FI106963B - Ytimenvärjäytymisenestoaineiden käyttö isosyanaattiin perustuvien solumuovien valmistuksessa - Google Patents
Ytimenvärjäytymisenestoaineiden käyttö isosyanaattiin perustuvien solumuovien valmistuksessa Download PDFInfo
- Publication number
- FI106963B FI106963B FI946009A FI946009A FI106963B FI 106963 B FI106963 B FI 106963B FI 946009 A FI946009 A FI 946009A FI 946009 A FI946009 A FI 946009A FI 106963 B FI106963 B FI 106963B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- compounds
- isocyanate
- cellular plastics
- use according
- compound
- Prior art date
Links
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 title claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims description 24
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims description 24
- 238000010186 staining Methods 0.000 title claims description 8
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 title description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 16
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011495 polyisocyanurate Substances 0.000 claims description 4
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 claims description 4
- 125000005266 diarylamine group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 abstract 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 10
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- -1 organic acid halides Chemical class 0.000 description 7
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 7
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 6
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 5
- 238000012758 nuclear staining Methods 0.000 description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 3
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 2
- 150000007860 aryl ester derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000022 bacteriostatic agent Substances 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 235000019994 cava Nutrition 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000004453 electron probe microanalysis Methods 0.000 description 2
- UFZOPKFMKMAWLU-UHFFFAOYSA-N ethoxy(methyl)phosphinic acid Chemical compound CCOP(C)(O)=O UFZOPKFMKMAWLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 2
- 230000001408 fungistatic effect Effects 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N (z)-but-2-ene-1,4-diol Chemical compound OC\C=C/CO ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 1,3-diazetidine-2,4-dione Chemical compound O=C1NC(=O)N1 PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVOOCHFRRHMYQY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCCC=2C=CC=CC=2)=C1 IVOOCHFRRHMYQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001417490 Sillaginidae Species 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000003466 anti-cipated effect Effects 0.000 description 1
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- HIVNJRWKOKUHTH-UHFFFAOYSA-N benzyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC=2C=CC=CC=2)=C1 HIVNJRWKOKUHTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002752 cationic softener Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N formanilide Chemical compound O=CNC1=CC=CC=C1 DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N iso-pentane Natural products CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- 125000004149 thio group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0014—Use of organic additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/134—Phenols containing ester groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
- C08K5/105—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with phenols
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S521/902—Cellular polymer containing an isocyanurate structure
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
106963
Ytimenvärjäytyrnisenestoaineiden käyttö isosyanaattiin perustuvien solumuovien valmistuksessa
Polyuretaanisolumuovit, joilla on pieni irtotiheys, 5 ovat taipuvaisia ytimen värjäytyrniseen voimakkaan paisu-tusreaktion aiheuttaman kiivaan lämmön vapautumisen vuoksi käytettäessä suuria vesimääriä.
Kirjallisuudesta tunnetaan joukko stabiloimisainei-ta tätä lämpötilasta johtuvaa värjääntymisreaktiota vas-10 taan. Erinomaisen hyvää tehokkuutta osoittaa esimerkiksi 4-metyyli-2,6-ditertbutyylifenoli (BHT). Polyolikomponen-tit on sen vuoksi varustettu pääasiassa tällä stabiloimis-aineella.
Tämä stabilointi johtaa kuitenkin myös muutamiin 15 tunnettuihin haittapuoliin, jotka koskevat tekstiilien ja solumuovien värjääntymistä tällä hetkellä selvitettyjen reaktioiden kautta (vrt. K. C. Smelts, Textile Chemist and Colorist, April 83, Voi. 15, Nr. 4, E. Schmidt, Textil-veredlung 17/1982), Nr. 6, H.-W. Hemmpel, Textil Praxis 20 International 1983, Ausg. März/April.
