FI118574B - Paperin liimaukseen tarkoitetut vesipitoiset koostumukset - Google Patents

Description

fc f 118574

Paperin liimaukseen tarkoitetut vesipitoiset koostumukset Tämä keksintö koskee synteettisten selluloosareaktiivis-ten liimojen, jotka ovat alkyyliketeenidimeerejä tai syk-5 lisiä dikarboksyylihappoanhydridejä, vesipohjaisia koostumuksia, ja erityisesti sellaisia koostumuksia, jotka sisältävät amfoteeristä polymeeriä ja polyalumiiniyhdis-tettä.

10 Alkyyliketeenidimeerejä (AKD) ja syklisiä dikarboksyylihappoanhydridejä, erityisesti alkenyylisukkiinianhydridiä (ASA) käytetään yleisesti paperin liimaukseen, hydrofo-bointiin, neutraalissa tai alkalisessa pH:ssa. Yhdisteet ovat selluloosareaktiivisia ja sitoutuvat suoraan sellu-15 loosan hydroksyyliryhmiin. Kaupallisesti käytetyt tuotteet stabiloidaan tavallisesti kationisella tärkkelyksellä, joka osaltaan vaikuttaa myös liiman retentioon. Retention ja liimauksen parantamiseksi sulppuun lisätään usein myös erillisiä retentioaineita ja muita kemikaale-20 ja. On tunnettua käyttää liimoja yhdistelmänä alumiiniyh-disteiden kanssa. ASA-emulsioiden yhteydessä käytetään usein pieniä määriä alunaa joko emulsiossa tai erillisenä sulppulisäyksenä pääasiassa esiintyvien saostumisongelmi-... en vähentämiseksi. JP-patenttihakemuksessa 84-199900 on » i i *·’/ 25 kuvattu liimatun paperin valmistus lisäämällä sulppuun • · · •••I kationista AKD-dispersiota, vahvasti kationisoitua tärk- • kelystä ja vesiliukoista alumiinisuolaa. DE-patenttihake- • Il muksesta 4090740 on myös tunnettua lisätä polyalumiiniyh-j :’: distettä AKD:n ja kationisen dispergointiaineen kuten :Y: 30 kationisen tärkkelyksen dispersioihin. AKD-pohjaiset lii- mauskoostumukset ovat suhteellisen kalliita, mikä johtuu : .·. varsinkin keteenidimeerin hinnasta, jolloin kehitys on suuntautunut sellaisten dispersioiden valmistukseen, joi- • · · *· ^ 11a saadaan paras liimaustulos pienimmällä AKD-määrällä.

*!* : 35 Myös itse dispersiolle asetetaan luonnollisesti omat vaa- • · · timuksensa stabiilisuuden ja tyydyttävän korkean kuivapi-toisuuden suhteen.

**·* f·· • · • · • t t 2 118574

Nyt käsillä olevan keksinnön mukaisesti on havaittu, että keteenidimeerien tai syklisten dikarboksyylihappoanhydri-dien vesipohjaisilla koostumuksilla, jotka sisältävät sekä amfoteeristä polymeeriä että polyalumiiniyhdistettä, 5 saadaan erittäin hyvä liimaustulos pienillä liimamääril-lä, koska niillä saadaan näiden hyvä retentio ja koska ne osaltaan vaikuttavat edullisesti kuitujen ja täyteaineiden yleiseen retentioon ja vedenpoistotehoon paperinvalmistuksessa. Ne toimivat hyvin myös sellaisten reten-10 tio/vedenpoistojärjestelmien yhteydessä, jotka perustuvat anionisiin epäorgaanisiin kolloideihin, kuten silikapoh-jaisiin kolloideihin, ja kationisiin polymeereihin.

Tämän keksinnön tuloksena on siten aikaansaatu liimojen, 15 jotka ovat hydrofoboivia syklisiä dikarboksyylihappoan- hydridejä tai alkyyliketeenidimeerejä, vesipitoiset koostumukset, jotka sisältävät amfoteeristä polymeeriä, joka on amfoteerinen tärkkelys tai amfoteerinen akryyliamidi-pohjäinen polymeeri, ja polyalumiiniyhdistettä.

