FI56972C - Foerfarande foer massframstaellning av polymerer och kopolymerer som baserar sig pao vinylklorid - Google Patents

Description

ΓβΙ KUULUTUSJULKAISU Μα [] ( 1) UTLÄGG N I NGSSKRI FT 56972 + C (45) Patentti myönnetty 12 25 1920 J Patent meddelat ^ v’"-^ (51) Kv.ik.*/int.ci.* C 08 F 265/04 C 08 F 2/02 ' ' 0 08 F 14/06 SUOM I —Fl N LAN D (21) Pat.nttlhak.mu> — Patenunsttknlng 56/73 (22) Hak.mlapilvl — Ansöknlngfdig 09.01.73 (23) AlkupSIvi — Glltighetsdag 09.01.73 (41) Tullut |ulkl*akai — Bllvlt off.ntllg 12.07.73

Patentti· ja rekisterihallitus .... , ' (44) Nihtkvikalpanon Ja kuul.|ulkaltun pvm. — .

Patent-och registerstyrelsen ' Anaökan utlagd och utl.akrlftan publkerad 31*01.80 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Begird priorltet 11.01.72 Raaska-Frankrike(FK) 7200766 (71) Rhöne-Progil, 6 rue Piccini, 75766 Paria Cedex 16, Ranska-Frankrike(FR) (72) Daniel Debord, St-Auban, Salomon Sousean, St-Fona, Raneka-Frankrike(FR) (7*0 Berggren Oy Ab (5*0 Vinyylikloridiin perustuvien polymeerien ja kopolymeerien maesavalmietuala enet elää - Förfarande för oaaaframetällning av polymerer och kopolymerer, aom baserar aig p& vinylklorid Tämän keksinnön kohteena on vinyylikloridiin perustuvien polymeerien ja kopolymeerien massavalmistusmenetelmä, jolla saadaan hartseja, joilla on ahdas hiukkaskoon jakauma ja suuri keskimääräinen hiukkaskoko.

Tiedetään, että aikaisemmin on jo ehdotettu vinyylikloridiin perustuvien polymeerien ja kopolymeerien valmistamista massapolyme-roinnin tai massakopolymeroinnin avulla menetelmällä, jossa polyme-rointi tai kopolymerointi suoritetaan käyttäen mahdollisimman suurta sekoitusnopeutta ensimmäisessä vaiheessa siihen saakka, kunnes mo-nomeeriyhdisteen konversioaste on 7-15 % ja mieluimmin 8-12 %, ja jossa sekoitusnopeus sitten pienennetään toisessa vaiheessa mahdollisimman pieneksi, mutta kuitenkin riittäväksi hyvän lämmönvaihdon aikaansaamiseksi reaktioväliaineessa, ja tätä hidasta sekoitusnopeutta käytetään reaktion loppuun saakka.

On myös ehdotettu näiden massapolymerointien ja -kopolyme-rointien suorittamista aluksi kahdessa vaiheessa eri sekoitusnope-uksia, ensin nopeata ja sitten hidasta, käyttäen yhdessä ainoassa autoklaavissa, ja sitten erään erittäin merkittävän sovellutusmuo-don mukaan kahdessa polymerointivaiheessa, joista ensimmäistä nimitetään esipolymeroinniksi, joka suoritetaan suurta sekoitusnopeutta 2 56972 käyttäen, ja toista varsinaiseksi polymeroinniksi, joka suoritetaan pientä sekoitusnopeutta käyttäen; nämä kaksi vaihetta suoritetaan sopivissa laitteissa, joita nimitetään esipolymerointilaitteeksi ja polymerointilaitteeksi.

Nämä menetelmät ja niiden sovellutusmuunnokaset on esitetty yksityiskohtaisesti Produits Chimiques Pechiney-Saint-Gobainin ranskalaisissa patenttijulkaisuissa 1 357 736, 83 377, 83 383, 83 714, 1 382 072, 84 958, 84 965, 84 966, 85 672, 89 025, 1436 744, 87 620, 87 623, 87 625, 87 626, 1 450 464, 1 574 734 ja ranskalaisessa patenttihakemuksessa 148 88l.

Näillä menetelmillä ja niiden sovellutusmuunnoksilla voidaan valmistaa vinyylikloridipolymeereja ja kopolymeereja, joiden mielenkiintoisia ominaisuuksia ovat suuri näennäistiheys ja haluttaessa säädettävä yhtenäinen hiukkaskoon jakauma.

On kuitenkin kohdattu huomattavia vaikeuksia, kun näillä menetelmillä on yritetty valmistaa tilavuudeltaan suurissa autoklaaveissa hartseja, joiden hiukkaskoon jakauma käsittää yhtenä osana keskimääräiseltä kooltaan suuria hiukkasia.

Tiedetään, että kaikkien muiden seikkojen ollessa samanlaisia reaktion toisen vaiheen lopusta saatujen hiukkasten läpimitta on sitä suurempi, mitä pienempi on sekoitusnopeus ensimmäisessä vaiheessa.

Kun halutaan valmistaa läpimitaltaan suuria hiukkasia, tarvitsee siis vain käyttää suhteellisen pieniä sekoitusnopeuksia reaktion ensimmäisessä vaiheessa. Tämä ei kuitenkaan ole mahdollista tilavuudeltaan suurissa autoklaaveissa aiheuttamatta polymeerin dekantoitu-mista sen muodostuksen aikana, mikä taas johtaa mielivaltaiseen uu-delleenagglomeroitumiseen.

Nyt on havaittu, että onkin mahdollista säilyttämällä reaktion ensimmäisessä vaiheessa sekoitusnopeudet, jotka takaavat polymeerin hyvän hajaantumisen muodostuksen aikana, jolloin voidaan käyttää tilavuudeltaan suuria autoklaaveja, valmistaa hartseja, joilla on ahdas hiukkaskoon jakauma ja suuri keskimääräinen hiukkaskoko.

Keksintö tarkoittaa näin ollen vinyylikloridiin perustuvien polymeerien ja kopolymeerien massavalmistusmenetelmää, joilla polymeereillä ja kopolymeereillä on ahdas hiukkaskoon jakauma ja suuri keskimääräinen hiukkaskoko, jonka menetelmän mukaan suoritetaan ensimmäisessä vaiheessa polymerointi käyttäen voimakkaasti pyörteilevää sekoitusta vinyylikloridiin perustuvassa monomeeriyhdisteessä kunnes saadaan esipolymeeri A, jonka konversioaste on 5-15 % monomeeriyh-disteestä, sen jälkeen suoritetaan toisessa vaiheessa lopullinen polymerointi pientä sekoitusnopeutta käyttäen reaktioväliaineessa, 3 bö972 jonka muodostaa ainakin osaksi esipolymeeri A, mahdollisesti lisämäärä vinyylikloridiin perustuvaa monomeeriyhdistettä ja mahdollisesti esipolymeeri B, joka on saatu polymeroimalla 1-15 #:n kon-versioasteeseen saakka voimakkaasti pyörteilevää sekoitusta käyttäen vinyylikloridiin perustuvaa monomeeriyhdistettä, ja keksinnön mukainen menetelmä on tunnettu siitä, että esipolymeerin A valmistamiseen tarkoitettuun monomeeriyhdisteeseen lisätään 0,05-2 paino-# monomeeriyhdisteestä lisäyhdistettä, joka valitaan seuraavien aineiden muodostamasta ryhmästä: a) akryylihappo ja metakryylihappo, b) alkyyliakrylaatit ja alkyylimetakrylaatit alkyyliradikaalin kanssa, jossa on 1-24 hiiliatomia, jolloin alkyyliradikaali mahdollisesti on substituoitu reaktiivisilla ryhmillä, kuten alkoholit, epoksidit, eetterioksidit, polyeetterioksidit.

c) etyleeniglykolin dimetakrylaatti, trietyleeniglykolin di-metakrylaatti ja tetraetyleeniglykolin dimetakrylaatti, ja d) propyleeniglykolin dimetakrylaatti ja tripropyleeniglykolin dimetakrylaatti, ja että esipolymeerin A esipolymeroitujen hiukkasten määrä esipoly-meraattien hiukkasten kokonaismäärästä siinä reaktioväliaineessa, jossa suoritetaan lopullinen polymerointi pientä sekoitusnopeutta käyttäen, vaihtelee 50 ja 100 paino-#:n välillä.