Muina suurina ytimenvärjääntymisenestoaineiden ryhminä kirjallisuudessa on kuvattu 4-hydroksi-3,5-di-tert-,,, butyylifenyylipropionihapon esterit. Isosyanaattiin perus tuvien solumuovien, ennen kaikkea polyuretaani solumuovien, « < '•••‘25 stabilointia, jossa tavoitteena on « « « - hyvä tehokkuus ytimen värj ääntymistä vastaan, * - ei lainkaan kromoforien haitallisen muodostumisen aiheuttamaa solumuovin värjääntymistä, - ei lainkaan kromoforikantajien migraation aiheut- 30 tamaa tekstiilin värjääntymistä, ....: ei ole kuitenkaan vielä tähän mennessä toteutettu. Tämän • · .··♦. keksinnön tehtävänä oli keksiä ytimenvärjääntymisenestoai- t neet, joilla on tämä ominaisuusprofiili ilman tähän men- '· '·1 nessä käytettyjen yhdisteluokkien haittoja.
• · · * « • · · • · · « « · · · 2 106963
Keksinnön aihe on niiden yhdisteiden käyttö, joilla on yleinen kaava R o 5 H0 \3^CH2-CH2_C“0—(CHa)rHv3 ®
R
ja/tai
R
joissa 15 n on kokonaisluku väliltä 2-6, edullisesti 2 ja 3; m on kokonaisluku väliltä 1-6, edullisesti 1-3; R on -C(CH3)3 ja
o R
20 11
X on vety tai C—CH—CH2 r y—OH
R
• « t ;<t ytimenvärjääntymisenestoaineina isosyanaattiin pe- '··' 25 rustuvien solumuovien valmistuksessa.
• « i
Keksinnön mukaisesti on edullista, ·.;.·* - että yhdisteiden (I) ja/tai (II) käyttömäärä on >4’j* 0,01 - 0,5 % laskettuna isosyanaattiin perustuvasta solu- muovista, 30 - että yhdisteiden (I) ja/tai (II) käyttömäärä on 0,1 - 0,4 paino-% laskettuna isosyanaattiin perustuvasta solumuovista, - että yhdisteenä (I) käytetään yhdistettä • · C’ 35 V 0 HO—<Q>-ch-ch-c-o—(CH2)„—<^3
R
106963 3 jossa radikaalilla R on jo mainittu merkitys, - että yhdisteenä (II) käytetään yhdistettä
\ O O /R
5 H0~\/~CH2~CH2~C~Q~CH2~CH—CH'CHrQ=C~CH2~CH2~\_/~QH
R R
jossa radikaalilla R on jo mainittu merkitys, - että käytetään lisäksi muita sinänsä tunnettuja 10 ytimenvärj ääntymisenestoaineita, - että käytetään samalla diaryyliamiineja. Edullisesti yhdisteitä (I) ja/tai (II) käytetään polyuretaanisolumuovien valmistuksessa ja polyisosyan-uraattisolumuovien valmistuksessa.
15 Julkaisuissa DE-PS 2 240 609 sekä IA-PS 16 631 on tosin kuvattu muutamia 4-hydroksi-3,5-di-tert-butyylife-nyylipropionihapon alkyyli- ja aryyliestereitä stabiloi-misaineina muoveja ja öljyjä varten, mutta kuitenkaan niissä ei jaeta oppia tästä aihepiiristä, varsinkaan esi-20 tetyt aryyliesterit eivät ole millään tavoin samanarvoisia tämän keksinnön mielessä. Siten nimittäin yhdiste R o
Ho_^cH2_cH2_c_o_(cH2)n_£)
C: R
• · ♦ ’··1·1 jossa radikaalilla R on jo mainittu merkitys ja n = 1, ..ΙΓ osoittaa voimakasta solumuovin värjääntymistä EMPA-teks- «e# V ? tiilikokeessa (EMPA, St. Gallen, Abt. Textil-Chemie, Pro-
30 jekt Nr. 1145, 1984) ja kohtalaista ytimenvärjääntymisen-*:··· estovaikutusta, kun taas keksinnön mukaisten yhdisteiden I
·1'1. tapauksessa, joissa n = 2 - 6, edullisesti 2 ja 3, asia ei • « t .· , ole yllättäen näin.
