FI107611B - Aromaattista polyisosyanaattia ja polyesteriä sisältävän seoksen käyttö sideaineena komposiittimateriaalien valmistamiseksi - Google Patents

Aromaattista polyisosyanaattia ja polyesteriä sisältävän seoksen käyttö sideaineena komposiittimateriaalien valmistamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI107611B
FI107611B FI943267A FI943267A FI107611B FI 107611 B FI107611 B FI 107611B FI 943267 A FI943267 A FI 943267A FI 943267 A FI943267 A FI 943267A FI 107611 B FI107611 B FI 107611B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
polyester
use according
polyisocyanate
isocyanate
viscosity
Prior art date
Application number
FI943267A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI943267A (fi
FI943267A0 (fi
Inventor
Manfred Kapps
Klaus Koenig
Peter Kasperek
Manfred Schmidt
Peter Vehlewald
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of FI943267A0 publication Critical patent/FI943267A0/fi
Publication of FI943267A publication Critical patent/FI943267A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI107611B publication Critical patent/FI107611B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
    • C08G18/4283—Hydroxycarboxylic acid or ester
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/36—Hydroxylated esters of higher fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J167/00—Adhesives based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J167/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J179/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09J161/00 - C09J177/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/06—Polyurethanes from polyesters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

107611
Aromaattista polyisosyanaattla ja polyesteriä sisältävän seoksen käyttö sideaineena komposiittimateriaalien valmistamiseksi 5 Komposiittimateriaaleja (puristemateriaaleja), ku ten lastulevyjä, komposiittilevyjä ja muita muotokappaleita valmistetaan kuumapuristamalla epäorgaanista tai orgaanista raaka-ainetta, esimerkiksi lastuista, puukuiduista tai muusta lignoselluloosapitoisesta materiaalista koostuit) vaa massaa, yhdessä sideaineiden, esimerkiksi ureaformal-dehydi- tai fenoliformaldehydihartsien kanssa. On myös tunnettua käyttää puristelevyjen sideaineena formaldehydi-hartsien sijasta isosyanaatteja tai isosyanaattiliuoksia (DE-kuulutusjulkaisu 1 271 984; DE-hakemusjulkaisu 15 1 492 507; DE-hakemusjulkaisu 1 653 177; DE-hakemusjulkai su 2 109 686) . Polyisosyanaattien käyttö sideaineena parantaa komposiittimateriaalien stabiiliutta ja kosteuden-kestoa ja suurentaa niiden mekaanisia lujuusarvoja. Lisäksi polyisosyanaateilla on sideaineina paljon valmistustek-20 nisiä etuja, kuten esitetään DE-hakemusjulkaisussa 2 109 686.
: ** Polyisosyanaatilla sidottujen materiaalien, eri- :.j.; tyisesti lignoselluloosapitoisten materiaalien, kuten lastulevyjen, kuitulevyjen tai ristivanerin, teollista :*·*: 25 valmistusta haittaa kuitenkin polyusosyanaattien suuri • · •j. tarttuvuus, joka johtaa muotokappaleiden voimakkaaseen ···· tarttumiseen kuumapuristuksen jälkeen kaikkiin metalli- « · · osiin, erityisesti teräksisiin tai alumiinisiin puristimen . levyihin, ja vaikeuttaa siten irrotusta muotista.
• · · · · 30 Tähän mennessä ehdottuihin menetelmiin tämän irro- • · · • · ···’ tusongelman ratkaisemiseksi liittyy suurempia tai pienem- : ;‘j piä haittapuolia; erityisesti isosyanaateille kehitetyillä • · · ;***. irrotusaineilla on kyllä hyvä irrotusvaikutus, mutta ne V * * * eivät ole teollisessa käytössä kyllin varmoja ja ne ovat • · · ’**·* 35 epätaloudellisia ja voivat lisäksi aiheuttaa levyjen jät- • · '···* kokäsittelyssä liimausvirheitä tai päällystysvaikeuksia.
2 107611 DE-hakemusjulkaisussa 1 653 178 ehdotetaan puristimen levyjen tai puristusmuottien käsittelemistä ennen puristusta polyhydroksyyliyhdisteillä, kuten esimerkiksi glyserolilla, eteeniglykolilla tai polyesteri- tai poly-5 eetteripolyoleilla, valmistettaessa levyjä tai muotokappaleita kuumapuristamalla lignoselluloosapitoisten materiaalien ja polyisosyanaattien seoksia. Tässä on haittapuolena, että irrotusaineen levitys vaatii oman työvaiheensa ja lisäksi osa polyisosyanaatista kuluu reaktiossa irrotusai-10 neen kanssa. Yhtenä toisena mahdollisuutena parantaa muotokappaleiden irtoamiskäyttäytymistä on DE-hakemusjulkaisun 2 325 926 mukaisesti sellaisten yhdisteiden käyttö irrotusaineena, jotka katalysoivat isosyanaattien yhteydessä isosyanuraattien muodostumista. Tämän toimintatavan 15 yhtenä haittapuolena on kuitenkin pidettävä sitä, että katalysaattorit vaikuttavat isosyanaattia destabiloivasti ja estävät siten vaatimusten mukaisen isosyanaattisideai-neen valmistuksen.
Tämän keksinnön päämääränä oli välttää edellä 20 kuvatut haittapuolet valmistettaessa komposiittimateri aaleja käyttämällä polyisosyanaatteja ja tarjota käyttöön : ** varastoinninkestäviä isosyanaattipohjaisia seoksia, jotka takaavat komposiittikappaleiden valmistukseen käytettävinä • · sideaineina komposiittikappaleiden moitteettoman irrotet-25 tavuuden muotista. Yllättävästi on havaittu, että nämä • · ··· päämäärät voidaan saavuttaa käyttämällä aromaattista poly- • M* isosyanaattia yhdessä polyesterin kanssa, joka saadaan risinolihapon itsekondensaatiolla, mahdollisesti käyttäen . erityistä käynnistediolia.
• ♦ ... 30 Keksinnön mukaisesti käytetään seosta, joka si- • » ···* sältää • : a) aromaattista polyisosyanaattia, :***: b) polyesteriä, jonka keskimääräinen moolimassa on • ♦ · 600 - 5 000 ja joka on valmistettavissa risinolihapon it- • · · ·φ· 35 sekondensaatiolla käyttämällä mahdollisesti mukana C2-20- *···* käynnistediolia, ja mahdollisesti 3 107611 c) lisäaineita.
