FI56518C - Bor- och fluorfri glaskomposition foer bildning av glasfibrer - Google Patents

Description

-Ί Γο, /44χ KU ULUTUSJ ULKAISU rrriQ

Β 11 UTLÄGC N I N CSSKRI FT 5^5 I 8 C.... Patentti ray jnno tty li U2 1930 ' Patent oeddelnt ^ (51) Kv.lk.'/Int.CI.* 0 03 C 13/00 (21) Pstenttlhakemus — Patentansöknlng 771877 (22) Hakemispilvi— Aniöknlngsdag 1^.06.77 (FI) (23) Alkupilvl — Glltighetsdag 27 · 0¾ . 73 (41) Tullut julkiseksi — Bllvit offentllg li+ . 06.77

Patentti, ja rekisterihallitus NihtSvikalpanon ja kuul.|ulkal,un pvm. -

Patent-och registerstyrelsen Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad 31.10.79 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Begird prlorltet 28.0U.72 28.0U.72, 11.09.72 USA(US) 2U8360, 2U8UUU, 288193 (71) Owens-Corning Fiberglas Corporation, 608 Madison Avenue, Toledo,

Ohio, USA(US) (72) Thomas David Erickson, Newark, Ohio, Warren Walter Wolf, Reynoldsburg, Ohio, Ralph Lester Tiede, Granville, Ohio, John Allen Williams,

Heath, Ohio, USA(US) (7U) Berggren Oy Ab (5U) Boori- ja fluorivapaa lasiseos lasikuitujen muodostamiseksi - Bor- och fluorfri glaskomposition för bildning av glasfibrer (62) Jakamalla erotettu hakemuksesta 1365/73 (kuulutusjulkaisu 56517) ~

Avdelad frän ansökan 1365/73 (utläggningsskrift 56517)

Kuiduttuvat lasiseokset sisältävät nykyisin juoksutinaineina boori-tai fluoripitoisia yhdisteitä, jotka pienentävät panoksen viskositeettia erityisesti sulatuksen alkuvaiheiden aikana. Sen jälkeen kun boori ja fluori on todettu voimakkaiksi ympäristömyrkyiksi, on ongelmana ollut valmistaa lasiseos, jolla (1) on kuidutukseen tarvittavat fysikaaliset ominaisuudet, (2) jonka teollisuus voi hyväksyä ja (3) joka ei sisällä fluoria ja booria.

Esimerkiksi E-lasissa, joka on yleisin tekstiilikuitujen valmistukseen nykyisin käytetyistä lasiseoksista, on 9-11 paino-% B20^:a ja se voi sisältää fluoria juoksutinaineena. E-lasikuitujen laatuvaatimukset määräävät myös, että alkalimetallioksidien, nimittäin Na20:n, I^Orn ja I^Orn prosenttimäärän on oltava alle yhden prosentin painosta laskettuna Na20:na.Tämän vuoksi on tärkeätä pitää lasi-seosten alkalimetallioksiditaso yhdessä prosentissa tai sen alapuolella kehitettäessä uusia lasiseoksia, joita voidaan käyttää E-lasin tilalla. E-lasin koostumus paljastetaan amerikkalaisessa patentissa n:o 2 334 961.

5651Θ

Boori syötetään yleisesti panosseokseen kolemaniittina, vedettömänä boorihappona tai boorihappona, kun taas fluori lisätään CaF2:na tai natriumsilikofluoridina (Na2SiFg). Lasipanoksen raaka-aineiden sulatus esimerkiksi kaasupoltinuuneissa sulan lasin muodostamiseksi, josta kuidut voidaan vetää ja muodostaa, tapahtuu kuumentamalla panos ja sula lasi yli 1200°C:n lämpötiloihin. Yleisesti käytetyt tekstiilikuidut sulatetaan välillä 1315-1510°C. Näissä sulatuslämpöti-loissa B2C>2 ja F2 tai boorin ja fluorin eri yhdisteet pyrkivät haihtumaan sulasta lasista ja kaasut voivat tulla vedetyiksi poistopiip-puihin ja ne karkaavat lasikuidun muodostusaluetta ympäröivään ilmaan.

