FI111972B - Menetelmä kalsiumkarbonaattilla täytetyn paperin valmistamiseksi - Google Patents

Menetelmä kalsiumkarbonaattilla täytetyn paperin valmistamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI111972B
FI111972B FI20002724A FI20002724A FI111972B FI 111972 B FI111972 B FI 111972B FI 20002724 A FI20002724 A FI 20002724A FI 20002724 A FI20002724 A FI 20002724A FI 111972 B FI111972 B FI 111972B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
calcium carbonate
calcium
acid
added
chelating agent
Prior art date
Application number
FI20002724A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI20002724A (fi
Inventor
June D Passaretti
Original Assignee
Minerals Tech Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23951903&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI111972(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Minerals Tech Inc filed Critical Minerals Tech Inc
Publication of FI20002724A publication Critical patent/FI20002724A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI111972B publication Critical patent/FI111972B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/18—Carbonates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/69—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments modified, e.g. by association with other compositions prior to incorporation in the pulp or paper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/18—Carbonates
    • C01F11/185—After-treatment, e.g. grinding, purification, conversion of crystal morphology
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021—Calcium carbonates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/675—Oxides, hydroxides or carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/10—Particle morphology extending in one dimension, e.g. needle-like
    • C01P2004/11—Particle morphology extending in one dimension, e.g. needle-like with a prismatic shape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Description