Keksinnön mukaisesti on edullista, että polyisosyanaatti a) on difenyylimetaanidi- isosyanaattipohjäinen polyisosyanaatti, 5 - polyisosyanaatti a) on difenyylimetaanidi- isosyanaattien ja polyfenyylipolymetyleenipolyisosya-naattien seos, jolloin difenyylimetaanidi-isosyanaattien osuus polyidosyanaattiseoksessa on 35 - 75 paino-%, polyesterin b) keskimääräinen moolimassa on 10 620 - 3 000, - polyesterin b) valmistukseen käytetään heksaani-1,6-diolia ja - komponentit a) ja b) saatetaan reagoimaan keskenään osittain tai kokonaan mahdollisesti vasta käytön ai- 15 kana.
Keksintö koskee lisäksi edellä mainittujen seosten käyttöä yhdessä sinänsä tunnettujen polyhydroksyyli-yhdisteiden kanssa, joiden moolimassa on 400 - 10 000, sideaineena komposiittimateriaalien valmistukseen.
20 Tällöin on edullista, että - komposiittimateriaalit ovat selluloosa- ja/tai : *** lignoselluloosapitoisiin materiaaleihin perustuvia, m - komposiittimateriaalien valmistuksessa käytetään mukana hienonnettuja muoveja ja ·'·*: 25 - mukana käytettävät hienonnetut muovit ovat iso- syanaattipohjaisia.
• ·· ·
Keksinnössä käytettävissä seoksissa komponenttien • · · a) ja b) välinen painosuhde on yleensä 100:1 - 100:200, . edullisesti 100:5 - 100:30.
30 Keksinnössä käytettävissä seokset sisältävät eri- • · ·♦·* tyisen edullisesti sellaisia polyestereitä b) , joita : saadaan kondensoimalla risinolihappoa ja C2-2o~käyn- ♦ · · nistepolyolia. Tällöin on kyse funktionaalisia hydrok- v · · ♦ .·. syyliryhmiä sisältävistä polyestereistä. On kuitenkin myös • » · *·*·’ 35 mahdollista käyttää seoksen komponentteina sellaisia • · *...* polyestereitä b) , joita saadaan risinolihapon itsekon- 4 107611 densaatiolla. Tässä tapauksessa polyestereissä on vielä yksi karboksyyliryhmä molekyyliä kohden.
C2-2o~käynnistepolyoleina voidaan käyttää tunnettuja 2-6 -funktionaalisia polyoleja, joiden moolimassa on 5 62 - 399.
Esimerkkeinä mainittakoon eteeniglykoli, propaani-1,2- ja -1,3-dioli, butaani-1,4- ja -2,3-dioli, heksaani-1,6- ja -2,5-dioli, 2-etyyliheksaanidioli, oktadekaani-1,12-dioli, 3-metyylipentaani-l,5-dioli, oktaani-1,8-dio-10 li, neopentyyliglykoli, 1,4-bis-hydroksimetyylisyklohek- saani, 2-metyylipropaani-l,3-dioli, glyseroli, trimetylo-lipropaani, heksaani-1,2,6-trioli, butaani-1,2,4-trioli, trimetyylioletaani, pentaerytritoli, kinitoli, mannitoli ja sorbitoli, formitoli, 1,4,3,6-dianhydrosorbitoli ja 15 metyyliglykosidi sekä lisäksi dieteeniglykoli, trieteeni- glykoli, tetraeteeniglykoli ja ylemmät polyeteeniglykolit, dipropeeniglykoli ja ylemmät polypropeeniglykolit samoin kuin dibuteeniglykoli ja ylemmät polybuteeniglykölit.
Valmistettaessa komposiittimateriaaleja (puriste-20 materiaaleja) kuumapuristuksen kautta käyttämällä keksinnön mukaisia seoksia sideaineina voidaan mukana : "·· mahdollisesti käyttää myös muita tekniikan tason mukaisesti tunnettuja aineita (lisäaineita c) , esimerkiksi : sinänsä tunnettuja polyeetteripolyoleja, joiden moolimassa 25 on 400 - 10 000 ja/tai alkyleenikarbonaatteja (EP-julkaisu 0 352 558) .
• · · · Käyttämällä keksinnön mukaisia seoksia sideaineina • · · on mahdollista valmistaa kuumapuristamalla puristemate- . riaaleja, kuten lastulevyjä, mahdollisesti sen jälkeen kun • · · · · 30 muottti on käsitelty kerran levittämällä irrotuspäällys- • ♦ ···* tettä, ilman että muotin toistuva irrottaminen käyttämällä : ulkoista irrotusainetta on välttämätöntä. Lisäksi on tois- • · · .***; tuvasti todettu puristusajan selvä lyheneminen.
• · ·
Keksinnön mukaisesti sideaineina käytettäviä yh- • · · *·]·* 35 disteitä voidaan valmistaa sekoittamalla komponentit a) , • · b) ja mahdollisesti c) lämpötilassa 0 - 300 °C, edul- 5 107611 lisesti 10 - 100 °C, mahdollisesti vasta vähän ennen käyttöä tai rajatapauksessa myös käytön aikana.
Keksinnön mukaistesti käytettävien seosten iso-syanaattikomponentteina a) tulevat kyseeseen halutut, 5 edullisesti kuitenkin huoneenlämpötilassa juoksevat, aromaattiset polysisosyanaatit, jollaisia kuvaa esimerkiksi W. Siefken (Justus Liebigs Ännalen der Chemie 562, s. 75 - 136), esimerkiksi sellaiset, joilla on kaava 10 Q(NCO)n, jossa n on 2 - 4, edullisesti 2 tai 3, ja Q on aromaattinen hiilivetyryhmä, jossa on 6 - 15, edullisesti 6-13 hiiliatomia, 15 esimerkiksi aromaattiset polyisosyanaatit, jollaisia kuva taan DE-hakemusjulkaisussa 2 832 253 sivuilla 10 - 11.