Esipolymeraatilla tarkoitetaan ainetta, joka muodostuu vinyylikloridiin perustuvasta, osittain polymeroidusta monomeeriyhdisteestä, joka toisin sanoen sisältää näin muodostettuja esipoly-meerihiukkasia, mutta jolle ei ole suoritettu täydel- 4 56972 .listä kaasunpoistoa. Keksinnön mukaan voidaan haluttaessa, kuitenkin suorittaa osittainen kaasunpoisto väliaineelle, jonka muodostaa ainakin yksi käytetyistä esipolymeraateista, sen reaktioväliaineen määrän säätämiseksi, jossa lopullinen polymerointi suoritetaan pientä sekoitusnopeutta käyttäen.

Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettävistä alkyyliakry-Laateista ja alkyylimetakrylaateista mainittakoon metyyli-, etyyli-, aLlyyli-, sykloheksyyli-, metyylisykloneksyyli-, 2-etyyliheksyyLi-, Clysidyyli-, etyleeniglykoli-, propyleeniglykoli-, poLyetyleeniglyko-li- ja polypropyleeniglykoliakrylaatit ja -metakrylaatit.

Polyetyleeniglykolin dimetakrylaateista mainittakoon erityisesti trietyleenimlykolin dimetakrylaatti, tetraetyleeniglykolin dimetakrylaatti.

Polypropyleeniglykolin dimetakrylaateista mainittakoon erityisesti tripropyleeniglykoiin dimetakrylaatti.

Tapauksessa, jossa ei käytetä muita esipolymeraatteja kuin esipolymeraattia A, saadaan polymeroinnin lopuksi polymeeriä, jonka hiukkasjakauma käsittää yhdenlaisia hiukkasia.

Jos käytetään myös esipolymeraattia B, saadaan polymeroinnin päätyttyä polymeeriä, jonka hiukkaskoon jakauma sisältää kaksi hiuk-kaskokoa.

Esipolymeraatin A valmistukseen tarkoitettuun monomeeriyh-disteeseen lisättävän lisäyhdisteen määrä riippuu sen laadusta ja on yleensä 0,05~2 painoprosenttia mainitusta monomeeriyhdisteestä. Kaikkien muiden osatekijöiden pysyessä muuttumattomana tämän lisäyhdisteen määrä on sitä suurempi , mitä suurempi on suurempiläpmittaisia hiukkasia sisältävän osan hiukkasten keskimääräinen läpimitta. Kuitenkin, jos ei käytetä muita esipolymeraatteja kuin esipolymeraattia A, käytettäessä liian suurta määrää tätä lisäyhdistettä saadaan hartsia, joka sisältää suuren prosenttimäärän kaupallisesti arvotonta karkeaa tuotetta ja samoin suuren prosenttimäärän hienojakoista tuotetta, jonka läsnäolo vaikuttaa erityisen haitallisesti mainitusta hartsista valmistettujen seosten juoksevuuteen ja näin ollen muokkauskoneiden syöttöön.

Tästä johtuu, että jos ei käytetä muita esipolymeraatteja kuin esipolymeraattia A, keksinnön mukaisen menetelmän sovellutus rajoittuu käytännössä vain sellaisten polymeerien ja kopolymeerien valmistukseen, joiden hiukkaskoon jakauma käsittää vain yhden laadun, jonka muodostavat hiukkaset, joiden keskimääräinen läpimitta on alle 320 /Um ja yleensä 150-270 ^um.

5 56972

Siinä tapauksessa, jossa haluttu suuren läpimitan omaavien Hiukkasten muodostaman osan hiukkasten keskimääräinen läpimitta on suurempi kuin 270 ^urn, on edullista käyttää esipolymeraattia !>.

Tällöin saadaan polymeerejä ja kopolyineereja, joiden hiukka skoon jakaumaan sisältyy osa, jonka hiukkasten keskimääräinen läpimitta on 270-600 yum, ja osa, jonka hiukkasten keskimääräinen läpimitta on 60-140 yum. Jos näiden kahden osan hiukkasten keskimääräiset läpimitat ovat riittävän erilaiset, ne voidaan haluttaessa erottaa toisistaan millä tahansa tunnetulla tavalla, esimerkiksi seulomalla. Suuriläpimittaisten hiukkasten osan painomäärä on kaikkien muiden osatekijöiden pysyessä muuttumattomina sitä suurempi, mitä suurempi on esipolymeraatin A esipolymeroitujen hiukkasten määrä verrattuna reak-tiovä.Liaineen, jolle lopullinen polymerointi suoritetaan pientä sekoitusnopeutta käyttäen, esipolymeroitujen hiukkasten kokonaismäärään. Tämä määrä vaihtelee yleensä- 50-100 %:iin.

Keksinnön kohteena ovat myös vinyylikloridiin perustuvat polymeerihartsit ja kopolymeerihartsit, joiden hiukkaskoori jakauma käsittää rajoitetun osan hiukkasia, joiden keskimääräinen läpimitta on 150-600 yum ja näennöistiheys 0,40-0,75 p;/cm^.

Keksinnön kohteena olevalla menetelmällä valmistetut hartsit soveltuvat erityisesti joustavien muotokappaleiden valmistamiseen suulakepuristamalla.

Seuraavassa esitetään useita esimerkkejä keksinnön mukaisen menetelmän sovellutusmuodosta.

Esimerkki 1 Tämä esimerkki esitetään vertailun vuoksi.

Tilavuudeltaan 200 litran ruostumatonta terästä olevaan esi-polymerointilaitteeseen, joka on varastettu sekoittimella, joka on ''Lip;htnin”-tyyppinen, 6 tasaisella halkaisijaltaan 215 mm:n mittaisella siivekkeellä varustettu turbiini, pannaan 185 kp; vinyyli kloridia ja laitteesta poistetaan kaasuttamalla 15 kp; vinyylikloridia. Siihen johdetaan myös 18,5 E etyyliheksyyliperoksidikarbonaattia, joka vastaa 0,85 g aktiivihappea. Sekoitusnopeus säädetään 400 kier-rokseksi/min.

Reaktioaineen lämpötila esipolymerointilaitteessa nostetaan 68°C:seen ja pidetään siinä, mikä vastaa 11,5 barin suhteellista painetta esipolymerointilaitteessa.

Tunnin kestävän esipolymeroinnin jälkeen konversioasteen ollessa noin 12 % esipolymeraatti siirretään vaakasuoraan, tilavuudeltaan 500 litran, ruostumatonta terästä olevaan polymerointilait- teeseen, joka on varustettu kehyssekoittimellä ja josta or, etukäteen 5 56972 poistettu kaasuttamalla 20 kg vinyylikloridia ja joka sisältää 92 g etyylineksyyliperoksidikarbonaattia, joka vastaa 4,25 c:a aktiivista happea. Sekoitusnopeus säädetään 30 kierrokseksi minuutissa. Poly-merointilämpötila nostetaan nopeasti 50°C:seen ja pidetään siinä, mikä vastaa 7 barin suhteellista painetta polymerointilaitteessa. Polymerointi polymerointilaitteessa kestää 5 tuntia.

Xaasunpoiston jälkeen otetaan talteen 80 %:n saannolla jauhemaista polymeeriä, jonka normin NFT 51013 mukaan määritetty AFN0R-viskositeetti-indeksi on 120. Mainitun polymeerin osa, joka menee läpi 630 um silmäkoon seulasta, on 92 painoprosenttia, sen näen- ' "5 .

näistiheys on 0,54 g/cnr ja sen hiukkaskoon jakauma käsittää vain yhdenlaisia hiukkasia, joiden keskimääräinen läpimitta on 119 ^um; tulos on esitetty seuraavassa taulukossa 1, josta käyvät ilmi erilaisista seuloista läpi menevien osien painoprosenttimäärät

Taulukko 1

Seulan silmät ;um 630 400 315 250 200 160 125 100 80 63 40 % läpi 100 100 100 100 99 99 72 10 2 2 0

Esimerkki 2

Toimitaan kuten esimerkissä 1, mutta esipolymerointilaittee-seen pannaan 170 g trietyleeniglykolin dimetakrylaattia. Reaktio tapahtuu samalla tavalla kuin esimerkissä 1.