20 Nämä kahdentyyppiset liimat ovat sinänsä tunnettuja. Syklisiä dikarboksyylihappoanhydridejä voidaan luonnehtia yleisellä kaavalla 0

·::!* 25 II

c

r* / X

.* λ Ri - R2 v '"V -ΪΛ ^ ::: 30 c

II

• * o t » » • r» i jossa Rt on dimetyleem- tai trimetyleeniradikaali ja R, » « · ^ * t on yli 7 hiiliatomin hiilivetyryhmä, joka voi olla alkyy- * * 35 li-, alkenyyli-, aralkyyli- tai aralkenyyliryhmä. Kaupal- lisesti yleisimmin käytettyjä syklisiä dikarboksyylihap-··- poanhydridejä ovat alkyyli- ja alkenyylisukkiinianhydri-

»•M

,**·« dit (ASA) ja erityisesti isooktadekenyylisukkiinianhydri- *·· di.

3 118574

Alkyyliketeenidimeereillä on yleinen kaava RjCH = C - CH - R2

5 I I

0 — c ~ o jossa Ri ja R2 ovat hydrofobisia hiilivetyryhmiä, joissa on noin 6-30 hiiliatomia, ja jotka ovat tavallisesti 12 - 20 hiiliatomin alkyyliryhmiä, kuten heksadekyyli- ja 10 oktadekyyliryhmiä.

Keksinnön koostumusten amfoteerinen polymeeri on amfotee-rinen tärkkelys tai amfoteerinen akryyliamidipohjäinen polymeeri. Termi amfoteerinen tarkoittaa tässä polymeere-15 jä, jotka sisältävät sekä anionisia että kationisia ryhmiä. Amfoteerinen tärkkelys on suositeltava ja sen anion-iset ryhmät voivat olla esim. fosfaatti-, fosfonaatti-, sulfaatti-, sulfonaatti- tai karboksyylihapporyhmiä, ja suositeltavasti ne ovat fosfaattiryhmiä. Kationiset ryh-20 mät ovat tertiaarisia aminoryhmiä tai kvaternaarisia am-moniumryhmiä. Anionisten ja kationisten ryhmien lukumäärän välinen suhde tärkkelyksessä voi olla alueella :Τϊ 0,025:1 - 90:1, ja suositeltavasti se on alueella 0,4:1 - ··· 40:1. Mitä tahansa tärkkelystä, joka sisältää näitä mo- « *«· ·*’. 25 lemman tyyppisiä ryhmiä, voidaan käyttää, ja tärkkelys • · »··, itse voi olla peräisin perunasta, maissistä, vehnästä, • ", tapiokasta, riisistä, vahamaissista, jne. Tärkkelyksen 9 « · *!j.’ anioniset ryhmät voivat olla syntyperäisiä ja/tai ne voi- ' daan sisällyttää tärkkelyksen kemiallisella käsittelyllä.

30 Erityisen sopivaa on käyttää kationisoitua perunatärkke- I · · J*: S lystä, koska luonnon perunatärkkelys sisältää olennaisen V: määrän kovalenttisesti sidottuja fosfaattimonoesteriryh- ι·.»ϊ miä.

9 9 ··* « · e · 35 Amfoteerinen polymeeri voi olla myös akryyliamidipohjai- ·** ··.! nen polymeeri, jotka ovat vesiliukoisia polymeerejä, joi- • · · :...! den päämonomeeriyksikkönä on akryyliamidi ja/tai meta- 118574 4 kryyliamidi. Näiden polymeerien moolimassa voi olla noin 10000 - noin 1500000, sopivasti noin 300000 - noin 800000. Amfoteerisia akryyliamidipohjäisiä polymeerejä voidaan valmistaa lisäämällä ionisia ryhmiä polymeeriin, 5 joka sisältää pääkomponenttina (met)akryyliamidia. Ka-tioniset ryhmät voidaan lisätä erilaisilla menetelmillä, kuten Hofman-hajotuksella ja Mannich-reaktiolla, ja anioniset ryhmät voidaan lisätä esim. hydrolyysillä tai sulfometylaatioreaktiolla. Amfoteerisia akryyliamidipoh-10 jäisiä polymeerejä voidaan valmistaa myös kopolymeroimal-la (met)akryyliamidia ja monomeeriseosta, joka sisältää sekä anionisia että kationisia monomeerejä.