111972
Menetelmä kalsiumkarbonaattia sisältävän paperin valmistamiseksi Tämä keksintö koskee menetelmää kalsiumkarbonaattia sisältävän 5 paperin valmistamiseksi. Lisäksi tämä keksintö koskee kalsiumia kelatoivan aineen tai konjugaattiemäksen ja heikon hapon käyttöä vähentämään kalsium-karbonaatin liukenemista ja mahdollistamaan kalsiumkarbonaatin käyttö täyteaineena happaman tai neutraalin paperin valmistuksen yhteydessä.
Titaanidioksidia ja kalsinoitua savea on perinteisesti käytetty täyte-10 materiaaleina neutraalin/heikosti happaman paperin valmistuksessa parantamaan tulokseksi saadun paperin optisia ominaisuuksia, erityisesti sen kiiltoa. Näillä materiaaleilla, erityisesti titaanidioksidilla, on kuitenkin haittana, että ne ovat hyvin kalliita, mikä johtaa suureen kustannukseen paperin valmistuksessa, ja seurauksena tällaisesta paperista on pyydettävä korkea, ei kilpailu-15 kykyinen hinta.
Kalsiumkarbonaattia, erityisesti saostettua kalsiumkarbonaattia, käytetään täytemateriaalina alkalisen paperin valmistuksessa. Tästä materiaalista seuraa paperia, jolla on parantuneet optiset ominaisuudet. Kalsium-karbonaatti on myös merkittävästi huokeampaa kuin titaanidioksidi, niinpä sen 20 käytöstä seuraa merkittäviä taloudellisia etuja. Kalsiumkarbonaattia ei yleensä kuitenkaan voida käyttää täytteenä happamassa paperissa, koska se hajoaa happamassa ympäristössä. Niinpä on pitkään ollut tarvetta kehittää kalsium-karbonaattiin perustuvaa materiaalia, joka on happostabiloitua ja vastustus-' kykyistä hajoamista vastaan alhaisessa pH-arvossa niin, että sitä voidaan : 25 käyttää täytemateriaalina happaman paperin, kuten puuhiokepaperin valmis- ; ”· tuksessa, jossa alkalisen täytteen käytöllä olisi negatiivinen vaikutus paperin lopullisiin ominaisuuksiin.
L..: Tähän asti on tunnettu erilaisten fosforihappojen ja niiden suolojen, erityisesti niiden natrium- ja kaliumsuolojen käyttö menetelmissä kalsiumkar-. 30 bonaatin valmistamiseksi kalsiumhydroksidin vesisuspension karbonoinnilla.
,···. Tällaisia menetelmiä esittäviin julkaisuihin kuuluu US-patenttijulkai- su 4 240 870, jossa ainakin yhtä fosforihappoa, kuten ortofosforihappo, meta-:.*·*· fosforihappo, heksametafosforihappo, tripolyfosforihappo, pyrofosforihappo, tetrapolyfosforihappo ja heksapolyfosforihappo, tai niiden natrium-, kalium- tai : 35 sinkkisuoloja lisätään kalsiumhydroksidin vesisuspensioon monivaiheisen kal- siumkarbonaattituotantomenetelmän ensimmäisessä vaiheessa. Käytetty ha- 2 111972 pon tai suolan määrä on noin 0,01 - noin 5,0 paino-% suspension kalsiumhyd-roksidista.
Samalla lailla US-patenttijulkaisussa 4 244 933 monivaiheisen kal-siumkarbonaattisynteesin ensimmäisen vaiheen tai toisen vaiheen reaktio suo-5 ritetaan, kun läsnä on ainakin yhtä joukosta fosforihappo ja sen vesiliukoisen suola. Fosforihappo tai sen suola valitaan samasta luettelosta ja sitä käytetään sama määrä kuin esitetään edellä mainitussa US-patenttijulkaisussa 4 240 870.
US-patenttijulkaisussa 4 018 877 kuvataan kompleksinmuodostus-reagenssin, kuten polyfosfaatin, erityisesti natriumheksametafosfaatin lisäys 10 monivaiheisen kalsiumkarbonaattituotantomenetelmän ensimmäisen karbo-nointivaiheen lopussa, edullisesti kalsiumkarbonaatin pääosan saostumisen jälkeen tai seuraavan kypsytyksen tai toisen karbonointivaiheen aikana. Käytetty kompleksointiaineen määrä on alueella 0,001 - 5 paino-% tuotetusta kal-siumkarbonaatista.
15 Samalla lailla US-patenttijulkaisussa 4 157 379 kuvataan liukoisen metallisuolan, kuten alkalimetallifosfaatin lisäys kalsiumhydroksidin vesisuspension alustavan karbonoinnin jälkeen. Lisätyn suolan määrä on noin 0,001 -0,5 mooli-% alkususpension kalsiumhydroksidista.
Julkaistussa JP-patenttihakemuksessa 090 821/60 kuvataan mene-20 telmä kalsiumkarbonaatin valmistamiseksi, jossa menetelmässä kondensoitua fosforihappoa tai sen suolaa lisätään viskoosiin gelatiinimaiseen emulsioon, joka muodostetaan kalsiumhydroksidin vesidispersion karbonoinnilla hiilidiok-: sidia sisältävällä kaasulla. Kondensoitu fosforihappo voi olla heksameta-, • t ,: ’ pyro-, tripoly-, poly- tai ultrafosforihappoa.
, 25 Julkaistussa JP-patenttihakemuksessa 090 822/60 kuvataan sama ’ perusmenetelmä, kuin on kuvattu edellä mainitussa julkaistussa JP-patenttiha- kemuksessa 090 821/60, mutta sisältäen lisäksi magnesiumia sisältävän yh-disteen läsnäolon kalsiumhydroksidin vesidispersiossa.
Missään edellä olevista viitteistä ei kuitenkaan kuvata tai ehdoteta, 30 että kalsiumkarbonaatin valmistuksen aikana lisätty fosforihappo tai sen suola .**: saa aikaan, että tulokseksi saatu kalsiumkarbonaattituote on happoakestävää.
,* . Lisäksi hapon tai suolan lisäys kalsiumhydroksidisuspensioon tapahtuu kaikis- sa edellä olevista menetelmistä ennen karbonointia tai sen aikana tai kalsium-: ’ karbonaattiprekursoriin juuri saostuksen jälkeen, paremminkin kuin lopullisiin 35 kalsiumkarbonaattihiukkasiin.
3 111972 US-patenttijulkaisussa 4 793 985 kuvataan 0,2 - 0,4 paino-% dis-pergointiaineen, kuten polyfosforihapon tai fosfaattien, erityisesti natriumhek-sametafosfaatin vesiliukoisten suolojen lisääminen jauhetun kalsiumkarbonaatin lietteeseen kiintoaineiden jakaantumisen parantamiseksi nesteessä 5 osana tapaa valmistaa erittäin hienojakoista kalsiumkarbonaattia, jonka keskimääräinen hiukkaskoko on alle 2 μιτι.
Vaikka edellä olevaan viitteeseen liittyy fosforihapon tai polyfosfaa-tin lisääminen kalsiumkarbonaattiin, lisäys tapahtuu lietemuodossa olevaan kalsiumkarbonaattiin, eikä mainita tai ehdoteta mitään haposta tai fosfaatista, 10 joka tekee tulokseksi saadun erittäin hienojakoisen kalsiumkarbonaatin happoa kestäväksi.
