FI117926B - Epoksidoitujen rasva-aineiden alkoksilointituotteiden käyttö vaahdonestoaineina - Google Patents

Epoksidoitujen rasva-aineiden alkoksilointituotteiden käyttö vaahdonestoaineina Download PDF

Info

Publication number
FI117926B
FI117926B FI973180A FI973180A FI117926B FI 117926 B FI117926 B FI 117926B FI 973180 A FI973180 A FI 973180A FI 973180 A FI973180 A FI 973180A FI 117926 B FI117926 B FI 117926B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
use according
epoxidized
epoxidized fatty
foam
aqueous system
Prior art date
Application number
FI973180A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI973180A (fi
FI973180A0 (fi
Inventor
Klaus Hornfeck
Rita Koester
Peter Daute
Horst-Werner Wollenweber
Dieter Kaps
Bernhard Nellessen
Wolfgang Drees
Original Assignee
Cognis Deutschland Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cognis Deutschland Gmbh filed Critical Cognis Deutschland Gmbh
Publication of FI973180A publication Critical patent/FI973180A/fi
Publication of FI973180A0 publication Critical patent/FI973180A0/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI117926B publication Critical patent/FI117926B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C13—SUGAR INDUSTRY
    • C13B—PRODUCTION OF SUCROSE; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • C13B10/00—Production of sugar juices
    • C13B10/003—Production of sugar juices using chemicals other than extracting agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D19/00—Degasification of liquids
    • B01D19/02—Foam dispersion or prevention
    • B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D19/00—Degasification of liquids
    • B01D19/02—Foam dispersion or prevention
    • B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
    • B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/125—Saturated compounds having only one carboxyl group and containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2615—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen the other compounds containing carboxylic acid, ester or anhydride groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/47—Levelling agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
    • D21C3/22—Other features of pulping processes
    • D21C3/28—Prevention of foam
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C5/00—Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
    • D21C5/02—Working-up waste paper
    • D21C5/022—Chemicals therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2650/28—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type
    • C08G2650/34—Oligomeric, e.g. cyclic oligomeric
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/64—Paper recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Description