Keksinnön koostumukset sisältävät sekä amfoteeristä poly-15 meeriä että polyalumiiniyhdistettä. Amfoteerisen polymeerin anionisten ryhmien ja polyalumiiniyhdisteiden välillä uskotaan olevan tietty vuorovaikutus, joka aikaansaa koostumuksen hyvän stabiilisuuden ja liiman hyvän retention sulpussa.

20

Keteenidimeerit ovat suositeltuja liimoja. Vesipitoisilla AKD-dispersioilla, jotka sisältävät sekä amfoteeristä polymeeriä että polyalumiiniyhdistettä, saadaan erittäin t « « hyvä liiimaustulos pienillä AKD-määrillä, ja lisäksi dis-25 persioilla on hyvä stabiilisuus ja niitä voidaan valmis-taa kaupallista käyttöä varten riittävän korkeina kuiva- • · *···’ pitoisuuksina. Dispersioilla on myös hyvä toimivuus sei- • · * M I laisissa retentio/vedenpoistojärjestelmissä, jotka perus- » · * *.· * tuvat anionisten epäorgaanisten kolloidien, kuten silika- 30 pohjaisten kolloidien, ja kationisten polymeerien yhdisti’: telmiin. Näyttää myös siltä, että dispersiot voivat sel- laisenaan vaikuttaa parantavasti kuitujen ja mahdollisten * . täyteaineiden vedenpoistoon ja yleiseen retentioon.

♦ ♦ * · · • · *♦♦·* 35 Polyalumiiniyhdisteet perustuvat alumiiniin, hydroksiryh- *:· miin ja anioneihin, niitä kutsutaan emäksisiksi ja vesi- liuoksissa ne ovat moniytimisiä komplekseja. Polyalu- a*· 5 118574 miiniyhdisteet, kuten polyalumiinikloridi ja sulfaattipi-toinen polyalumiinikloridi ovat sinänsä hyvin tunnettuja yhdisteitä, ja paperinvalmistuksen yhteydessä niitä on käytetty mm. kolofoniliimauksessa kolofonin sitomiseen 5 muodostamalla alumiinikolofonikompleksi.

Esimerkkeinä sopivista yhdisteistä voidaan mainita polyalumiiniyhdisteet, joilla on yleinen kaava Aln(OH)mX3n.m 10 jossa X on negatiivinen ioni kuten kloridi tai asetaatti ja sekä n että m ovat positiivisia kokonaislukuja siten että 3n_m on suurempi kuin 0. Suositeltavasti X = Cl' ja tällaiset polyalumiiniyhdisteet tunnetaan polyalumiinik-lorideina (PAC). Polyalumiinikloridt voivat sisältää myös 15 anioneja rikkihaposta, fosforihaposta, polyfosforihapos-ta, kromihaposta, dikromihaposta, piihaposta, sitruunahaposta, karboksyylihapoista tai sulfonihapoista.

Edellisen kaavan polyalumiiniyhdisteiden emäksisyys mää-20 ritellään suhteena m/3n*100. Emäksisyys on sopivasti alueella 10 - 90% ja suositeltavasti alueella 20 - 85%.

·*·*: Sopivimmat polyalumiiniyhdisteet keksinnön koostumuksissa ovat polyalumiiniklorideja, sulfaattipitoisia polyalu- ··, 25 miiniklorideja ja polyalumiinisulfaatteja. Esimerkkeinä • · polyalumiinisulfaateista voidaan mainita sellaiset, joil- .’*! la on kaava [Al(0H)x(S04)y(H20)z]n jossa x:n arvo on 1,5 - *;:/ 2,0, y:n arvo on 0,5 - 0,75, x + 2y = 3 ja z = 1,5 - 4, • · ♦ *·* * sopivasti 1,5 - 3,0. Termiä polyalumiiniyhdisteet käyte- 30 tään tässä tarkoittamaan myös kationisten disyandiamidi- • · ; hartsien ja polyalumiiniyhdisteiden seoksia ja sekakon- « · * V : densaatteja. Tällaisia tuotteita on kuvattu EP-patentti- hakemuksessa 320986.

