FI128144B

FI128144B - Process för framställning av mättad kolvätekomponent

Info

Publication number: FI128144B
Application number: FI20055661A
Authority: FI
Inventors: Eija Koivusalmi; Jukka Myllyoja; Jorma Matikainen
Original assignee: Neste Oil Oyj
Priority date: 2005-12-12
Filing date: 2005-12-12
Publication date: 2019-10-31
Also published as: FI20055661A; CN101326267B; CN101326267A; MY152870A; BRPI0619628B1; FI20055661A0; BRPI0619628A2; ES2800974T3

Abstract

Uppfinningen avser en process för framställning av en mättad kolvätebaserad högklassig basolja eller basoljekomponent. Den uppfinningsenliga processen omfattar två huvudsteg, vilka är oligomerisering och deoxygenering. Som inmatning används fördelaktigt ett biologiskt råmaaterial innehållande omättade karboxylsyror och/eller karboxylsyraestrar.

Claims

Patentkräv 7 · t///////////////// :///7://77

1 Basoljä, kännetecknad därav, att den består av en blandning kolväten i

7 / vilka·· 7://7 7 ' : 7/ / 7--: / / 7/ /- kolväténäs kolantäl är mellan C18-C55O, och - 7 7 / /7// / : 7 / 7/

7 /7-^ minst 90 v-% av kolvätehä är mättade, och 777 / 7 7 7 : /7 7 7 . / • 77 7- minst 40 % (FIMS) av kölvätenä: är mönonaftéWr_r:och : 7 /^

7 - högst 20 v-% av kolvätehä är rakkedjade päräffiner,

7 //—7 under 10 v-% av kolvätena är aromatiskt köl, -och 7 7 ://:/:::/ / k//--- under 3 % (FIMS) av kolvätehä är flerringsnäftener,

- kolvätenäs kolantälSmellanrum är högst 9 kol, och 7 .7 /7/ ::://·::/ • /· /- ¹⁴C-iSotophalten som visar det biologiska /ursprunget, av hela kolmängden är över 90 % äv ¹⁴C-isotopnivån för år 1950, och dessutom

Tär KVtOO, minst 4 mm²/s oCh flyktighe^^^ 20 v-% och flyktpunkten: högst 0 °C, som kan / framställas så att en inmatning som omfattar en eller fler komponenter söm :/ / väljs^? bland till kölantal C4-C38- karboxylsyror, estrar äv C4-C38 kärböxylSyrör och C1-CT1 ato kafböxylsyraanhydrider och

C4-C38 alkoholer, öch inmatningen innehåller mi^^^^^^ / och/eller fleromättäde föreningar, oligömeriseras i närvaro av en katjonisk lerkatalysator med ett tryck på 0-10 MPa och i en temperatur på 100 - 500 X och deoxygéneras antingen som hydrodeoxygenering i närvaro av väte i en temperatur på TOO - 500 °C och ett tryck på 0,1 - 20 MPa i närvaro av en

- hydrodeoxygeneringskatalysator eller som dekarbonylering/dekarboxyléring /: /i närvaro av en dekarbonylerings/dekarboxyleringskatalysator i en / / temperatur på 2ÖO-400 °C och ett tryck på 0-20 MPa. 7 n :/ n- · · · 7 2. Bäsölja enligt pätehikräv 1, kännetecknad därav, att basöljän innehåller / 7 / minst 95 v-% mättade kolväten, minst 50 FIMS-% rnönonaftener, högst 10 : v-% rakkedjade paraffiner, under 5 v-% aromatiskt kol, dess kolantälsmellanrum är högst och flyktigheten under 15 v-% och i// flyktpunkten högst -10 °C

3. Basolja enligt patentkräv 1 eller 2, kännetecknad därav, ätt basoljan innehåller minst 97 v-% mättade kolväten, minst 60 FIMS-% mononaftener, högst 5 v-% rakkedjade paraffiner,under 1 v-% aromatiskt kol, dess kOlahtälSméllährum är högst 3 kol och flyktighéteh under 10 v-% och flyktpunkten högst -35

4. Bäsolja enligt något av patehtkraven 1-3, kännetecknad därav, att ¹⁴C- ' isotophalten, söm visar basoljans biölogiSka ursprung, av hélä kolrfiängden, är minst TOO % - \ ; i < i / ι < ; I i··

5. Process för framställning av basölja enligt något av paténtkraveh 1 -4, kännetecknad därav, att processen omfattar Skedén där eh inmatning som omfattar en eller flera komponenter, som väljs bland till kolantalet C4-G38

7 karboxylsyror, estrar av: C4-C38 karboxyIsyror och C1 -C 11 alkoholer, C4C38 karboxylsyraanhydrider och C4-C38 alkoholer, och inmatningen innehåller minst 50 v-% omättade och/eller fleromättade föreningar, oligomeriSeras i närvaro av en katjonisk lerkatalysator med ett tryck på 0-10 MPa och i eh temperatur på 100 - 500 °C och deoxygéneras antingen söm hydrodéoxygenering i närvaro av väte i en temperatur på 100 - 500 °C och ett tryck på 0,1 - 20 MPa i närvaro av en hydrodeoxygeneringskatälysator eller som dekarbonylering/dekarboxyiering i närvaro av en dekärbonylérings/dekarboxyleringskataiysator i en temperatur på 200-400 °C och med ett tryck på 0-20