1 1 7926 . : ,'··1 -
Epoksidoitujen rasva-aineiden alkoksilointituotteiden käyttö vaahdonestoaineina
Keksinnön ala 5 Keksintö koskee epoksidoitujen rasva-aineiden al koksilointituotteiden käyttöä vaahdonestoaineina paperinvalmistuksessa, elintarvikkeiden valmistuksessa, kuten esimerkiksi sokerin ja tärkkelyksen valmistuksessa, käymisessä, tekstiilien värjäyksessä ja maaleissa.
10 Tekniikan taso
Monille teknisille prosesseille pinta-aktiivisten aineiden mukanaoloon tai käyttöön liittyvä vaahdonkehitys on vakava ongelma.
Paperinvalmistuksessa vesikierrossa olevan ilman 15 takia voi muodostua vaahtoja, jotka johtavat häiriöihin. Esimerkiksi paperissa voi esiintyä vaahtotahroja, jos vaahto joutuu vaahdotetun lian kanssa arkinmuodostuksen yhteydessä paperirainalle. Yhä nopeammin pyörivien koneiden takia vaara ilman sekoittumisesta kuitususpensioon 20 kasvaa, mikä voi johtaa häiriöön paperikoneessa paperimassan kuivausvaiheen aikana ja lopulta epätasaisiin raken- ··· teisiin paperiarkin sisällä. Nämä periaatteessa tunnetut • · haitat voimistuvat vielä uusissa paperikoneissa, joissa on *:··: suljetut vesikierrot, koska vaahtoa muodostavat ja vaahtoa 25 stabiloivat aineet rikastuvat suljetuissa systeemeissä.
• · j·. # Kuten edellä olevat esitykset osoittavat, tekniikassa on suurta tarvetta sekä vaahdonpoistajille, joiden tulee pys- * * * tyä vähentämään syntynyttä vaahtoa, että vaahdonestäjille, .. joiden tulee vähentää vaahdon syntymistä. Vaahdonestäjilta * · ·.,)* 30 odotetaan, että ne ovat pieninä lisäysmäärinä vaikutuksel- • · *···* taan välittömiä, mutta myös pitkään vaikuttavia.
Elintarvikkeiden teollisessa valmistuksessa tai ja- • · lostuksessa esiintyvän vaahdon torjumisella ja estämisellä • · « *. on huomattava merkitys. Esimerkiksi sokeria sisältävien ] [ 35 kasvimehujen teollisessa jalostuksessa, jollaista tapahtuu • * · * · · ♦ · 117926 2 . . _ suuressa mittakaavassa sokerin eristämisessä sokerijuurikkaista, esiintyy erityisiä vaikeuksia liiallisen vaahdon-kehityksen vuoksi mehun erotuksen, puhdistuksen ja höyrys-tyksen yhteydessä. Sokeriteollisuudessa käytettävien vaah-5 dontorjunta-aineiden täytyy luonnollisesti olla fysiologisesti vaarattomia. Sama koskee vaahdontorjunta-aineita, joita käytetään perunasta valmistettavien valmistuotteiden kuten perunalastujen tai ranskanperunoiden valmistukseen, tai myös tuotettaessa leivinhiivaa käyttämällä melassia.
10 Lisäksi vaahdontorjunta-aineiden täytyy pystyä perunanja-lostusteollisuudessa säätämään vaikeasti torjuttavissa olevaa tärkkelysvaahtoa. Kokonaisuutena yrittäjä odottaa vaahdontorjunta-aineilta aina hyvää välitöntä ja pitkäaikaisvaikutusta pieninä käyttömäärinä.
15 Sokeri- ja hiivateollisuudessa on vaahdonestoon käytetty jo pitkään rasvoja ja öljyjä kuten rypsi-, maa-pähkinä- ja oliiviöljyä sekä täysrasvaa. Myös synteettisiä estereitä kuten rasvahappomono- ja diglyseridejä, rasva-happopolyglykoliestereitä ja synteettisiä alkoholeja kuten 20 polyalkyleeniglykoleja ja alkyleenioksidien liittymistuot-teita rasva-alkoholeihin on ehdotettu tähän käyttötarkoi- * * * *...· tukseen. Vaikka näillä yhdisteillä voidaan saavuttaa tiet- ty vaahdonvähentyminen, yleensä välttämätön käyttömäärä on *:*·; kuitenkin liian suuri tai toiminta on tehokasta vain tie- ·*·'. 25 tyissä lämpötiloissa.
• * j·.^ Lakoissa ja maaleissa, erityisesti sellaisissa, joissa perustana on vesi ainoana tai pääasiallisena liuot- • · · timena, homogenoitaessa lakan- tai maalin aineosia voidaan .. sekoittaa mukaan ilmaa. Tämä on erityisen haitallista, • * • · · *... 30 koska joko käyttäjän täytyy odottaa hyvin kauan, kunnes • · *·"* ilmakuplat hajoavat, ennen kuin hän voi aloittaa lakan tai maalin levityksen, tai lakka- tai maalipinnalle tulee kup-;***: lia. Sellaiset pinnat, joissa on pintahäiriöitä, eivät ole j
··· T
*. vain optisesti rumia, vaan myös huonommin kestäviä, koska *·.' • · ··*·.·· • · 3 117926 kuplat voivat hajota ja tällöin kalvoon jää aukkoja tai heikkoja kohtia.
Vaahto-ongelmien välttämiseksi on jo ehdotettu lukuisia yhdisteluokkia. 11 5 DE-hakemusjulkaisussa 14 038 608 ehdotetaan epoksi- doitujen triglyseridien renkaanavaustuotteita vaahdonestä-jiksi elintarviketeollisuuteen.
DE-hakemusjulkaisussa 13 815 826 ehdotetaan, että epoksisteariinhappometyyliesterien annetaan reagoida kar-10 boksyylihappojen kanssa renkaan avautuessa, ja sen jälkeen syntyneet hydroksyyliryhmät asyloidaan etikkahappoanhydri-dillä ja tämän yhdistettä käytetään vaahdonestäjänä.
DE-hakemusjulkaisussa 13 923 394 esitetään menetelmää avatun renkaan omaavien epoksidoitujen rasvahappoeste-15 reiden alkoksiloimiseksi, DE-hakemusjulkaisussa 13 923 393 esitetään näiden yhdisteiden käyttöä auttamaan jätepaperin värinpoistoa.
DE-patenttijulkaisussa 4 331 229 kuvataan sellaisten -lohkosekapolymeerien käyttöä vaahdonestäjinä, jotka 20 ovat muodostuneet alkoholeilla avatuista epoksidoiduista tyydyttymättömistä karboksyylihapporenkaista ja polyety- • · !1.’ leeniglykolista.
• · · \ Tehtävänä oli saada käyttöön vaahtoamistaipumuksen • 2 · · · omaavissa systeemeissä mahdollisimman yleisesti käyttökel- 1 · • · » : .2 25 pomen vaahdonsäätelijä, jolla on pieninä määrinä hyvä vä- * 1 * ’·· litön vaikutus ja tämä vaikutus säilyy mahdollisimman pit- * · « ί.ί : kään. Lisäksi sitä tulisi voida muunnella niin, että se olisi tehokas jo matalissa lämpötiloissa ja silti vaikut-taisi laajalla lämpötila-alueella. Lisäksi vaahdonsääteli- * .3. 30 jän tulee pysyä varastointia kestävänä ja stabiilina seok- ·♦· / sessa vaahtoavien vettä sisältävien systeemien muiden ta- • · ♦ 2 1Σ vallisten aineosien kanssa eikä sillä tule olla mitään 3 ·...· haitallisia vaikutuksia käsiteltävään aineeseen eikä ympä- ♦ « « • · • « ♦ * ·1 • · 4 117926 ristöön. Maali- ja lakkateollisuudessa käytettäväksi vaah-donsäätäjillä ei tulisi olla vain hyvä vaahdonestovaiku-tus, vaan myös sen tulisi tehdä mahdolliseksi tasa-ainei-nen lakka- tai maalipinta. Tämä koskee erityisesti myös 5 paperinpäällystystä, jota varten tasa-aineinen tasainen sively, joka on mahdollisimman suuressa määrin ilman pin-' tavirheitä, on välttämätön.
Nyt keksittiin yllättävästi, että tämä tehtävä voidaan ratkaista käyttämällä rasvahappojen avulla avattujen 10 epoksidoituj en triglyseridirenkaiden etoksilointituotteita vaahdonestäjinä.
Keksinnön kuvaus
Keksinnön kohteena on nukleofiileillä avattujen epoksidoituj en rasva-ainerenkaiden alkoksilointituotteiden 15 käyttö vaahdonestäjinä.
Epoksidoiduilla rasva-aineilla tarkoitetaan olefii-nisesti tyydyttymättömiä rasvahappoestereitä tai rasva-alkoholeja tai niiden estereitä, joiden kaksoissidokset on epoksidoitu epoksidiryhmiksi tai oksiraanirenkaiksi. Kun 20 näiden epoksidiryhmien annetaan reagoida nukleofiilin H- X kanssa, X liittyy epoksidiryhmään OH-ryhmän muodostues- ·*« sa. Tämä OH-ryhmä voidaan saattaa reagoimaan edelleen ai- • * kyleenioksidien kanssa.
