FI107377B - Menetelmä laminaatin valmistamiseksi metallista ja polyolefiinityyppisestä hartsista - Google Patents

Menetelmä laminaatin valmistamiseksi metallista ja polyolefiinityyppisestä hartsista Download PDF

Info

Publication number
FI107377B
FI107377B FI914623A FI914623A FI107377B FI 107377 B FI107377 B FI 107377B FI 914623 A FI914623 A FI 914623A FI 914623 A FI914623 A FI 914623A FI 107377 B FI107377 B FI 107377B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
group
substituted
hydrocarbon group
type resin
formula
Prior art date
Application number
FI914623A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI914623A (fi
FI914623A0 (fi
Inventor
Kazunori Mito
Naoshi Ishimaru
Tatsuo Saito
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Chemicals Inc filed Critical Mitsui Chemicals Inc
Publication of FI914623A0 publication Critical patent/FI914623A0/fi
Publication of FI914623A publication Critical patent/FI914623A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI107377B publication Critical patent/FI107377B/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/10—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by other chemical means
    • B05D3/102—Pretreatment of metallic substrates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/18—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by dipping
    • B05D1/22—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by dipping using fluidised-bed technique
    • B05D1/24—Applying particulate materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2202/00—Metallic substrate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2507/00—Polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0254—After-treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Description