6. Process enligt patentkarv 5, känhetecknad därav, ätt inmatningen omfattar en eller flera kompohenter, som väljs bland till kolantalet C4-G24 karboxylsyror,estraravC12-C24karboxylsyrorochC1-C3alkoholer,C12-
2C24 karboxylsyraanhydrider och C12-C24 älkoholery < : /<?///</
7. _: Process enligt patentkrav 5 éller 6, kännetecknad därav, att inmatningen omfattar minst ett råmaterial äv bioursprung, Som väljs bland triglycerider, fettsyror, estrar av fettsyror och alkoholer, alkoholsyraanhydrider och : fettalkohölér.<r^^ ' / i . ? i σ>

o

CM ό

CM o

I tr

CD CD ΙΌ

LO

CM
8. Process enligt pätentkräv 7, kännetecknad därav,; att råmaterialet av bioursprung väljs ur en grupp som består av R

ä) växtfetter, -oljor, -vax, djurfetter, -oljor, -vax och fiskfetter, -oljor, -väx;

; b) karboxylsyror erhållna genom hydrolySering, ömestring eller pyrolytiskt av växtfetter, -oljor,·· -vax, djurfetter, -oljor, '-vax,; fiskfetter, -oljor, -vax, och blandningar av desSa, eller fria ; c); estrar· erhållna gériöm ömestring äv växtfetter, -oljor, -väx, djurfetter, oljor, -väx, fiskfetter, -oljor, -vax och blandningar av dessa; ; ;

d) estrar erhållna genom förestring av växt-, djur- och fiskbaserade fria ; ; karboxylsyror med alkoholer

e) fettalkoholer erhållna som réduktiOnsprodukter av karboxylsyror äv ; ; växtfetter, >oljor,;-vax, djurfetter,; -oljor,; -vax,' fiskfetter, -oljor, -vax, och ;;;; blandningar av dessa; ; --λ;;''I?·;!;; ; ; / ;'^;1

f) av återanvända livsmédelSfetter och -oljor, genom genmanipulation framställda fetter, vax och oljor, och '' < /i; v

g) blandningar av ovan angivna, i · ' ;; '' ';; · ; ; ;;i<; /
9. Process enligt något äv pätentkraveh 5-8, kännetecknad därav, ätt inmatningen innehåller minst· 80 v-% omättade och/eller; fleromättade föreningar; · · ; ; i; '; ; ; . ; · ; ;;;;;ι1' '·^γ ;
10. Process ; enligt något äv pätentkräven; 5-9, kännetecknad' därav, att oligomeriseringen sker i en temperatur pä 200-400 °C.

CM »

CD

O i

CO

CM

X t£

0.

CO

CD

LO o

CM
11. Process enligt något äv patentkraven 5-10, kännetecknad därav, att oligomériséringen utförs i närvaro av en zeolitkatalysator · ';; ;
12. Process;enligt något äv pätentkräven 5-11 ·,· kännetecknad;därav, ätt när inmatningen innehåller karboxylsyror tillsätts högst 10 v-%, fördelaktigt O.I '4 v-% vatten i inmatningen i öligömeriseringsskedet. / ; ; ;;; ;; · ^; ;·
13. Process enligt något äv patéritkraveri 5-12, kännetecknad därav, att

CM

CM
14.Process'· enligt något av patentkraven 5-13, kännetecknad därav, att hydrodéoxygeneringen utförs i en temperatur på 200-400 °C, med ett tryck ' pä 1-15 MPa med en strömhastighetWHSV på 0,1 -10 1/h. < i

CD CD LO

LO
15. Process· enligt något av patentkraven 5-14, kännetecknad därav, att hydrödeoxygéneringskatälysatorn är en Pd-, Pt-, Ni-,NiMo-ellerCoMokataiysator med en aluminium- och/eller

CM
16 Process enligt något av patentkraven 5-15, kännetecknad därav, att produkten äv oligomeriseringsskedet, före hydrodeoxygeneringen, undergår en förhydrering i närvaro av en hydreringskatalysator i en temperatur pä 50 - 400 °C med ett vätetryck pä 0,1 - 20 MPa med en strömningshastighet 1 · WHSV'pa 0,1 - 101/h. <
17. Process enligt något av patentkraven 16, kännetecknad därav,' ' ätt hydreringskatalysätorn är en Pd-, Pt-, Ni-, NiMo- eller CöMö-katalysator med en aluminium- och/eller kiseldioxidbäräre. \ < .
18. Process enligt något av patentkraven 5-17, kännetecknad därav, ätt pröCéssinmatningén eller öligömeriseringsprödukten genomgår en dekarbonylering/dekarboxylering i en ternperatur på 250 - 350 °C och med tryck på 0,1 - 5 M Pä med en strömn ings hastig het WHSV på 0,1 -10 1 /h.

CM

CD

CO

CM
19. Process enligt något av patentkraven 5-18, kännetecknad därav, att dekarbonylerings/dekarboxyleringskatalysatorn är en Pd-, Pt-, Ni-, NiMo' eller CoMo-katalysätor med' en aluminium- och/eller kiseldioxidbärare och/eller en aktiv kolbärare. · i · : c - c (£>

(O

CD

CM
20. Process ' enligt något av patentkraven 5-19, kännetecknad därav, att efter oligomeriserings- och deoxygeneringsskedet 'genomgår produkten en isömerisering i närvaro av vätgas med ett tryck på 0,1-20 MPa, i en temperatur på 100-500 °C i närvaro av en isomeriseringskatalysator. / '

20055661 prh 02-10- 2019
21.Process - enligt : f patentkräv 20, ' kännetecknad därav, att isomenseringskatalysatorn innehåller en molekylsikt och en metall· från grundämnesgruppen VIII med en
22. Process enligt något av patentkraven 5-21, kännetecknad därav, att som biprodukt framställs bensin-, lösningmedels- och dieselfraktioner.