*:*·.* Sopivia alkyleenioksideja ovat esimerkiksi etylee- ·*·*: 25 nioksidi, propyleenioksidi j a butyleenioksidi . Edullisesti • ft muodostuneiden OH-ryhmien reaktio tapahtuu etyleeni- ja/ tai propyleenioksidin kanssa.
• · · »
Esimerkkejä epoksidoiduista rasva-aineista ovat .. epoksidoidut triglyseridit, epoksidoidut monofunktionaa- • · · 30 listen alkoholien epoksidoidut rasvahappoesterit ja epok- • · *··** sidoidut rasva-alkoholit tai niiden esterit, edullisesti monofunktionaalisten karboksyylihappojen kanssa.
Olefiinisesti tyydyttymättömillä rasvahapoilla tar- * * * * . koitetaan karboksyylihappoja, joissa on 8 - 22 C-atomia ja 35 1-5 kaksoissidosta. Olefiinisesti tyydyttymättömät ras- * · » • * · * · 5 117926 va-alkoholit ovat peräisin olefiinisesti tyydyttymättömien rasvahappojen karboksyyliryhmän pelkistyksestä.
Vastaavasti valmistettaessa niitä luonnollisista rasvoista ja öljyistä rasvahapot ovat pääasiassa erilais-5 ten homologien seoksia. Epoksidoidut rasva-aineet voivat sen vuoksi sisältää myös tyydyttyneitä rasvahappoja ja rasva-alkoholeja, mutta edullisesti ei enemmän kuin 35 massa-% tyydyttyneiden ja tyydyttymättömien rasvahappojen summasta.
10 Sopivia epoksidoituja triglyseridejä, siis epoksi- doituja rasvahappoglyseroliestereitä, voidaan saada suuresta joukosta kasvi- tai eläinalkuperää olevia triglyseridejä. Sopivia ovat esimerkiksi epoksidoidut triglyseri-dit, joissa on 2 - 10 massaprosenttia epoksidihappea. Sel-15 laisia tuotteita saadaan epoksidoimalla kaksoissidokset joukosta rasvoja ja öljyjä, esimerkiksi naudanrasvaa, pal-muöljyä, maapähkinäöljyä, rypsiöljyä, korianteriöljyä, oliiviöljyä, kalaöljyä, puuvillansiemenöljyä, soijaöljyä, auringonkukkaöljyä ja pellavaöljyä. Erityisen edullisia 20 epoksidoituja triglyseridejä ovat epoksidoitu soijaöljy ja epoksidoitu pellavaöljy.
• Φ *
Sopivia ovat myös epoksidoidut 1-4 C-atomia omaa-vien alkoholien rasvahappoesterit, siis epoksidoidut ras-·;··· vahappometyyli-, etyyli-, propyyli- tai butyyliesterit.
25 Tyypillisiä esimerkkejä ovat palmitoleyylihappometyylies- • # terin, öljyhappometyyliesterin, elaidiinihappometyylieste- • ·· \..t rin, petroseliinihappometyyliesterin, linolihappometyyli- • * · esterin, erukahappometyyliesterin, öljyhappobutyyliesterin tai öljyhappo-i-butyyliesterin epoksidit.
• « • 30 Myös epoksidoidut rasva-alkoholit, joissa on 12 - *...* 22 C-atomia, tai niiden esterit edullisesti monofunktio- * j**J naalisten karboksyylihappojen kanssa, esimerkiksi epoksi- • * .***. doitu etikkahappo-oleyyliesteri, öl jyhappo-oleyyliesteri • · · * tai erukahappo-oleyyliesteri, ovat sopivia epoksidoituja 35 rasva-aineita.
• · • · * • · · ♦ · 6 117926
Nukleofiileinä, joita tarvitaan epoksidiyhdisteiden renkaanaukaisuun, kyseeseen tulevat edullisesti hydroksyy-liryhmiä sisältävät yhdisteet ryhmästä, johon kuuluvat vesi, monofunktionaaliset alkoholit, moniarvoiset alkoholit 5 ja karboksyylihapot.
Monofunktionaaliset alkoholit sisältävät 1-54 hiiliatomia. Tyypillisiä esimerkkejä ovat metanoli, etanoli, 1-propanoli, 2-propanoli, n-butanoli, pentanoli, hek-sanoli, 2-etyyliheksanoli, rasva-alkoholit, joissa on 6 -10 22 C-atomia, sykloheksanoli, bentsyylialkoholi, oktanoli, dekanoli, lauryylialkoholi, myristyylialkoholi, setyylial-koholi, stearyylialkoholi, oleyylialkoholi, behenyylialko-holi tai erukyylialkoholi tai dimeeri/trimeerirasvahappo-estereistä hydraamalla saatavat dimeeridiolit tai trimee-15 ridiolit. Edullista on metanolin ja etanolin käyttö.
Myös edellä mainittujen alkoholien alkoksilointi-tuotteita, joissa on edullisesti korkeintaan 10 mol alky-leenioksidia, voidaan käyttää renkaanavaukseen.
Moniarvoiset alkoholit sisältävät edullisesti 2-8 , 20 hydroksyyliryhmää. Esimerkkejä moniarvoisista alkoholeista ovat etyleeniglykoli, dietyleeniglykoli, polyetyleenigly- • · 1 kölit moolimassa-alueella 300 - 1 500, 1,2-propaanidioli, 1,3-propaanidioli, 1,4-butaanidioli, 1,6-heksaanidioli, • · • j1·· neopentyyliglykoli, glyseroli, trimetylolietaani, oligo- 25 glyserolit, joiden kondensaatioaste on keskimäärin 2-10, • 1 ;·. trimetylolipropaani, pentaerytriitti, sorbitoli ja sorbi- • ·1 taani.
Ilt * Myös edellä mainittujen alkoholien alkoksilointi-tuotteita, joissa on edullisesti korkeintaan 10 mol alky- • · Ϊ 2 30 leenioksidia hydroksyyliryhmää kohti, voidaan käyttää ren- • 1 · kaanavaukseen.
.‘.J Edullisia ovat etyleeniglykoli, propaani-1,2-dioli, * 1 .·1·, glyseroli ja trimetylolipropaani.
* · ’2 Edulliset karboksyylihapot sisältävät 1-54 C-ato- 1 35 mia. Esimerkkejä karboksyylihapoista ovat muurahaishappo, • • · · • «· 2 • 1 ; 7 117926 etikkahappo, rasvahapot, joissa on 6-22 C-atomia, dimee-riset rasvahapot, trimeeriset rasvahapot, risinolihappo, hydroksisteariinihappo ja bentsoehappo tai niiden seokset.
Edullisia ovat sellaisten rasvahappojen seokset, 5 joissa on 6 - 18 C-atomia, erityisen edullisesti 6 - 12 C-atomia.
Epoksidoitujen rasva-aineiden ryhmästä olevat yhdisteet voidaan saattaa reagoimaan nukleofiilien ryhmästä olevien yhdisteiden kanssa. Tällöin keksinnön mukaisesti 10 kaikki yhdistelmät ovat mahdollisia.
Tietyt epoksidoitujen rasva-aineiden ja nukleofiilien yhdistelmät ovat keksinnön edullisia suoritusmuotoja.
Eräässä suoritusmuodossa epoksidoidut triglyseridit tai monofunktionaalisten alkoholien epoksidoidut rasva-15 happoesterit saatetaan reagoimaan veden kanssa renkaan avautuessa ja sen jälkeen alkoksiloidaan.
Eräässä toisessa suoritusmuodossa epoksidoidut triglyseridit saatetaan reagoimaan monofunktionaalisten alkoholien kanssa ja sen jälkeen alkoksiloidaan.
20 Edullisia alkoholeja ovat metanoli ja rasva-alkoho lit, joissa on 8 - 18 C-atomia.
Epoksidoitujen rasvahappoestereiden tai triglyseri-dien renkaanavausreaktiota voi mahdollisesti seurata muun- * i ·;··; toesteröinti sillä itsellään tai muilla, myöhemmin lisä- 25 tyillä triglyserideillä, kuten esimerkiksi palmuöljyllä, ϋ * · .··. maapähkinäöljyllä, rypsiöljyllä, puuvillansiemenöl jyllä, • ·· j... soijaöljyllä, auringonkukkaöljyllä ja pellavaöljyllä.
• · ' Eräässä edullisessa suoritusmuodossa epoksidoidut
triglyseridit saatetaan reagoimaan karboksyylihappojen V
• * • 30 kanssa ja sen jälkeen alkoksiloidaan.
• · · *...· Sopivia karboksyylihappoja ovat sellaisten rasva- happojen seokset, jotka sisältävät 6-18 C-atomia, eri- * · .*··. tyisen edullisesti 6-12 C-atomia, sekä risinolihappo * * · • ^ hydroksisteariinihapon kanssa.
• · • · ' · · ' ····.
• · : 8 117926