• · • · * • 4 < * Ί* 35 Eräs esimerkki kaupallisesti saatavasta polyalumiiniyh-disteestä on Ekoflock, valmistaja ja myyjä Eka Nobel AB, *«* ϊ.,,ί Ruotsi. Tässä tapauksessa emäksisyys on noin 25% ja sul- 6 118574 faatti- ja alumiinipitoisuus noin 1,5 ja vastaavasti 10 painoprosenttia, jolloin alumiinipitoisuus on laskettu Al203:na. Vesiliuoksissa hallitseva kompleksi on Al3(OH)45+, joka laimennettaessa muuttuu enemmän tai vä-5 hemmän Al1304(0H)247+:ksi.

Muita esimerkkejä kaupallisesti saatavista tuotteista ovat sulfaattivapaa Sachtoklar^, myyjä Sachtleben Che-mie, Saksa, sulfaattipitoinen WAC, myyjä Atochem, Ranska, 10 voimakkaasti emäksinen polyalumiinikloridiyhdiste Locron, myyjä Hoechst AG, Saksa, poly(hydroksialumiini)sulfaatti Omniklir, myyjä OmniKem, USA, Niaproof, joka on alumiini-hydroksiasetaatti, myyjä Niacet, USA, ja Alzofix, joka perustuu polyalumiinikoridiin ja disyandiamidiin, myyjä 15 SKW Trostberg, Saksa.

Keksinnön mukaisissa keteenidimeeridispersioissa amfotee-ristä polymeeriä on sopivasti läsnä määrinä 1-35 paino% keteenidimeeristä laskettuna. Suositeltavasti määrä on 20 alueella 5-20. Polyalumiiniyhdistettä on läsnä suhteellisen suurina määrinä, ja sopivasti määränä 0,1 - 10 pai-no% keteenidimeeristä Al203:na laskettuna, suositeltavasti ··* ·,* : polyalumiiniyhdisteen määrä on alueella 1-6 paino%.

•j* Suurista alumiiniyhdistemääristä huolimatta dispersioiden .***: 25 stabiilisuus on hyvä. Keksinnön mukaisten dispersioiden * · .*·*. AKD-pitoisuus voi olla noin 5 - noin 30 painot, ja sopi- t» * ; .·. vasti AKD-pitoisuus on alueella 10 - 20%.

• 1« I

* ·* • · · • » «

Keksinnön mukaiset keteenidimeeridispersiot voidaan val- , , 30 mistaa sekoittamalla amfoteerisen polymeerin vesiliuos • ♦ · **1/ AKD-vahaan noin 55-95°C:n lämpötilassa ja suorittamalla * · · *·’ * homogenointi tässä lämpötilassa noin 50-500 baarin pai- * *:··: neessa. Saatu emulsio, jonka pisarakoko on noin 0,3-3 .***; Mm, jäähdytetään sitten nopeasti, ja polyalymiiniyhdiste • •a *. 35 lisätään sopivasti jäähdytyksen aikana tai sen jälkeen.

··» •**j Dispersiot voivat edellä mainittujen kolmen olennaisen a a komponentin lisäksi sisältää myös muita komponentteja, 7 118574 esim. anionisia pinta-aktiivisia aineita kuten natrium-lignosulfonaattia, jatkoaineita kuten ureaa ja ureajohdannaisia, jne.