Seurauksena olevaa ilman ja mahdollista veden saastutusta voidaan vähentää tai se voidaan poistaa monilla eri tavoin. Poistokaasujen vesipesu tai -suodatus saattaa usein puhdistaa poistoilman. Sähköuunien käyttö kaasupoltinuunien sijasta poistaa tehokkaasti haihtuvien juoksutinaineiden (esim. boorin ja fluorin) häviöt, joita liittyy yleisesti kaasupoltinuuneihin yli 1200°C:n lämpötiloissa. Nämä puhdistuskeinot ovat kuitenkin usein kalliita ja ne voidaan välttää, mikäli ympäristömyrkkyjen lähde voidaan poistaa lasiseoksista. Tätä ratkaisua mutkistaa kuitenkin se, että boorin ja fluorin poisto poistaa kaksi kuiduttuvissa tekstiililasiseoksissa yleisesti käytettyä juoksutinaineosaa. Hyväksyttävien sulatusnopeuksien, sulatus- ja käyttölämpötilojen, nestemuodon ja viskositeetin ylläpitäminen ilman booria ja fluoria on havaittu olevan melko vaikeaa.

Hyväksyttävä käyttöalue kaupallisen tekstiililasin syöttökanavassa tai läpiviennissä on välillä 1230-1370°C. Lasiseoksella, joka toimii tasaisesti tässä ympäristössä, on mieluummin n. 1200°C:n tai sitä alhaisempi nesteytymislämpötila ja viskositeetti log 2,5 poisea tai sen alle 1315°C:n lämpötilassa.

Kuidunmuodostuslämpötila on mieluummin n. 55°C korkeampi kuin nesteytymislämpötila devitrifikaation (kiteiden kasvun) estämiseksi lasissa, kun kuituja muodostetaan. Koska devitrifikaatio aiheuttaa lasiin epäsäännöllisyyksiä tai helmiä, jotka haittaavat tai voivat pysäyttää kuidun tuotannon, on kaupallisen tekstiililasin nesteytymislämpö-tilan oltava mieluummin alle n. 1200°C.

Lasin viskositeetti on myös avain tehokkaaseen ja taloudelliseen kuidun muodostukseen. Lasin viskositeetit, jotka ovat log 2,50 poisea 3 56518 tai sen yli 1340°C:ssa, vaativat niin korkeita lämpötiloja lasin sulattamiseen ja sen tekemiseen juoksevaksi ja muotoiltavaksi kuiduksi, että metalliset läpiviennit tai syöttöaukot voivat painua kasaan ja tulla käyttökelvottomiksi tai niitä on vaihdettava tai korjattava useammin kuin läpivientejä, jotka joutuvat kosketukseen vähemmän viskoosien lasien kanssa.

Nämä ongelmat mielessä kehitettiin tämän keksinnön boori- ja fluori- i vapaa, kuiduttava lasiseos.

Keksinnön mukainen lasiseos on boori- ja fluorivapaa lasiseos, joka on kuidutettavissa lasikuitujen muodostamiseksi ja jonka viskositeetti on log 2,5 poisea lämpötilassa 1345°C tai vähemmän ja se tunnetaan pääasiallisesti siitä, että se sisältää pääasiallisesti Aineosa Paino-%

SiC>2 55-65 A1203 11-18

CaO 9-25

Li20 0,3-2,5

Ti02 2-5

MgO 0-10

MnO 0-1,5

Na20, K20 0-2,5

BaO 0-2,5

SrO 0-1,5

ZnO 0-4

Zr02 0-2

Fe203 0-1 määrien Li20 + Ti02 summan ollessa 3,5-6,5 paino-%.

Tämän keksinnön mukaisen lasiseoksen alkalimetallioksidipitoisuus on suurempi kuin yksi prosentti, siinä litiumoksidi (Li20) on primäärisenä juoksutinaineena ja ja siinä litiumoksidi ja titaanidioksidi (TiC>2) korvaavat yhdessä boorin ja fluorin juoksutinaineina. Edullisesti seos sisältää 0,3-2,5 paino-% Li20:a ja 2-5 % Ti02:a, jossa Li20:n ja Ti02:n kokonaisprosenttimäärä on 3,5-6,5 %. Tämä seos voi sisältää myös 0-10 % MgO:a ja muita aineosia, kuten alla esitetään.