Otetaan talteen 80 %:n saannolla jauhemaista polymeeriä, jonka normin NFT 51013 mukaan määritetty AFNOR-viskositeetti-indeksi on 120. 630 ^um silmäkoon seulasta läpi.menevän osan määrä on 93 paino-#, sen näennäistiheys on 0,54 g/cm^ 0a hiukkaskoon jakauma käsittää vain yhden lajin hiukkasia, joiden keskimääräinen läpimitta on l8l yum. Tulos on esitetty seuraavassa taulukossa 2, jossa esitetään erilaisista seuloista läpi menevien osien painopro-senttimäärät.

Taulukko 2

Seulan silmät yum 630 400 315 250 200 160 125 100 80 63 40 % läpi 100 100 100 98 52 45 6 4 4 4 2

Esimerkki 3 Tämä esimerkki esitetään vertailun vuoksi.

Laitteisto on sama kuin esimerkissä 1 käytetty. Esipo.lymerointilaitteeseen pannaan 135 kg vinyylikloridia ja laitteesta poistetaan kaasuttamalla 10 kg vinyylikloridia. Sitten lisätään 13,5 g etyyliheksyyliperoksidikarbonaattia, joka vastaa 7 56972 0,625 ε aktiivihappea. Sekoitusnopeus säädetään 400 kierrokseksi minuutissa. Reaktioväliaineen lämpötila esipolymerointilaitteessa nostetaan 6ö°C:seen ja pidetään siinä, mikä vastaa 11,5 barin suhteellista painetta esipolymerointilaitteessa.

1 tunnin esipolymeroinnin jälkeen muuntumisasteen ollessa noin 12 % esipolymeraatti siirretään polymerointilaitteeseen, josta on etukäteen poistettu kaasuttamalla 20 kg vinyylikloridia ja joka sisältää 60 kg vinyylikloridia ja 10b g etyyliheksyyliperoksidikarho-naattia, joka vastaa 5 g aktiivihappea. Sekoitusnopeus säädetään 3O kierrokseksi minuutissa. Polymerointilämpötila nostetaan nopeasti ja pidetään 50°C:ssa, mikä vastaa 7 barin suhteellista painetta polymerointilaitteessa. Polymerointi kestää 4,75 tuntia.

Kaasunpoiston jälkeen otetaan talteen öo %:n saannolla jauhemaista polymeeriä, jonka ominaisuudet ovat samat kuin esimerkissä 1 saadun polymeerin.

Esimerkki 4

Toimitaan kuten esimerkissä 3, mutta esipolymerointilaittee-seen pannaan 200 g trietyleeniglykolin dimetakrylaattia. Reaktio tapahtuu samalla tavoin.

Otetaan talteen ÖO %:n saannolla jauhemaista polymeeriä, jonka ominaisuudet ovat samat kuin esimerkissä 2 saadun polymeerin. Esimerkki 5 Tämä esimerkki esitetään vertailun vuoksi.

Laitteisto on sama kuin esimerkissä 1 käytetty.

Esipolymerointilaitteeseen pannaan 110 kg vinyylikloriuia ja laitteesta poistetaan kaasuttamalla 10 kg vinyylikloridia. Lisäksi pannaan ö kg vinyyliasetaattia ja 7,5 g asetyylisykloheksaanisul-fonyyliperoksidia, joka vastaa 0,540 g aktiivihappea. Sekoitusnopeus säädetään 400 kierrokseksi minuutissa. Reaktioväliaineen lämpötila esipolymerointilaitteessa nostetaan ja pidetään 67°C:ssa, mikä vastaa 10,5 barin suhteellista painetta esipolymerointilaitteessa.

1 tunnin esipolymeroinnin jälkeen konversioasteen ollessa noin 12 % esipolymeraatti siirretään polymerointilaitteeseen, josta on etukäteen poistettu kaasuttamalla 20 kg vinyylikloridia ja joka sisältää 92 kg vinyylikloridia ja 10b g etyyliheksyyliperoksidikarbo-naattia, joka vastaa 5 g aktiivihappea. Sekoitusnopeus säädetään 30 kierrokseksi minuutissa. Polymerointilämpötila nostetaan nopeasti 62°C:seen ja pidetään siinä, mikä vastaa 9,5 barin suhteellista painetta polymerointilaitteessa. Polymerointi polymerointilaitteessa kestää 4,5 tuntia.

„ 56972

Kaasunpoiston jälkeen otetaan talteen 75 #:n saannolla jauhemaista vinyylikloridin ja vinyyliasetaatin yhteispolymeeria, joka sisältää 98 paino-# vinyylikloridia ja 2 paino-# vinyyliasetaattia ja jonka normin NFT 51013 mukaan määritetty AFNOR-viskositeetti-indeksi on 82. 630 ,um silmäkoon seulasta läpi menevän kopoly- > 3 meerin määrä on 92 painoprosenttia, sen näennäistiheys on 0,65 g/cnr ja sen hiukkaskoon jakauma käsittää vain yhden lajin hiukkasia, joiden keskimääräinen läpimitta on 121-yum tulos; tulos esitetään seuraavassa taulukossa 3, jossa on annettu erilaisista seuloista läpi menevien osien painoprosenttimääriä.

Taulukko 3

Seulan silmät /Um . 630 400 315 250 200 160 125 100 80 63 40 # läpi 100 100 100 99 99 9« 46 12 12 11 8

Esimerkki 6

Toimitaan kuten esimerkissä 5, mutta esipolymerointilaittee-seen pannaan 200 g trietyleeniglykolin dimetakrylaattia. Reaktio tapahtuu samalla tavoin.

Otetaan talteen 80 #:n saannolla jauhemaista vinyylikloridin ja vinyyliasetaatin kopolymeeria, joka käsittää 98 paino-# vinyylikloridia ja 2 paino-# vinyyliasetaattia ja jonka normilla NFT 51013 määritetty AFNOR-viskositeetti-indeksi on 84. 630 ^um " ' silmä- koon seulasta läpi menevän kopolymeeriosan määrä on 93 painoprosenttia, sen näennäistiheys on 0,65 g/ctn^ ja sen hiukkaskoon jakauma sisältää vain yhden lajin hiukkasia, joiden keskimääräinen läpimitta on 177 /Umj tulos on esitetty seuraavassa taulukossa 4, jossa an netaan erilaisista seuloista läpi menevien osien painoprosenttimää-rät.

Taulukko 4

Seulan silmät /um 630 400 315 250 200 160 125 100 80 63 40 % läpi 100 98 90 90 63 57 17 12 10 10 10

Esimerkki 7 Tämä esimerkki esitetään vertailun vuoksi.

Laitteisto on sama kuin esimerkissä 1 käytetty.

Esipolymerointilaitteeseen pannaan 165 kg vinyylikloridia ja laitteesta poistetaan kaasuttamalla 15 kg vinyylikloridia. Sitten lisätään 10,4 g asetyylisykloheksaanisulfonyyliperoksidia, joka vastaa 0,750 g aktiivihappea. Sekoitusnopeus säädetään 400 kierrokseksi minuutissa. Reaktioväliaineen lämpötila esipolymerointilait- teessa nostetaan 62°C:seen ja pidetään siinä, mikä vastaa 9,5 barin 9 56972 suhteellista painetta esipolymerointilaitteessa.

1 tunnin esipolymeroinnin jälkeen konversioasteen ollessa noin 12 % esipolymeraatti siirretään polymerointilaitteeseen, josta on etukäteen poistettu kaasuttamalla 20 kg vinyylikloridia ja joka sisältää 2b kg vinyylikloridia ja 1082 g etyyliheksyyliperoksidi-karbonaattia., joka vastaa 50 g aktiivihappea. Sitten polymerointilaitteeseen johdetaan 22 kg propyleenia. Sekoitusnopeus säädetään 50 kierrokseksi minuutissa. Polymerointilämpötila nostetaan nopeasti 52°C:seen ja pidetään siinä kahden tunnin ajan ja nostetaan sitten 57°C:seen, mikä vastaa 10,5 barin suhteellista painetta poly-merointilaitteessa. Polymerointi polymerointilaitteessa kestää 5,25 tuntia.