Eräässä toisessa suoritusmuodossa epoksidoidut ras-vahappoesterit saatetaan reagoimaan moniarvoisten alkoholien kanssa ja sen jälkeen alkoksiloidaan. Edullisia ovat tässä renkaanavaus- ja muuntoesteröintituotteet alkoholien 5 kanssa, joiden funktionaalisuus on 2 - 4, erityisesti reaktiotuotteet etyleeniglykolin, propyleeniglykolin, oli-gomeeristen etyleeniglykolien, oligomeeristen propyleeni-glykolien, glyserolin, trimetylolipropaanin tai pentaery-triitin kanssa.
10 Edullisia ovat renkaanavaustuotteet, joissa epoksi- doidun rasvahappoesterin ja reaktioon käytetyn alkoholin välillä on käytetty moolisuhdetta 1:0,5-1:10.
Eräässä edullisessa suoritusmuodossa epoksidoidut rasvahappoesterit on saatettu reagoimaan karboksyylihappo-15 jen kanssa ja sen jälkeen alkoksiloitu.
Sopivia karboksyylihappoja ovat sellaisten tyydyttyneiden tai tyydyttymättömien rasvahappojen seokset, joissa on 6 - 18 C-atomia, erityisen edullisesti 6 - 12 C-atomia, sekä risinolihappo hydroksisteariinihapon kanssa. 20 Lisäksi sopivia ovat dimeeriset rasvahapot ja trimeeriset rasvahapot.
Epoksidiyhdisteitä ja nukleofiilejä voidaan käyttää ·*:*; moolisuhteessa 1:10 - 10:1, edullisesti 1:3 - 3:1. Ennen * * kaikkea epoksidoitujen rasvahappoestereiden ja/tai dikar-25 boksyylihappojen moniarvoisten alkoholien tapauksessa on • · .·, erityisen edullisia pitää suhde sellaisena, joka on suun- • ·· nilleen ekvivalentilla alueella.
• * * * Renkaanavaustuotteilla voi olla hydroksyyliluvut 20-400, edullisesti 50-200.
·* • · ' ** 30 Epoksidoitujen rasva-aineiden reaktiot nukleofiili- • · · ·...* en kanssa voidaan toteuttaa lämpötiloissa 50 - 250 °C ja * 5 6 paineissa 10 - 10 Pa. Renkaanavaus alkoholeilla voidaan • * .*·*. toteuttaa edullisesti happamien katalyyttien kuten rikki- • · * • ^ hapon ja/tai p-tolueenisulfonihapon läsnä ollessa.
• · • · · ·*· • · 9 117926
Renkaanavaus voi tapahtua sinänsä tunnetulla tavalla, jolloin on osoittautunut edulliseksi toteuttaa reaktiot käytetyn nukleofiilin kiehumislämpötilassa eli lämpötila-alueella 50 - 250 °C normaalipaineessa. Tällöin ei 5 ole ehdottoman välttämätöntä, että renkaanavaus tapahtuu täydellisesti. Useimmiten on jopa mahdollista valmistaa epoksidirenkaanavaustuotteita, joissa on epoksidihappea vielä yli määrätyn jäännöspitoisuuden, esimerkiksi 1-3 massa-%. Reaktioajat ovat tavallisesti 1-6 tuntia. Reak-10 tion jälkeen katalyytti voidaan poistaa tavallisin menetelmin, esimerkiksi adsorboimalla kiinteään aineeseen, tai se voi jäädä emäksillä, kuten esimerkiksi NaOH, KOH, LiOH tai Na2C03 tai amiineilla kuten etanoliamiini, morfoliini tai ammoniakki, neutraloinnin jälkeen tuotteeseen.
15 Välittömästi epoksidoitujen rasva-aineiden nukle- ofiilillä tapahtuneen renkaanavauksen jälkeen tapahtuu al-koksilointi.
Alkoksilointi tapahtuu tunnetuilla suurteknisillä menetelmillä etyleenioksidilla, propyleenioksidilla ja/tai 20 butyleenioksidilla, edullisesti etyleenioksidilla ja/tai propyleenioksidilla, edullisesti katalyyttien, esimerkiksi ί.,.ϊ kaliumhydroksidin ja/tai natriummetylaatin läsnä ollessa, :Y: lämpötiloissa 110 - 200 °C, edullisesti 140 - 175 °C, ja ····· paineissa 105 - 21106 Pa, edullisesti 3-105 - 5-105 Pa.
·1·'; 25 Alkyleenioksidipitoisuus on 2 - 200 massa-%, edullisesti • · j1. 20 - 100 massa-%, erityisen edullisesti 40 - 80 massa-%, kulloinkin alkoksiloimattomien yhdisteiden suhteen.
• « ·
Erään erityisen edullisen epoksidoidun rasva-ai- .. neen, nukleofiilin ja alkyleenioksidin yhdistelmän muodos- • · 30 tavat epoksidoidut triglyseridit, rasvahapposeokset ras- • · *···1 vahapoista, joissa on 6 - 12 C-atomia, ja etyleenioksidi :1·.· määrinä 40 - 80 massa-%, ei-alkoksiloidun yhdisteen suh- • · :2·. teen.
• t ·1· φ Keksinnön mukaisesti käytettävät alkoksilointituot- «·1·· 2 [ 1 35 teet ovat nestemäisiä - erittäin viskooseja tuotteita, • 1 · • ·· • k 10 117926 joita yksittäistapauksissa voidaan kuvata myös kiinteiksi. Lisättäessä alkoksilointituotteita vaahtoa muodostaviin systeemeihin jo hyvin pienten määrien tapauksessa esiintyy voimakasta vaahdonmuodostuksen vähenemistä. Tällöin alkok-5 silointituotteet ovat sekä sopivia vähentämään jo esiintyvää vaahtoa että estämään etukäteen vaahdonmuodostusta. Alkoksilointituotteet voidaan lisätä systeemeihin sellaisenaan tai myös liuoksena tai dispersiona. Jos halutaan käyttää liuoksia tai dispersioita, voidaan käyttää neste-10 mäistä, orgaanista väliainetta, esimerkiksi alkoholia, esteriä tai metyleenikloridia. Liuottimeksi voidaan kuitenkin ottaa myös vesi. Jos alkoksilointituotteissa on suuria pitoisuuksia etyleenioksidia, ne ovat itsestään emulgoituvia veteen, eli ne voivat emulgoitua tai disper-15 goitua veteen ilman ulkoisten emulgaattoreiden lisäystä. Jos alkoksilointuotteissa hydrofobinen osuus on vallitseva, tällöin on välttämätöntä joko käyttää muita liuottimia tai ulkoisia emulgaattoreita. Ovatko alkoksilointituotteet itse-emulgoituvia tai ei, on todettava käsin tehtävin ko-20 kein, niin että aineet sekoitetaan veteen ja sekoittamalla yritetään emulgoida tai dispergoida.
:***: Alkoksilointituotteita voidaan käyttää paperiteol- •V: lisuudessa sellun valmistuksessa, esimerkiksi sulfiitti- • · selluloosan keitossa, paperinvalmistuksessa ja myös pape-25 rinpäällystyksessä (paperinpinnoitus) . Edullista on käyttö • · ··/ paperinvalmistuksessa. Lisäksi alkoksilointituotteita voi- • «Φ daan käyttää elintarviketeollisuudessa, elintarvikkeiden- • · · • · « * valmistuksessa ja jalostuksessa, esimerkiksi sokeriteollisuudessa hydraulisessa juurikkaankuljettimessa ja pestäes- • « Σ *· 30 sä ja leikeltäessä sokerijuurikkaita, uutettaessa sokeria • ·· ·...· juurikasleikkeestä ja sen jälkeisessä käsittelyssä kalkki- i maidolla sekä monivaiheisissa höyrystyksissä, joissa pois- .···, tetaan vettä niin kauan kuin syntyy sokerin kyllästämä • · *·* kidepuuro, kiteytymään haihdutettu kidemassa. Alkoksiloin- "**· 35 tituotteita voidaan käyttää myös hiivateollisuudessa lei- * ♦ • · » •M • · 11 ' 117926 vinhiivan teollisessa valmistuksessa fermentoimalla. Tällöin esiintyy ennen kaikkea aerobisessa käyntivaiheessa hyvin paljon vaahtoa, jota voidaan estää tai vähentää al-koksilointituotteilla. Lisäksi alkoksilointituotteita voi-5 daan käyttää myös perunanjalostuksessa, koska ne tekevät selvää vaikeasti torjuttavasta tärkkelysvaahdosta. Myös lakka- ja maaliteollisuudessa voidaan käyttää ongelmitta alkoksilointituotteita, eli ennen kaikkea ilman että ne huonontavat muuten lakkojen tai maalien laatua millään 10 tavalla ja silti hävittävät kokonaan vaahdon, joka syntyy erityisesti ilman tullessa sisään. Alkoksilointituotteiden käyttömäärä vaihtelee käyttöalueen mukaan. Periaatteessa tavoitteena on pitää lisäysmäärä mahdollisimman pienenä, jo pelkästään taloudellisista syistä. Tavallisesti alkok-15 silointituotteiden käyttömäärä on alueella 10 - 10 000 miljoonasosaa.