On keksitty, että Li20:lla ja Ti02:lla on yhdessä synergistinen vaikutus suositeltaviin lasiseoksiin. Kun Li20:a lisätään ensisijaisena juoksutinaineena, seos sisältää 1,5-4 % Li20:a ja 0-10 % MgO:a.

4 56518

Keksinnön mukainen lasiseos on boori- ja fluorivapaa ja sen viskositeetti on log 2,5 poisea tai sen alle n. 1340°C:n lämpötilassa ja nesteytymislämpötila n. 1300°C tai alle. Yllä mainitulle alueelle sattuva lasiseos voidaan vetää hienoksi jatkuvaksi kuiduksi, jonka halkaisija on 3,8-14yUm.

Keksinnön mukainen seos on edullisesti seuraava:

Aineosa Paino-%

Si02 56,7-59 A1203 12,2-14,6

CaO 16-23

Li20 0,4-2,5

Ti02 0,4-2,5

MgO 2-3,5 R20 (Na20, K20) 0-0,8

BaO 0-2,5

Zr02 0-2

Fe203 0-1

Li20:n ja TiC^sn kokonaispainoprosenttimäärä vaihtelee välillä 3,5-6,5%.

Tyypillisiä seoksia, jotka sisältyvät yllä oleviin rajoihin, esitetään seuraavassa taulukossa 1, esimerkit 1-16.

5 S6S18 o

rH ή ΙΟ rH Γ-) CM (-- ON [-- LO LO

" " " I ''"III " C— ro S CT\ ;u rQ I

o t-- -3 CO rH co Ο Ο Ο Ή ΙΛ (\l (M r-| * IPs i—I CM r—I i—I rH r—I I—I cfj C *ri " Ό

Cti Ή •Ή CO

ON VO CO f— OJ VO VO VO I—I 43 CO rH VO -3 nrj ,-4 ,ρ ς>,

" " " " " " " " I "I " t-~ IO KV "O 3 Γ’ι Ώ cti 4 4 O

O no CO VO r-4 CO CM o O CM Or! -43 CO C\] C\l »rl ·Η

·· ΙΟ I—f I—I f—I rH rH I—I i-l »e-) -O

e s: O cti 44 Cti rH to 44 CO IO Ci P\ H 3 rH [-- rH CM O CO CM O VO (¾ [β " " " " " " " " I I "CO o ON 1.0 r-l cf fl| I Ή 3 O VO to ON f-H CM ro O O CM o rH 3 PJ (M (M rH 31

* * LO rH I—I '—I I—I I—I r—I rH O QJ

c ?.

cti Γπ cti r.

C— rH Ov [— 43 ON CM OJ CM 3}- lev ON <ΛΙ O r-l 4.3 I I I "CO rr\ (>) .-3- o ft. I I to eri O VO [-- CO CM to ON C O C r-ι CO CM C'J CM '3 ..-,

* LO 1—I r-1 rH r I 1—I rH 3J

C Φ cti •rl = 44 O 44 VO no r-l LO -XT CO rH rH CM [-- -3- 0 10 VO X ·Η I " " I I I ' c— trv 3 cv in e( n u .r| O ¢-- .3 to O to Ο Ο C? rH 3 o (M f\j " Γ

* · LO H OJ 1—IrHrHrHrH Cti O

C ·Η 44

44 tO

4-> Cti

•H 1—I

IO ON rH CM [-— CM 1—I CM -3 OJ IO On Ο ·Η rH

" " " " " " " I I I " IO rH On 43· r-l ft, I I CO

C VO Ή O rH CO CO Ο Ο Ο Ή 43 CM CM OJ tv! 3

LO i-l CM rH rH rl r-l rH JJ I

C ·Η C.

44 cti . a a ^ 43 11— r i vo oj co r—I r— rH cm ro icn on o- a) 4-> """""""" I I I "ICN O K CM I ft, co I 4-5 to OO VO 43 ON r-H 43 CO C O O rH CO CM OJ tO 3