Kaasun poiston jälkeen otetaan talteen 66 ?:n saannolla jauhemaista vinyylikloridin ja propyleenin kopolymeeria, joka sisältää 95 paino-? vinyylikloridia ja 5 paino-? propyleeniä, ja jonka normin NFT 51013 mukaan määritetty APNOR-viskositeetti-indeksi on 59· 630 /Um silmäkoon seulasta läpi menevän kopolymeeriosan määrä 3 on 90 paino-? ja sen näennäistiheys on 0,71 g/cm ja sen hiukkaskoon jakauma käsittää vain yhden lajin hiukkasia, joiden keskimääräinen läpimitta on 128 /Um; tulos on esitetty seuraavassa taulukossa 5, jossa on annettu erilaisista seuloista läpi menevien osien paino-prosenttimäärät .

Taulukko 5

Seulan silmät /«m 630 400 315 250 200 160 125 100 80 63 40 ? läpi 100 98 94 94 94 93 80 27 2 1 0

Esimerkki 8

Toimitaan samalla tavalla kuin esimerkissä 7, mutta esipolymeroint ilaitteeseen pannaan 200 g trietyleeniglykolin dimetakrylaat-tia. Reaktio tapahtuu samalla tavalla.

Otetaan talteen 70 ?:n saannolla jauhemaista vinyylikloridin ja propyleenin kopolymeeria, joka käsittää 95 paino-? vinyylikloridia ja 5 paino-? propyleenia ja jonka normin NFT 51013-mukaan määritetty AFNOR-viskositeetti-indeksi on 59· 630 ^um silmäkoon seulasta läpi menevän kopolymeeriosan määrä on 94 paino-? ja näennäis-tiheys 0,67 g/cm^ ja sen hiukkaskoon jakauma käsittää vain yhden lajin hiukkasia, joiden keskimääräinen läpimitta on 187 ^um; tulos on esitetty seuraavassa taulukossa 6, josta käyvät ilmi erilaisista seuloista läpi menevien osien painoprosenttimäärät.

10 56972

Taulukko 6

Seulan silmät ^m ^ 630 400 315 250 200 160 125 100 80 63 40 % läpi 100 98 91 90 58 52 10 8743

Esimerkki 9 Tämä esimerkki esitetään vertailun vuoksi.

Laitteisto on sama kuin esimerkissä 1 käytetty. Esipolymerointilaitteeseen pannaan 127 kg vinyylikloridia ja laitteesta poistetaan kaasuttamalla 12 kg vinyylikloridia. Lisäksi pannaan 8,3 kg vinyyliasetaattia ja 8,6 g asetyylisykloheksaani-sulfonyyliperoksidia, joka vastaa 0,620 g aktiivihappea. Sekoitus-nopeus säädetään 400 kierrokseksi minuutissa. Reaktioväliaineen lämpötila esipolymerointilaitteessa nostetaan by°C:seen ja pidetään siinä, mikä vastaa 10,5 barin suhteellista painetta esipolymerointilaitteessa.

1 tunnin esipolymeroinnin jälkeen konversioasteen ollessa noin 12 % esipolymeraatti siirretään polymerointilaitteeseen, josta on etukäteen poistettu kaasuttamalla 20 kg vinyylikloridia ja joka sisältää 77 kg vinyylikloridia ja 229 g oktyyliperoksidikarbonaattia, joka vastaa .10, b g akt iivihappea. Polymerointilaitteeseen pannaan sitten 10 kg propyleenia. Sekoitusnopeus säädetään 30 kierrokseksi minuutissa. Polymerointilämpötila nostetaan nopeasti 5L°0:seen ja pidetään siinä, mikä vastaa ö barin suhteellista painetta poiymeroin-tilaitteessa. Polymerointi polymerointilaitteessa kestää 9,5 tuntia.

Kaasunpoiston jälkeen saadaan 75 saannolla jauhemaista vinyylikloridin, vinyyliasetaatin ja propyleenin kopolymeeria, jonka koostumus on painoprosentteina seuraava: - vinyylikloridia 95 % - vinyyliasetaattia 2,9 % - propyleenia 2,1 % ja normin NFT 51015 mukaan määritetty AFNOR-viskositeetti-indeksi ö9. b30 ,um silmäkoon seulasta läpi menevän kopolymeeriosan 5 määrä on öb paino-% ja sen näennäistiheys on 0,bL g/cnr ja hiukkas-koon jakauma käsittää vain yhden lajin hiukkasia, joidenkeskimääräinen läpimitta on 129 /Um; tulos on esitetty seuraavassa taulu kossa 7, josta käyvät ilmi erilaisista seuloista läpi menevien osien painoprosenttimäärät:

Taulukko 7

Seulan silmät /um b30 äOO 315 250 200 lbO 125 100 ÖO 63 40 % läpi 100 97 9b 95 90 80 75 22 15 12 11 11 5S972

Esimerkki 10

Toimitaan kuten esimerkissä 9, mutta esipolymerointilaittee-seen pannaan 210 g trietyleeniglykolin dimetakrylaattia. Reaktio tapahtuu samalla tavoin.

Otetaan talteen 75 58 :n saannolla jauhemaista vinyylikloridin, vinyyliasetaatin ja propyleenin kopolymeeria, jonka koostumus on painoprosentteina seuraava: - vinyylikloridia 95 % - vinyyliasetaattia 2,9 % - propyleeniä 2,1 % ja normin NFT 51013 mukaan määritetty AFNOR-viskositeetti-indeksi Ö9· 630 /um silmäkoon seulasta läpi menevän kopolymeeriosan ' 3 .

määrä on 90 paino-% ja sen näennäistiheys on 0,57 g/cm ja hiukkas-koon jakauma sisältää vain yhdenlaisia hiukkasia, joiden keskimääräinen läpimitta on 19ö /umi tulos on esitetty seuraavassa taulu kossa ö, josta käyvät ilmi erilaisista seuloista läpi menevien osien painoprosenttimäärät.

Taulukko ö

Seulan silmät /Um 630 400 315 250 200 160 125 100 ÖO 63 40 % läpi 100 96 Ö5 Ö5 50 49 14 11 9 ö 6

Esimerkki 11

Toimitaan kuten esimerkissä 1, mutta esipolymerointilaittee-seen pannaan 340 g tetraetyleeniglykolin dimetakrylaattia. Reaktio tapahtuu muuten samalla tavoin.

Otetaan talteen 75 %‘.n saannolla jauhemaista polymeeriä, jonka normin NFT 51013 mukaan määritetty AFNOR-viskositeetti-indeksi on 120. 630 ,um silmäkoon seulasta läpi menevän polymeeriosan

1 T

määrä on 92 paino-Ji, näennäistiheys on 0,51 g/cnr ja hiukkaskoon jakauma, käsittää yhdenlaisia hiukkasia, joiden keskimääräinen läpimitta on 207 /Um; , tulos on esitetty seuraavassa taulukossa 9, josta käyvät ilmi erilaisista seuloista läpi menevien osien painoprosentti-määrät .

Taulukko 9

Seulan silmät /Um 630 400 315 250 200 160 125 100 ÖO 63 40 % läpi 100 bö 73 72 51 50 49 25 22 19 11

Esimerkki 12

Toimitaan kuten esimerkissä 1, mutta esipolymerointilaittee-seen pannaan 340 g etyleeniglykolin dimetakrylaattia. Reaktio tapahtuu muuten samalla tavoin.

12 55972

Otetaan talteen 73 %:n saannolla jauhemaista polymeeriä, jonka normin NFT 51-013 mukaan määritetty AFNOR-viskositeetti-indeksi on 120. 630 um silmäkoon seulasta läpi menevän polymeeriosan määrä on 92 painoprosenttia, näennäistiheys on 0,51 g/cm Ja hiukkas-koon jakauma käsittää yhdenlaisia hiukkasia, joiden keskimääräinen läpimitta on 204 ^um; tulos on esitetty seuraavassa taulukossa 10, josta käyvät ilmi erilaisista seuloista läpi menevien osien paino-prosenttimäärät .

Taulukko 10

Seulan silmät /um 630 400 315 250 200 160 125 100 Ö0 63 40 % läpi 100 90 76 75 46 45 43 29 26 24 ö

Esimerkki 13 Tämä esimerkki esitetään vertailun vuoksi.

Pystysuoraan, tilavuudeltaan 20 litran esipolymerointila.it-teeseen, joka on varustettu turbiinisekoittimella, pannaan 17 kg vinyylikloridia ja laitteesta poistetaan kaasuttamalla 2 ke vinyyli-kloridia. Siihen pannaan myös 1 g etyyliperoksidikarbonaattia, joka vastaa 0,09 g aktiivihappea. Sekoitusnopeus säädetään 700 kierrokseksi minuutissa. Esipolymerointilaitteessa olevan reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 6ö°C:seen ja pidetään siinä, mikä vastaa 11,5 barin suhteellista painetta esipolymerointilaitteessa.