Erityisen edullisia ovat yleensä teknisesti helposti valmistettavissa olevat aromaattiset polyisosyanaatit, esimerkiksi 2,4- ja 2,6-tolyleenidi-iso-20 syaatti samoin kuin näiden isomeerien halutunlaiset seokset ("TDI"), polyfenyylipolymetyleenipolyisosyanaatit, ♦ : ** jollaisia valmistetaan aniliini-formaldehydikondensaa- tiolla ja sitä seuraavalla fosgeenikäsittelyllä ("raaka- • · MDI"), ja karbidi-imidiryhmiä, uretaaniryhmiä, allofanaat-·*·*: 25 tiryhmiä, isosyanuraattiryhmiä, urearyhmiä tai bi- ureettiryhmiä sisältävät aromaattiset polyisosyanaatit • · · · ("muunnetut polyisosyanaatit"), erityisesti muunnetut • · · polyisosyanaatit, jotka on valmistettu 2,4- ja/tai 2,6- . tolyleenidi-isosyanaatista tai 4,4'- ja/tai 2,4'- • · ... 30 difenyylimetaanidi-isosyanaatista.
• · ”·* Sopivia lignoselluloosapitoisia raaka-aineita, : joille keksinnön mukaisesti seoksia voidaan käyttää :***; sideaineina, ovat esimerkiksi puu, puunkuori, korkki, bagassi, olki, pellava, bambu, sinimailanen, riisinkuoret • « · 35 ja sisal- ja kookoskuidut. Komposiittimateriaaleja voidaan • # *···* luonnollisesti valmistaa myös käyttämällä muita orgaanisia 6 107611 raaka-aineita (esimerkiksi kaikenlaisia muovijätteitä) ja/tai epäorgaanisia raaka-aineita (esimerkiksi huo- koistettua kiillettä tai silikaattihelmiä). Materiaali voi tällöin olla rakeiden, lastujen, kuitujen, helmien tai 5 jauheen muodossa, ja sen vesipitoisuus voi olla esimerkiksi 0-35 paino-%.
On myös mahdollista lisätä keksinnön mukaisesti käytettävien seosten komponentit [polyisosyanaatti a) ja polyrisinolihappopolyesteri b)] erikseen sidottavaan 10 materiaali, jolloin komponentit voidaan mahdollisesti liuottaa (lisäaineena toimivaan) inerttiin orgaaniseen liuotteeseen. On kuitenkin edullista saattaa polyisosyanaatti a) edeltävässä erillisessä työvaiheessa rea goimaan kokonaan tai osittain polyrisinolihappopolyesterin 15 b) kanssa, mahdollisesti käyttäen hydroksyyliryhmiä sisältäviä polyeettereitä ja/tai alkyleenikarbonaatteja ja/tai liuotteita lisäaineina.
Tällöin * käytetään 100 paino-osaa kohden isosyanaattia a) yleensä 1 - 200, edullisesti 5 - 30, paino-20 osaa polyrisinolihappopolyesteriä b). Komponenttien yhdistäminen voi tapahtua esimerkiksi lämpötilassa 0 - 300 °C, t ·* edullisesti 10 - 100 °C, mahdollisesti vasta vähän ennen :.j.: käyttöä tai sen aikana, mahdollisesti inertin orgaanisen • · i liuotteen, kuten esimerkiksi hiilivetyfraktioiden, läsnä ;*·*: 25 ollessa. Siten saadut sideineet, joilla on itseirrotusvai- • · kutus, ovat varastoinninkestäviä ja niitä voidaan käyttää ···· haluttuna ajankohtana keksinnön mukaiseen käyttötarkoituk- • ♦ « seen.
. Sidottavaan orgaaniseen ja/tai epäorgaaniseen • · m · · ... 30 materiaaliin lisätään keksinnön mukaisesti sideainetta • · ···* noin 0,5 - 20 paino-%, edullisesti 2-12 paino-%, : muotokappaleen kokonaismassasta laskettuna ja se • · · puristetaan levyiksi tai kolmiulotteisiksi muoto- • · · kappaleiksi - yleensä paineen ja kuumuuden (esimerkiksi • · · 1 35 70 - 250 °C, 1 - 150 bar) vaikutuksen alaisena.
··· • · • · • · · 7 107611
Vastaavalla tavalla voidaan valmistaa myös monikerroksisia levyjä tai muotokappaleita viiluista, papereista tai kudoksista käsittelemällä kerrokset edellä kuvatulla tavalla sideaineella ja puristamalla 5 sitten - yleensä korotetussa lämpötilassa ja korotetun paineen alaisena. Lämpötila on edullisesti 100 - 250 °C, erityisen edullisesti 130 - 250 °C. Alkupuristuspaine on edullisesti 5 - 150 bar, ja paine laskee sitten puristuksen edetessä useimmiten lähelle nollaa.
10 Keksinnön mukaisesti käytettävät seokset voivat sisältää lisäaineina c) myös polyuretaanikemiassa sinänsä tunnettuja polyhydroksyyliyhdisteitä, joiden moolimassa on 400 - 10 000, kuten polyestereitä tai polyeettereitä, suhteen NCO:OH ollessa 1,2:1 - 10:1, edullisesti 1,5:1 - 1:1.
15 Tällöin on mahdollista käyttää komponentteja a), b) ja c) erikseen tai edullisesti reaktiivisena seoksena. Käytännön merkitystä tällaisilla seoksilla on sideaineena esimerkiksi korkkirouheen sitomisessa. On muös mahdollista lisätä seokseen sinänsä tunnettuja paisutteita noin 0,5 - 30 pai- 20 no-% koko seoksesta ja/tai muita vaahtoamiseen tai poly-. isosyanaattien, lignoselluloosapitoisen materiaalin ja • I1 mahdollisesti polyhydroksyyliyhdisteiden väliseen kemial- • · · ·:·1 liseen reaktioon vaikuttavia lisäaineita, kuten vakauttei- • « *.2: ta, katalyyttejä ja tehosteita, 0,05 - 10 paino-% side- • · · • 1.· 25 ja/tai impregnointiaineen määrästä.
*:1 Keksinnön mukaisesti sideaineina käytettäviä • · · « -1 seoksia voidaan myös yhdistää puumateriaaliteollisuudessa tähän asti ensisijaisesti käytettyihin formaldehydin ja urean ja/tai melamiinin ja/tai fenolin kondensaatio- • · 30 tuotteiden vesiliuoksiin, mutta myös muihin, tähän asti ^ 111 vähemmän yleisiin side- ja impregnointiaineisiin, kuten ·.·,· esimerkiksi polyvinyyliasetaatti- tai muihin muovilatek- • · · seihin, sulfiittijätelipeään tai tanniiniin perustuviin .·]·. sideaineisiin, jolloin keksinnön mukaisten seosten ja • · · · · 35 • · • · 2 • 9 8 107611 näiden lisäsideaineiden sekoitussuhde on yleensä 1:20 - 20:1, edullisesti 1:5 - 5:1 painon mukaan laskettuna. Keksinnön mukaisia seoksia ja lisäsideaineita voidaan tällöin käyttää joko erikseen tai myös seoksena.