Polyfosforihapon ja polyfosfaattien käyttö dispergoimisaineina tai pinta-aktiivisina aineina mineraalihiukkasten, kuten kalsiumkarbonaatin lietteissä jätteidenkäsittelyssä käytettäväksi on kuvattu US-patenttijulkaisussa 15 4 610 801.
US-patenttijulkaisussa 4 219 590 kuvataan keskimääräiseltä halkaisijaltaan ei yli 20-μηη kalsiumkarbonaattihiukkasten käsittely happamalla kaasulla, joka voi reagoida kalsiumkarbonaatin kanssa, kuten happamalla kaasulla, joka saadaan kuumentamalla fosforihappoa, kalsiumkarbonaatin hiukkas-20 koon tasoittamiseksi ja hiukkasen pinnan peittämiseksi happaman kaasun kal-siumsuolalla. Edelleen tässä viitteessä kuvataan, että kun hapan kaasu on . vetyfluoridia, rikkidioksidia, fosforihappoanhydridiä tai titaanin, alumiinin tai ; piihapon kloridia tai fiuoridia, tulokseksi saaduilla kalsiumkarbonaattihiukkasilla
: I
7 on alentunut liukoisuus happoihin. Menetelmä perustuu kiinteä/kaasufaasi- , 25 kontaktiin leijupetityyppisessä reaktorissa. Patenttijulkaisussa esitetään kuiten- » « ' ’*· kin, että kaasukontaktimenetelmän käytössä on myötäsyntyisiä haittoja verrat- tuna siihen, että käytetään menetelmää, jossa kalsiumkarbonaatin pintakä-
< I I
,,,: sittely suoritetaan käsittelemällä kalsiumkarbonaatin vesiliete pintakäsittelyai- neen liuoksella tai emulsiolla.
30 JP-patenttijulkaisussa 030 812/82 kuvataan menetelmä kalsiumkar- . bonaattihiukkasten pinnan parantamiseksi käyttämällä yksistään kondensoi- ,· , dun fosfaatin, kuten metafosfaatin tai pyrofosfaatin vesiliuosta, joka lisätään kalsiumkarbonaatin vesilietteeseen. Menetelmä antaa kalsiumkarbonaattihiuk-": ’ kasille haponkestoa ja alentaa hiukkasten pH-arvoa lukuarvolla 0,1 - 5,0.
;·,! 35 Niinpä kalsiumkarbonaattimuoto, joka on happostabiloitu mahdol- listamaan sen käytön täytemateriaalina neutraalin/heikosti happaman paperin 4 111972 valmistuksessa, ja menetelmä tämän happostabiilin kalsiumkarbonaatin valmistamiseksi, joka menetelmä perustuu siihen, että hienojakoiseen kalsium-karbonaattiin lisätään kiinteä/neste-reaktiossa yhdistettä, joka on kalsiumia kelatoivaa ainetta ja/tai konjugaattiemästä, ja sitten heikkoa happoa, ja pääl-5 lystysmenetelmä. Edullinen kalsiumia kelatoivan aineen tai konjugaattiemäk-sen ja heikon hapon pari on natriumheksametafosfaatti ja fosforihappo.
Kalsiumkarbonaatin happostabiioitu muoto on keksitty erityisen tehokkaaksi täytemateriaalina paperinvalmistuksessa, koska se tuottaa paperia, jolla on parantuneet optiset ominaisuudet, erityisesti parantunut pigmentin si-10 rontakerroin, opasiteetti ja kiilto. Tämän keksinnön mukaisesti käytettävä happostabiioitu kalsiumkarbonaatti on myös taloudellista ja merkittävästi huokeampaa kuin aikaisemmin käytetyt titaanidioksidi- ja kalsinoitu savi-täyteaineet.
Kuviossa 1 esitetään pH-stabiilisuus ajan funktiona saostetulla kal-15 siumkarbonaatilla, joka on happostabiioitu natriumheksametafosfaatilla ja fos-forihapolla.
Kuviossa 2 esitetään lopullinen pH-arvo kun on sekoitettu pitempi ajanjakso saostettua kalsiumkarbonaattia, joka on happostabiioitu natriumhek-sametafosfaatin vaihtelevilla tasoilla ja 6 paino-%:lla fosforihappoa.
20 Kuviossa 3 esitetään lopullinen pH-arvo kun on sekoitettu pitempi ajanjakso saostettua kalsiumkarbonaattia, joka on happostabiioitu natriumhek-• sametafosfaatin ja fosforihapon vaihtelevilla tasoilla.
; Kuviossa 4 esitetään pH-stabiilisuus ajan funktiona kalsiumkarbo- naatilla, joka on hienoksi jauhetun kalkkikiven muodossa, joka on happostabi- ! » , 25 loitu natriumheksametafosfaatilla ja fosforihapolla, ja vain fosforihapolla.
'/ Happostabiili kalsiumkarbonaatti on kalsiumkarbonaattimuoto, joka ‘on stabiilia heikosti happamassa ympäristössä. Happostabiilin kalsiumkarbo-naatin kyky vastustaa hajoamista heikosti happamassa ympäristössä johtuu puskurointivaikutuksesta kalsiumkarbonaatin pinnalla olevan absorboidun tai 30 reagoimaan saatetun kalsiumia kelatoivan aineen tai konjugaattiemäksen ja *”*: liuoksessa olevan heikon hapon välillä. Tahtomatta rajoittua erityiseen teoriaan , uskotaan, että kalsiumia kelatoiva aine tai konjugaattiemäs toimii kalsium- *; karbonaatin pinnalle lisättynä alentaen kalsiumkarbonaatin pinnan liukoisuutta.
, f * « t
Kalsiumia kelatoivan aineen tai konjugaattiemäksen anionit ja hei-i “ ,! 35 kon hapon anionit voivat olla samat vaikkakaan ei vaadita, että ne ovat samat.
lilt ( · 5 111972
Kun esimerkiksi natriumheksametafosfaattia lisätään kaliumkarbonaattiin konjugaattiemäksenä, heikko happo voi olla mitä hyvänsä heikkoa happoa, kuten fosforihappoa tai rikkihapoketta, fosforihapon ollessa edullista.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettävä puskuroitu, hap-5 postabiili kalsiumkarbonaatti voi olla mitä hyvänsä heikko happo/konjugaatti-emäs-järjestelmää, kuten sitruunahappo/sitraatti, rikkihapoke/sulfiitti, boorihap-po/boraatti ja näiden yhdistelmät.