1 tunnin esipolymeroinnin jälkeen konversioasteen ollessa noin 12 % esipolymeraatti siirretään pystysuoraan, tilavuudeltaan 60 litran polymerointilaitteeseen, joka on varustettu kierukkanau-hasekoittimella ja josta on etukäteen poistettu kaasuttamalla 4 kg vinyylikloridia ja joka sisältää 10 kg vinyylikloridia ja ö,65 g asetyylisykloheksaanisulfonyyliperoksidia, joka vastaa 0,625 β aktiivihappea. Sekoitusnopeus säädetään 50 kierrokseksi minuutissa. Polymerointilämpötila nostetaan nopeasti 52°C:seen ja pidetään siinä, mikä vastaa 7,3 barin suhteellista painetta polymerointilaitteessa. Polymerointi polymerointilaitteessa kestää 5,5 tuntia.

Kaasunpoiston jälkeen otetaan talteen 70 %:n saannolla jauhemaista polymeeriä, jonka NFT 51013-normin mukaan määritetty AFNOR-viskositeetti-indeksi on 120. 630 ^um silmäkoon seulasta läpi menevän polymeeriosan määrä on 91 paino-jS, sen näennäistiheys on 0,52 g/cm^ ja hiukkaskoon jakauma käsittää yhdenlaisia hiukkasia, joiden keskimääräinen läpimitta on 113 ^um; tulos on esitetty seuraavassa taulukossa 11, josta käyvät ilmi erilaisista seuloista läpi menevien osien painoprosenttimäärät.

13 56972

Taulukko 11

Seulan silmät /um 630 400 315 250 200 160 125 100 80 63 40 % läpi 100 .100 100 100 100 99 72 10 2 2 0

Esimerkki 14

Toimitaan kuten esimerkissä 13, mutta esipolymerointilaittee-seen pannaan 30 g akryylihappoa. Reaktio tapahtuu muuten samalla tavoin.

Otetaan talteen 70 %:n saannolla jauhemaista polymeeriä, jonka NFT 51013-normin mukaan määritetty AFNOR-viskositeetti-indeksi on 117· 630 ,um silmäkoon seulasta läpi menevän polymeeriosan määrä on 80 paino-#, sen näennäistiheys on 0,44 g/cm ja sen hiukkas-koon jakauma sisältää yhdenlaisia hiukkasia, joiden keskimääräinen läpimitta on 309 ^um; , tulos on esitetty seuraavassa taulukossa 12, josta käyvät ilmi erilaisista seuloista läpi menevien osien pai-noprosenttimäärät.

Taulukko 12

Seulan silmät /Um 630 400 315 250 200 160 125 100 80 63 40 % läpi 100 76 65 32 22 12 5 4 4 4 4

Esimerkki 15

Toimitaan kuten esimerkissä 13, mutta esipolymerointilaittee-seen pannaan 30 g metyylimetakrylaattia. Reaktio tapahtuu muuten samalla tavoin, mutta polymerointi polymerointilaitteessa kestää 6,5 tuntia.

Otetaan talteen 70 %:n saannolla jauhemaista polymeeriä, jonka NFT 51013-normin mukaan määritetty AFNOR-viskositeetti-indeksi on 121. 630 ^um silmäkoon seulasta läpi menevän polymeeriosan määrä on 88 paino-#, sen näennäistiheys on 0,52 g/cm^ ja hiukkaskoon jakauma sisältää vain yhdenlaisia hiukkasia, joiden keskimääräinen läpimitta on 198 ^um; : tulos on esitetty seuraavassa taulukossa 13, josta käyvät ilmi erilaisista seuloista läpi menevien osien pai-noprosenttimäärät.

Taulukko 13

Seulan silmät /um 630 400 315 250 200 160 125 100 80 63 40 % läpi 100 99 98 96 60 10 3 2 2 2 0

Esimerkki 16

Toimitaan kuten esimerkissä 13, mutta esipolymerointilaittee-seen pannaan 30 g etyyliakrylaattia. Reaktio tapahtuu muuten samalla tavalla.

50972

Otetaan talteen 70 %xn saannolla jauhemaista polymeeriä, jonka NFT 51013-normin mukaan määritetty APNOR-viskositeettiluku on 122. 630· ^,um silmäkoon seulasta läpi menevän polymeeriosan määrä on «7 paino-$, sen näennäistiheys on 0,55 g/cm^ ja hiukkaskoon jakauma sisältää vain yhdenlaisia hiukkasia, joiden keskimääräinen läpimitta on 162 ^umj - tulos on esitetty seuraavassa taulukossa 14, josta käyvät ilmi erilaisista seuloista läpi menevien osien paino-prosenttimäärät .

Taulukko 14

Seulan silmät /Um Ö30 400 315 250 200 160 125 100 BO 63 40 % läpi 100 99 9ö 9b 77 20 5 5 5 4 3

Esimerkki 17

Toimitaan kuten esimerkissä 13, mutta esipolymerointilaittee-seen pannaan 30 g glysidyylimetakrylaattia. Reaktio tapahtuu muuten samalla tavoin.

Otetaan taiteen 70 ft:n saannolla jauhemaista polymeeriä, jonka NFT 61013-normin mukaan määritetty AFNOR-viskositeetti-indeksi ort 126. 630 .um silmäkoon seulasta läpi menevän polymeeriosan ' 3 määrä on B5 paino-%, näennäistiheys 0,51 g/cm ja hiukkaskoon jakauma sisältää yhdenlaisia hiukkasia, joiden keskimääräinen läpimitta on 209 /Um; ; tulos on esitetty seuraavassa taulukossa 15, josta käyvät ilmi erilaisista seuloista läpi menevien osien painoprosentti-määrät .

Taulukko 15

Seulan silmät /Um 630 400 315 250 200 160 125 100 BO 63 40 % läpi 100 99 97 öö 39 9 6 5 5 54

Esimerkki IB

Toimitaan kuten esimerkissä 13, mutta esipolymerointilaittee-seen pannaan 30 g allyyliakrylaattia. Reaktio tapahtuu samalla tavoin, mutta polymerointi polymerointilaitteessa kestää 6 tuntia.

Otetaan talteen 70 %:n saannolla jauhemaista polymeeriä, jonka NFT 51013-normin mukaan määritetty AFNOR-viskositeetti-indeksi on 9b. 630 7um silmäkoon seulasta läpi menevän polymeeriosan ' 3 määrä on 90 paino-5S, näennäistiheys on 0,52 g/cm ja sen hiukkaskoon jakauma käsittää vain yhdenlaisia hiukkasia, joiden keskimääräinen läpimitta on 227 /um; , tulos on esitetty seuraavassa taulukossa, josta käyvät ilmi erilaisista seuloista läpi menevien osien paino-prosenttimäärät .

15 56972

Taulukko 16

Seulan silmät 7um b30 400 315 230 200 160 125 100 ÖO 63 40 % läpi 100 98 95 81 22 7 n 3 3 2 1

Esimerkki 19

Toimitaan kuten esimerkissä 13, mutta esipolymerointilaittee-seen pannaan 30 g metyyliakrylaattia. Reaktio tapahtuu samalla tavalla, mutta polymerointi polymerointilaitteessa kestää 6,5 tuntia.

Otetaan talteen 70 55 :n saannolla jauhemaista polymeeriä, jonka NPT 51013-normin mukaan määritetty AFNOR-viskositeetti-indeksi on 117· 630 /um . silmäkoon seulasta läpi menevän polymeeriosan määrä on 89 paino-%, näennäistiheys on 0,51 g/cnr ja hiukkaskoon jakauma käsittää vain yhdenlaisia hiukkasia, joiden keskimääräinen läpimitta on 142 yUfii; tulos on esitetty seuraavassa taulukos sa 17, josta käyvät ilmi erilaisista seuloista läpi menevien osien painoprosenttimäärät.

Taulukko 17

Seulan silmät /um 630 400 315 250 200 160 125 100 ÖO 63 40 % läpi 100 99 99 99 99 96 13 1 1 1 0

Esimerkki 20

Toimitaan kuten esimerkissä 13, mutta esipolymerointilaittee-seen pannaan 30 g 2-etyyliheksyyliakrylaattia. Reaktio tapahtuu samalla tavalla.