5 Erityisen edullisia ovat mainitunlaiset yhdis telmät valmistettaessa monikerroslevyjä, joilla on erityisominaisuuksia. Voidaan esimerkiksi varustaa ulkokerrokset keksinnön mukaisesti käytettävillä seoksilla (yksinään tai yhdessä tavanomaisten sideaineiden kanssa) 10 ja yksi tai useampi sisäkerros tavanomaisilla sideaineilla (yksinään tai yhdessä keksinnön mukaisten seosten kanssa) ja puristaa ne sitten yhteen.
Koska keksinnön mukaisesti valmistetuilla ligno-selluloosapitoisiin raaka-aineisiin perustuvilla levyillä 15 tai muotokappaleilla on erinomaiset mekaaniset ominaisuudet samoin kuin edullinen käyttäytyminen kosteuden vaihdellessa, ne soveltuvat ennen kaikkea käytettäviksi rakenusalalla. Jotta levyt saataisiin tässä yhteydessä yleisesti tarpeellisella tavalla kestäviksi sieniä, 20 hyönteisiä tai tulta vastaan, voidaan sideaineisiin lisätä tavanomaisia kaupallisia orgaanisia tai epäorgaanisia : ** suoja-aineita, sellaisinaan tai liuoksena, noin 0,05 - 30 paino-%, edullisesti 0,5 - 20 paino-% ligno- • · selluloosapitoisten raaka-aineiden määrästä. Liuotteina :***: 25 tulevat kyseeseen esimerkiksi vesi tai orgaaniset ··· liuotteet, esimerkiksi öl jynjalostuksen jäännösöljyt ja • ··· klooratut hiilivedyt. Tämä ei yleensä heikennä lii-maustuloksen laatua. Edullista on, että toisin kuin fenoliformaldehydihartseilla liimatuissa levyissä ei • * ... 30 keksinnön mukaisesti valmistetuissa komposiittimateriaa- • ♦ ·;** leissa esiinny tällöin suolojen erottumista pintaan eikä "läpilyöntejä".
:***; Keksinnön mukaisesti käytettävillä seoksilla voi- « · » daan lastulevujen valmistuksen yhteydessä saavuttaa olen-35 naisia parannuksia verrattuna tavanomaisiin fenoliformal- • · 1 dehydi- tai ureaformaldehydihartsipohjäisiin sideaineisiin 9 107611 sekä mekaanisten että valmistusteknisten ominaisuuksien suhteen. Niinpä puulastulevyjen ollessa kyseessä on mahdollista saavuttaa samoilla sideainemäärillä, kuin mitä käytetään fenoliformaldehydi- tai ureaformaldehydihartsien 5 yhteydessä, jopa 50 % suurempi taivutuslujuus (muiden mekaanisten ominaisuuksien parantumisen ohella) tai samanlaiset mekaaniset ominaisuudet 25 - 70 % pienemmällä side-ainepitoisuudella. Nämä optimaaliset materiaaliominaisuudet saavutetaan erityisesti käytettäessä difenyylimetaani-10 di-isosyanaatteihin ja polyfenyylipolymetyleenipolyisosya-naatteihin perustuvaa keksinnön mukaista seosta sideaineena .
Tässä yhteydessä on merkityksetöntä, onko mainitunlainen polyisosyanaattiseos valmistettu erottamalla 15 2,4'- ja/tai 4,4'-di-idosyanaattidifenyylimetaani tislaa malla epäpuhtaasta difenyylimetaanidi-isosyanaatista vain erottamalla puhdas diaminodifenyylimetaani epäpuhtaasta diaminodifenyylimetaanista ja käsittelemällä sitten siten saatu tislaamaton polyaryyliamiineista koostuva pohja-20 fraktio fosgeenilla.
Mainitunlainen polyisosyanaattiseos sisältää edul- : ’** lisesti 35 - 75 paino-% di-isosyanaattidifenyylimetaania.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä. Ellei toisin mainita, lukuarvot ovat paino-osia tai painopro- ·*·*: 25 senttejä.
• ·
Esimerkeissä käytettiin seuraavia polyisosyanaat- • · · « tikomponentteja (prosentuaaliset osuudet painoprosent- • · · teinä).
A1: 30 Aniliini-formaldehydikondensaatiotuotteen epäpuh- • · ···* taasta fosgenointituotteesta erotetaan tislaamalla niin : paljon di-isosyanaattidifenyylimetaania, että tislausjään- ··* .1. nöksen viskositeetti lämpötilassa 25 °C on 100 cP (kaksi- • · » ytimisen tuotteen osuus 59,7 %; kolmiytimisen tuotteen • · · • · · • · • · • · ··· 107611 10 osuus 21,3 %; useampiytimisten polyisosyanaattien osuus 19,0 %).
A2:
Vastaavalla tavalla valmistettu polyisosyanaatti, 5 jonka viskositeetti lämpötilassa 25 eC on 200 cP (kaksi-ytimisen tuotteen osuus 44,3 %; kolmiytimisen tuotteen osuus 23,5 %; useampiytimisten polyisosyanaattien osuus 32,2 %).
A3: 10 Vastaavalla tavalla valmistettu polyisosyanaatti, jonka viskositeetti lämpötilassa 25 °C on 400 cP (kaksi-ytimisen tuotteen osuus 45,1 %; kolmiytimisen tuotteen osuus 22,3 %; useampiytimisten polyisosyanaattien osuus 32,6 %).
15 A4:
Vastaavalla tavalla valmistettu polyisosyanaatti, jonka viskositeetti lämpötilassa 25 °C on 300 cP (kaksi-ytimisen tuotteen osuus 56,8 %; kolmiytimisen tuotteen osuus 27,6 %; useampiytimisten polyisosyanaattien osuus 20 15,6 %).
A5: : ’** Isosyanaattiseos, joka sisältää 80 % 4,4'- ja 10 % 2,4' -difenyylimetaanidi-isosyanaattia ja 10 % useampiyti- a · mistä polyisosyanaattia.
:1·1: 25 A6: * a ··· Isosyanaattiseos, joka sisältää 45 % 4,4’- ja 55 % a a aa 2,4' -difenyylimetaanidi-isosyanaattia.
A7: . Puhdas monomeerinen 4,4’ -di f enyylimetaanidi-isosya- a · ... 30 naatti.