Sama pätee alkyyliestereiden käyttäytymiselle; • · '«··' 35 myöskään niiden tapauksessa ei ilmene ennakoituja vaiku- • · · · · 4 106963 tuksia. Siten tyyppi II on selvästi ylivoimainen vastaavaan 1,4-tetrametyleeniesteriin nähden koskien antioksi-danttivaikutusta sekä vär j ääntymisvaikutusta tekstiiliko-keessa eikä se osoita tällöin käytännöllisesti katsoen 5 minkäänlaista värjääntyrnispyrkimystä.
Isosyanaattiin perustuvien solumuovien valmistus on sinänsä tunnettua ja on kuvattu esimerkiksi julkaisuissa DE-OS 1 694 142, 1 694 215 ja 1 720 768 sekä teoksessa Kunststoff-Handbuch Band VII, Polyurethane, toimittajat 10 Vieweg ja Höchtlen, Carl Hanser Verlag Munchen 1966, sekä tämän teoksen uudessa painoksessa, toimittajat G. Oertel, Carl Hanser Verlag MUnchen, Wien, 1983 tai 1993.
Tällöin on kyse lähinnä solumuoveista, joilla on uretaani- ja/tai isosyanuraatti- ja/tai allofanaatti-15 ja/tai uretdioni- ja/tai urea- ja/tai karbodi-imidiryhmiä.
Keksinnön mukainen käyttö tapahtuu lähinnä polyuretaani-ja polyisosyanuraattisolumuovien valmistuksessa.
Isosyanaattiin perustuvien solumuovien valmistukseen käytetään: 20 1. Lähtöainekomponentteina alifaattisia, sykloali- faattisia, aralifaattisia, aromaattisia ja heterosyklisiä polyisosyanaatteja, kuten ne on kuvattu esimerkiksi jul- ... kaisussa W. Siefken, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, sivut 75 - 136, esimerkiksi polyisosyanaatteja, joil- '•••’25 la on kaava ··» • · • · · \.V* Q(NC0)n • · » • · · · jossa n = 2 - 4, edullisesti 2 - 3 ja Q on alifaattinen 30 hiilivetyjäännös, jossa on 2 - 18, edullisesti 6 - 10, ....: C-atomia, sykloalifaattinen hiilivetyj äännös, jossa on 4 - .···. 15, edullisesti 5 - 10, C-atomia, aromaattinen hiilivety- jäännös, jossa on 6 - 15, edullisesti 6 - 13, C-atomia tai .**: aralifaattinen hiilivetyj äännös, jossa on 8 - 15, edulli-
» « I
35 sesti 8 - 13, C-atomia; esimerkiksi polyisosyanaatteja, 1 • · 106963 5 jollaiset on kuvattu julkaisussa DE-OS 2 832 253, sivut 10 - 11. Erityisen edullisia ovat yleensä teknisesti helposti saatavat polyisosyanaatit, esimerkiksi 2,4- ja 2,6-toluyleenidi-isosyanaatti, sekä mitkä tahansa niiden iso-5 meerien ("TDI") seokset; polyfenyylipolymetyleenipolyiso-syanaatit, kuten ne valmistetaan aniliini-formaldehydikon-densaation ja sitä seuraavan fosgenoinnin avulla ("raaka MDI"), sekä karbodi-imidiryhmiä, uretaaniryhmiä, allofa-naattiryhmiä, isosyanuraattiryhmiä, urearyhmiä tai bi-10 ureettiryhmiä sisältävät polyisosyanaatit ("muunnetut polyisosyanaatit" ) , erityisesti sellaiset muunnetut polyisosyanaatit, jotka voidaan johtaa 2,4- ja/tai 2,6-toluylee-nidi-isosynaatista tai 4,4'- ja/tai 2,4’-difenyylimetaani-di-isosyanaatista.