107377
Menetelmä laminaatin valmistamiseksi metallista ja polyolefiinityyppisestä hartsista - Förfarande for framställning av ett laminat av en metall och ett harts av polyolefintyp 5 Tämä keksintö koskee menetelmää laminaatin valmistamiseksi metallista ja polyolefiinityyppisestä hartsista. Tarkemmin sanoen tämä keksintö koskee menetelmää sellaisen laminaatin valmistamiseksi, joka vastustaa erinomaisesti vanhenemisen aiheuttamaa tartunnan heikkenemistä.
Metallien pinnat on tähän saakka pinnoitettu hartsilla niiden suojaamiseksi korroo-10 siolta, likaantumiselta ja vahingoittumiselta. Esimerkiksi siirtoliitos, jota käytetään sisevaluun, joutuu ankaraan ympäristöön, jossa se saatetaan kosketukseen sulien hartsien kanssa. Tämän vuoksi sen metalliset kierteitetyt osat on pinnoitettava hartsilla. Useita eri pinnoituskäyttöön tarkoitettuja hartseja on sopivaa valita riippuen vaadituista sovellutuksista ja hinnasta.
15 Pinnoitusta hartsille ei ole rajoitettu vain edellä mainittuihin sovellutuksiin, vaan sitä käytetään yleisesti sellaisilla aloilla kuin eri osissa ja rakenne-elimissä, jotka on tehty metalleista, kuten kulutustavaroissa, pakkausmateriaaleissa, erilaisissa paneeleissa, sisustusviimeistelyelimissä, erilaisissa koteloissa jne.
Polyolefiinityyppistä hartsia voidaan käyttää yleistarkoituksiin, joissa sillä on sellai-20 siä etuja kuin hyvä sulatarttuvuus kuumennettaessa, vedenkesto, kosteudenkesto, ja erinomaiset pesunkesto-ominaisuudet ja sitä on edelleen saatavissa suhteellisen hal-.· valla. Johtuen kuitenkin polyolefiinityyppisen hartsin huonosta polaarisuudesta se tarttuu metalleihin vain huonosti ja irtoaa helposti metallista, kun se on kerran tarttunut.
25 Tämän puutteen parantamiseksi organotitaanityyppistä tai vastaavaa ankkurointipin-noitusainetta levitetään etukäteen sen metallin pintaan, joka on määrä pinnoittaa po-lyolefiinityyppisellä hartsilla ja sen jälkeen polyolefiinityyppinen hartsi lämpökiin-nitetään ankkurointipinnoitusaineen välityksellä, kuten yleisesti tiedetään.
Lisäksi tätä ennen on ollut tunnettua parantaa tarttuvuutta liittämällä polyolefiini-30 tyyppiseen hartsiin polaarinen ryhmä, ja modifioida oksastamalla polyolefiinityyppistä hartsia tyydyttämättömällä karboksyylihapolla tai sen anhydridillä, kuten ma-leiinihappoanhydridillä sen levittämiseksi ja lämpökiinnittämiseksi metallialustan pintaan. Esimerkiksi JP-patenttijulkaisun 10184/1981 mukaisesti tyydyttämättö- 2 107377 mällä karboksyylihapoUa tai sen anhydridfilä oksastettu polyolefiini lämpökiinni-tetään metalliliittimeen organopiiyhdisteen välityksellä, jossa on hydroksyyliiyhmä tai hydrolysoituva ryhmä ja happoreaktiivinen ryhmä ja joka sijoitetaan kahden edellä mainitun väliselle rajapinnalle. Lisäksi JP-patenttijulkaisussa 12299/1983 se-5 lostetaan koostumusta, joka sisältää 70-95 paino-osaa happomodifioitua polyeteeniä ja 5-30 paino-osaa polypropeenia ja joka laminoidaan metalliin, ja JP-patenttijulkaisussa 40491/1983 selostetaan koostumusta, joka sisältää 99-70 paino-osaa happomodifioitua polyolefiinia ja 1-30 paino-osaa hiilivetytyyppistä elastomeeria, jota käytetään tartunta-aineena polyolefiinin laminoimiseksi metallifolioon.
10 Todellisuudessa kuitenkin, vaikka polyolefiinityyppisen hartsin ja metallialustan la-minaatilla on suuri tartuntalujuus alkuvaiheen aikana, tartuntalujuus laskee lähes poikkeuksetta ajan kuluessa. Tämä taipumus näkyy silmiinpistävästi ympäristössä, jossa vettä on läsnä. Esimerkiksi edellä mainitulla happomodifioidulla polyolefiini-tyyppisellä hartsilla on huomattavan suuri alkutarttumislujuus metalleihin, mutta se 15 menettää tartuntavoimaa tuntuvasti ajan kuluessa ympäristössä, jossa esiintyy vettä. Tartunnan heikkenemistaipumus todetaan silloinkin, kun metallin pinta käsitellään ankkurointipinnoitusaineeUa, kuten organotitanaatilla ennen kiinnityksen toteuttamista.
Tämän vuoksi valmistettaessa laminaatti pinnoittamalla metallialusta polyolefiini-20 tyyppisellä hartsilla ja lämpökiinnittämällä se tämän pintaan tämän keksinnön tavoitteena on saada aikaan käsittelymenetelmä, joka estää metallialustan ja polyolefiinityyppisen hartsin välisen tarttumislujuuden heikkenemisen ajan kuluessa ja joka estää erityisesti tarttumislujuutta heikkenemästä ympäristössä, jossa esiintyy vettä.
Tämän keksinnön muuna tavoitteena on saada aikaan menetelmä käsittelyn toteut-25 tamiseksi, jolla estetään tarttumislujuutta heikkenemästä ajan mukana yksinkertaisella ja helpolla tavalla suhteellisen pienin kustannuksin.
Tämän keksinnön mukaisesti on aikaansaatu menetelmä laminaatin valmistamiseksi pinnoittamalla metallialustan pinnat, jotka on käsitelty ankkurointipinnoitusaineella, modifioidulla polyolefiinityyppisellä hartsilla. Menetelmälle on tunnusomaista se, 30 että modifioidun polyolefiinityypin hartsin peruspolymeeri on α-olefiinin homopo-lymeeri tai kopolymeeri, että modifioitu polyolefiinityypin hartsi on oksasmodifi-oitu tyydyttämättömällä karboksyylihapoUa tai sen anhydridillä ja että modifioitu polyolefiinityypin hartsi kiinnitetään lämmön avulla metallialustan pintoihin lämpö-käsittelemällä laminaattia kiinnityshetkellä tai kiinnityksen jälkeen käsittelyaineen 35 läsnäollessa, joka koostuu vähintään yhdestä yhdisteestä, jolla on kaava: 3 107377 R*-Y-R2 (1) jossa R1 on substituoitu tai substituoimaton yksiarvoinen hiilivetyryhmä, Y on happiatomi, rikkiatomi tai ryhmä NR2, ja R2 on vetyatomi tai substituoitu tai substitu-oimaton yksiarvoinen hiilivetyryhmä, 5 tai jolla on kaava: R3 -C - R4 (2)
II
z jossa R3 on substituoitu tai substituoimaton yksiarvoinen hiilivetyryhmä ja Z on 10 happiatomi, rikkiatomi tai ryhmä, jota esittää kaava: = N - R9 (3) (jossa R9 on vetytomi tai substituoitu tai substituoimaton yksiarvoinen hiilivetyryhmä), ja R4 on vetyatomi, aminoryhmä, substituoitu tai substituoimaton yksiarvoinen hiilivetyryhmä tai ryhmä, jota esittää kaava: 15 . -OR5 (4) (jossa R5 on vetyatomi tai substituoitu tai substituoimaton yksiarvoinen hiilivetyryhmä), tai ryhmä, jota esittää kaava: - O - C - R6 (5)
II
20 o (jossa R6 on substituoitu tai substituoimaton yksiarvoinen hiilivetyryhmä) ja jossa, kun ryhmä Z on rikkiatomi, R4 on substituoitu tai substituoimaton hiilivetyryhmä, ja kun ryhmä Z on kaavan 3 ryhmä, R4 on vetyatomi tai substituoitu tai substituoimaton yksiarvoinen hiilivetyryhmä, ja kun R4 on kaavan 5 ryhmä ja Z on happiatomi, 25 ryhmä R3 ja ryhmä R6 voivat yhteenliitettynä muodostaa substituoidun tai substitu-oimattoman kaksiarvoisen hiilivetyryhmän.
Tämän keksinnön mukaisesti lämpökäsittely suoritetaan käsittelyaineen läsnäollessa, joka koostuu vähintään yhdestä kaavan 1 tai kaavan 2 yhdisteestä. Lämpökäsittely voidaan suorittaa samanaikaisesti polyolefiinityypin hartsin lämpökiinnityksen 30 kanssa metalliin tai erillisessä vaiheessa sen jälkeen kun lämpökiinnitys on päättynyt.