• · *:** A8:
Puoliesipolymeeri, jonka NCO-pitoisuus on noin 23 % ja joka valmistetaan saattamalla isosyanaatti A7 reagoi- • 1 · /. maan teknistä laatua olevan tripropeeniglykolin kanssa.
• · · • · · · • · • a • a a A9: 107611 11
Isosyanaattiseos, joka sisältää noin 80 % 2,4-toly-leenidi-isosyanaattia ja 20 % 2,6-tolyleenidi-isosyanaat-tia.
5 Polyrisinolihappopolyesterit valmistetaan tavan omaisten esterikondensaatioreaktioiden mukaisesti (katso esimerkiksi EP-julkaisu 180 749) korotetussa lämpötilassa ja poistaen samalla vettä, mahdollisesti tavanomaisia katalyyttejä käyttäen. Esimerkkeinä mainittakoon seuraavat 10 tuotteet:
Bl: 1,6-dihydroksietaanin (1 mol) ja risinolihapon (7 mol) (esimerkiksi Nouracid* CS 80, Akzo GmbH) reaktio-tuote; hydroksyyliluku noin 35, viskositeetti (25 °C) 15 920 mPa*s.
B2:
Risinolihapon (4 mol) itsekondensaatiotuote; hydroksyyliluku noin 51, viskositeetti (25 °C) 820 mPa*s.
B3: 20 Heksaani-1,6-diolin (1 mol) ja risinolihapon (2 mol) kondensaatiotuote; hydroksyyliluku 147, viskosi-: ’** teetti (25 eC) 300 mPa*s.
• * · B4* • » ί/·· Heksaani-1,6-diolin (1 mol) ja risinolihapon Γ·*: 25 (14 mol) kondensaatiotuote; hydroksyyliluku noin 27,7, ·*♦ viskositeetti (25 eC) 1 480 mPa»s.
···· *·· DC · • · · D9 « • · ·
Eteeniglykolin (1 mol) ja risinolihapon (7 mol) t kondensaatiotuote; hydroksyyliluku noin 39, viskositeetti !./ 30 (25 °C) 1 000 mPa·s.
• · ”·* B6: 0ktadekaani-l, 12-diolin (1 mol) ja risinolihapon :***; (7 mol) kondensaatiotuote; hydroksyyliluku noin 28 visko- ««· siteetti (25 °C) 900 mPa»s.
• « » • · · • · ·«· • ♦ • ♦ 107611 12 B7:
Dieteeniglykolin (1 mol) ja risinolihapon (6,75 mol) kondensaatiotuote; hydroksyy 1 iluku noin 34, viskositeetti (25 °C) 920 mPa*s.
5 B8:
Trimetylolipropaanin (1 mol) ja risinolihapon (10,5 mol) kondensaatiotuote; hydroksyyliluku noin 44, viskositeetti (25 °C) 1 560 mPa*s.
B9: 10 Dieteeniglykolin (1 mol) ja risinolihapon (2 mol) reaktiotuote; hydroksyyliluku 149, viskositeetti (25 °C) 260 mPa*s.
BIO:
Tetraeteeniglykolin (1 mol) ja risinolihapon 15 (2 mol) reaktiotuote; hydroksyyliluku 139, viskositeetti (25 °C) 240 mPa*s
Keksinnön mukaisten seosten valmistamiseksi sekoitetaan esimerkkeinä mainittuja lähtöainekomponentteja A ja B sinänsä tunnetulla tavalla korotetussa lämpötilassa.
20 Stabiloinnin aikaansaamiseksi voidaan mukana käyttää tar- . vittaessa lisäksi happamia aineita (lisäaineita c). On * • j* myös mahdollista sekoittaa komponentit A ja B vähän ennen • · · käyttöä tai vasta sen aikana.
Esimerkkeinä mainittakoon seuraavat seokset: • · · : 25 Cl (keksinnön mukainen): * ,4*j* Isosyanaatin AI (881,2 kg) annetaan reagoida poly- esterin B1 (128,8 kg) kanssa 2 tuntia lämpötilassa 80 °C. NCO-pitoisuus 27,1 %; viskositeetti (25 °C) 350 mPa*s.
....: C2 (keksinnön mukainen) : .···. 30 Isosyanaatti AI ja polyesteri B4 sekoitetaan vähän **’ ennen käyttöä suhteessa 6,8:1 ja työstetään heti.
C3 (keksinnön mukainen): • · ·
Vastaava kuin C2, mutta käytetään polyesetriä B5.
9 C4 (keksinnön mukainen): • · · .···. 35 Vastaava kuin C2, mutta käytetään polyesteriä B6.
• · ·«· 107611 13 C5 (keksinnön mukainen):
Isosyanaattia AI (8,47 kg) ja polyesteriä B2 (1,23 kg) sekoitetaan 2 tuntia lämpötilassa 80 °C. NCO-pitoisuus 26,7 %; viskositeetti 610 mPa*s.
5 C6 (keksinnön mukainen):
Isosyanaattia AI (5 kg) ja polyesteriä B1 (5 kg) sekoitetaan 2 tuntia lämpötilassa 80 °C. NCO-pitoisuus 14,2 %; viskositeetti (25 °C) 3 120 mPa*s.
C7 (keksinnön mukainen): 10 Isosyanaattia AI (2,25 kg) ja polyesteriä B1 (4,5 kg) sekoitetaan 2 tuntia lämpötilassa 80 °C. NCO-pi-toisuus 8,2 %; viskositeetti (25 °C) 9 600 mPa»s.
C8 (keksinnön mukainen):
Isosyanaattia AI (9 kg) ja polyesteriä B1 (1 kg) 15 sekoitetaan 2 tuntia lämpötilassa 80 °C. NCO-pitoisuus 28,7 %; viskositeetti (25 °C) 45 mPa*s.
C9 (vertailutuote):
Isosyanaattia AI (4,5 kg) ja öljyhappoa (0,66 kg) sekoitetaan 2 tuntia lämpötilassa 80 °C ja 1 tunti lämpö-20 tilassa 100 °C. NCO-pitoisuus 26,1 %; viskositeetti . (25 °C) 560 mPa·s.