Otetaan talteen 70 #:n saannolla jauhemaista polymeeriä, jonka NPT 51013-normin mukaan määritetty AFNOR-viskositeetti-indeksi on 120. 630 /Um silmäkoon seulasta läpi menevän polymeeriosan määrä on 93 painoprosenttia, sen näennäistiheys on 0,54 g/cm^ ja hiukkaskoon jakauma käsittää vain yhdenlaisia hiukkasia, joiden keskimääräinen läpimitta on 151 ^um; tulos on esitetty seuraavassa taulukossa 18, josta käyvät ilmi erilaisista seuloista läpi menevien osien painoprosenttimäärät.

Taulukko lö

Seulan silmät 630 400 315 250 200 ΙβΟ 125 100 ÖO 63 40 % läpi 100 99 99 99 97 7Ö 5 3 3 2 0

Esimerkki 21

Toimitaan samalla tavalla kuin esimerkissä 13, mutta esipoly-merointilaitteeseen pannaan 30 g etyleeniglykolimetakrylaattia. Reaktio tapahtuu samalla tavalla, mutta polymerointi polymerointilaittees-sa kestää 6,5 tuntia.

ίο 86972

Otetaan talteen 70 %:n saannolla jauhemaista polymeeriä, jonka NPT 51013-normin mukaan määritetty APNOR-viskositeetti-indeksi on 117. 030 yum ' silmäkoon seulasta läpi menevän polymeeriosan määrä on 92 paino-#, näennäistiheys on 0,52 g/cm^ ja hiukkaskoon jakauma käsittää vain yhdenlaisia hiukkasia, joiden keskimääräinen läpimitta on 214 ^um; tulos on esitetty seuraavassa taulukossa 19, josta käyvät ilmi erilaisista seuloista läpi menevien osien pai-noprosenttimäärät.

Taulukko 19

Seulan silmät ;um 630 400 315 250 200 160 125 100 80 63 40 %' läpi 100 99 96 80 34 13 7 6 6 5 5

Esimerkki 22

Toimitaan samalla tavoin kuin esimerkissä 13, mutta esipoly-merointilaitteeseen pannaan 30 s propyleeniglykolimetakrylaattia. Reaktio tapahtuu samalla tavalla, mutta polymerointi polymerointilait-teessä kestää 6,5 tuntia.

Otetaan talteen 70 %:n saannolla jauhemaista polymeeriä, jonka NFT 51013-normin mukaan määritetty AFNOR-viskositeettiluku on 117· 530 ^um silmäkoon seulasta läpi menevän polymeeriosan määrä on 94 paino-#, näennäistiheys 0,56 g/cm^ ja hiukkaskoon jakauma käsittää vain yhdenlaisia hiukkasia, joiden keskimääräinen läpimitta on 219 yum; · · tulos esitetään seuraavassa taulukossa 20, josta käy vät ilmi erilaisista seuloista läpi menevien osien painoprosenttimää-rät.

Taulukko 20

Seulan silmät ;um 630 400 315 250 200 160 125 100 80 63 40 % läpi 100 99 97 84 27 7 4 4 4 3 3

Esimerkki 23

Toimitaan samoin kuin esimerkissä 13, mutta esipolymerointi-laitteeseen pannaan 30 g tripropyleeniglykolin dimetakrylaattia. Reaktio tapahtuu samalla tavalla.

Otetaan talteen 70 #:n saannolla jauhemaista polymeeriä, jonka NFT 51013-normin mukaan määritetty AFNOR-viskositeetti-indeksi on 116. 630 /um silmäkoon seulasta läpi menevän polymeeriosan määrä on 92 paino-# ja näennäistiheys 0.,52 g/cnr5 ja hiukkaskoon jakauma käsittää vain yhdenlaisia hiukkasia, joiden keskimääräinen läpimitta on 227 /Um; tulos on esitetty seuraavassa taulukossa 21, josta käyvät ilmi erilaisista seuloista läpi menevien osien pai- noprosenttimäärät.

17 S6972

Taulukko 21

Seulan silmät /um 630 400 315 250 200 160 125 100 BO 63 40 % läpi 100 99 94 80 20 9 4 3 2 2 1

Esimerkki 24

Toimitaan kuten esimerkissä 13, mutta esipolymerointilait-teeseen pannaan 60 g metyylimetakrylaattia. Reaktio tapahtuu samalla tavalla, mutta polymerointi polymerointilaitteessa kestää 6,5 tuntia.

Otetaan talteen 70 %\n saannolla jauhemaista polymeeriä, jonka NFT 51013-normin mukaan määritetty AFNOR-viskositeetti-indeksi on 117. 630 }um silmäkoon seulasta läpi menevän polymeeriosan määrä on 85 paino-?; ja näennäistiheys 0,48 g/cm ja sen hiukkaskoon jakauma käsittää vain yhdenlaisia hiukkasia, joiden keskimääräinen läpimitta on 270 ^um; tulos on esitetty seuraavassa taulukossa 22, josta käyvät ilmi erilaisista seuloista läpi menevien osien paino-prosenttimäärät .

Taulukko 22

Seulan silmät /um 630 400 315 250 200 160 125 100 80 63 40 % läpi 100 98 92 19 8 8 7 4 1 1 1

Esimerkki 25

Toimitaan kuten esimerkissä 5, mutta esipolymerointilaittee-seen pannaan 200 g metyylimetakrylaattia. Reaktio tapahtuu samalla tavalla, mutta polymerointi polymerointilaitteessa kestää 6 tuntia.

Otetaan talteen 75 %'-n saannolla jauhemaista vinyyliklori-din ja vinyyliasetaatin kopolymeeria, joka sisältää 98 paino-# vinyy-likloridia ja 2 paino-# vinyyliasetaattia ja jonka NFT 51013-normin mukaan määritetty AFMOR-viskositeetti-indeksi on 83. 630 ^um silmäkoon seulasta läpi menevän kopolymeeriosan määrä on 90 paino-# ja näennäistiheys 0,61 g/cm^ ja hiukkaskoon jakauma käsittää vain yhdenlaisia hiukkasia, joiden keskimääräinen läpimitta on 206 /Um; tulos on esitetty seuraavassa taulukossa 23, josta käyvät ilmi erilaisista seuloista läpi menevien osien painoprosenttimäärät.

Taulukko 23

Seulan silmät /Um 630 400 315 250 200 160 125 100 80 63 40 % läpi 100 99 97- 90 42 12 6 5 5 3 1

Esimerkki 26

Toimitaan kuten esimerkissä 5, mutta esipolymerointilaittee-seen pannaan 200 g allyyliakrylaattia. Reaktio tapahtuu samalla tavalla, mutta polymerointi polymerointilaitteessa kestää 6 tuntia.

56972

Otetaan talteen 78 #:n saannolla jauhemaista vinyylikloridin ja vinyyliasetaatin kopolymeeria, joka sisältää 9¾ painoprosenttia vinyylikloridia ja 2 painoprosenttia vinyyliasetaattia ja jonka NFT 51013-normin mukaan määritetty AFNOR-viskositeetti-indeksi on 66.

630 ^um silmäkoon seulasta läpi menevän kopolymeeriosan määrä on BO paino-# ja sen näennäistiheys 0,69 ε/cm^ ja hiukkaskoon jakauma käsittää vain yhdenlaisia hiukkasia, joiden keskimääräinen läpimitta on 225 /Um; . tulos on esitetty seuraavassa taulukossa, josta käyvät ilmi erilaisista seuloista läpi menevien osien painoprosentti-määrät .

Taulukko 24

Seulan silmät /um 630 400 315 250 200 160 125 100 BO 63 40 % läpi 100 99 96 B5 17 9 3 3 2 1 1

Esimerkki 27

Toimitaan kuten esimerkissä 7, mutta esipolymerointilaittee-seen pannaan 200 g metyylimetakrylaattia. Reaktio tapahtuu samalla tavalla, mutta polymerointi polymerointilaitteessa kestää 6,25 tuntia .