4 107377
Esimerkiksi edellisessä toteutusmuodossa metallialustan pinta, joka on käsitelty arkkurointipinnoitusaineella, pinnoitetaan modifioidulla polyolefiinityypin hartsilla, joka sisältää happea sisältävää yhdistettä ja olefiinityypin hartsia oleva pinnoite kiinnitetään lämmitysolosuhteissa. Esimerkiksi jälkimmäisessä toteutusmuodossa 5 metallialustan pinnat, jotka on käsitelty ankkurointipinnoitusaineella, pinnoitetaan modifioidulla olefiinityypin hartsilla, joka lämpökiinnitetään sitten metallialustan pintoihin ja saatu laminaatti lämpökäsitellään atmosfäärissä, joka sisältää happea sisältävää orgaanista yhdistettä.
Laminaattia, joka on saatu kiinnittämällä metalli ja polyolefiinityypin hartsi yhteen, 10 voidaan arvostella sen taipumuksen suhteen tarttumisen heikkenemiseen ajan kuluessa kiihdytetyn testauksen mukaisesti, jossa laminaatti upotetaan 90 °C:ssa olevaan kuumaan veteen yhdeksi viikoksi.
Laminaatilla, joka on saatu pinnoittamalla metallialusta, joka on käsitelty ankkurointipinnoitusaineella tarttumisvoiman vahvistamiseksi, happomodifioidulla poly-15 olefiinityypin hartsilla, jolla on erityisen hyvä tarttumisvoima, voi olla tasoltaan täysin hyväksyttävä alkutarttumislujuus. Kuitenkin kun se saatetaan kokeeseen, jossa kiihdytetään tarttumisen heikkenemistä vanhennuksella, polyolefiinityypin hartsi . irtoaa usein kokonaan tai sillä on jäännöstarttumisvoima, joka on laskenut muutaman prosentin tasolle alkuarvosta.
20 Toisaalta, kun pintakäsitellyn metallin ja olefiinityypin hartsin laminaattia lämpökäsitellään kiinnityshetkellä tai kiinnityksen jälkeen käsittelyaineen läsnäollessa, jossa on vähintään yhtä edellä mainittua kaavan 1 tai kaavan 2 yhdistettä, tämän keksinnön mukaisesti, suuri tarttumisvoima säilyy silloinkin, kun laminaatti saatetaan edellä mainittuun kokeeseen, jossa kiihdytetään tarttumisen heikkenemistä varihen-25 nuksella. Lisäksi irtoaminen vaimenee tarttumisrajapinnalla ja tarttumisvoima säilyy, joka on yhtä suuri kuin olefiinityypin hartsin koossapysyvä murto voima, mikä osoitetaan puristus-leikkausirrotuskokeella ja 180°: n irrotuskokeella.
Tämän keksinnön lämpökäsittelyssä, jolla nostetaan tarttumisvoimaa, on olennaista, että edellä mainittua käsittelyainetta on käsittelyatmosfäärissä, mutta on huomatta-30 va, että käsittelyainetta tarvitsee olla läsnä vain hivenmäärä tai hyvin pieni määrä. Tämä johtuu siitä, että laminaatin tarttuvuuden heikkeneminen ajan kuluessa, jota tämä keksintö koskee, tapahtuu pintakäsitellyn metallialustan ja polyolefiinityypin hartsikerroksen välisellä tartuntarajapinnalla ja vaikutus, joka estää tarttumista heikkenemistä ajan kuluessa, johtuu sen käsittelyaineen hivenmäärän vaikutuksesta, 35 joka vaeltaa tartuntarajapinnalle kulkien polyolefiinityypin hartsikerroksen läpi.
5 107377 Tässä keksinnössä on tärkeää, että edellä mainitun käsittelyaineen annetaan toimia lämpökäsittelyn aikana. Vaikutus, jolla tässä keksinnössä käytetty käsittelyaine estää tarttumisen heikkenemisen ajan mukana, keksittiin ilmiönä laajojen kokeiden seurauksena, mutta sen mekanismia ei ole vielä selvitetty. Arvellaan kuitenkin, että 5 laminaatin lämpökäsittely kiinnityksen aikana tai sen jälkeen sallii käsittelyaineen helpon siirtymisen ja diffuusion tartuntarajapinnalle kulkien polyolefiinityypin hartsin läpi ja se jouduttaa reaktiota tai vuorovaikutusta tartuntarajapinnan ja käsittely-aineen välillä.
Tämän keksinnön menetelmän mukaisesti laminaatti yksinkertaisesti lämpökäsitel-10 lään käsittelyaineen läsnäollessa kiinnityksen aikana tai sen jälkeen. Tämän vuoksi operaatio on yksinkertainen ja helppo. Lisäksi käsittelyainetta on helposti saatavissa suhteellisen alhaisin kustannuksin ja sitä käytetään pieniä määriä, mikä muodostaa sen edun, että käsittelykustannus on alhainen.
Metallialusta 15 Tämän keksinnön menetelmää voidaan soveltaa mille tahansa metalleille, kuten raudalle, teräkselle, kuparille, alumiinille, sinkille, nikkelille, tinalle, ruostumattomalle teräkselle, messingille yms. Metallialusta voi olla valmistettu niin kutsutusta lejeeringistä tai se voi olla komposiittimetallialusta, kuten galvanoitu levy tai pinta-verhottu levy. Metallialustalla voi olla mikä tahansa muoto, kuten metallifolio tai 20 levy, tanko, putki, kanavaelin, H-elin, rengas tai se voi olla vaihteleva metalliosa. Esimerkkejä metallifoliosta ja -levystä ovat ne, jotka on tehty niin kutsutusta puhtaasta alumiinista tai alumiinilejeeringistä, mustasta levystä, teräslevystä tai foliosta (TFS), jota on elektrolyyttisesti käsitelty kromaatilla, sinkitystä teräslevystä, tinatusta teräslevystä tai -foliosta, niklatusta teräslevystä, tina-nikkeligalvanoidusta teräs-25 levystä, kromatusta teräslevystä, alumiinigalvanoidusta teräslevystä yms. Korroo-sionkeston parantamiseksi ja tarttumisvoiman nostamiseksi nämä metallialustat on voitu saattaa pintakäsittelyyn, joka on ennestään tunnettu, kuten käsittelyyn fosfori-hapolla, käsittelyyn kromihapolla tai käsittelyyn fosfori/kromihapolla.
Tämän keksinnön menetelmässä on suositeltavaa suorittaa vahanpoisto- ja pesuesi-30 käsittely tavalliseen tapaan sen metallin pinnan puhdistamiseksi, johon hartsi kiinnitetään. Vahanpoisto- ja pesukäsittelymenetelmä voi olla menetelmä, jolla toteutetaan riittävänasteinen pyyhintä käyttäen puhdasta absorboivaa puuvillaa tai kangasta, joka on kyllästetty rasvanpoistoaineella tai vahanpoistoliuottimella, tai sellainen menetelmä kuin ultraäänipesu näissä liuottimissa tai vahanpoisto alkalilla, joka ta-' 35 vallisesti suoritetaan tämänkaltaisessa käsittelyssä eikä siinä ole erityistä rajoitusta.
, 107377
O
Seuraavaksi metallin pinnat käsitellään ankkurointipinnoitusaineella.
Käytetty ankkurointipinnoitusaine voi olla organotitanaattiyhdiste, organosirkonaat-tiyhdiste tai vastaava yhdiste. Konkreettisia esimerkkejä organotitanaattiyhdisteestä ovat alkoksidit ja niiden oligomeerit, kuten tetraisopropyylititanaatti, tetra-n-butyy-5 lititanaatti, tetra(2-etyyliheksyyli)titanaatti yms; kompleksiyhdisteet ja niiden oligomeerit, kuten titaaniasetyyliasetonaatti, tetratitaaniasetyyliasetonaatti yms; asylaatit ja niiden oligomeerit, kuten titaanilaktaatti yms. Konkreettisia esimerkkejä organosirkonaattiyhdisteestä ovat alkoksidit ja niiden oligomeerit, kuten tetraisopro-pyylisirkonaatti, tetra-n-butyylisirkonaatti, tetra(2-etyyliheksyyli)sirkonaatti yms; 10 kompleksiyhdisteet ja niiden oligomeerit, kuten sirkoniumasetyyliasetonaatti, tet-rasirkoniumasetyyliasetonaatti yms; asylaatit ja niiden oligomeerit, kuten sirko-niumlaktaatti yms; ja asetyyliasetonisirkoniumbutylaatti yms. Niitä voidaan käyttää yksin tai kahden tai useamman yhdistelmänä.
Metallin pintojen käsittelemiseksi ankkurointipinnoitusaineella esimerkiksi liuos, 15 joka on saatu liuottamalla ankkurointipinnoitusaine sopivaan liuottimeen, levitetään metallin pinnoille, mitä seuraa kuivaus. Liuos levitetään joko kastamalla, ruiskupin-noituksella tai sivelemällä.