Keksinnön mukainen käyttö voidaan toteuttaa yksinkertaisimmillaan siten, että jotain yllä kuvattua alkoksi-lointituotetta lisätään johonkin ilman tällaista lisäystä 20 olevaan ei-toivotulla tavalla voimakkaaseen vaahtoamiseen taipuvaiseen vesisysteemiin sellaisenaan, liuotettuna tai vesisuspensiona tai dispersiona. Vaahtoamistaipumuksen omaaviin vesisysteemeihin, joiden vaahtoamista voidaan es- * 1 ....j tää tai säädellä keksinnön mukaisesti käytettävien alkok- 25 silointituotteiden avulla, kuuluvat edellä mainittujen li- • · J./ säksi myös vettä sisältävät tekstiiliväri- tai esikäsit- * · · *... telykylvyt, sellun- ja paperinvalmistutuksen puumassat • · · * 1 · * sekä sokeria sisältävät kasvimehut, jollaisia esiintyy elintarviketeollisuudessa melassin- ja sokerijuurikkaan- • · ί 2 30 jalostuksessa.
··· ·...1 Tämän selitysosan puitteissa tähän asti mainittujen : arvokkaiden aineiden käsittelyn lisäksi vaahtoamista voi- * 1 .··1. daan estää myös sellaisissa vettä sisältävissä systeemeis- • · " sä, joissa kyseessä ovat jätevedet esimerkiksi jostain 1 35 edellä mainitusta menetelmästä. Keksinnön mukaisten vaah- • 1 • · · ♦ «· 2 • · 117926 donestäjien käyttökelpoisuus ei kuitenkaan ole rajoittunut tällä tavalla jätevesiin, vaan mitä tahansa orgaanisten, vaahtoa muodostavien aineiden likaamaa vettä voidaan tällä tavalla estää vaahtoamasta sekoituksen yhteydessä ylen 5 määrin. Sellaista sekoitusta esiintyy esimerkiksi jostain edellä olevasta prosessista olevia jätevesiä selkeytettäessä, mutta myös kunnallisten tai maatalouden jätevesien puhdistusta voidaan tukea keksinnön mukaisilla vaahdones-täjillä.
10 On selvää, että on myös mahdollista käyttää alkok- silointituotteita seoksena muiden vaahtoamista estävien yhdisteiden, esimerkiksi rasva-alkoholien, öljyjen ja rasvojen, osittaisglyseridien, rasvahappojen ja rasva-alkoholien alkoksilointituotteiden, polyolien alkoksilointituot-15 teiden ja niiden osittaisestereiden, parafiinien, hienojakoisten silikaattien ja vahojen kanssa.
Esimerkkejä
Kaikki esimerkeissä olevat prosenttiluvut tarkoittavat massaprosenttia, ellei toisin ole huomautettu.
20 Esimerkki 1
Etoksiloidun, karboksyylihappojen avulla avatun • · · !ttti renkaan omaavan soijaöljyepoksidin valmistus :Y: Sekoitusastiaan laitettiin 126 kg (812 mol) tyydyt- ····· tyneiden rasvahappojen seosta (60 massa-% oktaanihappoa, 25 35 massa-% dekaanihappoa, 3 massa-% dodekaanihappoa ja 2 * · * ;·, massa-% heksaanihappoa; happoluku SZ 361,9, jodiluku JZ < * * t [... 1) ja 180 kg (766 mol) epoksidoitua soijaöljyä (epoksidi- * · * happipitoisuus 6,8 massa-%) ja lämmitettiin lämpötilaan . 170 °C samalla sekoittaen. Sen jälkeen kun reaktioseos ei * * " 30 sisältänyt enää lainkaan epoksidiryhmiä (n. 4 tuntia), • * · *...· tislattiin alennetussa paineessa lämpötilaan noin 190 °C.
·*. ‘ Saatiin tummankeltaista nestettä, jonka OH-luku OHZ oli .···! 84,6, VZ 239 ja SZ 2,4.
• · • 423 g soijaöljyepoksidin reaktiotuotetta karboksyy- ♦ ·*·· * * 35 lihappojen kanssa sekoitettiin 6,9 g:n kanssa 30-massapro- Φ · • t · i ·· • · 13 117926 senttistä kaliumhydroksidin metanoliliuosta ja esimerkin 1 mukaan saatettiin reagoimaan lämpötilassa 140 °C 660 g:n kanssa etyleenioksidia. Etyleenioksidijäänteiden poistamisen jälkeen alennetussa paineessa ja maitohapolla neutra-5 loinnin jälkeen saatiin tummankeltaista nestettä, jonka OHZ oli 54,7.
Esimerkki 2
Etoksiloidun, lauryylialkoholilla avatun renkaan omaavan soijaöljyepoksidin valmistus 10 Sekoitusastiässä sekoitettiin 474 g soijaöljyepok- sidia (tunnusluvut kuten esimerkissä 1) ja 745 g lauryyli-alkoholia 3,6 g:n kanssa väkevää rikkihappoa ja lämmitettiin lämpötilaan 100 °C. Sen jälkeen kun reaktioseos ei sisältänyt enää lainkaan epoksidiryhmiä (n. 3,5 tuntia), 15 neutraloitiin 3,6 g:11a dietyylietanoliamiinia ja ylimääräinen lauryylialkoholi poistettiin tislaamalla alipaineessa 10 Pas ja lämpötilassa 135 °C. Saatiin 723 g reaktiotuotetta, jonka OHZ oli 112, JZ 20, VZ 116 ja SZ 72.
390 g soijaöljyepoksidin reaktiotuotetta lauryy-20 lialkoholin kanssa sekoitettiin 4,0 g-.n kanssa 30-massa-prosenttista kaliumhydroksidin metanoliliuosta ja esimer- *·· km 1 mukaan saatettiin reagoimaan lämpötilassa 170 °C 610 g:n kanssa etyleenioksidia. Etyleenioksidi jäänteiden • · ·;··$ poistamisen jälkeen alennetussa paineessa ja maitohapolla 25 neutraloinnin jälkeen saatiin keltaista tahnaa.
* · • · ;·. Vaahdonestovaikutuksen testaus • *... Testiaineet: • 1 · ' 80 osaa jätepaperiseosta (atro), joka sisälsi: 20 % light-weight coated -paperia (luetteloita) ϊ 2 3 0 40 % sanomalehtiä « « · 40 % kuvalehtiä •\j + 20 osaa valkaistua puuhioketta (atro), joka oli • · .···. jauhettu SR-jauhatusasteeseen 60° • · · ·1 ··· • · • · • ♦ · · 2 ; i4 1 1 7926
Valmistus:
Noin 5-prosenttista paksua AP-paperimassaseosta (hienonnettu pulpperissa 10 minuuttia) ja noin 2-prosenttista puuhioketta, jauhettu hienouteen 60° SR) sekoitetaan 5 kuitusulpun sakeuden määrityksen jälkeen yllä mainitussa suhteessa ja ennen lähes koelämpötilan omaavalla vesijohtovedellä toteutettavaa koetta laimennetaan kuitusulpun sakeuteen 1 %.
Koeolosuhteet: 10 Tätä seosta pumpataan letkupumpulla astiaan, jol loin se sekoittuu suulakkeessa tehokkaasti imetyn ilman kanssa. Niin muodostuu vaahtoa, kun samanaikaisesti ilma liittyy väliaineessa oleviin kuituihin.
Muodostuvan vaahdon suhteellinen korkeus määrite-15 tään mm-jaotuksen omaavan asteikon avulla.
5 kg väliainetta, kuitusulpun sakeus 1 % Lämpötila vaihtelee huoneenlämpötilan ja arvon n. 90 °C välillä
Pumppaus 4 1/min 20 Ilman sisääntulo 100 1/tunti
Vaahdonestäjän annostelu: ···
Kokeessa vaahdonestäj ää laimennetaan vedellä suh- :Y: teessä l:io .
• · ·:··· Annosteluajankohta, kun saavutetaan vaahdon korkeus ·*·*· 25 200 mm (n. 1 min kokeen alusta) • ·
Annostelu imuletkuun vähän ennen letkupumppua *
Vaahdonestovaikutus (%) määritetään minuutin kulut- * · · tua (spontaani vaikutus) ja 5 min kuluttua (pitkäaikais-.. vaikutus). Se voidaan laskea seuraavan kaavan mukaan: φ · 1 2 *' 30 *·# • · *···’ Mitattu vaahdonkorkeus, mm .♦* ; 100 % -(--x 100 *. *: 200 mm 2 • · * * * * · 35 Tulokset on esitetty taulukossa 1.
• · • · · ...
• ·· • e 15 1 1 7926
Taulukko 1 V aahdone s tova ikutus
Vaahdon- Määrä T Vaikutus Vaikutus 5 estäjä (1 min kuluttua) (5 min kuluttua)
[ui]1 [°c] [%] M
Esim. 1 200 45 100 25
Esim. 1 400 45 100 35
Esim. 1 200 55 95 5
Esim. 1 400 55 100 15 10 Esim. 1 200 60 90 0
Esim. 1 400 60 100 20
Vert. 1 200 45 90 10
Vert. 1 200 55 70 0 15 Vertailu 1 on EP-hakemusjulkaisun 264 826 mukainen öljyhappo -esteröity etyleenioksidi/propyleenioksidi-loh-kosekapo1ymeeri *) Vaahdonestäjän annostus tarkoittaa suhteessa 1:10 vedellä laimennettua liuosta ··· • · • · ··· • · • · · * · · «··1· • 1 ·· · • · · .
• · • 1 *· • · • »· *·· * · m • 1 · « • 9 • · · • · • · *·· • e * · · * · · * 1 ··· • · • · · 1 • ••s1 • · · - • · · • · 1 • ·