15 2. Lähtöainekomponentit ovat lisäksi yhdisteitä, joilla on vähintään kaksi isosyanaattien suhteen reaktio-kykyistä vetyatomia ja joiden moolimassa on yleensä 400 -10 000 ("polyolikomponentit"). Näillä tarkoitetaan amino-ryhmiä, tioryhmiä tai karboksyyliryhmiä sisältävien yhdis-20 teiden ohella edullisesti hydroksyyliryhmiä sisältäviä yhdisteitä, erityisesti 2-8 hydroksyyliryhmää sisältäviä yhdisteitä, erityisesti sellaisia yhdisteitä, joiden moolimassa on 1 000 - 6 000, edullisesti 2 000 - 6 000, esi-‘ merkiksi vähintään 2, yleensä 2-8, edullisesti 2-6 ‘...'25 hydroksyyliryhmää sisältäviä polyeettereitä ja polyeste- « < t reitä sekä polykarbonaatteja ja polyesteriamideja, kuten :,·ο·* ne ovat sinänsä tunnettuja homogeenisten ja solumuotoisten •j- polyuretaanien valmistamiseksi ja kuten ne on kuvattu esi-
MM
:*·*« merkiksi julkaisussa DE-OS 2 832 253, sivut 11 - 18. Kek- * 30 sinnön mukaisesti edullisia ovat vähintään kaksi hydrok-syyliryhmää sisältävät polyeetterit ja polyesterit.
• · 3. Muita lähtöainekomponenttej a ovat mahdollisesti yhdisteet, joilla on vähintään kaksi isosyanaatteihin näh- • ♦ den reaktiokykyistä vetyatomia ja joiden molekyylipaino on • # · 35 32 - 399. Myös tässä tapauksessa tarkoitetaan hydroksyyli- *»♦ • · 6 106963 ryhmiä ja/tai aminoryhmiä ja/tai tioliryhmiä ja/tai kar-boksyyliryhmiä sisältäviä yhdisteitä, edullisesti hydrok-syyliryhmiä ja/tai aminoryhmiä sisältäviä yhdisteitä; jotka toimivat ketjunjatkajina tai silloitteina. Näillä yh-5 disteillä on yleensä 2-8, edullisesti 2-4, isosyanaat-teihin nähden reaktiokykyistä vetyatomia. Esimerkkejä näistä on kuvattu julkaisussa DE-OS 2 832 253, sivut 19 -20.
4. Paisutteina käytetään vettä ja/tai helposti 10 haihtuvia orgaanisia aineita, esim. n-pentaania, i-pentaa- nia, syklopentaania.
5. Mahdollisesti käytetään lisäksi apu- ja lisäaineita, kuten: a) katalyyttejä sinänsä tunnetulla tavalla, 15 b) pinta-aktiivisia lisäaineita, kuten emulgointi- aineita ja vaahdonstabiloimisaineita, c) reaktionhidasteitä, esim. happamasti reagoivia aineita, kuten suolahappoa tai orgaanisia happohalogenide-ja, lisäksi solunsäätelijöitä sinänsä tunnetulla tavalla, 20 kuten parafiineja tai rasva-alkoholeja tai dimetyylipoly-siloksaaneja, kuten pigmenttejä ja väriaineita ja muita liekinestoaineita sisänsä tunnetulla tavalla, esim. tri-kresyylifosfaattia ja melamiinia, lisäksi stabiloimisai-neita vanhenemis- ja säävaikutuksia vastaan, pehmitteitä 25 ja fungistaattisesti ja bakteriostaattisesti vaikuttavia * · *·..* aineita sekä täyteäaineita, kuten bariumsulfaattia, pii- « \,V maata, nokiliitua tai lietettyä liitua.
tt*i Nämä mahdollisesti lisäksi käytettävät apu- ja
:Y" lisäaineet on kuvattu esimerkiksi julkaisussa DE-OS
30 2 732 292, sivut 21 - 24.