Esimerkkejä liuottimesta, jota käytetään ankkurointipinnoitusaineen liuotukseen, ovat alifaattiset hiilivedyt, kuten pentaani, heksaani yms; aromaattiset hiilivedyt, 20 kuten tolueeni, ksyleeni yms; alkoholit, kuten etanoli, propanoli yms; ja haloge-noidut hiilivedyt, kuten trikloorietyleeni yms, jota voidaan käyttää yksin tai kahden tai useamman yhdistelmänä.
Ankkurointipinnoitusaineen väkevyys liuoksessa säädetään tavallisesti n. 0,1-100 painoprosenttiin, edullisesti n. 1-20 painoprosenttiin ja edullisemmin n. 1-10 paino-25 prosenttiin, vaikka se voi vaihdella levitystavasta riippuen.
Ankkurointipinnoitusainetta levitetään yleisesti käytetty määrä, joka on edullisesti Λ 900-2800 mg/m oksidista laskettuna. Ankurointipinnoitusaineella pinnoitettu me-tallialusta kuivataan kalvon muodostamiseksi, joka koostuu yleensä oksidista. Yleensä kuivausta tulisi suorittaa 50-250 °C:n lämpötilassa n. 1-30 minuuttia.
30 Polyolefiinityypin hartsi
Modifioidun polyolefiinityypin hartsin peruspolymeerejä, joita tämän keksinnön menetelmässä voidaan soveltaa, ovat α-olefiinin homopolymeeri, kahden tai usem-man α-olefiinin kopolymeeri tai α-olefiinin ja muiden sen kanssa kopolymeroituvi- 7 107377 en yhdisteiden kopolymeeri. Esimerkkejä α-olefiinista ovat eteeni, propeeni, 1-bu-teeni, 1-hekseeni, 4-metyyli-l-penteeni, 1-okteeni, 1-dekeeni, 1-dodekeeni, 1-tetra-kedeeni, 1-heksadekeeni, oktadekeeni, 1-eikoseeni yms, jossa on 2-20 hiiliatomia. Esimerkkejä edellä mainituista muista yhdisteistä ovat ne yhdisteet, joissa on useita 5 tyydyttämättömiä sidoksia, kuten konjugoitu dieeni tai konjugoimaton dieeni. Tässä keksinnössä yhtä tai kahta tai useampia näistä yhdisteistä voi sisältyä polyolefiini-tyypin hartsiin. Kun polyolefiinityypin hartsi sisältää näitä muita yhdisteitä, niiden määrä on tavallisesti n. 1-99 mol-%.
Edullisia esimerkkejä polyolefiinityypin perushartseista ovat matala-, keski- tai kor-10 keatiheyksinen polyeteeni, lineaarinen matalatiheyksinen polyeteeni (matala- tai keskitiheyksinen polyeteeni matala- tai keskipaineisesta polymerointiprosessista), polypropeeni, eteeni-propeenikopolymeeri, propeeni-buteeni-1-kopolymeeri, eteeni-buteeni-l-kopolymeeri; ionisilloitettu olefiinikopolymeeri (ionomeeri) ja näiden seokset.
15 Lisäksi keksinnön mukaan polyolefiinityypin perushartsi on oksasmodifioitu tyydyttämättömällä karboksyylihapolla tai sen anhydridillä. Esimerkkejä modifioituun polyolefiinityypin hartsiin sisältyvistä modifiointimonomeereista ovat tyydyttämät-, tömät karboksyylihapot, kuten akryylihappo, maleiinihappo, fumaarihappo, tetra-hydroftaalihappo, itakonihappo, sitrakonihappo, krotonihappo, isokrotonihappo, 20 Nadic acidR (endo-cis-bisyklo[2,2,l]hepto-5-en-2,3-dikarboksyylihappo) yms; tai niiden johdannaiset, kuten happohalidi, happoamidi, happoimidi, happoanhydridi, esteri yms. Konkreettisia esimerkkejä ovat maleyylikloridi, maleimidi, maleiinihap-poanhydridi, sitrakonihappoanhydridi, dimetyylimaleaatti, glysidyylimaleaatti, me-tyyliasetylaatti, metyylimektakrylaatti, etyyliakrylaatti, etyylimetakrylaatti, butyyli-25 akrylaatti, butyylimetakrylaatti, monoetyyliesterimaleaatti, dietyyliesterimaleaatti, monometyyliesterifumaraatti, dimetyyliesterifumaraatti, monobutyyliesteri-itako-naatti, dibutyyliesteri-itakonaatti, amidiakrylaatti, amidimetakrylaatti, monoamidi-maleaatti, diamidimaleaatti, N-monoetyyliamidimaleaatti, N,N-dimetyyliamidima-leaatti, N-monobutyyliamidimaleaatti, N,N-dibutyyliamidimaleaatti, monoamidifu-30 maraatti, diamidifumaraatti, N,N-dietyyliamidifumaraatti, N-monobutyyliamidifu-maraatti, Ν,Ν-dibutyyliamidifumaraatti yms, jotka voivat sisältyä hartsiin yksin tai kahden tai useamman yhdistelmänä. Edellä mainittuja modifioivia monomeereja sisältyy tavallisesti n. 0,001-3 painoprosentin määrä modifioituun polyolefiinityypin hartsiin.
35 Edellä mainituista modifioiduista polyolefiinityypin hartseista happomodifioidut polyolefiinityypin hartsit ovat edullisia ja erityisesti polyolefiinityypin hartsi, kuten 8 107377 polyeteeni, polypropeeni tai eteeni-propeenikopolymeeri, joka on oksasmodifioitu maleiinihappoanhydridillä, on edullinen. On myös sallittua käyttää modifioimatonta polyolefiinityypin hartsia ja happomodifioitua polyolefiinityypin hartsia yhdistelmänä.
5 Käytetyllä modifioidulla polyolefiinityypin hartsilla tulisi olla moolimassa, joka on ainakin taipeeksi suuri muodostaakseen kalvon itsestään selvyytenä ja sen sulain-deksin tulisi olla välillä 0,01-50 g/10 min ja erityisesti 0,1-50 g/10 min.
Käsittelyaine
Edellä mainitussa kaavassa 1 R1 on substituoitu tai substituoimaton yksiarvoinen 10 hiilivetyryhmä ja R on vetyatomi tai substituoitu tai substituoimaton yksiarvoinen hiilivetyryhmä. Tässä esimerkkejä symbolien R ja R esittämästä yksiarvoisesta hiilivetyryhmästä ovat alkyyliryhmät, kuten metyyliryhmä, etyyliryhmä, propyyli-ryhmä, isopropyyliryhmä, butyyliryhmä, sek.-butyyliryhmä, tert.-butyyliryhmä, pentyyliryhmä, heksyyliryhmä, oktyyliryhmä, dodekyyliryhmä, 2-etyyliheksyyli-15 ryhmä yms; tyydyttämättömät hiilivetyryhmät, kuten allyyliryhmä, 1-propenyyli-ryhmä, isopropenyyliiyhmä, vinyyliryhmä yms; aromaattiset hiilivetyryhmät, kuten fenyyliryhmä, naftyyliryhmä, tolyyliryhmä, ksylyyliryhmä, etyylifenyyliryhmä, me-sityyliryhmä yms; ja alisykliset hiilivetyryhmät, kuten syklopentyyliryhmä, syklo-heksyyliryhmä yms. On toivottavaa, että hiilivetyryhmän hiiliatomien lukumäärä on 20 välillä 1-15 ja erityisesti välillä 2-10. Nämä hiilivetyryhmät voivat olla substituoitu-ja vähintään yhdellä halogeeniatomilla, kuten klooriatomilla tai fluoriatomilla, hyd-roksyyliryhmällä, alkoksyyliryhmällä, tioliryhmällä, tioalkoksiiyhmällä tai aminoryhmällä. Aikaisemmin kuvatussa kaavassa 2 R on vetyatomi tai substituoitu * · ♦ · · l tai substituoimaton yksiarvoinen hiilivetyryhmä ja esimerkkejä symbolin R 25 tarkoittamasta hiilivetyryhmästä voivat olla ne, joista esitettiin esimerkkejä edellä symbolien R1 ja R2 yhteydessä. Tämä pätee myös ryhmille R4, R5, R6 ja R9, kun ne ovat yksiarvoisia hiilivetyryhmiä.