Kalsiumkarbonaatti happostabiloidaan niin, että sen kanssa sekoitetaan ainakin noin 0,1 paino-% kalsiumia kelatoivaa ainetta tai konjugaatti-10 emästä ja ainakin noin 0,1 paino-% heikkoa happoa. Kalsiumia kelatoiva aine on yhdiste, joka on valittu joukosta natriumheksametafosfaatti, joka on edullinen, ja tavalliset monihampaiset kelatoivat ligandit, mukaan lukien etyleenidi-amiinitetraetikkahappo (EDTA), trietyleenitetramiini, dietyleenitriamiini, o-fenan-troliini, oksaalihappo ja vastaavat. Keksinnön mukainen konjugaattiemäs on 15 heikon hapon alkalimetallisuolaa. Alkalimetalli on edullisesti natrium tai kalsium. Sen lisäksi, että natriumheksametafosfaatti on kalsiumia kelatoivaa ainetta, se on myös konjugaattiemästä ja on esimerkki myös keksinnön mukaisesta kon-jugaattiemäksestä. Joitain heikon hapon suoritusmuotoja ovat fosforihappo, metafosforihappo, heksametafosforihappo, sitruunahappo, boorihappo, rikki-20 hapoke, etikkahappo ja näiden seokset. Fosforihappo on edullinen.
Kalsiumia kelatoivaa ainetta tai konjugaattiemästä on edullisesti noin 1 - noin 2 paino-% lopullisesta seoksesta, ja heikkoa happoa on noin 1 -·· noin 4 paino-% lopullisesta seoksesta.
: Kalsiumkarbonaatti on edullisesti hienojakoista, ja se voi olla joko 25 saostettua kalsiumkarbonaattia tai luonnollista jauhettua kalkkikiveä.
’ . Keksinnön menetelmän yhden suoritusmuodon mukaisesti kal siumia kelatoiva aine tai konjugaattiemäs sekoitetaan ensin hienojakoisen kalsiumkarbonaatin kanssa. Sitten heikko happo lisätään seokseen, ja yhdistettyä '···* seosta sekoitetaan riittävän pitkä aika valmistusaineiden tasaisen sekoittumi- 30 sen varmistamiseksi.
Menetelmän vaihtoehtoisessa suoritusmuodossa kalsiumia kelatoi-va aine tai konjugaattiemäs sekoitetaan hienojakoisen kalsiumkarbonaatin : kanssa. Heikko happo järjestetään kuituaineksessa, jonka kanssa kalsiumkar- ' ’ bonaattia sisältävä seos, kuten täytemateriaali sitten yhdistetään ja sekoite- 35 taan edelleen paperinvalmistusmenetelmän aikana.
( > » 6 111972
Menetelmän edelleen vaihtoehtoisessa suoritusmuodossa sekä kalsiumia kelatoiva aine tai konjugaattiemäs että heikko happo järjestetään kuitu-aineksessa, joka lisätään kalsiumkarbonaattiin paperinvalmistusmenetelmän aikana.
5 Happostabiloidun kalsiumkarbonaatin komponentit, mukaan lukien kalsiumia kelatoiva aine tai konjugaattiemäs ja heikko happo, voidaan lisätä kalsiumkarbonaattia sisältävään paperiseokseen dynaamisesti osana kuituainesta eri aikoina paperinvalmistusmenetelmän kuluessa.
Keksinnön mukaisen menetelmän eräässä suoritusmuodossa, jossa 10 sekä kalsiumia kelatoiva aine tai konjugaattiemäs ja heikko happo järjestetään kuituaineksesta, on tärkeää, että kalsiumia kelatoiva aine tai konjugaattiemäs syötetään kalsiumkarbonaattia sisältävään seokseen peräkkäin ennen heikkoa happoa.
Kaikissa kolmessa vaihtoehtoisessa suoritusmuodossa edullinen 15 kalsiumia kelatoivan aineen tai konjugaattiemäksen ja heikon hapon pari on natriumheksametafosfaatti ja fosforihappo.
Hienojakoinen kalsiumkarbonaatti voi missä hyvänsä keksinnön suoritusmuodossa olla joko kuivan jauheen tai vesilietteen muodossa, jossa on kiintoainesisältö jopa noin 60 paino-%.
20 Kalsiumia kelatoivaa ainetta tai konjugaattiemästä voidaan käyttää joko kiinteässä muodossa tai vesiliuoksena. On keksitty, että kun hienojakoinen kalsiumkarbonaatti on kuivassa jauhemuodossa, on tasaiseksi sekoittamisen helpottamiseksi edullista käyttää mieluummin kalsiumia kelatoivan aineen ,· tai konjugaattiemäksen vesiliuosta kuin kiinteää muotoa. Kun kalsiumkar- 25 bonaatti on vesilietteen muodossa, kalsiumia kelatoivan aineen tai konjugaatti-’ . : emäksen kiinteä muoto liukeaa siihen helposti ja on edullinen muoto, jos ha lutaan minimoida seoksen kokonaistilavuus.
Keksinnön mukaisesti käytettävissä olevia heikkoja happoja voi-'···* daan käyttää puhtaassa konsentroidussa muodossa tai vesiliuoksena.
30 On keksitty, että kalsiumia kelatoivan aineen tai konjugaattiemäk- sen lisäystaso, joka keksinnön mukaisesti tarvitaan kalsiumkarbonaatin hap-'*_/· postabilointiin, on niin alhainen kuin noin 0,1 paino-% lopullisen seoksen koko naispainosta. Edullinen on kalsiumia kelatoivan aineen tai konjugaattiemäksen ‘ ! pitoisuus noin 1 - noin 2 paino-% lopullisen seoksen kokonaispainosta.
35 Samoin on keksitty, että heikon hapon lisäystaso, joka keksinnön mukaisesti tarvitaan kalsiumkarbonaatin stabilointiin, on myös niin alhainen 111972 7 kuin 0,1 paino-% lopullisen seoksen kokonaispainosta. Edullinen on heikon hapon pitoisuus noin 1 - noin 4 paino-% lopullisen seoksen kokonaispainosta.
Kun käytetään konjugaattiemästä, heikko happo voi olla sama happo, kuin konjugaattiemäksen heikon hapon osa, tai se voi olla erilainen.
5 On esimerkiksi keksitty, että edullinen keksinnön mukainen konju- gaattiemäs/heikko happo-pari on natriumheksametafosfaatti ja fosforihappo.
Heksametafosfaatin polyfosfaattirungolla on eristysvaikutus, joka sallii heksametafosfaatin reagoida kalsiumkarbonaatin pinnan kanssa alentaen siten kalsiumkarbonaatin liukoisuutta. Kun fosforihappoa lisätään kalsium-10 karbonaattiin, lietteen pH laskee aluksi pH-arvoon suunnilleen 5,0. pH nousee kuitenkin muutaman minuutin sekoituksen aikana pH-arvoon 8,0. Lajit, joiden uskotaan muodostuvan fosforihappoa kalsiumkarbonaattiin lisättäessä ovat Ca(H2P04)2, CaHP04 ja Ca3(P04)2. Nämä 3 lajia ovat toistensa kanssa tasapainossa, mutta niiden liukoisuudet alenevat kuitenkin järjestyksessä 15 Ca(H2P04)2 >CaHP04 > Ca3(P04)2. Kun muodostuu CaHP04:ää, se saostuu liuoksesta, mikä ajaa tasapainoa sen muodostumista kohden. Lopulta kaikki fosforihappo muuttuu CaHP04:ksi tai Ca3(P04)2:ksi, kalsiumkarbonaatti hajoaa ja pH-arvo kohoaa. Brusiitti, CaHP04, voidaan havaita näytteissä jauhe-röntgendiffraktiolla.