Otetaan talteen 69 #:n saannolla jauhemaista vinyylikloridin ja vinyylipropyleenin kopolymeeria, joka sisältää 95 paino-# vinyylikloridia ja 5 paino-# vinyylipropyleeniä ja jonka NFT 51013-normin mukaan määritetty AFNOR-viskositeetti-indeksi on 57. 630 /Um sil mäkoon seulasta läpi menevän kopolymeeriosan määrä on 90 painoprosenttia ja näennäistiheys 0,72 g/cir5 ja hiukkaskoon jakauma käsittää vain yhdenlaisia hiukkasia, joiden keskimääräinen läpimitta on 199 /Um; ; tulos on esitetty seuraavassa taulukossa 25, josta käyvät ilmi erilaisista seuloista läpi menevien osien painoprosenttimäärät.

Taulukko 25

Seulan silmät /Um 630 400 315 250 200 '160 125 100 80 63 40 % läpi 100 99 98 92 45 15 9 8752

Esimerkki 28

Toimitaan kuten esimerkissä 7, mutta esipolymerointilaittee-seen pannaan 200 g etyyliakrylaattia. Reaktio tapahtuu samalla tavalla, mutta polymerointi polymerointilaitteessa kestää 5,75 tuntia.

Otetaan talteen 71 #:n saannolla jauhemaista vinyylikloridin ja propyleenin kopolymeeria, joka sisältää 95 paino-# vinyylikloridia ja 5 painoprosenttia propyleeniä ja jonka NFT 51013-normin mukaan määritetty AFNOR-viskositeetti-indeksi on 58. 630 ^um 19 56972 silmäkoon seulasta läpi menevän kopolymeeriosan määrä on 83 paino-£ ja näennäistiheys 0,71 s/cm^ ja sen hiukkaskoon jakauma käsittää vain yhdenlaisia hiukkasia, joiden keskimääräinen läpimitta on 183 ^um; tulos on esitetty seuraavassa taulukossa, josta käyvät ilmi erilaisista seuloista läpi menevien osien painoprosenttimäärät.

Taulukko 26

Seulan silmät /um 630 400 315 250 200 160 125 100 80 63 40 % läpi 100 99 98 96 77 20 5 5 4 4 3

Esimerkki 29

Toimitaan kuten esimerkissä 9, mutta esipolymerointilaittee-seen pannaan 200 g metyylimetakrylaattia. Reaktio tapahtuu samalla tavalla, mutta polymerointi polymerointilaitteessa kestää 10,25 tuntia.

Otetaan talteen 72 %:n saannolla jauhemaista vinyylikloridin, vinyyliasetaatin ja propyleenin kopolymeeria, jonka koostumus painoprosentteina on seuraava: - vinyylikioridia 95 % -vinyyliasetaattia 3 % - propyleeniä 2 % ja NFT 51013-normin mukaan määritetty AFNOR-viskositeetti-indeksi 90. 630 ,um silmäkoon seulasta läpi menevän kopolymeeriosan ' 3 määrä on 85 pamo-% ja näennäistiheys 0,59 g/cirr ja sen hiukkaskoon jakauma käsittää vain yhdenlaisia hiukkasia, joiden keskimääräinen läpimitta on 197 ^um; tulos on esitetty seuraavassa taulukossa 27, josta käyvät ilmi erilaisista seuloista läpi menevien osien painoprosenttimäärät .

Taulukko 27

Seulan silmät /Um 630 400 315 250 200 .160 125 100 80 63 40 % läpi 100 99 98 96 60 10 3 2 2 2 1

Esimerkki 30

Toimitaan kuten esimerkissä 9, mutta esipolymerointilaittee-seen pannaan 200 g etyyliakrylaattia. Reaktio tapahtuu samalla tavalla .

Otetaan talteen 75 SS:n saannolla jauhemaista vinyylikloridin, vinyyliasetaatin ja propyleenin kopolymeeria, jonka kokoomus on painoprosentteina seuraava: - vinyylikioridia 95 % - vinyyliasetaattia 2,9 % - propyleeniä 2,1 % 20 56972 ja NFT 51013_normin mukaan määritetty AFNOR-viskositeetti-indeksi Ö9. 630 ,um silmäkoon seulasta läpi menevän kopolymeeriosan ' 3 .

määrä on 67 paino-% ja näennäistiheys 0,61 g/cm ja sen hiukkaskoon jakauma käsittää vain yhdenlaisia hiukkasia, joiden keskimääräinen läpimitta on lö7 ^um; tulos on esitetty seuraavassa taulukossa 26, josta käyvät ilmi erilaisista seuloista läpi menevien osien pai- noprosenttimäärät.

Taulukko 26

Seulan silmät /um 630 400 315 250 200 160 125 100 Ö0 63 40 % läpi 100 99 9« 93 63 30 5 5444

Esimerkki 31

Laitteisto on sama kuin esimerkissä 1 käytetty.

Esipolymeraatin A valmistus

Esipolymerointilaitteeseen pannaan 100 kg vinyylikloridia ja laitteesta poistetaan kaasuttamalla 10 kg vinyylikloridia. Siihen pannaan myös 7 s etyyliperoksidikarbonaattia, joka vastaa 0,630 g aktiivihiiltä, ja 360 g trietyleeniglykolin dimetakrylaattia. Sekoi-tusnopeus säädetään 400 kierrokseksi minuutissa. Reaktioväliaineen lämpötila esipolymerointilaitteessa nostetaan 68°C:seen ja pidetään siinä, mikä vastaa 11,5 barin suhteellista painetta esipolymerointilaitteessa .

1 tunnin esipolymeroinnin jälkeen konversioasteen ollessa noin 12 % näin saatu esipolymeraatti A siirretään polymerointilait-teeseen, josta on etukäteen poistettu kaasuttamalla 20 kg vinyylikloridia ja joka sisältää 20 kg vinyylikloridia.

Esipolymeraatin B valmistus

Esipolymerointilaitteeseen pannaan 100 kg vinyylikloridia ja laitteesta poistetaan kaasuttamalla 10 kg vinyylikloridia. Siihen pannaan myös 13,9 g asetyylisykloheksaanisulfonyyliperoksidia, joka vastaa 1 g aktiivihappea. Sekoitusnopeus säädetään 700 kierrokseksi minuutissa. Reaktioväliaineen lämpötila esipolymerointilaitteessa nostetaan 52,5°C:seen ja pidetään siinä, mikä vastaa 7,5 barin suhteellista painetta esipolymerointilaitteessa.

1 tunnin esipolymeroinnin jälkeen konversioasteen ollessa noin 12 % näin saatu esipolymeraatti B siirretään polymerointilaittee-seen.

Lopullinen polymerointi

Polymerointilaitteeseen pannaan 100 g lauroyyliperoksidia, joka vastaa 4 g aktiivihappea. Sekoitusnopeus säädetään 30 kierrokseksi minuutissa. Polymerointilämpötila nostetaan nopeasti 6ö°C:seen 21 56972 ja pidetään siinä, mikä vastaa 11,5 barin suhteellista painetta polymer o inti lait teessä. Polymerointi polymerointilaitteessa. kestää 6 tuntia.

Kaasunpoiston jälkeen otetaan talteen bO %:n saannolla jauhemaista polymeeriä, jonka NFT 51013-normin mukaan määritetty AFMOR-viskositeetti-indeksi on bl. 630 um . silmäkoon seulasta läpi menevän polymeeriosan määrä on 90 paino-% ja näennäistiheys 0,70 g/cm·5 ja sen hiukkaskoon jakauma käsittää kahdenlaisia hiukkasia, joiden määrät ovat 33 paino-% ja vastaavasti 67 paino-% ja joiden keskimääräinen läpimitta on 360 ^um ' ja vastaavasti 63 ^um. Tämä hiuk kaskoon jakauma on esitetty seuraavassa taulukossa 29, josta käyvät ilmi erilaisista seuloista läpi menevien osien painoprosenttimäärät.

Taulukko 29

Seulan silmät /um 630 500 400 315 250 200 160 125 100 bO 63 40 % läpi 100 97 b9 b2 69 6b 67 67 66 64 27 3

Esimerkki 32

Laitteisto on sama kuin esimerkissä 1 käytetty.

Esipolymeraatin A valmistus

Esipolymerointilaitteeseen pannaan 125 ke vinyylikloridia ja . laitteesta poistetaan kaasuttamalla 15 kg vinyylikloridia. Siihen pannaan myös 7,33 g etyyliperoksidikarbonaattia, joka vastaa 0,660 g aktiivihappea, ja 330 g metyylimetakrylaattia. Sekoitusnopeus säädetään 400 kierrokseksi minuutissa. Reaktioväliaineen lämpötila esipolymerointilaitteessa nostetaan 6b°C:seen ja pidetään siinä, mikä vastaa 11,5 barin suhteellista painetta esipolymerointilaitteessa.