Konkreettisia esimerkkejä yleisen kaavan 1 tai kaavan 2 esittämästä yhdisteestä ovat alkoholit, fenolit, ketonit, aldehydit, karboksyylihapot, orgaaniset happoesterit, 30 eetterit, happoamidit, happoanhydridit, tiolit, tioeetterit, tiokarbonyylit, amiinit ja oksiimit. Konkreettisemmin esimerkkejä ovat alkoholit, kuten metanoli, etanoli, propanoli, isopropanoli, butanoli, sek.-buty>rlialkoholi, pentanoli, heksanoli, oktano-li, 2-etyyliheksanoli, dodekanoli, monoetyleeniglykoli, dietyleeniglykoli, glyseriini yms; fenolit, kuten fenoli, kresoli, ksylenoli, etyylifenoli yms; ketonit, kuten aseto-35 ni, metyylietyyliketoni, metyyli-isobutyyliketoni, asetofenoni, bentsofenoni yms; 9 107377 aldehydit, kuten asetaldehydi, propionaldehydi, oktyylialdehydi yms; orgaaniset happoesterit, kuten metyyliformaatti, metyyliasetaatti, vinyyliasetaatti, propyyliase-taatti, etyylipropionaatti, metyylimetakrylaatti, etyylikrotonaatti, dibutyylimaleaatti, metyylibentsoaatti, etyylibentsoaatti, propyylibentsoaatti, butyylibentsoaatti, oktyy-5 libentsoaatti, sykloheksyylibentsoaatti, fenyylibentsoaatti, dimetyyliftalaatti, di-butyyliftalaatti yms; eetterit, kuten metyylieetteri, etyylieetteri, butyylieetteri, amyy-lieetteri, anisoli yms; happoamidit, kuten amidiasetaatti, amiditolusylaatti yms; hap-poanhydridit, kuten bentsoehappoanhydridi, flaalihappoanliydridi yms; tiolit, kuten etyylimerkaptaani, propyylimerkaptaani yms; tioeetterit, kuten etyylitioeetteri, bu-10 tyylitioeetteri, fenyylitioeetteri yms; tiokarbonyylit, kuten tiobentsofenoni, di-t-butyylitioketoni yms; amiinit, kuten monoetanoliamiini, dietanoliamiini, trieta-nohamiini, trietyyliamiini; dietyylianiliini yms; ja oksiimit, kuten asetoksiimi, 2-butanonioksiimi yms.
Tässä keksinnössä kaavan 1 tai kaavan 2 esittämiä happea sisältäviä yhdisteitä käy-15 tetään yksin tai kahden tai useamman yhdistelmänä.
Näistä yhdisteistä tämän keksinnön menetelmässä käytetään edullisesti alkoholeja, fenoleja tai orgaanisia estereitä ja erityisen edullisesti käytetään alifaattisia alkoholeja, kuten isopropyylialkoholia, etyleeniglykolia yms.
Pinnoitus, lämpökiinnitys ja lämpökäsittely 20 Polyolefiinityypin hartsi voidaan levittää pintakäsitellylle metallille millä tahansa tavalla, joka on vanhastaan tunnettu käyttäen polyolefiinityypin hartsin kalvoa tai levyä tai sen sulaa materiaalia. Pinnoitus ja lämpökiinnitys voidaan suorittaa sa-·' manaikaisesti yhdessä vaiheessa tai kahdessa tai useammassa vaiheessa. Pulverin muodossa oleva polyolefiinityypin hartsi voidaan levittää leijukerroksen upotusme-25 netelmällä, sähköstaattisella pulveripinnoitusmenetelmällä tai jollain muulla pulve-ripinnoitusmenetelmällä. Jos metallialusta lämmitetään tässä tapauksessa korkeampaan lämpötilaan kuin polyolefiinityypin hartsin sulamispiste, on sallittua suorittaa lämpökiinnitys samanaikaisesti pinnoituksen kanssa. Esimerkiksi leijukerroksen upotusmenetelmä on pinnoitusmenetelmä, jota voidaan edullisesti käyttää tässä kek-30 sinnössä ja jossa metallialusta, joka on lämmitetty hartsin sulamispistettä korkeam-• paan lämpötilaan, upotetaan polyolefiinityypin hartsipulverin leijutettuun kerrok seen polyolefiinityypin hartsin pintakerroksen muodostamiseksi sen pinnoille. Pintakerroksen paksuutta voidaan säätää säätämällä upotusaikaa leijutettuun kerrokseen tai säätämällä pulverin hiukkaskokoa tai hartsin pitoisuutta leijutetussa kerroksessa.
10 107377
Kun metallialusta koostuu foliosta tai levystä, polyolefiinityypin hartsi levitetään kalvon tai levyn muodossa metallialustan pinnalle, mitä seuraa lämmitys lämpö-kiinnityksen suorittamiseksi, jolloin saadaan laminaatti. Laminaatti voidaan lämmittää suurtaajuisella induktiolämmityksellä, sähkövastuslämmityksellä syöttämällä 5 sähkövirtaa, inffapunasäteilylämmityksellä, lämmittämällä lämmitysteloilla, uuni-lämmityksellä tms. menetelmällä.
Tämän lisäksi sulassa muodossa olevaa polyolefiinityypin hartsia voidaan levittää metallialustan pinnoille suulakepuristamalla, ahtopuristuksella tai ruiskuvalulla ja sen jälkeen nämä kaksi lämpökiinnitetään yhteen laminaatin saamiseksi. Kun käyte-10 tään esimerkiksi suulakepuristusta, polyolefiinityypin hartsi pursotetaan kalvon tai levyn muotoon niin, että se voidaan levittää metallin pinnalle. Kun käytetään ahto-puristusta, sulassa muodossa oleva polyolefiinin hartsi levitetään metallialustalle ja valetaan mihin tahansa haluttuun muotoon käyttäen puristimen metallimuottia. Kun käytetään ruiskuvalua, metallialusta asetetaan metalliseen muottionteloon ja poly-15 olefiinityypin hartsi ruiskutetaan siihen halutun laminaatin saamiseksi.
Tämän keksinnön mukaisesti pinnoitus ja lämpökiinnitys suoritetaan käyttäen mitä tahansa välinettä, joka toimii vahvistaen modifioidun polyolefiinityypin hartsin ja . metallialustan välistä tartuntaa. Esimerkiksi modifioidun polyolefiinikalvon pinnat saatetaan koronapurkauskäsittelyyn, otsonikäsittelyyn tai liekkikäsittelyyn tarttu-20 misvoiman nostamiseksi. Tämän lisäksi, kun käytetään suulakepuristuspinnoitusme-netelmää, modifioitua polyolefiinia oleva pursotettu tuote pannaan kulkemaan ennalta määrätyn ilmaraon läpi sen pinnan hapettamiseksi ja tarttumisvoiman nostamiseksi.
Erästä menetelmää voidaan vielä tehokkaasti käyttää käyttämällä hyväksi happo-25 modifioidun polyolefiinihartsin ja modifioimattoman hartsin laminaattia. Esimerkiksi laminaattikalvo tai levy, joka koostuu happomodifioidusta polyolefiinihartsista ja modifioimattomasta polyolefiinista, laminoidaan ylläpitäen sellaista asemasuh-detta, että happomodifioitu polyolefiini on metallialustan pintoja vasten. Mainittua laminaattirakennetta voidaan myös soveltaa monikerrosekstruusioon tai moniker-30 rosruiskuvaluun. Tämän lisäksi metallialustan pinnat voidaan esipinnoittaa ohuesti happomodifioidulla polyolefiinilla leijukerroksen upotusmenetelmällä tai vastaavalla menetelmällä ja ne pinnoitetaan sitten modifioimattomalla polyolefiinilla suula-kepuristuspinnoituksella tai ruiskuvalulla laminaatin saamiseksi.
Tämän keksinnön käsittelyaine sisällytetään etukäteen levitettävään polyolefiinityy-35 pin hartsiin tämän keksinnön käsittelyn suorittamiseksi samanaikaisesti pinnoituk- Π 107377 sen ja lämpökiinnityksen kanssa. Tämä menetelmä estää riittävästi tarttumisvoimaa heikkenemästä ajan kuluessa silloinkin kun käsittelyainetta käytetään hyvin pieniä määriä; ts. käsittelyainetta tulisi sisältyä hartsiin 1- 10 000 ppm:n määrä, edullisesti 10-1000 ppm:n määrä ja kaikkein edullisimmin 50-200 ppm:n määrä painosta las-5 kettuna.
Kun laminaattia on määrä kiinnityksen jälkeen lämpökäsitellä käsittelyaineen läsnäollessa, käsittelyainetta levitetään laminaatille upotuspinnoitusmenetelmällä, tela-pinnoitusmenetelmällä td ruiskupinnoitusmenetelmällä tai käsittelyaineen höyryä saatetaan lämpökäsittelyatmosfaäriin. Käsittelyainetta käytetään edellä esitetyllä 10 alueella oleva määrä ja edullisesti 50-200 ppm:n määrä.
Lämmityslämpötilan tulee yleensä vaihdella välillä 150-300 °C ja lämitysajan tulee edullisesti olla 10-120 minuuttia. Lämmitys voidaan suorittaa ilmassa tai inertissä atmosfäärissä, kuten typpikaasussa. Kuitenkin hartsin hapettamisen estämisen kannalta on edullista suorittaa lämmitys inertissä atmosfäärissä.