5 Sykliset dikarboksyylihappoanhydridit, kuten ASA, ovat huoneenlämmössä nestemäisiä. Kaupalliset ASA-tuotteet sisältävät tavallisesti emulgaattoria. Syklisten dikar-boksyylihappoanhydridien vesikoostumukset ovat emulsioita, ja keksinnön mukaiset koostumukset voidaan valmistaa 10 sekoittamalla nestemäinen happoanhydridi amfoteerisen polymeerin liuokseen, jolloin polyalumiiniyhdiste on läsnä liuoksessa. Liuos tulisi pitää noin 20°C:n lämpötilassa. Keksinnön mukaiset syklisten dikarboksyylihappoanhyd-ridien koostumukset sisältävät sopivasti happoanhydridiä 15 ja amfoteeristä polymeeriä painosuhteessa 1:1 - 1:4. Po-lyalumiiniyhdistettä on syklisestä dikarboksyylihappoan-hydridistä laskettuna läsnä vastaava määrä kuin edellä on esitetty keteenidimeeridispersioiden yhteydessä. ASA-emulsiot valmistetaan tavallisesti paperitehtaassa suo-20 raan niiden käytön yhteydessä paperinvalmistuksen liimana. Happoanhydridin määrät noin 0,1-5 paino% ovat tavallisia.

*·· • · · • t ·

Keksinnön mukaisia koostumuksia käytetään tavanomaisella "X 25 tavalla paperinvalmistuksessa. Niitä voidaan käyttää sekä pintaliimaukseen että sulppuliimaukseen paperin, pahvin • * *»··* ja kartongin valmistuksessa. Keksintö koskee myös mene- : telmää paperin valmistamiseksi käyttämällä edellä kuvat- • · · V: tuja syklisten dikarboksyylihappoanhydridien tai alkyyli- 30 keteenidimeerien, amfoteeristä polymeeriä ja pölyälu-: miiniyhdistettä sisältäviä vesipitoisia koostumuksia pin- • e· · ta- tai sulppuliimoina. Sulppulilmauksessa koostumusta * . lisätään sopivasti siten, että AKD:n tai syklisen dikar- boksyylihappoanhydridin määrä on 0,2 - 8 kg/tonni sulpun • · *·“* 35 kuivapitoisuudesta, ts. kuiduista ja mahdollisista täyte- *:* aineista, annostuksen riippuessa pääasiassa paperin laa- ·’*’· dusta.

8 118574

Seuraavaksi keksintöä kuvataan yksityiskohtaisesti oheisilla esimerkeillä, joita ei kuitenkaan ole tarkoitettu rajoittamaan sitä millään tavoin. Osat ja prosenttiosuudet tarkoittavat paino-osia ja -prosentteja ellei muuta 5 ole mainittu.

Esimerkki 1

Valmistettiin keksinnön mukaisia keteenidimeeridispersi-10 oita seuraavasti: 70 g perunatärkkelystä, joka oli ka-tionisoitu substituutioasteeseen 0,042, sekoitettiin 450 g:aan AKD-vahaa ja noin 2340 g:aan vettä, joka sisälsi 15 g natriumlignosulfonaattia 75°C:n lämpötilassa ja seos homogenoitiin tässä lämpötilassa 200 baarin paineessa ja 15 jäähdytettiin nopeasti. Polyalumiiniyhdiste lisättiin jäähdytyksen aikana. Dispersioon la) lisättiin 120 g sul-faattipitoista polyalumiinikloridia Ekoflock, Eka nobel AB. Dispersioon Ib) lisättiin 168 g polyalumiinisulfaat-tia Omniklir, OmniKem, USA, vastaten 2,8% A1203. Dispersi-20 oon le) lisättiin 150 g Alzofix P:tä (disyandiamidi-poly-alumiinikondensaatti), SKW Trostberg, Saksa, vastaten 2,8% A1203 · «·· I ( ( • « · * ··· Esimerkki 2 »♦·· **·, 25 • · ,···. Valmistettiin paperiarkkeja tavallisesta valkaistusta • · sulfaattimassasulpusta (48% koivua, 32% mäntyä ja 20%

* » I

kalsiumkarbonaattia) pH 8,0:ssa laboratoriomittakaavan • · · *·* * SCAN-C23X standardimenetelmän mukaisesti. Seuraavassa 30 taulukossa on esitetty Cobb-arvot, jotka on mitattu Tappi ! standardin T 441 os-63 mukaisesti. Näissä testeissä kek- *· V ! sinnön mukaista dispersiota la) verrattiin dispersioon

