * 2009-07-06 2012-02-09 Molycorp Minerals Llc Ceria for use as an antimicrobial barrier and disinfectant in a wound dressing
US8496894B2 (en) 2010-02-04 2013-07-30 ADA-ES, Inc. Method and system for controlling mercury emissions from coal-fired thermal processes
US8951487B2 (en) 2010-10-25 2015-02-10 ADA-ES, Inc. Hot-side method and system
US11298657B2 (en) 2010-10-25 2022-04-12 ADA-ES, Inc. Hot-side method and system
US8524179B2 (en) 2010-10-25 2013-09-03 ADA-ES, Inc. Hot-side method and system
EP2531276A4 (en) 2010-02-04 2014-07-02 Ada Es Inc METHOD AND SYSTEM FOR CONTROLLING MERCURY EMISSIONS OF COAL HEATING PROCESSES
US8784757B2 (en) 2010-03-10 2014-07-22 ADA-ES, Inc. Air treatment process for dilute phase injection of dry alkaline materials
CA2792732C (en) 2010-03-10 2018-07-31 Martin A. Dillon Process for dilute phase injection of dry alkaline materials
US9233863B2 (en) 2011-04-13 2016-01-12 Molycorp Minerals, Llc Rare earth removal of hydrated and hydroxyl species
US8845986B2 (en) 2011-05-13 2014-09-30 ADA-ES, Inc. Process to reduce emissions of nitrogen oxides and mercury from coal-fired boilers
US9017452B2 (en) 2011-11-14 2015-04-28 ADA-ES, Inc. System and method for dense phase sorbent injection
US8883099B2 (en) 2012-04-11 2014-11-11 ADA-ES, Inc. Control of wet scrubber oxidation inhibitor and byproduct recovery
US8974756B2 (en) 2012-07-25 2015-03-10 ADA-ES, Inc. Process to enhance mixing of dry sorbents and flue gas for air pollution control
US9957454B2 (en) 2012-08-10 2018-05-01 ADA-ES, Inc. Method and additive for controlling nitrogen oxide emissions
WO2014032719A1 (en) 2012-08-30 2014-03-06 Outotec Oyj Method and apparatus for removing mercury from gas
US9889451B2 (en) 2013-08-16 2018-02-13 ADA-ES, Inc. Method to reduce mercury, acid gas, and particulate emissions
FI126178B (fi) 2014-01-28 2016-07-29 Outotec Finland Oy Menetelmä kaasumaisen alkuaine-elohopean poistamiseksi kaasuvirtauksesta
US8865099B1 (en) * 2014-02-05 2014-10-21 Urs Corporation Method and system for removal of mercury from a flue gas
EP3113859A4 (en) 2014-03-07 2017-10-04 Secure Natural Resources LLC Cerium (iv) oxide with exceptional arsenic removal properties
PL3147023T3 (pl) * 2014-05-21 2021-10-04 Chiyoda Corporation Sposób obróbki gazu zawierającego rtęć zerowartościową, i sposób oddzielania rtęci
US10350545B2 (en) 2014-11-25 2019-07-16 ADA-ES, Inc. Low pressure drop static mixing system

Also Published As

Publication number Publication date
GB1363573A (en) 1974-08-14
CH577842A5 (fi) 1976-07-30
DE2207851B2 (de) 1978-04-06
FI57445C (fi) 1980-08-11
DE2207851C3 (de) 1978-11-30
ES400048A1 (es) 1974-12-16
DK138066B (da) 1978-07-10
DK138066C (fi) 1978-11-27
NL176910C (nl) 1985-07-01
AU3921872A (en) 1973-08-23
CA964844A (en) 1975-03-25
NL176910B (nl) 1985-02-01
YU42672A (en) 1981-06-30
DE2207851A1 (de) 1972-08-31
SE360986B (fi) 1973-10-15
BE779618A (fr) 1972-06-16
AU471428B2 (en) 1973-08-23
NO129559B (fi) 1974-04-29
FR2126361B1 (fi) 1980-03-07
DD95553A5 (fi) 1973-02-12
NL7202259A (fi) 1972-08-25
US3849537A (en) 1974-11-19
YU36100B (en) 1982-02-25
IT947762B (it) 1973-05-30
FR2126361A1 (fi) 1972-10-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI57445B (fi) Rening av gaser innehaollande kvicksilveraonga
FI66654B (fi) Foerfarande foer extraktion och utvinning av kvicksilver ur gaer
FI72432B (fi) Foerfarande foer avskiljning av gasformigt elementaert kvicksilver ur en gas.
US4215096A (en) Removal of acidic contaminants from gas streams by caustic impregnated activated carbon
FI56400C (fi) Foerfarande foer avskiljning av kvicksilver fraon kvicksilverhaltiga vaerskefaser
CN104692579B (zh) 一种冶炼烟气制酸废水资源化深度处理的方法
NO138323B (no) Fremgangsmaate for aa fjerne kvikksoelv fra en svoveldioksydinneholdende gass
CN106669402A (zh) 一种气田含硫废气处理方法
US3959452A (en) Process for removing hydrogen sulfide from contaminated gas
US4370306A (en) Process for separation of traces of gaseous contaminants from waste gases by chemical absorption
KR100840170B1 (ko) 가스로부터 수은을 제거하는 방법
FI58621B (fi) Foerfarande foer rening av svavelsyra innehaollande kvicksilver
US20210154618A1 (en) A process for separation of heavy metals and/or sulfur species from ionic liquids
AU2002217170A1 (en) Method for removing mercury from gas
EP1226092B1 (en) Process for removing selenium and mercury from aqueous solutions
BG112342A (bg) Метод за получаване на хибриден двуфазен пълнител за еластомери
JP2938285B2 (ja) 銅電解液のキレ−ト樹脂浄液法
CA1100122A (en) Removal of noxious contaminants from gas
PT709126E (pt) Processo continuo para a colheita e precipitacao simultaneas de mercurio em gases que o contem
JPS602896B2 (ja) 製錬排ガスからの水銀除去方法
CN113233989B (zh) 1,4-三羟乙基卞二铵硫酸盐、1,3,5-三羟乙基卞三铵硫酸盐及合成和应用
BE841543A (fr) Procede pour la separation des oxydes d&#39;azote d&#39;un gaz
RU2797436C2 (ru) Способ удаления сероводорода
FI79657B (fi) Foerfarande foer avlaegsnande av svavel- och kvaevefoereningar fraon gas.
SU1358986A1 (ru) Способ очистки газа от сероводорода