15 Tämän keksinnön vaikutus Tämän keksinnön mukaisesti laminaattia, joka koostuu ankkurointiaineella pinnoitetusta metallialustasta ja polyolefiinityypin hartsista, ja jota ollaan valmistamassa, lämpökäsitellään erityisen käsittelyaineen läsnäollessa kiinnityshet-kellä tai kiinnityksen jälkeen, jotta estettäisiin tarttumisvoimaa heikkenemästä 20 vanhennuksessa erityisesti atmosfäärissä, jossa vettä on läsnä. Tämän lisäksi tämän keksinnön mukainen käsittely suoritetaan yksinkertaisesti ja helposti, mikä edustaa etua käsittelykustannuksissa.
Esimerkit Tätä keksintöä kuvataan tarkemmin seuraavien esimerkkien avulla.
25 Esimerkki 1 . ’ Pronssirengasta (sisähalkaisija 12 mm, ulkohalkaisija 20 mm, pituus 20 mm) pestiin ultraääniaalloilla tolueenissa huoneenlämpötilassa yhden tunnin ajan vahan poistamiseksi sen pinnalta ja sen puhdistamiseksi.
Rengas upotettiin tolueeniliuokseen, joka sisälsi 5 % titaani-isopropylaattia (isopro-30 pyylititanaatti (IV)) ja se kuivattiin sitten. Tämän jälkeen peittämällä kaksi pääty-pintaa ja ulkopinta rengas lämmitettiin 220 °C:seen ja sen sisäpinta pinnoitettiin modifioidun polymeerin pulverilla, joka oli saatu oksasmodifioimalla matalapaine- 12 107377 polymerointiprosessista saatua matalatiheyksistä polyeteeniä (tiheys 0,930 g/cm3) 0,1 painoprosentin määrällä maleiinihappoanhydridiä leijukerroksen upotusmenetelmällä ylläpitäen n. 0,3 mm:n paksuutta ja rengas jäähdytettiin. Tämän jälkeen rengas upotettiin isobutyylialkoholiin 5 minuutiksi ja asetettiin sitten uuniin, jossa 5 sitä lämpökäsiteltiin 220 °C:ssa 40 minuuttia typpiatmosfaärissä. Rengas upotettiin sitten 90 °C:seen lämmitettyyn veteen yhdeksi viikoksi ja sille suoritettiin puristus-leikkausirrotuskoe. Puristus-leikkausirrotuskoe suoritettiin työntämällä metallitankoa, jonka ulkohalkaisija oli 12 mm, 23 °C:n lämpötilassa renkaaseen koestus-nopeudella 10 mm/min. Puristus-leikkauskuorma oli 15700 N.
10 Esimerkki 2
Menettely suoritettiin samalla tavalla kuin esimerkissä 1 sillä poikkeuksella, että käytettiin etyleeniglykolia isobutyylialkoholin sijasta.
Puristus-leikkausirrotuskoe osoitti puristus-leikkauskuorman olevan 15700 N.
Esimerkki 3 15 Menettely suoritettiin samalla tavoin kuin esimerkissä 1 sillä poikkeuksella, että . käytettiin messinkirengasta pronssirenkaan sijasta. Puristus-leikkausirrotuskoe osoitti puristus-leikkauskuorman olevan 15700 N.
Esimerkki 4
Messinkilevyä pestiin ultraääniaalloilla tolueenissa huoneenlämpötilassa tunnin ajan 20 vahan poistamiseksi sen pinnoilta ja niiden puhdistamiseksi.
Levy upotettiin tolueeniliuokseen, joka sisälsi 5 % titaani-isopropylaattia (isopro-pyylititanaatti (IV)) ja se kuivattiin sitten. Tämän jälkeen levy lämmitettiin 220 °C:seen ja se pinnoitettiin modifioidun polymeerin pulverilla, joka oli saatu ok-sasmodifioimalla matalapamepolymerointiprosessista saatua matalatiheyksistä po-25 lyeteeniä (tiheys 0,930 g/cm3) 0,1 painoprosentin määrällä maleiinihappoanhydridiä leijukerroksen upotusmenetelmällä ylläpitäen n. 1,5 mm:n paksuutta ja jäähdytettiin sitten. Tämän jälkeen levy upotettiin isobutyylialkoholiin 5 minuutiksi ja se asetettiin sitten uuniin, jossa sitä lämpökäsiteltiin 220 °C:ssa 4 minuuttia typpiatmosfää-rissä. Levy upotettiin 90 °C:seen lämmitettyyn veteen yhdeksi viikoksi ja saatettiin 30 sitten 180°:n irrotuskokeeseen. 180°:n irrotuskoe suoritettiin 23 °C:n lämpötilassa ylläpitäen 10 mm.n leveyttä ja 10 mm/min koestusnopeutta. Irrotusvoima oli yli • 34,3 N/cm ja hartsi ei irronnut, vaan murtui.
,3 107377
Esimerkki 5
Menettely suoritettiin samalla tavoin kuin esimerkissä 4 sillä poikkeuksella, että käytettiin ruostumatonta terästä SUS304 olevaa levyä messinkilevyn sijasta. Irro-tuskoe osoitti irrotuslujuuden olevan yli 30,4 N/cm ja hartsi ei irronnut, vaan mur-5 tui.
Esimerkki 6
Messinkilevyä pestiin ultraääniaalloilla tolueenissa huoneenlämpötilassa tunnin ajan vahan poistamiseksi sen pinnoilta ja niiden puhdistamiseksi.
Levy upotettiin tolueeniliuokseen, joka sisälsi 5 % titaani-isopropyleeniä (isopro-10 pyylititanaatti (IV)) ja se kuivattiin sitten. Tämän jälkeen levy lämmitettiin 220 °C:seen ja pinnoitettiin modifioidun polymeerin pulverilla, joka oli saatu oksas-modifioimalla matalapainepolymerointiprosessista saatua matalatiheyksistä poly- λ eteeniä (tiheys 0,930 g/cm ) 0,1 painoprosentin määrällä isobutyylialkoholia leiju-kerroksen upotusmenetelmällä ylläpitäen n. 1,5 mm:n paksuutta, ja se jäähdytettiin 15 sitten. Levy upotettiin sitten 90 °C:seen lämmitettyyn veteen yhdeksi viikoksi ja se saatettiin 180°:n irrotuskokeeseen. 180°:n irrotuskoe suoritettiin 23 °C:n lämpötilassa ylläpitäen 10 mm:n leveyttä ja 10 mm/min koestusnopeutta. Irrotuslujuus oli yli 34,3 N/cm ja hartsi ei irronnut, vaan murtui.
Vertailuesimerkki 1 20 Menettely suoritettiin samalla tavoin kuin esimerkissä 1, mutta upottamatta rengasta isobutyylialkoholiin. Puristusleikkausirrotuskoe osoitti puristus-irrotuskuorman olevan 785 N.
Vertailuesimerkki 2
Menettely suoritettiin samalla tavoin kuin esimerkissä 4. mutta upottamatta levyä 25 isobutyylialkoholiin. Hartsi oli jo irronnut levyn ollessa upotettuna 90-asteiseen ve-, teen viikon ajaksi.
Esimerkki 7
Laminaatti valmistettiin ja testattiin samalla tavoin kuin esimerkissä 4 sillä poikkeuksella, että käytettiin etyleeniglykolia käsitelyaineena isobutyylialkoholin sijasta. 30 Irrotuslujuus oli yli 34,3 N/cm ja hartsi murtui yhtenäisesti.
» 14 107377
Esimerkki 8
Laminaatti valmistettiin ja testattiin samalla tavoin kuin esimerkissä 4 sillä poikkeuksella, että käytettiin alumiinilevyä messinkilevyn sijasta ja että käytettiin etyleeni-glykolia käsittelyaineena. Irrotuslujuus oli yli 34,3 N/cm ja hartsi murtui yhtenäises-5 ti.
Esimerkki 9
Laminaatti valmistettiin ja testattiin samalla tavoin kuin esimerkissä 4 sillä poikkeuksella, että käytettiin ruostumatonta terästä (SUS304) olevaa levyä messinkilevyn sijasta ja että käytettiin etyleeniglykolia käsittelyaineena. Irrotuslujuus oli 10 34,3 N/cm ja hartsi murtui yhtenäisesti.
Esimerkki 10
Laminaatti valmistettiin ja testattiin samalla tavoin kuin esimerkissä 4 sillä poikkeuksella, että käytettiin teräslevyä (musta levy) messinkilevyn sijasta ja että käytettiin etyleeniglykolia käsittelyaineena. Irrotuslujuus oli yli 34,3 N/cm ja hartsi murtui 15 yhtenäisesti.
Esimerkki 11
Laminaatti valmistettiin ja testattiin samalla tavoin kuin esimerkissä 4 sillä poikkeuksella, että käytettiin metyyli-isobutyyliketonia käsittelyaineena isobutyylialko-holin sijasta. Irrotuslujuus oli yli 34,3 N/cm ja hartsi murtui yhtenäisesti.
20 Esimerkki 12
Laminaatti valmistettiin ja testattiin samalla tavoin kuin esimerkissä 4 sillä poikkeuksella, että käytettiin 2-butanonioksiimia käsittelyaineena isobutyylialkoholin sijasta. Irrotuslujuus oli yli 34,3 N/cm ja hartsi murtui yhtenäisesti.
Esimerkki 13 « 25 Laminaatti valmistettiin ja testattiin samalla tavoin kuin esimerkissä 4 sillä poikkeuksella, että käytettiin etyyliasetaattia käsittelyaineena isobutyylialkoholin sijasta. Irrotuslujuus oli yli 34,3 N/cm ja hartsi murtui yhtenäisesti.