Claims (16)

117926
1. Nukleofiileillä avatun renkaan omaavien epoksi- doitujen rasva-aineiden alkoksilointituotteiden käyttö 5 vaahdonestäjinä vettä sisältävissä systeemeissä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että alkyleenioksideja ovat etyleenioksi-di ja/tai propyleenioksidi.
3. Patenttivaatimusten 1 ja 2 mukainen käyttö, 10 tunnettu siitä, että epoksidoidut rasva-aineet ovat epoksidoituja triglyseridejä.
4. Patenttivaatimusten 1-3 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että epoksidoidut rasva-aineet ovat monofunktionaalisten alkoholien rasvahappoestereitä.
5. Patenttivaatimusten 1-4 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että nukleofiilit ovat monofunktio-naalisia alkoholeja.
6. Patenttivaatimusten 1-5 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että nukleofiilit ovat moniarvoisia 20 alkoholeja.
7. Patenttivaatimusten 1-6 mukainen käyttö, • » *···* tunnettu siitä, että nukleofiilit ovat karboksyyli- • · \V happoja. *
8. Patenttivaatimusten 1-7 mukainen käyttö, ϊ*ί 25 tunnettu siitä, että nukleofiili on vesi.
9. Patenttivaatimusten 1-8 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että alkyleenioksidipitoisuus on m 2 - 200 massa-%, edullisesti 20 - 100 massa-%, erityisen ··, edullisesti 40 - 80 massa-%, kulloinkin ei-alkoksiloitujen • ·· *... 30 yhdisteiden suhteen.
10. Patenttivaatimusten 1-9 mukainen käyttö, • · V·; tunnettu siitä, että epoksidoitu rasva-aine on epoksidoituja triglyseridejä, nukleofiili on karboksyy-lihappoja, joissa on 6 - 12 C-atomia, alkyleenioksidi on • · • · • · · • ·« • · : 17 1 1 7926 etyleenioksidi ja etyleenioksidin pitoisuus on 40 - 80 massa-% ei-alkoksiloidun yhdisteen suhteen.
11. Patenttivaatimusten 1-10 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että vettä sisältävää systeemiä 5 käytetään valmistettaessa paperia.
12. Patenttivaatimusten 1-11 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että vettä sisältävää systeemiä käytetään valmistettaessa elintarvikkeita.
13. Patenttivaatimusten 1-12 mukainen käyttö, 10 tunnettu siitä, että vettä sisältävä systeemi esiintyy fermentointiprosesseissa.
14. Patenttivaatimusten 1-13 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että vettä sisältävä systeemi esiintyy lakkojen valmistuksessa.
15. Patenttivaatimusten 1-14 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että vettä sisältävää systeemiä käytetään tekstiilivärjäyksessä.
16. Patenttivaatimusten 1-15 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että vettä sisältävä systeemi 20 esiintyy jätevesien selkeytyksessä. ···''' • · • · ·** • · • · · t · » * *·*· · • · ····' 4 4 4 • 4 4* • 4 • 44 • 4 · · 4 4* 4 · · • 4 4 !' 4 4 44 4 4 4 4 ♦ 4 *·-'·· **4 • • 4 444 4 4* • * M* 4 # 4 4':·· 4 4 4 4 4 444*4 4 4 4 4 4*4,,'' *4« 4 * 117926
FI973180A 1995-02-01 1997-07-31 Epoksidoitujen rasva-aineiden alkoksilointituotteiden käyttö vaahdonestoaineina FI117926B (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19503062A DE19503062A1 (de) 1995-02-01 1995-02-01 Verwendung von Alkoxylierungsprodukten epoxydierter Fettstoffe als Entschäumer
DE19503062 1995-02-01
PCT/EP1996/000257 WO1996023568A1 (de) 1995-02-01 1996-01-23 Verwendung von alkoxylierungsprodukten epoxidierter fettstoffe als entschäumer
EP9600257 1996-01-23