* ' CIO (vertailutuote): • · · *·:·* Isosyanaattia AI (4,5 kg) ja mäntyöljyä (0,66 kg) • · *.**: sekoitetaan 2 tuntia lämpötilassa 80 °C ja 1 tunti lämpö- ·· · • V 25 tilassa 100 eC. NCO-pitoisuus 26,2 %; viskositeetti ·:· (25 °C) 535 mPa ♦ s - ···· ' *
Cll (keksinnön mukainen):
Isosyanaattiseosta A9 (9 kg) ja polyrisinolihappo-polyesteriä B1 (1 kg) sekoitetaan lämpötilassa 80 °C. NCO-.···. 30 pitoisuus 42,8 %; viskositeetti (25 °C) 6,1 mPa*s.
m *·* Käyttöesimerkit
Esimerkki 1 (keksinnön mukainen) * · · 4060 g teollisesti valmistettuja havupuupintaker- roslastuja, joiden vesipitoisuus on 15 %, sekoitetaan .···. 35 282 g:n kanssa taulukon I mukaisia tuotteita laboratorio- • · · 107611 14 liimauskoneessa. Liimalla käsitellyistä lastuista muodostetaan teräksiselle puristimen levylle puristettava kappale, laitetaan sitten toinen teräksinen puristimen levy sen yläpinnalle ja puristetaan 1,6 min kuumapuristimessa käyt-5 tämällä kuumemmuslevyn lämpötilaa 180 °C ja lähtöpainetta 25 bar.
Saadaan lastulevy, joka on tyydyttävästi irrotettavissa puristimen levyistä ja jolla on neljännestä toistosta lähtien "erinomaiset" irtoamisominaisuudet (ts. muotis-10 ta irrotuksessa ei havaita minkäänlaista vastusta).
Esimerkki la (vertailuesimerkki)
Vaihtoehtona kokeiltiin lastulevyn valmistusta edellä kuvatulla menetelmällä käyttämällä muuntamatonta isosyanaattia (PMDI). Toisin kuin esimerkissä 1 tarttuivat 15 puristimen levyt niin voimakkaasti lastulevyyn, ettei puristimen levyjä pystytty irrottamaan vahingoittamatta lastulevyä.
Esimerkki Ib (vertailuesimerkki)
Testattiin vertailuesimerkin la mukaisesti patent-20 tikirjallisuudessa kuvattuja tuotteita, joilla on "irro-. tusominaisuuksia" (taulukko 1, kokeet 6 ja 7). Tulokset * . olivat esimerkissä la kuvatun kaltaisia.
♦ · · *···’ Esimerkki 2 (keksinnön mukainen) • · • · · *♦ *: 2 990 g laboratoriomitässä valmistettuja vehnänol- ·· · : *.· 25 kilastuja, joiden vesipitoisuus on 15 %, käsitellään käyt- ..*·* tämällä 208 g taulukon I mukaista tuotetta 1 esimerkin 1 ··· : : : mukaisesti. Saadaan olkilastulevy, joka on irrotettavissa muotista samalla tavoin kuin esimerkissä 1 alussa tyydyt-•;..j tävästi ja neljännestä toistosta lähtien erinomaisesti.
.···. 30 Esimerkki 3 (keksinnön mukainen) *·’ Jos teräksiset puristimen levyt varustetaan ennen • · · kokeen aloittamista kovetetulla irrotuskalvolla levittä- • · · ·...· mällä muotipäällystysainetta ja niitä käytetään esimerk- φ __ kien 1 ja 2 mukaisesti, on muotistairrotuskäyttäytyminen • · .···. 35 erinomaista alusta alkaen.
• · • · · 107611 15
Myös irrotuskalvon loppuunkulumisen jälkeen muotis-tairrotuskäyttäytyminen säilyy erinomaisena käytettäessä keksinnön mukaisia tuotteita.
Esimerkki 4 (keksinnön mukainen) 5 Alumiinisia puristimen levyjä käytettiin teräksis ten sijasta esimerkkien la, 2 ja 3 mukaisesti ja saatiin samanlaisia tuloksia.
Esimerkki 5
Teollisesti valmistetuista pinta- ja keskikerros-10 lastuista valmistetaan kolmikerroksisia 16 mm:n paksuisia puulastulevyjä käyttämällä sideaineena keksinnön mukaista tuotetta Cl (taulukko I) ja vertailusideaineena muuntama-tonta isosyanaattia (PMDI) yhdistettynä irrotusapuaineena käytettävään muotinpäällystysaineeseen. Tuloksena olevien 15 lastulevyjen ominaisuudet testataan standardin DIN 68 763 mukaisesti. Levyllä, jossa on käytetty sideaineena tuotetta 1, on vertailulevyn kanssa täysin samanlaiset mekaaniset ominaisuudet (taulukko II).
Esimerkki 6 20 Toimittiin esimerkin 5 mukaisesti, mutta käytettiin puulastujen sijasta laboratoriomitässä valmistettuja veh- • · · * . nänolkipinta- ja keskikerroslastuja (taulukko II).
• · «
’···' Taulukko I
• · • · · *· Nro Tuote Irtoamiskäyt täytyminen • · · : 25 1 Cl Tyydyttävä irrotettavuus muotista 2 C2 kolmessa ensimmäisessä koepuristuk- • · · V : 3 C3 sessa, neljännestä toistosta läh- 4 C4 tien erinomainen irrotettavuus ·;··· 5 Muuntama ton Sangen voimakas tarttuminen; puris- .**·. 30 PMDI, AI timen levyt eivät irrotettavissa • · · \ 6 C9 vahingoittamatta lastulevyä
7 CIO
· · • · • · • · · • · • · ♦ • · · • « 16 107611
Taulukko II
Sideaine Sideaineen Puristuslämpö- Puristusaika Poikittaiavetolujuus annostus tila (1C) (min) (MPa), levyn näennäis- (¾ a.a.)1 tiheys noin 620 kg/m^ 5 V20 V100
Puulastut Cl 5 180 2.4 0.76 0,16
Puulastut Muuntam. 6 180 2,4 0,74 0,16 PMDI, Rl
Vehnänol- Cl 5 180 6.5 0.36 0.06 10 kilastut
Vehnänol- Muuntam. 5 180 615 0,30 0,05
kilastut PMDI, AI
*) % a.a. = paino-% (laskennallisesti saatu osuus absoluuttisen kuivista lastuista) • · · • · · • · · ··· • · • · · • · · • · «« · • · · • · • · • · · • · · · • · · • · · • · · • toit • · • · · • 1 • · · • · · • · · • · · • · · • · • · ··» Φ __ • · • · · • · · • · · · • · • · • · ·

Claims (9)

107611 Patentti.1vaatimukset
1. Seoksen, joka sisältää a) aromaattista polyisosyanaattia, 5 b) polyesteriä, jonka keskimääräinen moolimassa on 600 - 5000 ja joka on valmistettavissa risinolihapon itse-kondensaatiolla käyttämällä mahdollisesti mukana C2_20-käyn-nistediolia, ja mahdollisesti c) lisäaineita, 10 käyttö, mahdollisesti yhdessä sinänsä tunnettujen poly-hydroksyyliyhdisteiden kanssa, joiden moolimassa on 400 -10 000, sideaineena komposiittimateriaalin valmistamiseksi .