Ref., joka sisälsi kationista vahamaissitärkkelystä ja /··, samaa polyalumiiniyhdistettä kuin dispersio la), jolloin • · '*.* 35 tärkkelystä ja polyalumiiniyhdistettä oli läsnä samat määrät kuin disperiossa la) .

m « » 4 · ··· 9 118574

Dispersio no._AKD ka/t_Cobb 60 a/m* la) 0,3 33 la) 0,4 25 la) 0,5 23 5 la) 0,6 22

Ref. 0,3 65

Ref. 0,4 30

Ref. 0,5 25

Ref. 0,6 25 10

Kuten nähdään, polyalumiinia sisältävät AKD-dispersiot, joissa tärkkelys on amfoteerinen, ovat huomattavasti tehokkaampia kuin tuotteet, joissa tärkkelys sisältää vain kationisia ryhmiä.

15

Esimerkki 3

Dispersioiden Ib) ja le) liimaustehoa tutkittiin samalla tavalla kuin esimerkissä 2 ja saatiin seuraavat tulokset: 20

Dispersio no._AKD ka/t_Cobb 60 a/m» lb) 0,3 34 ..... Ib) 0,4 28

Ib) 0,5 24 ·· · •;:i 25 Ib) 0,6 23 * ··* le) 0,3 30 ··· le) 0,4 24 • · : ie) o,5 24 0: le) 0,6 23 30 • ·*: Esimerkki 4 ··· ♦ 10 118574 alunaa, polyamidoamiini-märkälujuushartsia ja vedenpois-to-retentiojärjestelmää, joka perustui silikasooliin ja kationiseen tärkkelykseen. Verrattiin keskenään keksinnön mukaista dispersiota la) ja tavanomaista AKD-dispersiota, 5 joka sisälsi kationista vahamaissitärkkelystä, ref. l, ja myös dispersiota joka vastasi la):ta mutta ei sisältänyt polyalumiiniyhdistettä, ref. 2.

Dispersio_AKD ka/t_H202 kg/m2 10 la) 1 3,35 la) 1,5 2,58 la) 2 1,49 la) 3 1,57

Ref. 1 1 3,95 15 Ref. 1 1,5 3,20

Ref. 1 2 2,33

Ref. 1 3 2,14

Ref. 2 1 3,88

Ref. 2 1,5 3,06 20 Ref. 2 2 2,30

Ref. 2 3 2,14

Kuten nähdään, keksinnön dispersioilla saatiin tässä suh-teessä selvästi parempi liimaustulos tavalliseen tuottee- • * * · *·*. 25 seen verrattuna. Nähdään myös, että tämä tulos ei riipu m * pelkästään tärkkelystyypistä vaan se riippuu amfoteerisen • · tärkkelyksen ja polyalumiiniyhdisteen yhdistelmästä.

• * a • · · a · · * • a* *·* * Esimerkki 5 30 • · ·.: j Samalla sulpulla kuin edellä suoritettiin vedenpoistotes- «•4 V ! tejä kaupallisen retentio- ja vedenpoistojärjestelmän

Compozil® läsnäollessa, joka muodostuu epäorgaanisesta * · .···, silikasoolista (Si-sol) ja kationisesta tärkkelyksestä a · *" 35 (CS), jotka lisätään sulppuun erikseen. Kokeet suoritet- » tiin käyttämällä tätä järjestelmää erilaisten keteenidi- «a* ϊ,.,ϊ meeridispersioiden läsnäollessa, ja vedenpoistoteho mi- 11 118574 tattiin Canadian Standard Freeness (CSF) testauslaitteel-la, mikä on tavallinen SCAN-C 21:65:n mukainen menetelmä vedenpoiston tai suotautumisen mittausmenetelmä. O-tes-tissä, jossa käytettiin sulppua johon ei oltu lisätty 5 retentio-vedenpoistojärjestelmää (r-d järjestelmää) eikä AKD-dispersioita, vedenpoistokyky oli 310 ml CSF. Kokeet suoritettiin keksinnön mukaisilla dispersioilla la) ja Ib) ja vertailukokeet suoritettiin referenssidispersiol-la, joka oli tavallinen kationista vahamaissitärkkelystä 10 sisältävä AKD-dispersio.