20 Kun kalsiumkarbonaattilietteeseen lisätään natriumheksametafos- faattia, se kelatoituu Ca2+:n kanssa, joka on kalsiumkarbonaatin pinnalla ja liuoksessa. Kun lisätään H3P04:ää, se muodostaa Ca(H2P04)2:ta, mutta liuoksen pH-arvo pysyy happamana johtuen H+:sta, joka muodostuu (NaP03)6:n . hydrolyysillä. Kun lisää CaC03:a liukenee, Ca2+-konsentraatio kasvaa pistee- 25 seen, jossa järjestelmä saavuttaa tasapainon, eikä enempää CaC03:a voi ha- ’·, : jota. Tasapainon pH-arvo on happamassa arvossa ja riippuu lisätyn natrium- • »· !,heksametafosfaatin ja fosforihapon määrästä.
Edellä kuvattu 3-komponenttijärjestelmä koostuu kalsiumkarbo-naatista, kalsiumia kelatoivasta aineesta tai konjugaattiemäksestä, kuten nat-30 riumheksametafosfaatista, ja heikosta haposta, kuten fosforihaposta. Tässä • I · järjestelmässä voidaan käyttää mitä hyvänsä kalsiumia kelatoivaa ainetta tai ·’’’: konjugaattiemästä ja heikkoa happoa, mutta edullisia ovat natriumheksame- ; tafosfaatti ja fosforihappo. Laskelmat osoittavat, että teoreettisesti täydellistä ‘ peittämistä varten tarvitaan noin 0,1 % heksametafosfaattia kalsiumkarbo- 35 naattipinta-alan 1 m2/g kohden, mutta todellisuudessa täydelliseen peittämi-./•i seen vaaditaan kuitenkin 2 - 3 kertaa teoreettinen minimi, lisätyn heikon hapon 8 111972 lopullisesta määrästä riippuen. Tämä ilmenee seuraavista esimerkeistä. Käy-tännöllisempänä keinona lisättyjen heksametafosfaatin ja fosforihapon määrien mittaukseen määrät ilmaistaan kuitenkin tyypillisesti painoprosentteina kuivasta kalsiumkarbonaatista.
5 Keksinnön luonne ja suoja-ala voidaan ymmärtää täydellisemmin seuraavien ei-rajoittavien esimerkkien avulla, jotka havainnollistavat natrium-heksametafosfaattia ja fosforihappoa käyttävän puskurijärjestelmän tehokkuutta.
Kaikki seuraavissa esimerkeissä käytetyt kalsiumkarbonaatit saos-10 tettiin yhtiön Pfizer kalkista, joka oli kalkkikivilouhoksesta Adamsista, MA, tai ne olivat dispergoimatonta, hienoksi jauhettua kalkkikiveä, joka oli samoin kalkkikivilouhoksesta Adamsista, MA. Kaikki seuraavissa esimerkeissä käytetyt saostetut kalsiumkarbonaatit olivat morfologialtaan särmiömäisiä, pinta-alan ollessa 7-11 m2/g ja keskimääräisten hiukkaskokojen 0,7 -1,4 pm. Kaik-15 kien saostettujen kalsiumkarbonaattilietteiden pH säädettiin hiilidioksidia käyttäen pH-arvoon 8,0.
Esimerkki 1
Puskurijärjestelmän tehokkuus
Aikaisemmin on ollut joitain pyrkimyksiä tehdä kalsiumkarbonaatti 20 stabiiliksi heikosti happamissa ympäristöissä lisäämällä kalsiumkarbonaattiin heikkoa happoa. Järjestelmän pH-arvo voi aluksi olla alle 6,0, mutta sekoitet-. taessa pH nousee nopeasti arvoon yli 8,0. Kun kalsiumkarbonaattiin lisätään natriumheksametafosfaattia ennen fosforihapon lisäämistä, järjestelmän pH- • · :*.t> arvo pysyy kuitenkin happamana. Kun 6 % fosforihappoa kalsiumkarbonaatin : 25 kuivapainosta lisättiin 1 litraan saostetun kalsiumkarbonaatin lietettä, jonka kiintoainepitoisuus oli 15 %, pH laski aluksi arvoon 5,2. Kun näytettä sekoitettiin, lietteen pH nousi välittömästi arvoon 8,0. Kun lisättiin 1 paino-% natrium-’···' heksametafosfaattia kalsiumkarbonaatin kuivapainosta ennen fosforihappoa, lietteen pH nousi sekoitettaessa kuitenkin vain arvoon 5,4. Saostetun kalsium-30 karbonaatin pH-stabiilisuutta natriumheksametafosfaatin ja fosforihapon kans-sa verrattiin saostetun kalsiumkarbonaatin pH-stabiilisuuteen fosforihapon ; kanssa, kuten kuviossa 1 esitetään.
9 111972
Esimerkki 2
Puskurijärjestelmän tehokkuus Särmiömäisen kalsiumkarbonaatin liete, jonka kiintoainepitoisuus oli 15 paino-%, jaettiin seitsemään 4- I osaan, joihin lisättiin 1-% lisäyksin 0- 6 5 paino-% natriumheksametafosfaattia kalsiumkarbonaatin kuivapainosta, ja sitten lisättiin 6 % fosforihappoa kalsiumkarbonaatin kuivapainosta. Sitten materiaaleja sekoitettiin 18 tunnin ajan happostabiilisuuden määrittämiseksi. 18 tunnin jälkeen näytteet, jotka oli käsitelty vain fosforihapolla, olivat saavuttaneet lopullisen pH-arvon 8,2, kun taas näytteillä, jotka oli käsitelty natriumheksa-10 metafosfaatilla ennen fosforihappolisäystä, oli lopulliset pH-arvot alle 6,5. Tämä voidaan nähdä kuviosta 2.
Esimerkki 3
Lisäainetasojen määrittäminen
Jotta määritettäisiin lisäainemäärä, joka tarvitaan lopullisen happa-15 man pH-alueen saavuttamiseen, 0 - 6 % natriumheksametafosfaattia kalsium-karbonaatin kuivapainosta lisättiin seitsemään 3 000 ml:n erään särmiömäisen kalsiumkarbonaatin lietettä, jonka kiintoainepitoisuus oli 15 paino-%. Sitten jokainen 3 000 mi:n eristä jaettiin kuudeksi 500 ml:n eräksi, joihin lisättiin 1-% lisäyksin 1 - 6 % fosforihappoa kalsiumkarbonaatin kuivapainosta. Materiaaleja 20 sekoitettiin ja pH-arvo mitattiin 18 tunnin sekoituksen jälkeen. Kuvio 3 on piirros kunkin näytteen pH-mittauksesta 18 tunnin sekoituksen jälkeen. Kuviosta 3 Γ voidaan nähdä, että 2-% natriumheksametafosfaattilisäys kalsiumkarbonaatin ·· kuivapainosta, jota seuraa 6-% fosforihappolisäys kalsiumkarbonaatin kuiva- painon pohjalta, tuotti kalsiumkarbonaattilietteen, jolla oli stabiili pH-arvo 5,3. 25 Lopullisen halutun pH-arvon antamiseen vaaditut lisättävät natriumheksa- » ·. metafosfaatti- ja fosforihappotasot voidaan myös määrittää kuviosta 3.
···* Esimerkki 4
Happostabiili jauhettu kalkkikivi « · ·
Dispergoimaton hienoksijauhettu kalkkikivi Pfizer Adams-kalkkikivi-30 louhoksesta MA:sta valmistettiin 15 % kuiva-ainepitoisuuden omaavaksi liet-teeksi. Lietteen pH-arvo oli 9,2. 2 000 ml:aan tätä lietettä lisättiin natriumhek-sametafosfaattia (1 % kalsiumkarbonaatin kuivapainosta), ja sen jälkeen fosfo- • t rihappoa (2 % kalsiumkarbonaatin kuivapainosta). Tämän lietteen pH-arvoa • alussa ja 24 tunnin sekoituksen jälkeen verrattiin pH-arvoon 2 000 ml:lla 15 %