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI973180A FI973180A (fi) 1997-07-31
FI973180A0 FI973180A0 (fi) 1997-07-31
FI117926B true FI117926B (fi) 2007-04-30

Family

ID=7752780

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI973180A FI117926B (fi) 1995-02-01 1997-07-31 Epoksidoitujen rasva-aineiden alkoksilointituotteiden käyttö vaahdonestoaineina

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6057375A (fi)
EP (1) EP0806978B1 (fi)
JP (1) JPH11510729A (fi)
KR (1) KR100386992B1 (fi)
AT (1) ATE190517T1 (fi)
DE (2) DE19503062A1 (fi)
DK (1) DK0806978T3 (fi)
ES (1) ES2145428T3 (fi)
FI (1) FI117926B (fi)
GR (1) GR3033279T3 (fi)
PT (1) PT806978E (fi)
WO (1) WO1996023568A1 (fi)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19733977A1 (de) * 1997-08-06 1999-02-11 Henkel Kgaa Verfahren zur Spaltung von Emulsionen
CA2364035C (en) * 1999-03-01 2009-01-20 Robert Furman Polyester water-based defoamer
BR0017398B1 (pt) * 2000-12-29 2010-11-30 método para influenciar a reologia de um fluido de perfuração ou fluido de manutenção de poço, e, fluido de perfuração ou fluido de manutenção de poço.
US6666950B2 (en) 2001-11-28 2003-12-23 Basf Ag Process for deinking paper using a triglyceride
DE10224275B4 (de) * 2002-05-31 2007-08-02 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Emulsionsspalter
US7001634B2 (en) * 2002-11-07 2006-02-21 Bayer Materialscience Llc Process for suppressing the foaming of an aqueous system
US8293808B2 (en) * 2003-09-30 2012-10-23 Cargill, Incorporated Flexible polyurethane foams prepared using modified vegetable oil-based polyols
JP2008504287A (ja) * 2004-06-25 2008-02-14 ピッツバーグ ステート ユニバーシティ 変性植物油ベースのポリオール類
NO20050680D0 (no) * 2005-02-09 2005-02-09 Norsk Hydro As Metode for a optimalisere bruk av kjemikalier
US7691914B2 (en) 2005-04-25 2010-04-06 Cargill, Incorporated Polyurethane foams comprising oligomeric polyols
US7696370B2 (en) * 2006-05-09 2010-04-13 The Curators Of The University Of Missouri Soy based polyols
US8471072B2 (en) * 2006-05-09 2013-06-25 The Curators Of The University Of Missouri Soy-based polyols
WO2009088778A1 (en) * 2008-01-11 2009-07-16 Dow Global Technologies Inc. Alkylene oxide-capped secondary alcohol alkoxylates useful as surfactants
US20090287007A1 (en) * 2008-05-13 2009-11-19 Cargill, Incorporated Partially-hydrogenated, fully-epoxidized vegetable oil derivative
US8357823B2 (en) * 2008-09-24 2013-01-22 Dow Global Technologies Llc Alkylene oxide capped secondary alcohol ethoxylates as fermentation foam control agents
CA2745129C (en) 2008-11-28 2019-05-07 Solazyme, Inc. Production of tailored oils in heterotrophic microorganisms
DE102008064254A1 (de) 2008-12-20 2010-06-24 Basf Coatings Ag Wässriger Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
US7951766B1 (en) * 2010-02-12 2011-05-31 Galata Chemicals, Llc Bio-based solvents and methods for using same
AU2011257982B2 (en) 2010-05-28 2017-05-25 Corbion Biotech, Inc. Tailored oils produced from recombinant heterotrophic microorganisms
EP2426177A1 (de) * 2010-09-07 2012-03-07 Cognis IP Management GmbH Entschäumende Netzmittel für wässrige Beschichtungssysteme
KR102117225B1 (ko) 2011-02-02 2020-06-02 테라비아 홀딩스 인코포레이티드 재조합 유지성 미생물로부터 생산된 맞춤 오일
JP5910979B2 (ja) * 2011-03-30 2016-04-27 日油株式会社 発酵用消泡剤
CA2870364A1 (en) 2012-04-18 2013-10-24 Solazyme, Inc. Recombinant microbes with modified fatty acid synthetic pathway enzymes and uses thereof
US9131715B2 (en) 2012-08-03 2015-09-15 Ecolab Usa Inc. Grain-based hot cereal compositions having reduced foaming
US9567615B2 (en) 2013-01-29 2017-02-14 Terravia Holdings, Inc. Variant thioesterases and methods of use
US9816079B2 (en) 2013-01-29 2017-11-14 Terravia Holdings, Inc. Variant thioesterases and methods of use
US9783836B2 (en) 2013-03-15 2017-10-10 Terravia Holdings, Inc. Thioesterases and cells for production of tailored oils
US9290749B2 (en) 2013-03-15 2016-03-22 Solazyme, Inc. Thioesterases and cells for production of tailored oils
EP2993993A2 (en) 2013-04-26 2016-03-16 Solazyme, Inc. Low polyunsaturated fatty acid oils and uses thereof
BR112016006839A8 (pt) 2013-10-04 2017-10-03 Solazyme Inc Óleos customizados
BR112017001404A2 (pt) 2014-07-24 2017-11-21 Terravia Holdings Inc tioesterases variantes e métodos de utilização
AU2015334010B2 (en) 2014-09-12 2019-03-28 Drexel University Toughening of epoxy thermosets
EP3194582A2 (en) 2014-09-18 2017-07-26 TerraVia Holdings, Inc. Acyl-acp thioesterases and mutants thereof
WO2016164495A1 (en) 2015-04-06 2016-10-13 Solazyme, Inc. Oleaginous microalgae having an lpaat ablation
EP3660067A1 (en) * 2018-11-30 2020-06-03 Henkel AG & Co. KGaA Adhesive composition for flexible lamination