Dispersio AKD R-D järjestelmä CSF

no._kd/t...................CS kd/t_Si-sol kq/t_ml 4 1 550 15 6 1 580 8 1 575 la) 1 4 1 580 la) 1 6 1 615 la) 1 8 1 590 20 lb) 1 4 1 570 lb) 1 6 1 600 lb) 1 8 1 590 .*:·. Ref. 14 1 540 ♦ a a * . Ref. 16 1 575 *::: 25 Ref. ie 1 570 ·· • · ***** Kuten nähdään, keksinnön mukaisilla dispersioilla saadaan • a ϊ parannus vedenpoistotehoon, kun taas referenssidisper- «e* V' siolla se huononi jonkin verran.

e e a a a 4 a a 444 a e·* • a a • a a • a · II» a a a a • aa a a • a» aasa a·· a a a a aaa

Claims (12)

1. Liiman, joka on syklinen dikarboksyylihappoanhydridi tai alkyyliketeenidimeeri, vesipitoiset koostumukset, tunnetut siitä, että ne sisältävät amfoteeristä 5 polymeeriä, joka on amfoteerinen tärkkelys tai amfoteerinen akryyliamidipohjäinen polymeeri, ja polyalumiiniyhdistettä.

2. Vaatimuksen 1 mukaiset koostumukset, tunnetut siitä, että amfoteerinen polymeeri on amfoteerinen tärkkelys. ίο

3. Vaatimuksen 2 mukaiset koostumukset, tunnetut siitä, että amfoteerinen tärkkelyksen anionisten ja kationisten ryhmien lukumäärän välinen suhde tärkkelyksessä on alueella 0,025:1 - 90:1.

4. Vaatimuksen 2 tai 3 mukaiset koostumukset, tunnetut 15 siitä, että amfoteerinen tärkkelys on kationisoitu perunatärkkelys.

5. Jonkin edellisen vaatimuksen mukaiset koostumukset, tunnetut siitä, että polyalumiiniyhdiste on polyalumiini-kloridi, sulfaattipitoinen polyalumiinikloridi, poly- ··· V · 20 alumiinisulfaatti tai kationisen disyandiamiinihartsin ja ··1 polyalumiiniyhdisteen seos tai sekakondensaatti.

···# • · · • · • · • · · .···. 6. Jonkin edellisen vaatimuksen mukaiset koostumukset, • · tunnetut siitä, että polyalumiiniyhdistettä on läsnä e · · **j/ määränä 0,1 - 10 paino% liimasta Al203:na laskettuna. • · • · · e

7. Jonkin edellisen vaatimuksen mukaiset koostumukset, : ·.. tunnetut siitä, että liima on alkyyliketeenidimeeri. • e# • · • e e#·

8. Jonkin edellisen vaatimuksen mukaiset koostumukset, • e ί ** tunnetut siitä, että amfoteeristä polymeeriä on läsnä ##· Σ...· määränä 1-35 paino% keteenidimeeristä laskettuna. e «·· • · • e !**♦ 30

9. Vaatimuksen 7 mukaiset koostumukset, tunnetut siitä, • ♦ ♦ • ♦♦ 1 että keteemdimeerin määrä on noin 5 - noin 30 paino%. 118574

10. Menetelmä paperin, pahvin tai kartongin valmistamiseksi, jossa sulppuun tai pintaliimausaineeksi lisätään liimaa, tunnettu siitä, että liimana käytetään jossain edellisessä vaatimuksessa määriteltyä vesipitoista 5 koostumusta.

11. Vaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liima lisätään sulppuun.

12. Jonkin vaatimuksen 10 tai 11 mukainen menetelmä , tunnettu siitä, että käytetään retentio/vedenpoisto- io järjestelmiä jotka perustuvat anionisiin epäorgaanisiin kolloideihin ja kationisiin polymeereihin. aaa • a · * · » e · • ··· aaa • a • a ··· ··· • a a · ··· a e a a a • a · »ti · • a* • a * a · · • a a a a • aa a • aa a a a a »aa a aa a a a aa a a a a a a a a Ml a »ai a a a a aaa a a aaa a aa a a 14 1 1 8574