Claims (10)

111972 kuivapainon omaavaa lietettä samasta jauhetusta kalkkikivestä, johon oli lisätty 2 % fosforihappoa kalsiumkarbonaatin kuivapainosta. Molempien lietteiden pH-arvot olivat aluksi 5,5 - 5,7. Natriumheksametafosfaatin ja fosforiha-pon kanssa reagoimaan saatetun lietteen pH-arvo oli kuitenkin 24 tunnin jäl-5 keen 6,0, kun taas lietteellä, johon lisättiin vain fosforihappoa, oli pH-arvo 8,0. Tämä esitetään kuviossa 4. 111972
1. Menetelmä kalsiumkarbonaattia sisältävän paperin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että se tapahtuu happamissa tai neutraaleissa olo- 5 suhteissa, jossa kuituaineeseen lisätään kalsiumkarbonaattia, kalsiumia kela-toivaa ainetta tai konjugaattiemästä ja heikkoa happoa, minkä johdosta syntyy puskuri, joka estää kalsiumkarbonaatin liukenemista happamassa tai neutraalissa kuituaineessa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, 10 että kuituaineeseen lisätään vähintään 0,1 paino-% kalsiumia kelatoivaa ainetta tai konjugaattiemästä ja vähintään 0,1 paino-% heikkoa happoa perustuen kalsiumkarbonaatin kuivapainoon.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kalsiumia kelatoiva aine tai konjugaattiemäs ja hienojakoinen kal- 15 siumkarbonaatti sekoitetaan ensin keskenään ja sitten heikko happo lisätään seokseen.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että heikko happo lisätään kuituaineeseen.
5. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen 20 menetelmä, tunnettu siitä, että kalsiumia kelatoiva aine tai konjugaattiemäs lisätään kuituaineeseen.
6. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, :* että kalsiumia kelatoiva aine tai konjugaattiemäs lisätään kuituaineeseen • ennen heikon hapon lisäystä.
7. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen me- ,· netelmä, tunnettu siitä, että sekä kalsiumia kelatoiva aine tai konjugaatti- . * . emäs että heikko happo lisätään kuituaineeseen.
,···. 8. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että heikko happo lisätään vesiliuoksena. ,,, 30
9. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen me- * netelmä, tunnettu siitä, että kalsiumkarbonaatti on saostettua kalsium- karbonaattia.
;·,· 10. Kalsiumia kelatoivan aineen tai konjugaattiemäksen ja heikon hapon käyttö mahdollistamaan kalsiumkarbonaatin käyttö täyteaineena hap-35 paman tai neutraalin paperin valmistuksen yhteydessä.
FI20002724A 1990-03-09 2000-12-12 Menetelmä kalsiumkarbonaattilla täytetyn paperin valmistamiseksi FI111972B (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US49136690 1990-03-09
US07/491,366 US5043017A (en) 1990-03-09 1990-03-09 Acid-stabilized calcium carbonate, process for its production and method for its use in the manufacture of acidic paper