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen käyttö, t u n -15 n e t t u siitä, että polyisosyanaatti a) on difenyylime- taanidi-isosyanaattipohjainen polyisosyanaatti.
3. Patenttivaatimusten 1 ja 2 mukainen käyttö, tunnettu, siitä, että polyisosyanaatti a) on dife-nyylimetaanidi-isosyanaattien ja polyfenyylipolymetyleeni- 20 polyisosyanaattien seos.
4. Patenttivaatimusten 1-3 mukainen käyttö, :*·· tunnettu siitä, että polyesterin b) keskimääräinen moolimassa on 620 - 3 000.
:*·.! 5. Patenttivaatimusten 1-4 mukainen käyttö, • · ·*·*: 25 tunnettu siitä, että polyesterin b) valmistukseen • · käytetään heksaani-1,6-diolia. ····
6. Patenttivaatimusten 1-5 mukainen käyttö, • · · tunnettu siitä, että komponentit a) ja b) on saa- . tetaan regoimaan keskenään kokonaan tai osittain, mahdol- *./ 30 lisesti vasta käytön aikana.
• « ·♦·* 7. Patenttivaatimusten 1-6 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että komposiittimateriaalit ovat ·♦« ;***; selluloosa- ja/tai lignoselluloosapitoisiin materiaaleihin ♦ · · perustuvia. • · · • ♦ · • · ··« « « ♦ ♦ ··« 107611 18 s
8. Patenttivaatimusten 1-7 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että komposiittimateriaalien valmistuksessa käytetään mukana hienonnettuja muoveja.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen käyttö, t u n -5 n e t t u siitä, että mukana käytettävät hienonnetut muovit ovat isosyanaattipohjaisia. « • · · • · · • · · ··· • · • · · • ·1 • · ·1 · • · · • · • « « «ti • e · · »·· • · « • · · * ·#··« • · • · « • · • · · • · · « · ♦ • » · • 1 · • · • · · , 0 · • · · • · · • · · · • · • I • · · 107611
FI943267A 1993-07-12 1994-07-08 Aromaattista polyisosyanaattia ja polyesteriä sisältävän seoksen käyttö sideaineena komposiittimateriaalien valmistamiseksi FI107611B (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4323231 1993-07-12
DE4323231 1993-07-12
DE4400465A DE4400465A1 (de) 1993-07-12 1994-01-11 Neue Mischungen und ihre Verwendung als Bindemittel zur Herstellung von Verbundmaterialien
DE4400465 1994-01-11

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI943267A0 FI943267A0 (fi) 1994-07-08
FI943267A FI943267A (fi) 1995-01-13
FI107611B true FI107611B (fi) 2001-09-14

Family

ID=25927598

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI943267A FI107611B (fi) 1993-07-12 1994-07-08 Aromaattista polyisosyanaattia ja polyesteriä sisältävän seoksen käyttö sideaineena komposiittimateriaalien valmistamiseksi

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6210523B1 (fi)
EP (1) EP0634433B1 (fi)
JP (1) JPH0790044A (fi)
KR (1) KR100306556B1 (fi)
CN (1) CN1066744C (fi)
AT (1) ATE161274T1 (fi)
AU (1) AU677060B2 (fi)
BR (1) BR9402678A (fi)
CA (1) CA2127669A1 (fi)
DE (2) DE4400465A1 (fi)
DK (1) DK0634433T3 (fi)
ES (1) ES2110148T3 (fi)
FI (1) FI107611B (fi)
NO (1) NO309387B1 (fi)
TW (1) TW294713B (fi)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4439656A1 (de) * 1994-11-07 1996-05-09 Ralf Gerhard Schenke Fa Dr Verfahren zur Verwertung von Altmaterialien
AU752507B2 (en) * 1995-02-21 2002-09-19 Mancuso Chemicals Limited Chemical binder
US5698613A (en) * 1995-02-21 1997-12-16 Mancuso Chemicals Limited Chemical binder
AU690497B1 (en) * 1996-09-26 1998-04-23 Mitsui Chemicals, Inc. Adhesive, adhesive for pressed lignocellulose board, pressed lignocellulose board and production processes thereof
DE19834048A1 (de) * 1998-07-30 2000-02-03 Cognis Deutschland Gmbh Verbundwerkstoffe auf der Basis nachwachsender Rohstoffe
DE19930770A1 (de) 1999-07-03 2001-01-04 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von Faserverbundwerkstoffen
DE10102689A1 (de) 2001-01-22 2002-08-01 Bayer Ag Siloxan-Trennmittel für die Holzwerkstoff-Herstellung
JP2005519996A (ja) * 2001-10-18 2005-07-07 ミシガン ステイト ユニバーシティー オキサゾリジノン類の製造方法及びその使用方法
DE102004005223A1 (de) * 2004-02-03 2005-08-18 Bayer Materialscience Ag Verbundelemente aus PUR-Werkstoffen mit Oberflächen aus Thermoplast- oder Metallschichten und ein Verfahren zu ihrer Herstellung
US20050242459A1 (en) * 2004-04-29 2005-11-03 Savino Thomas G Lignocellulosic composite material and method for preparing the same
CA2605987C (en) * 2005-04-29 2013-11-05 Zenon Lysenko Polyester polyols containing secondary alcohol groups and their use in making polyurethanes such as flexible polyurethane foams
DE102007015802A1 (de) * 2007-03-30 2008-10-02 Henkel Ag & Co. Kgaa Formkörper aus cellulosehaltigen Materialien
EP2184144A1 (en) * 2008-11-06 2010-05-12 Huntsman International Llc Polyisocyanate composition used for binding lignocellulosic materials
EP2184143A1 (en) * 2008-11-06 2010-05-12 Huntsman International Llc Polyisocyanate composition used for binding lignocellulosic materials
ES2524895T3 (es) * 2010-11-22 2014-12-15 Bayer Intellectual Property Gmbh Procedimiento para la producción de espumas blandas de poliuretano
CN103328521A (zh) * 2010-11-22 2013-09-25 拜耳知识产权有限责任公司 制备软质聚氨酯泡沫的方法
RU2597620C2 (ru) * 2010-11-29 2016-09-10 Хантсмэн Интернэшнл Ллс Связующее вещество на основе полиизоцианата