Claims (8)

15 107377
1. Menetelmä laminaatin valmistamiseksi pinnoittamalla metallialustan pinnat, jotka on käsitelty ankkurointipinnoitusaineella, modifioidulla polyolefiinityypin hartsilla, tunnettu siitä, että modifioidun polyolefiinityypin hartsin peruspolymeeri 5 on α-olefiinin homopolymeeri tai kopolymeeri, että modifioitu polyolefiinityypin hartsi on oksasmodifioitu tyydyttämättömällä karboksyylihapolla tai sen anhydridil-lä, ja että modifioitu polyolefiinityypin hartsi kiinnitetään lämmön avulla metalli-alustan pintoihin lämpökäsittelemällä laminaattia kiinnityshetkellä tai kiinnityksen jälkeen käsittelyaineen läsnäollessa, joka koostuu vähintään yhdestä yhdisteestä, 10 jolla on kaava: R1 - Y - R2 (1) jossa R1 on substituoitu tai substituoimaton yksiarvoinen hiilivetyryhmä, Y on happiatomi, rikkiatomi tai ryhmä NR2, ja R2 on vetyatomi tai substituoitu tai substituoimaton yksiarvoinen hiilivetyryhmä, 15 tai jolla on kaava: R3 -C - R4 (2) II z jossa R3 on substituoitu tai substituoimaton yksiarvoinen hiilivetyryhmä ja Z on 20 happiatomi, rikkiatomi tai ryhmä, jota esittää kaava: = N - R9 (3) (jossa R9 on vetytomi tai substituoitu tai substituoimaton yksiarvoinen hiilivetyryhmä), ja R4 on vetyatomi, aminoryhmä, substituoitu tai substituoimaton yksiarvoinen hiilivetyryhmä tai ryhmä, jota esittää kaava:
25. OR5 (4) (jossa R5 on vetyatomi tai substituoitu tai substituoimaton yksiarvoinen hiilivety-ryhmä), tai ryhmä, jota esittää kaava: - O - C - R6 (5) II
30 O 16 107377 (jossa R6 on substituoitu tai substituoimaton yksiarvoinen hiilivetyryhmä) ja jossa, kun ryhmä Z on rikkiatomi, R4 on substituoitu tai substituoimaton hiilivetyryhmä, ja , kun ryhmä Z on kaavan 3 ryhmä, R4 on vetyatomi tai substituoitu tai substituoima ton yksiarvoinen hiilivetyryhmä, ja kun R4 on kaavan 5 ryhmä ja Z on happiatomi, 5 ryhmä R3 ja ryhmä R6 voivat yhteenliitettynä muodostaa substituoidun tai substitu-oimattoman kaksiarvoisen hiilivetyryhmän.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käsittelyaine on alkoholi, jonka valenssi on 1-3.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käsittelyaine 10 on etyleeniglykoli.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ankkurointi-pinnoitusaine muodostuu vähintään yhdestä organotitanaattiyhdisteestä ja/tai or-ganosirkonaattiyhdisteestä.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että metallialustan 15 pinnat, jotka on käsitelty ankkurointipinnoitusaineella, pinnoitetaan mainitulla ole- fiinityypin hartsilla, joka sitten lämpökiinnitetään metallialustan pintoihin, ja saatua laminaattia lämpökäsitellään atmosfäärissä, joka sisältää happea sisältävää orgaanista yhdistettä.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä tunnettu siitä, että metallialustan 20 pinnat, jotka on käsitelty ankkurointipinnoitusaineellä pinnoitetaan mainitulla ole- fiinityypin hartsilla, joka sisältää happea sisältävää orgaanista yhdistettä ja olefiini-: tyypin hartsia oleva pinnoite kiinnitetään kohdistamalla siihen lämpöä.
7. Patenttivaatimuksen 1, 5 tai 6 mukainen menetelmä tunnettu siitä että lämpökäsittely suoritetaan lämpötilassa 150-300 °C.
8. Patenttivaatimuksen 1, 5 tai 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä että metal lialustan pinnat pinnoitetaan mainitulla olefiinityypin hartsilla upottamalla lämmitetty metallialusta olefiinityypin hartsihiukkasten leijutettuun kerrokseen. 1 Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että modifioitu polyolefiinityypin hartsi sisältää käsittelyainetta 1-10 000 ppm. 17 107377
FI914623A 1990-10-02 1991-10-02 Menetelmä laminaatin valmistamiseksi metallista ja polyolefiinityyppisestä hartsista FI107377B (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP26481390 1990-10-02
JP26481390 1990-10-02