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FI20002724A FI20002724A (fi) 2000-12-12
FI111972B true FI111972B (fi) 2003-10-15

Family

ID=23951903

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI911183A FI108155B (fi) 1990-03-09 1991-03-08 Happostabiloitu kalsiumkarbonaatti, menetelmä sen valmistamiseksi ja menetelmä sen käyttämiseksi happaman paperin tuotannossa
FI20002724A FI111972B (fi) 1990-03-09 2000-12-12 Menetelmä kalsiumkarbonaattilla täytetyn paperin valmistamiseksi

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI911183A FI108155B (fi) 1990-03-09 1991-03-08 Happostabiloitu kalsiumkarbonaatti, menetelmä sen valmistamiseksi ja menetelmä sen käyttämiseksi happaman paperin tuotannossa

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5043017A (fi)
EP (1) EP0445952B1 (fi)
JP (1) JP3127001B2 (fi)
KR (1) KR930001213B1 (fi)
AU (2) AU7276691A (fi)
BR (1) BR9100922A (fi)
CA (1) CA2035808C (fi)
DE (1) DE69121605T2 (fi)
ES (1) ES2091866T3 (fi)
FI (2) FI108155B (fi)
MX (1) MX166378B (fi)

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5227025A (en) * 1990-03-13 1993-07-13 Pfizer Inc Rhombohedral calcium carbonate and accelerated heat-aging process for the production thereof
US5269818A (en) * 1990-03-13 1993-12-14 Pfizer Inc Rhombohedral calcium carbonate and accelerated heat-aging process for the production thereof
WO1992021613A1 (en) * 1991-06-04 1992-12-10 Minerals Technologies, Inc. Precipitated calcium carbonate particles from basic calcium carbonate
JPH07509684A (ja) * 1992-04-03 1995-10-26 ミネラルズ・テクノロジーズ・インコーポレーテッド クラスター状沈降炭酸カルシウム粒子
US5380361A (en) * 1993-03-12 1995-01-10 Minerals Technologies, Inc. Modified filler material for alkaline paper and method of use thereof in alkaline paper making
US5360515A (en) * 1993-08-25 1994-11-01 The Research Foundation Of The State University Of New York Method for reducing thermal and light-induced brightness reversion in lignin-containing pulps
US5599388A (en) * 1995-08-24 1997-02-04 Ecc International Inc. Acid resistant calcium carbonate composition containing an aluminum salt, uses therefor and processes for its production
US5593488A (en) * 1995-08-24 1997-01-14 Ecc International Inc. Acid resistant calcium carbonate composition and uses therefor
US5531821A (en) * 1995-08-24 1996-07-02 Ecc International Inc. Surface modified calcium carbonate composition and uses therefor
US5593489A (en) * 1995-10-20 1997-01-14 Ecc International Inc. Acid resistant carbonate composition containing an aluminum or magnesium hydroxide methods of preparation and uses therefor
US5647902A (en) * 1995-10-20 1997-07-15 Ecc International Inc. Stabilized calcium carbonate composition using sodium carbonate and mixtures of acids and uses therefor
US5711799A (en) * 1996-03-13 1998-01-27 Ecc International Inc. Acid tolerant calcium carbonate composition and uses therefor
US6083317A (en) * 1996-11-05 2000-07-04 Imerys Pigments, Inc. Stabilized calcium carbonate composition using sodium silicate and one or more weak acids or alum and uses therefor
US6228161B1 (en) * 1996-12-30 2001-05-08 Minerals Technologies Inc. Use of calcium carbonate in an acidic aqueous media
US5913973A (en) * 1997-07-08 1999-06-22 Ecc International Inc. Method for producing high solids aqueous acid-resistant calcium carbonate suspensions and product thereof
FI103520B (fi) 1998-03-03 1999-07-15 Upm Kymmene Corp Parannetut paperinvalmistusmenetelmät
JP3921346B2 (ja) 1998-09-17 2007-05-30 松下電器産業株式会社 結合レンズ及び半導体レーザモジュール
FR2787802B1 (fr) * 1998-12-24 2001-02-02 Pluss Stauffer Ag Nouvelle charge ou pigment ou mineral traite pour papier, notamment pigment contenant du caco3 naturel, son procede de fabrication, compositions les contenant, et leurs applications
FI104003B (fi) 1999-02-08 1999-10-29 Aga Ab Stabiloitu täyteaine, sen valmistus ja käyttö
US6251356B1 (en) 1999-07-21 2001-06-26 G. R. International, Inc. High speed manufacturing process for precipitated calcium carbonate employing sequential perssure carbonation
US6440209B1 (en) 2000-02-09 2002-08-27 Engelhard Corpoartion Composite pigments comprising in-situ precipitated metal carbonate crystals
US20030161894A1 (en) * 2001-09-05 2003-08-28 3P Technologies Ltd. Precipitated aragonite and a process for producing it
US6685908B1 (en) 2000-03-06 2004-02-03 3P Technologies Ltd. Precipitated aragonite and a process for producing it
US20030213937A1 (en) * 2001-02-22 2003-11-20 Isaac Yaniv Precipitated aragonite and a process for producing it
US7048900B2 (en) 2001-01-31 2006-05-23 G.R. International, Inc. Method and apparatus for production of precipitated calcium carbonate and silicate compounds in common process equipment
US7056419B2 (en) * 2002-09-30 2006-06-06 American Air Liquide, Inc. Methods for modifying electrical properties of papermaking compositions using carbon dioxide
FR2852600B1 (fr) * 2003-03-18 2005-06-10 Nouveau pigment mineral contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
FR2871474B1 (fr) * 2004-06-11 2006-09-15 Omya Development Ag Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
US20060003117A1 (en) * 2004-06-14 2006-01-05 Specialty Minerals (Michigan) Inc. Ink jet recording paper
KR20170001758A (ko) * 2004-12-22 2017-01-04 솔베이(소시에떼아노님) 알칼리 토금속 카르보네이트의 내산성 입자
EP1752499A1 (en) 2005-07-25 2007-02-14 Omya Development AG Process to disperse and/or grind and/or concentrate calcium carbonate in aqueous media using an aqueous solution containing zirconium compounds
US7964063B2 (en) * 2006-08-11 2011-06-21 Georgia Tech Research Corporation Methods and compositions for papermaking
SI1974807T1 (sl) * 2007-03-21 2010-06-30 Omya Development Ag Postopek za odstranjevanje motilcev endokrinega sistema
EP1974806B1 (en) * 2007-03-21 2011-09-14 Omya Development Ag Process for the purification of water
EP2053162A1 (en) 2007-10-26 2009-04-29 SAPPI Netherlands Services B.V. Coating formulation for an offset paper and paper coated therewith
ES2352298T3 (es) 2007-12-12 2011-02-17 Omya Development Ag Proceso para realizar carbonato cálcico precipitado tratado superficialmente.
US8034759B2 (en) * 2008-10-31 2011-10-11 Ecolab Usa Inc. Enhanced stability peracid compositions
RS52297B (en) 2009-06-15 2012-12-31 Omya Development Ag PROCEDURE FOR OBTAINING SURFACE CARBONATE CALCIUM BY THE APPLICATION OF LOW ACID
PL2264109T3 (pl) 2009-06-15 2012-07-31 Omya Int Ag Sposób wykorzystania przereagowanego powierzchniowo węglanu wapnia i jego wykorzystanie
EP2377900B1 (en) * 2010-04-16 2013-07-31 Omya Development AG Process to prepare surface-modified mineral material, resulting products and uses thereof
US8387282B2 (en) 2010-04-26 2013-03-05 Nike, Inc. Cable tightening system for an article of footwear
US8586156B2 (en) 2010-05-04 2013-11-19 International Paper Company Coated printable substrates resistant to acidic highlighters and printing solutions
AU2011280943B2 (en) 2010-07-23 2013-06-13 International Paper Company Coated printable substrates providing higher print quality and resolution at lower ink usage
JP5903215B2 (ja) * 2011-02-28 2016-04-13 シスメックス株式会社 ループスアンチコアグラント検出用試薬キット及びループスアンチコアグラントの存否を判定する方法
CN102702795B (zh) * 2012-05-02 2014-03-05 石家庄市三兴钙业有限公司 聚氨酯胶专用纳米碳酸钙的制备方法
ES2550854T3 (es) 2012-06-28 2015-11-12 Omya International Ag Suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales en un entorno de pH acídico
WO2016033446A1 (en) 2014-08-29 2016-03-03 Blue Planet, Ltd. Carbonate pigments, and methods for making and using the same
EP3045503A1 (en) 2015-01-15 2016-07-20 Omya International AG Surface-treated calcium carbonate with improved stability in environments with a pH of 4.5 to 7
JP6833699B2 (ja) * 2015-09-08 2021-02-24 日本製紙株式会社 リン酸カルシウム微粒子と繊維との複合体、および、その製造方法
EP3275948A1 (en) 2016-07-25 2018-01-31 Omya International AG Process for preparing surface-reacted calcium carbonate
EP3510083A1 (de) 2016-09-08 2019-07-17 Schaefer Kalk GmbH & Co. KG Inhibierendes calciumcarbonatadditiv
EP3509993B1 (de) * 2016-09-08 2024-03-06 Schaefer Kalk GmbH & Co. KG Calciumcarbonat-enthaltendes verbundpulver mit mikrostrukturierten teilchen mit inhibierendem calciumcarbonat
US11318229B2 (en) * 2016-09-08 2022-05-03 Karl Leibinger Medizintechnik Gmbh & Co. Kg Method for producing an implant using a calcium carbonate-containing composite powder comprising microstructured particles
CN109789247B (zh) * 2016-09-08 2022-03-01 卡尔莱布宁医疗技术有限公司 含有抑制碳酸钙的植入物
ES2812175T3 (es) 2016-09-08 2021-03-16 Schaefer Kalk Gmbh & Co Kg Polvo compuesto que contiene sal de calcio con partículas microestructuradas
CN109689122B (zh) * 2016-09-08 2021-12-03 卡尔·莱宾格医疗技术有限责任两合公司 制造包含具有抑制性碳酸钙的微结构化颗粒的含碳酸钙的复合粉末的植入物的方法
RU2729683C1 (ru) 2016-09-08 2020-08-11 Шефер Кальк Гмбх Унд Ко. Кг Содержащий карбонат кальция композиционный порошок с микроструктурированными частицами
RU2676292C1 (ru) * 2017-12-19 2018-12-27 Федеральное государственное унитарное предприятие "Комбинат "Электрохимприбор" Способ получения карбоната кальция
US11040898B2 (en) * 2018-06-05 2021-06-22 The Regents Of The University Of California Buffer-free process cycle for CO2 sequestration and carbonate production from brine waste streams with high salinity
EP3725851A1 (en) 2019-04-16 2020-10-21 Omya International AG Process for preparing surface-reacted calcium carbonate
AU2022371394A1 (en) 2021-10-18 2024-05-02 The Regents Of The University Of California Seawater electrolysis enables mg(oh)2 production and co2 mineralization