Jn- · * tO I—I r—I I—I Ή I—I rH 3 Ό

-ti C Ό (U

Cl (I) r-l = 3 = U1 (titoc— cocmc-— c-~,-hc\j cm ιλ cj x

Eh " " " " " " " I I " vo till CQ I I X

O vo 43 ON rH IO CO O O rH O I—I

* · IO rH rH r-l " X’J

C- tli »H

•rH 4-> 44 44

14 -H

CM ON rH cm CM [-- r— 1-4 ro On [-- :- CO Ij'N .r| -rH

""""'..-"III "43 CM CM 10 r-l < CQ D -H r

O O- -3 ON rH ΓΟ iO O O O r-l -3 CO CM (M O

·* tO i—l rH rH rH rl rH i—| Cl Ό c Ο ·Η

C P

Cti 44

.,4 T

Tti 7' cti cti -H · Cti tti P O VO [— CM C-- OO t— ι-j co ICN no r'O O 44 44

ΦΉ C " """""" I I 1 "-3 V0 to ON I <1; 1)] η to tO

£π Ή CTn 43 ¢.-- 1—I CO CM O O O 1-4 3 Ό CM -4 3 •H O Cti IO rH I—I rH rH r-l 1-4 Ό 34

w ·· Q. QJ OJ

W CN-r 00 44 <0

O :Cj XX

’ fjl 44 -¾ O *

to *rH tO

Ο. -H

cti El ·· Ο -H

W :.1 .rl p, C4 -r4 ο· ro ro r 4 44 ·Η :cti Ji Φ CM o O cm O CM O to 43 t,0 * il ::ti :;ti e: o cm o cm o o cm o o o o oj -r4 ω o to 44 χΐ ό xj

•Η Ή r l tti ·Η -r l I 0 Cti CM Cl Cti f ι Φ !" Φ rH O ICN C> -rl Xlj C -rH

c/j <1: CO i-T E' Ϊ:" r i N", P! DJ M h 44 " " " " 10 E: Γ3 44 14 ·,! tti CM CM OJ CO tti -rH k t/M r-l tti tn Φ Φ Φ O 1-4 fM O. CO 44 i4 ,‘j o m to CO X- !}

Φ -H E< -H

t- cti 6 5651® a Ή *> Ό Cl ·Η •H 10 -Ρ O.

VO μ O

I—I cp h- Γ0 S Cl N H f\J OJ m -O' tP rp ·Η ·Η « n « - ·» " - I *- I *- vo o cr\ I r-< rr. < ra τι -c

O O- -=T CO rH IP OJ O O r-l O rH -3 ΓΡ CP C

• · IP I—f r—I (—I r—f I—I *—I O ¢3 C -P cti (0 p oj to Ή 3 i-H Ό lp r-ι m s n ri pj ip ar w in cvn od) iH *> ·> ·> ·> ·> ·» I I I ·» r— m n m cn ft, ι ι ?.

0- -=r O rH rp rp O O O-H m (M m h = O IP <—I OJ I—I rl »—I I—1(—I Cl ft, ·· Π3 r C . 4-3 v> at 3 -(-3 n <D 0)

ar to s id a· m oj r-ι n~\ 43 c oj to ip *H

r—{ » - " ·* " I --III *> O a- H in rl 1:] I I r p

CM rH CP oj ou O O O OJ ar IP r\l OP OP

O VO (—I (—1 r—I (—1(—I I—I ι—I a H

« >H

c - c a o •H p p to p at

IP (—1 IP t—- (—1 (—I ip r-l CP aj· t— CJ3 *H (—I

^ (H r> - I - --111 - o- a m n rj m ι i -hh

3 CP -3 I-H Γ-l lp o O O r-l ar ΓΡ OJ OJ CO

3 Ο IP rH OJ e-1 ,—I ( I (—1 r-H o< a ·· pi PC -HO.

m · p Ό <Tj pi <d

tf- P

(M VO IP IP I— rH rH Ip -a IP IP CP O p to (-1(-1 ~ - - - | --1 I I rl tn a rl CO 3 f— aj OJ Ο ΓΡ Ο Ο Ο Γ-l at CJ CJ CM <r. L0 IQ 3 T?