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI914623A0 FI914623A0 (fi) 1991-10-02
FI914623A FI914623A (fi) 1992-04-03
FI107377B true FI107377B (fi) 2001-07-31

Family

ID=17408572

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI914623A FI107377B (fi) 1990-10-02 1991-10-02 Menetelmä laminaatin valmistamiseksi metallista ja polyolefiinityyppisestä hartsista

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5275848A (fi)
EP (1) EP0479561B1 (fi)
JP (1) JP2568331B2 (fi)
KR (1) KR950008009B1 (fi)
AT (1) ATE126735T1 (fi)
AU (1) AU639830B2 (fi)
CA (1) CA2052549C (fi)
DE (1) DE69112331T2 (fi)
DK (1) DK0479561T3 (fi)
ES (1) ES2078456T3 (fi)
FI (1) FI107377B (fi)
NO (1) NO306515B1 (fi)
TW (1) TW197387B (fi)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE33177E (en) * 1980-09-29 1990-03-06 Water Pollution Control Corporation In place gas cleaning of diffusion elements
WO1997003134A1 (fr) * 1995-07-10 1997-01-30 Daicel Huels Ltd. Composition de couche de fond pour revetement pulverulent
US6096813A (en) * 1997-09-24 2000-08-01 Ppg Industries Ohio, Inc. N-acyl amino acid compositions and their use as adhesion promoters
US6902766B1 (en) 2000-07-27 2005-06-07 Lord Corporation Two-part aqueous metal protection treatment
AU2003251401A1 (en) * 2002-06-14 2003-12-31 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic elastomer bonded directly to metal substrate
US20050072682A1 (en) * 2003-10-07 2005-04-07 Kenneth Lore Process and apparatus for coating components of a shopping cart and a product
US20070029702A1 (en) * 2004-11-15 2007-02-08 Peterson Curt E Thermoplastic elastomer bonded directly to metal substrate
US8273208B2 (en) * 2005-09-14 2012-09-25 Intrinsix, Llc Structural composite laminate, and process of making same
JP4839752B2 (ja) * 2005-09-21 2011-12-21 大日本印刷株式会社 インモールドラベルおよびそれを用いた蓄電池用包装容器
US7722112B2 (en) * 2006-09-27 2010-05-25 Wabash National, L.P. Composite panel for a trailer wall
JP2008279697A (ja) * 2007-05-11 2008-11-20 Toyota Motor Corp 複合体、これを用いた電子部品収納ケース及びこの複合体の製造方法
CA2736966C (en) * 2008-10-31 2013-08-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company Highly abrasion-resistant polyolefin pipe
US8728600B1 (en) 2008-10-31 2014-05-20 E I Du Pont De Nemours And Company Highly abrasion-resistant grafted polyolefin pipe
US20120040131A1 (en) 2010-08-10 2012-02-16 Speer Dwaine D Composite Panel Having Perforated Foam Core
IN2014DN09838A (fi) * 2012-05-21 2015-08-07 Mitsui Chemicals Inc
MY170538A (en) * 2013-01-18 2019-08-15 Nippon Light Metal Co Process for producing metal-resin bonded object.
US11059259B2 (en) 2016-11-21 2021-07-13 Wabash National, L.P. Composite core with reinforced plastic strips and method thereof
WO2018140955A1 (en) 2017-01-30 2018-08-02 Wabash National, L.P. Composite core with reinforced areas and method
US11318702B2 (en) 2017-02-14 2022-05-03 Wabash National, L.P. Hybrid composite panel and method
US11008051B2 (en) 2018-02-06 2021-05-18 Wabash National, L.P. Interlocking composite core and method
US11772715B2 (en) 2019-03-27 2023-10-03 Wabash National, L.P. Composite panel with connecting strip and method

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH345821A (de) * 1955-04-06 1960-04-15 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung aromendichter, transparenter Polyäthylenfolien
US3002854A (en) * 1957-04-12 1961-10-03 Du Pont Treatment with titanium organic compositions
GB872929A (en) * 1957-07-25 1961-07-12 Union Carbide Corp Amino alkyl silicon compounds as bonding agents for polymeric coatings to metals
US4062715A (en) * 1972-08-08 1977-12-13 Wacker-Chemie Gmbh Adhesive composition and method for bonding polyolefin surfaces with metal surfaces
NL7309001A (fi) * 1973-06-28 1974-12-31
JPS534880B2 (fi) * 1973-11-22 1978-02-21
US3987220A (en) * 1975-03-24 1976-10-19 Tee-Pak, Inc. Process for improving the vapor barrier properties of articles shaped from polymers having carboxylic acid salt groups
IT1087205B (it) * 1977-10-24 1985-06-04 Moplefan Spa Pellicole polialefineche rivestite con una lacca termosaldante a base di una resina chetonica
US4424240A (en) * 1979-05-08 1984-01-03 Rohm And Haas Company Polymers adherent to polyolefins
JPS56152765A (en) * 1980-04-30 1981-11-26 Kansai Paint Co Ltd Formation of olefin resin coating film
EP0420293B1 (en) * 1983-05-20 1995-12-06 Toagosei Co., Ltd. Primer
JPS59224102A (ja) * 1983-06-03 1984-12-17 Ricoh Co Ltd 磁性粉の表面処理方法
US4487789A (en) * 1984-02-09 1984-12-11 Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Process for forming film of hydrolyzed ethylene-vinyl acetate copolymer
FI80853C (fi) * 1988-06-07 1990-08-10 Neste Oy Plastbelagt staolroer.
JPS62275747A (ja) * 1986-05-26 1987-11-30 大日本印刷株式会社 ガラス容器用蓋材の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
AU8486491A (en) 1992-04-09
US5275848A (en) 1994-01-04
CA2052549C (en) 2002-06-11
ATE126735T1 (de) 1995-09-15
EP0479561A3 (en) 1993-08-11
FI914623A (fi) 1992-04-03
ES2078456T3 (es) 1995-12-16
KR920007793A (ko) 1992-05-27
NO913859D0 (no) 1991-10-02
DE69112331D1 (de) 1995-09-28
TW197387B (fi) 1993-01-01
CA2052549A1 (en) 1992-04-03
JP2568331B2 (ja) 1997-01-08
EP0479561A2 (en) 1992-04-08
NO913859L (no) 1992-04-03
DK0479561T3 (da) 1995-12-27
JPH054315A (ja) 1993-01-14
NO306515B1 (no) 1999-11-15
DE69112331T2 (de) 1996-01-25
EP0479561B1 (en) 1995-08-23
FI914623A0 (fi) 1991-10-02
AU639830B2 (en) 1993-08-05
KR950008009B1 (ko) 1995-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI107377B (fi) Menetelmä laminaatin valmistamiseksi metallista ja polyolefiinityyppisestä hartsista
EP1086166B1 (en) Coupling metal parts with a plastic material
CN108778716B (zh) 聚烯烃系树脂粘接用表面处理金属板及使用其的复合构件
US4442138A (en) Substrate pretreatment with a metal-beta keto ester complex in the method of curing an anaerobic resin
US3466207A (en) Treatment of metals for promoting adhesion of polyolefins
TW200936711A (en) Coatings and methods for particle reduction
CN110446603B (zh) 聚烯烃粘接用表面处理金属板、复合构件、以及复合构件的制造方法
JP2020163831A (ja) 積層体の製造方法、塗装物の製造方法、接合構造体の製造方法、熱転写シート、及び積層体
JPH02501290A (ja) 無水マレイン酸改質ポリプロピレンでコートした錫を含まない（クロム‐酸化クロムめっきでコートした）スチールのガソリンタンク
EP1112183B1 (en) A liquid crystal polymer (in situ) coating for co-cured composite structure
WO2017169571A1 (ja) 化成処理金属板、表面処理金属板、複合部材、及び化成処理金属板の製造方法
JP2574635B2 (ja) 銅害耐性に優れた銅含有金属と変性ポリオレフィンよりなる積層体及びその製造法
Sugama et al. An evaluation of methacrylic acid-modified poly (ethylene) coatings applied by flame spray technology
CN101328274B (zh) 结晶性树脂成形体的粘接方法
KR100498094B1 (ko) 내식성 및 도막밀착성이 우수한 수지피복조성물 및 이를이용한 피막형성방법
JPS59193175A (ja) 積層物
WO2020203160A1 (ja) 積層体の製造方法、塗装物の製造方法、接合構造体の製造方法、熱転写シート、及び積層体
JP2003294174A (ja) 樹脂ライニング鋼管およびその製造方法
KR0157192B1 (ko) 용제형 프라이머 조성물의 제조방법
JP2003191387A (ja) 複合成形体およびその製造方法
JPS63295681A (ja) 接着性粉末ポリエチレン
Gundjian et al. Factors affecting adhesion at copper-polyamide 11 and aluminum-polyamide 11 interfaces
JPH071670A (ja) サーモトロピック液晶樹脂接合構造およびその接合方法
JPH0762110A (ja) ポリノルボルネン系樹脂成形品
MXPA00012006A (en) Coupling metal parts with a plastic material

Legal Events

Date Code Title Description
HC Name/ company changed in application

Owner name: MITSUI CHEMICALS, INC.