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2059624A1 (de) * 1969-12-04 1971-06-09 Rohan George Alexander Kalkpulver und Verfahren zu seiner Herstellung
US4115187A (en) * 1970-03-31 1978-09-19 Welwyn Hall Research Association Agglomerated fillers used in paper
GB1347071A (en) * 1971-07-01 1974-02-13 Starch Products Ltd Paper fillers
GB1447566A (en) * 1974-02-14 1976-08-25 Ici Ltd Production of calcium carbonate
JPS5390199A (en) * 1977-01-20 1978-08-08 Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd Method of modifying calcium carbonate
JPS53129200A (en) * 1977-04-18 1978-11-10 Shiraishi Kogyo Kk Dispersant for calcium carbonate
US4244933A (en) * 1978-04-05 1981-01-13 Shiraishi Kogyo Kaisha, Ltd. Calcium carbonate particles and processes for preparing same
JPS5686015A (en) * 1979-12-12 1981-07-13 Mitsubishi Electric Corp Sampling signal malfunction monitor
US4793985A (en) * 1982-08-23 1988-12-27 J. M. Huber Corporation Method of producing ultrafine ground calcium carbonate
EP0179597B1 (en) * 1984-10-18 1993-02-03 Pfizer Inc. Spherically shaped precipitated calcium carbonate, its preparation and use

Also Published As

Publication number Publication date
CA2035808C (en) 1997-03-04
FI911183A (fi) 1991-09-10
ES2091866T3 (es) 1996-11-16
FI108155B (fi) 2001-11-30
CA2035808A1 (en) 1991-09-10
DE69121605D1 (de) 1996-10-02
EP0445952B1 (en) 1996-08-28
AU7276691A (en) 1991-10-10
JPH04227665A (ja) 1992-08-17
BR9100922A (pt) 1991-11-05
KR930001213B1 (ko) 1993-02-22
MX166378B (es) 1993-01-04
AU3870393A (en) 1993-08-05
US5043017A (en) 1991-08-27
FI911183A0 (fi) 1991-03-08
JP3127001B2 (ja) 2001-01-22
DE69121605T2 (de) 1997-03-06
KR910016627A (ko) 1991-11-05
EP0445952A1 (en) 1991-09-11
FI20002724A (fi) 2000-12-12
AU665634B2 (en) 1996-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI111972B (fi) Menetelmä kalsiumkarbonaattilla täytetyn paperin valmistamiseksi
US5156719A (en) Acid-stabilized calcium carbonate, process for its production and method for its use in the manufacture of acidic paper
AU731405B2 (en) The use of calcium carbonate in an acidic aqueous media
US5584923A (en) Surface modified calcium carbonate composition and uses therefor
AU4999797A (en) Stabilized calcium carbonate composition using sodium silicate and one or more weak acids or alum
WO1997008247A1 (en) Acid resistant calcium carbonate composition and uses therefor
AU7448696A (en) Stabilized calcium carbonate composition using sodium carbonate and mixtures of acids and uses therefor
US5599388A (en) Acid resistant calcium carbonate composition containing an aluminum salt, uses therefor and processes for its production
MXPA99006190A (en) The use of calcium carbonate in an acidic aqueous media
CA2235010A1 (en) Acid resistant carbonate composition containing an aluminum or magnesium hydroxide and uses therefor

Legal Events

Date Code Title Description
MFDR Revocation of patent
RFK Appeal accepted
FG Patent granted

Ref document number: 111972

Country of ref document: FI