O O LP r-l OJ rH rH (—I (—I (—I Ό CD

ϋ ·· <D

C = 3 Ϊ-- [:1 (—ι [id r 3 - rt (H -

Eh rH " :t'J

(ti -rl

O Tl P

• · JJ P

C VH P -H

I -Η -H

•HO LP (H IP IP r— (-1 (-1 c\l CO O'- CO Oc IP -Η Π C - - - - - ι - - ι ι ι -vo ι p ro a cp o i£ ·Η t— ar CP rH ΓΡ O O O (-1 tp CP rp r-l en L:j I 5-, Tl

C CXJ IP rH OJ f— I r-l r-l r-H (—I Ο -H

Q) Q, C C

Π ct) p

•iH

to n} rt

Ul ct) c\j

P P

O CO CO

o 3 3 Ό Ό

• 4) <D

O 4> o -.a r = u. < Ω • Π r = p :H cd CC3 rH to #

rt C. -r I

to r; *· <1 O IP IP Ml -(1 f.\ -rl

CD ivl c> C'1 OJ C > - o (-H P C -H

C ' O cp o cp o O ip o O O O rp to 4> t.:j * I m| j, •Η -H ,H CJ .(-1 -rl 1,3 0) OJ c Cl fi tt> -Η (ϋ Ο 4-> ¢., K! CCl c- co n; r) »ι ι-ι r·· :: m ' μ γί m <u r-ι ·Γι mi a mi

Cl 43 IP to -.1-.1 C -H

4J -rH 0) O IP f- O CO ΓΪ 3 p ►-, it) r-l « r- Ί " CÖ -H r'ji ¢,

CD o r-l OP CP Op IP CH ¢., CD CD

P .P O 0) U. CO p CO CO [ - 3

ω -rl ¢.( -H

:: cc* 7 56518

Yllä olevien esimerkkien viskositeettimääritykset saatiin aikaan käyttäen laitteistoa ja menetelmiä, jotka on esitetty amerikkalaisessa patentissa n:o 3 056 283 ja artikkelissa julkaisussa The Journal of the American Ceramic Society, Voi. 42, n:o 11, marraskuu 1959, sivut 537-541. Artikkelin otsikkona on "Improved Apparatus for Rapid Measurement of Viscosity of Glass at High Temperatures" ja sen kirjoittaja on Ralph L. Tiede. Muutkin erilliset viskositeettimääritykset, joihin tässä viitataan, voidaan mitata Tiede'n artikkelissa esitetyllä laitteistolla ja menetelmillä.

Litiumoksidia (Li02) ja titaanidioksidia (Ti02) käytetään yhdessä taulukossa 1 esitetyissä lasiseoksissa juoksutinaineina boorin ja fluorin sijasta. Li20:n ja TiC>2:n yhdistelmän synergistinen, lasi-seoksen viskositeettia alentava vaikutus ilman haitallista vaikutusta nesteytymiseen on tärkeä vaihe valmistettaessa kuiduttuvia lasi-seoksia, jotka ovat puhtaat voimakkaista ympäristömyrkyistä, boorista ja fluorista. MgO:a voidaan myös tarvittaessa lisätä tähän lasiseok-seen nesteytymislämpötilan alentamiseksi kuiduttumisalueelle.

Litiumoksidi on ainoa kolmesta yleisesti käytetystä alkalimetalli-oksidista (Li20, K20 ja Na20), jota voidaan käyttää jopa 4 paino-%:n määrät viskositeetin säätämiseen vaikuttamatta haitallisesti nesteytymiseen. Taulukossa 1 esitetyssä suositeltavassa lasiseoksessa Li20-alue on välillä 0,5-2,5 paino-%. Yli 2,5 paino-%:n litiumoksi-dipitoisuudet yhdessä Ti02:n kanssa voivat aiheuttaa nesteytymislämpötilan nousua ei-toivotulle tasolle. Titaanidioksidia tulee käyttää näissä lasiseoksissa 5 paino-% tai sitä pienemmät määrät. Käytettäessä yli 5 %:n määriä nesteytymislämpötila voi nousta kuiduttamiseen suositeltavan rajan yläpuolelle.

Alkalimetallioksideja Na20:a ja K20:ä voidaan käyttää erikseen tai yhdessä viskositeetin säätämiseen. Kummassakaan tapauksessa Na20 ja K20:n kokonaismäärä ei saisi ylittää n. 2,5 paino-%:a silloin, kun alkalimetallioksidin kokonaismäärä voi ylittää yhden prosentin ja mieluummin se ei ylitä yhtä painoprosenttia. Yli 2,5 paino-%:n määrät aiheuttavat nesteytymislämpötilan ei-toivottavaa nousua, mikä voittaa tärkeydessä ne edut, jotka näillä oksideilla on viskositeetin pitämisessä halutulla alueella.