1 tunnin esipolymeroinnin jälkeen konversioasteen ollessa noin 10 % näin saatu esipolymeraatti A siirretään polymerointilait-teeseen.

Esipolymeraatin B valmistus

Esipolymerointilaitteeseen pannaan 125 kg vinyylikloridia ja laitteesta poistetaan kaasuttamalla 15 kg vinyylikloridia. Siihen pannaan myös 6,11 g etyyliperoksidikarbonaattia, joka vastaa 0,550 g aktiivihappea. Sekoitusnopeus säädetään 500 kierrokseksi minuutissa. Reaktioväliaineen lämpötila esipolymerointilaitteessa nostetaan 6ö°C:seen ja pidetään siinä, mikä vastaa 11,5 barin suhteellista painetta esipolymerointilaitteessa.

1 tunnin esipolymeroinnin jälkeen konversioasteen ollessa noin 10 % näin saatu esipolymeraatti B siirretään polymerointilait-teeseen.

22 56972

Lopullinen polymerointi

Polymerointilaitteeseen pannaan 44,5 g etyyliperoksidikarbo-naattia, joka vastaa 4 g aktiivihappea, ja polymerointilaitteen kuormitus säädetään kaasuttamalla 20 kg vinyylikloridia. Sekoitus-nopeus säädetään 30 kierrokseksi minuutissa. Polymerointilämpötila nostetaan nopeasti 52uC:seen ja pidetään siinä, mikä vastaa 7,3 barin suhteellista painetta polymerointilaitteessa. Polymerointi polyme-rointilaitteessa kestää 5,5 tuntia.

Kaasunpoiston jälkeen otetaan talteen 83 #:n saannolla jauhemaista polymeeriä, jonka NFT 51013-normin mukaan määritetty AFNOR-viskositeetti-indeksi on 115. 630 /Um silmäkoon seulasta läpi menevän polymeeriosan määrä on 94 paino-#, sen näennäistiheys on 0,60 g/cm^ ja sen hiukkaskoon jakauma käsittää kahdenlaisia hiukkasia, joiden määrä on 38 paino-# ja vastaavasti 62 paino-# ja joiden keskimääräinen läpimitta on 439 /Um ja vastaavasti 135 /Um.

Tämä hiukkaskoon jakauma on esitetty seuraavassa taulukossa 30, josta käyvät ilmi erilaisista seuloista läpi menevien osien painoprosentti-määrät .

Taulukko 30

Seulan siäimät /Um 630 500 400 315 250 200 160 125 100 80 63 40 # läpi 100 98 68 63 62 60 57 17 4 3 3 2

Esimerkki 33 Käytetään samaa esipolymerointilaitetta kuin esimerkissä 1 ja tilavuudeltaan 400 litran pystysuoraa, ruostumattomasta teräksestä valmistettua polymerointilaitetta, jotka on varustettu ruuvisekoi t,tn -mella.

Esipolymeraatin A valmistus

Esipolymerointilaitteeseen pannaan 160 kg vinyylikloridia ja laitteesta poistetaan kaasuttamalla 10 kg vinyylikloridia. Siihen pannaan myös 10 g etyyliperoksidikarbonaattia, joka vastaa 0,900 g aktiivihappea, ja 450 g metyylimetakrylaattia. Sekoitusnopeus säädetään 400 kierrokseksi minuutissa. Reaktioväliaineen lämpötila esipolymerointilaitteessa nostetaan 68°C:seen ja pidetään siinä, mikä vastaa 11,5 barin suhteellista painetta esipolymerointilaitteessa.

1 tunnin esipolymeroinnin jälkeen konveraioasteen ollessa noin 10 % näin saatu esipolymeraatti A siirretään polymerointilaitteeseen, josta on etukäteen poistettu kaasuttamalla 20 kg vinyylikloridia.

56972 23

Esipolymeraatin B valmistus

Valmistetaan esipolymeraatti B samoissa olosuhteissa kuin esimerkissä 32 ja se siirretään sitten polymerointilaitteeseen.

Lopullinen polymerointi

Polymerointilaitteeseen pannaan 37,8 g etyyliperoksidikarbo-naattia, joka vastaa 3,*» g aktiivihappea, ja polymerointilaitteen kuormitus säädetään kaasuttamalla 60 kg vinyylikloridia. Sekoitus-nopeus säädetään 50 kierrokseksi minuutissa. Polymerointilämpötila nostetaan nopeasti 51°C:seen ja pidetään siinä, mikä vastaa 7,2 barin suhteellista painetta polymerointilaitteessa. Polymerointi polyme-rointilaitteessa kestää 6,5 tuntia.

Kaasunpoiston jälkeen otetaan talteen 70 #:n sannolla jauhemaista polymeeriä, jonka NPT 51013-normin mukaan määritetty AFNOR-•viskositeetti-indeksi on 125· 630 ,um silmäkoon seulasta läpi me-nevän polymeeriosan määrä on 90 paino-# ja näennäistiheys 0,5** g/cnr ja sen hiukkaskoon jakauma sisältää kahdenlaisia hiukkasia, joiden määrä on 40 paino-# ja vastaavasti 60 paino-# ja joiden keskimääräinen läpimitta on 373 /Um ja vastaavasti 131 ^um. Tämä hiukkaskoon jakauma on esitetty seuraavassa taulukossa 31, josta käyvät ilmi erilaisista seuloista läpi menevien osien painoprosenttimäärät.

Taulukko 31

Seulan silmät /Um 630 500 400 315 250 200 160 125 100 80 63 *10 # läpi 100 99 86 70 60 58 45 35 10 1 1 0 ·, , » /

\ · ' · 1 I

Claims (1)

1. 24 S6972 Patenttivaatimus Vinyylikloridiin perustuvien polymeerien ja kopolymeerien mas-savalmistusmenetelmä, joilla polymeereillä ja kopolymeereillä on ahdas hiukkaskoon jakauma ja suuri keskimääräinen hiukkaskoko, jonka menetelmän mukaan suoritetaan ensimmäisessä vaiheessa polyme-rointi käyttäen voimakkaasti pyörteilevää sekoitusta vinyylikloridiin perustuvassa monomeeriyhdisteessä kunnes saadaan esipolymeeri A, jonka konversioaste on 5-15 % monomeeriyhdisteestä, sen jälkeen suoritetaan toisessa vaiheessa lopullinen polymerointi pientä se-koitusnopeutta käyttäen reaktioväliaineessa, jonka muodostaa ainakin osaksi esipolymeeri A, mahdollisesti lisämäärä vinyylikloridiin perustuvaa monomeeriyhdistettä ja mahdollisesti esipolymeeri B, joka on saatu polymeroimalla 1-15 %:n konversioasteeseen saakka voimakkaasti pyörteilevää sekoitusta käyttäen vinyylikloridiin perustuvaa monomeeriyhdistettä, tunnettu siitä, että esipolymeerin A valmistamiseen tarkoitettuun monomeeriyhdisteeseen lisätään 0,05-2 paino-% monomeeriyhdisteestä lisäyhdistettä, joka valitaan seuraavi-en aineiden muodostamasta ryhmästä: a) akryylihappo ja metakryylihappo, b) alkyyliakrylaatit ja alkyylimetakrylaatit alkyyliradikaalin kanssa jossa on 1-24 hiiliatomia, jolloin alkyyliradikaali mahdollisesti on substituoitu reaktiivisilla ryhmillä, kuten alkoholit, epoksidit, eetterioksidit, polyeetterioksidit, c) etyleeniglykolin dimetakrylaatti, trietyleeniglykolin dimetak-rylaatti ja tetraetyleeniglykolin dimetakrylaatti, ja d) propyleeniglykolin dimetakrylaatti ja tripropyleeniglykolin dimetakrylaatti, ja että esipolymeerin A esipolymeroitujen hiukkasten määrä esipoly-meraattien hiukkasten kokonaismäärästä siinä reaktioväliaineessa, jossa suoritetaan lopullinen polymerointi pientä sekoitusnopeutta käyttäen vaihtelee 50 ja 100 paino-/S:n välillä. ( ,