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4287078A (en) * 1980-01-28 1981-09-01 Basf Wyandotte Corporation Surfactants derived from the reaction product of polyoxyalkylene polyols and polyglycidyl ethers and glycol-based antifreeze using same
DE3345349A1 (de) * 1983-12-15 1985-06-27 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verwendung von polyglykolethern als schaumdrueckende zusaetze in schaumarmen reinigungsmitteln
DE3636086A1 (de) * 1986-10-23 1988-04-28 Henkel Kgaa Fettsaeureester von polyglycerinpolyglykolethern, ihre herstellung und ihre verwendung
DE3815826A1 (de) * 1988-05-09 1989-11-23 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von vicinal diacyloxysubstituierten verbindungen
DE3923394A1 (de) * 1989-07-14 1991-01-17 Henkel Kgaa Alkoxylierungsprodukte von oh-gruppenhaltigen carbonsaeurederivaten und/oder carbonsaeuren
DE3923393A1 (de) * 1989-07-14 1991-01-17 Henkel Kgaa Verfahren zur altpapieraufbereitung
JPH0429735A (ja) * 1990-05-25 1992-01-31 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 消泡剤
DE4038608A1 (de) * 1990-12-04 1992-06-11 Henkel Kgaa Verwendung von esterpolyole enthaltenden reaktionsmischungen als schaumdaempfende zusatzstoffe
AU4320193A (en) * 1992-06-02 1993-12-30 Unilever Plc Liquid cleaning products
DE4331229A1 (de) * 1993-09-15 1995-03-16 Henkel Kgaa Estergruppenhaltige Blockpolymere als Entschäumer für wäßrige Systeme
CA2202552A1 (en) * 1994-10-13 1996-04-25 John J. Palmer Defoamer composition and method of using the same

Also Published As

Publication number Publication date
FI973180A (fi) 1997-07-31
ES2145428T3 (es) 2000-07-01
ATE190517T1 (de) 2000-04-15
KR100386992B1 (ko) 2003-08-19
JPH11510729A (ja) 1999-09-21
PT806978E (pt) 2000-09-29
DE59604689D1 (de) 2000-04-20
WO1996023568A1 (de) 1996-08-08
KR19980701892A (ko) 1998-06-25
US6057375A (en) 2000-05-02
DK0806978T3 (da) 2000-06-05
FI973180A0 (fi) 1997-07-31
DE19503062A1 (de) 1996-08-08
EP0806978A1 (de) 1997-11-19
GR3033279T3 (en) 2000-09-29
EP0806978B1 (de) 2000-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI117926B (fi) Epoksidoitujen rasva-aineiden alkoksilointituotteiden käyttö vaahdonestoaineina
JPH0369563B2 (fi)
AU2001236835B2 (en) Foam control composition and method for controlling foam in aqueous systems
CN115216961A (zh) 一种生物基多合一纺织品精练剂及其制备方法和应用
CN113384921A (zh) 一种聚醚消泡剂及其制备方法
JP5519203B2 (ja) クラフトパルプの製造方法
JP3489682B2 (ja) アルキレンオキサイド含有コポリマーを含む調泡剤およびその使用方法
EP1278908A1 (en) Composition for pretreating fiber materials
EP1042266A1 (en) An ortho ester-based surfactant, its preparation and use
CN1668811A (zh) 压榨毛毯的酶处理
KR870011325A (ko) 셀룰로스-함유 직물재료의 날염 또는 염색방법
JPH11199291A (ja) 消泡剤、建材ボード及びその製造方法
US5710207A (en) Block polymers containing ester groups as defoamers for aqueous systems
CA2364035C (en) Polyester water-based defoamer
EP0912221B1 (de) Verwendung von mit alpha-olefinepoxiden umgesetzten ethylenoxid/propylenoxid-anlagerungsverbindungen des glycerins oder polyglycerins als entschäumer
CA2220769C (en) Process for treating paper pulp
CN112322396B (zh) 专治起沫的大桶清洗剂
FI74625C (fi) Foerfarande och blandning foer att foerhindra eller foerminska skumbildning.
US5288789A (en) Foam control in fermentation broths with a condensate of alkylphenol and aldehyde that has been polyoxyalkylated
WO1995007741A1 (de) Estergruppenhaltige blockpolymere als entschäumer für wässrige systeme
JP2000210504A (ja) 耐水性消泡剤組成物
DE2532888C3 (de) Stoffentlüfter für die Papierfabrikation
CA1324058C (en) Particulate stabilized anti-foam compositions and methods
SU764700A1 (ru) Пеногаситель
DE19526501A1 (de) Hydroxymischether durch Ringöffnung von Epoxiden ungesättigter Fettsäureester mit Polyglykolethern und ihre Verwendung als biologisch abbaubarer Entschäumer

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Ref document number: 117926

Country of ref document: FI

PC Transfer of assignment of patent

Owner name: COGNIS IP MANAGEMENT GMBH

Free format text: COGNIS IP MANAGEMENT GMBH

MA Patent expired