FR2995901B1 (fr) * 2012-09-21 2015-08-14 Inst Corps Gras Etudes Et Rech S Tech Iterg Nouveaux pre-polymeres biosources et leurs utilisations pour la preparation de polymeres utiles comme additifs dans une matrice poly(acide lactique)
CN103205230B (zh) * 2013-05-08 2014-10-29 南京林业大学 一种利用苜蓿草粉制备生物质胶黏剂的制作方法
EP2915802A1 (de) 2014-03-03 2015-09-09 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyarylaminanlagerungsprodukten, Polyarylanlagerungsprodukte und ihre Verwendung

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA793937A (en) 1968-09-03 A. Youker Mortimer Amorphous polyurea resin compositions
NL87488C (fi) * 1953-09-28
US2983693A (en) * 1956-12-20 1961-05-09 Du Pont Isocyanate terminated polyurethane adhesive composition
DE1492507A1 (de) 1965-11-19 1969-05-22 Novopan Gmbh Verfahren zur Verminderung der Quellung bei Holzwerkstoffen
AT270189B (de) 1966-03-17 1969-04-25 Novopan Gmbh Verfahren zur Herstellung von Platten oder Formkörpern durch Verpressen, vorzugsweise Heißpressen einer mit Bindemittel versetzten Masse aus Holzspänen, Holzfasern oder aus verholzten Rohstoffen
DE1653178A1 (de) 1966-07-16 1970-11-12 Novopan Gmbh Verfahren zur Herstellung von Platten oder Formkoerpern aus mit Bindemittel versetzten Partikeln aus Holz,zellulose- oder lignozellulosehaltigen Materialien od.dgl.
DE2109686C3 (de) 1971-03-02 1980-09-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung oder Veredlung lignozellulosehaltiger Werkstoffe
DE2325926C2 (de) 1973-05-22 1990-08-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von lignozellulosehaltigen Werkstoffen
US3875090A (en) * 1973-05-24 1975-04-01 Nl Industries Inc Impact and abrasion resistant coating composition
US4256615A (en) * 1979-05-07 1981-03-17 Synthetic Surfaces, Inc. Adhesive consisting essentially of a ricinoleate urethane polyol and a chlorinated rubber
US4340682A (en) * 1981-05-07 1982-07-20 Synthetic Surfaces, Inc. Adhesive consisting essentially of an isocyanate terminated ricinoleate prepolymer and a chlorinated polyvinyl chloride
US4535142A (en) * 1984-07-10 1985-08-13 Caschem, Inc. High solids coatings based on diricinoleate derivatives
US4742112A (en) * 1987-01-23 1988-05-03 Caschem, Inc. Ricinoleate modified hydrocarbon polyols
US4812533A (en) * 1987-03-25 1989-03-14 Caschem, Inc. Hydroxy acid esterified polyols
CA2051548C (en) * 1990-09-18 1996-04-30 Hiroshi Ueda Resin compositions and molded articles
DE4114022B4 (de) * 1991-04-29 2006-05-11 Henkel Kgaa Verwendung partiell dehydratisierter Ricinusöle in 2-komponentigen Polyurethan-Klebemassen
CA2061150A1 (en) * 1991-05-14 1992-11-15 Yuji Uchida Elastomer and process for production thereof

Also Published As

Publication number Publication date
NO309387B1 (no) 2001-01-22
BR9402678A (pt) 1995-05-02
DK0634433T3 (da) 1998-08-24
US6210523B1 (en) 2001-04-03
EP0634433B1 (de) 1997-12-17
CA2127669A1 (en) 1995-01-13
AU6740894A (en) 1995-01-19
DE4400465A1 (de) 1995-01-19
ES2110148T3 (es) 1998-02-01
TW294713B (fi) 1997-01-01
AU677060B2 (en) 1997-04-10
CN1102421A (zh) 1995-05-10
EP0634433A3 (de) 1995-03-15
FI943267A (fi) 1995-01-13
KR960014258A (ko) 1996-05-22
CN1066744C (zh) 2001-06-06
EP0634433A2 (de) 1995-01-18
JPH0790044A (ja) 1995-04-04
NO942596D0 (no) 1994-07-11
KR100306556B1 (ko) 2002-02-28
FI943267A0 (fi) 1994-07-08
ATE161274T1 (de) 1998-01-15
NO942596L (no) 1995-01-13
DE59404808D1 (de) 1998-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI107611B (fi) Aromaattista polyisosyanaattia ja polyesteriä sisältävän seoksen käyttö sideaineena komposiittimateriaalien valmistamiseksi
US4414361A (en) Organic polyisocyanate-cyclic alkylene carbonate adhesive binder compositions
CN1147519C (zh) 使用混合的多亚甲基二异氰酸酯/固体酚醛清漆树脂粘合剂生产木材复合物的方法
US20110210466A1 (en) Polyisocyanate composition used for binding lignocellulosic materials
CZ242498A3 (cs) Způsob výroby lisovaných hmot s polyisokyanátovými pojivy za použití latentních katalyzátorů, aktivovatelných teplem
RU2275390C2 (ru) Использование полиизоцианатных композиций в качестве связующего для композитных лигноцеллюлозных материалов
RU2279447C2 (ru) Использование полиизоцианатных композиций в качестве связующего для композитных лигноцеллюлозных материалов
FI68416B (fi) Foerfarande foer framstaellning av formstycken genom varmpressning varvid som bindemedel anvaends en foerening innehaollande nco-grupper
AU712785B2 (en) Process for binding lignocellulosic material
EP3691848A1 (en) Lignin reinforced adhesion of wood composites panel products
CA1173583A (en) Organic polyisocyanate-alkylene oxide adhesive composition for preparing lignocellulosic composite products
CA2423015C (en) Storage-stable isocyanate binders containing latent catalysts
AU2010329950B2 (en) Highly reactive, stabilized adhesive based on polyisocyanate
US20110210465A1 (en) Polyisocyanate composition used for binding lignocellulosic materials
EP0262537A2 (en) Isocyanate-polyester polyol binder for manufacture of lignocellulosic composites