8 66516

Taulukon 1 esimerkeissä 1-5, 8, 9 ja 16 Na20 lisättiin syöttöaineena. Muissa taulukon 1 esimerkeissä Na20:a ei lisätty tarkoituksellisesti, vaan sitä tuli lasiseoksiin epäpuhtautena yhden syöttöaineen mukana.

K20 tuli kaikissa taulukon 1 esimerkeissä mukaan syöttöaineen epäpuhtautena. Lasiseokset, joissa ei ole lainkaan K20:a tai Na20:a kuuluvat myös tämän keksinnön suojapiiriin.

Tietyt oksidit ryhmästä BaO, CaO, MgO ja MnO ovat edullisia lisäaineita taulukon 1 lasiseoksessa. SrO:n pitäisi olla yhtä hyödyllinen. Tämä oksidien ryhmä on käyttökelpoinen säädettäessä nesteytymis-lämpötilaa, eikä se vaikuta haitallisesti viskositeettiin. Parhaat tulokset on havaittu, kun näitä oksideja käytetään yhdessä 27 paino-%:n määrät ja parhaat tulokset saadaan yleensä silloin, kun käytetään MgO:a ja CaO:a joko erikseen tai yhdessä. MnO:a käytetään mieluummin 0,5 % tai pienempiä määriä. Kun MnO:a käytetään yli 0,5 %:n määrät se voi aiheuttaa ruskeaa tai purppuranpunaista väriä lasiseoksessa ja -kuduissa.

Fe202:a voi tulla tämän keksinnön lasiseoksiin syöttöraaka-aineiden epäpuhtautena tai sitä voidaan lisätä tarkoituksellisesti korkeintaan yksi painoprosentti. Fe203 voi kuitenkin värjätä lasin ja siitä vedetyt kuidut, kuten yllä esitettiin ja tämän vuoksi sen määrä olisi pidettävä mahdollisimman alhaisena, kun vaaditaan kirkkaita lasikuituja johonkin käyttötarkoitukseen erityisesti silloin kun Ti02:a on mukana. Erilaisia muitakin epäpuhtauksia tai satunnaismateriaaleja voi myös olla läsnä lasiseoksissa n. 0,3 paino-% tai sitä pienemmät määrät ilman, että se vaikuttaisi haitallisesti laseihin tai kuituihin. Näitä epäpuhtauksia ovat kromioksidi (Cr203), vanadiinin oksidit ja fosfaatit. Nämä aineet voivat tulla lasiin raaka-aineiden epäpuhtauksina tai ne voivat olla tuotteita, joita muodostuu kemiallisessa reaktiossa sulan lasin ja uunin komponenttien välillä. Rikin oksideja voi myös olla läsnä hyvin pieniä määriä joko syöttöepäpuhtauksina tai viimeistelyaineina toimivien sulfaattien harkittuina lisäyksinä.

Claims (4)

1. 9 56518
2. 1. HoorJ- ja fluorivapaa lasiseos, joka on kutkutettavissa lasikuitujen muodostamiseksi ja jonka viskositeetti ön loy 2,') poiso.i lämpötilassa 1345°C tai vähemmän, tunnettu siitä, että se sisältää pääasiallisesti Ainesosa Paino-% Si02 55-63 Al203 11-18 CaO 9-25 Li 2<3 0,3—2,5 Ti02 2-5 MgO 0-10 MnO 0-1,5 Na20, K20 0-2,5 BaO 0-2,5 SrO 0-1,5 ZnO 0-4 Zr02 0-2 Fe203 0-1 määrien Li20 + Ti02 summan ollessa 3,5-6,5 paino-%.
3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen lasiseos, tunnettu siitä, että MgO:n määrä on 2,5-3,5 paino-%.
4. 1. Bor- och fluorfri glaskompositiön, som är fibrerbar tili bild-ning av glasfibrer och som har en viskositet av log 2,5 pois vid 1345°C eller mindre, kännetecknad av att den i huvudsak bestär av Bestandsdel Vikt-% Si02 55-63 A120 11-18 CaO 9-25 Li20 0,3-2,5 Ti02 2-5 MgO 0-10 MnO 0-1,5 Na20, K20 0-2,5 BaO 0-2,5 SrO 0-1,5 ZnO 0-4 Zr02 0-2 Fe2Ö3 0-1