....: Muita esimerkkejä mahdollisesti keksinnön mukaises- .···. ti käytettävistä pinta-aktiivisista lisäaineista ja vaah- • donstabiloimisaineista, sekä solunsäätelijöistä, reaktion-
• I
*· *: hidasteista, stabiloimisaineista, liekinestoaineista, peh- ...· 35 mitteistä, väriaineista ja täyteaineista sekä fungistaat- • « « « • « 106963 7 tisesti ja bakteriostaattisesti vaikuttavista aineista sekä yksityiskohdat näiden lisäaineiden käyttö- ja vaikutustavasta on kuvattu teoksessa Kunststoff-Handbuch, Band VII, toimittajat Vieweg ja Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, 5 MUnchen, 1966, esimerkiksi sivuilla 103 - 113.
Menetelmän toteuttaminen polyuretaanisolumuovien valmistamiseksi:
Reaktiokomponentit saatetaan reagoimaan sinänsä tunnetun yksivaiheisen menetelmän, esipolymeerimenetelmän 10 tai semiesipolymeerimenetelmän mukaisesti, jolloin käytetään usein koneellisia laitteita, esimerkiksi laitteita, jotka on kuvattu US-patentissa 2 764 565. Yksityiskohdat työlaitteista, jotka tulevat kysymykseen myös keksinnön mukaisesti, on kuvattu teoksessa Kunststoff-Handbuch, Band 15 VII, toimittajat Vieweg ja Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, Miinchen, 1966, esimerkiksi sivuilla 121 - 205.
Yhdisteet (I) ja/tai (II) voidaan lisätä sekä poly-oli- että isosyanaattikomponentteihin.
Keksinnön mukaisesti voidaan myös valmistaa kylmä-20 kovettuvia solumuoveja (vrt. julkaisut GB-PS 1 162 517, DE-OS 2 153 086).
Tietysti voidaan valmistaa myös solumuoveja lohko-vaahdotuksen avulla tai sinänsä tunnetun kaksoiskuljetus-' ' hihnamenetelmän mukaan.
c e j 25 Polyisosyanuraattisolumuovit valmistetaan tässä * · *.·.1 tunnetun menetelmän ja olosuhteiden mukaisesti.
« *.:<,· Keksinnön mukaisesti saatavilla tuotteilla on esi- merkiksi seuraavaa käyttöä: huonekalujen pehmusteet, teksti1; tiilitäytteet, patjat, auton istuimet, käsinojat, pesusie- 30 net ja rakennuselementit sekä istuinten ja kalusteiden ....: verhoilut.
• « ♦ ♦♦ » < · « • 1« • · • · « · « • · φ · « « · · 8 106963
Suoritusmuotoesimerkit Esimerkki 1 3-(4-hydroksi-3,5-di-tert-butyylifenyyli)propioni-happo-2-fenyylietyyliesteri 5 Valmistetaan 278 g:sta (1 mol) 3-(4-hydroksi-3,5- di-tert-butyylifenyyli)propionihappoa ja 122 g:sta (1 mol) 2-fenyylietanolia aseotrooppisen esteröinnin avulla toluo-lissa 0,5 g:n kanssa 4-toluolisulfonihappoa.
Yhdisteen C25H3403 (382) analyysi: 10 Laskettu: C 78,5 %; H 8,9 %.
Havaittu: C 78,6 %; H 9,1 %.
Sulamispiste: 72 - 74 °C.
Rakenne vahvistetaan lisäksi IR- ja NMR-spektrien avulla.
15 Esimerkki 2 2-buteeni-l, 4-diolibis[3- (4-hydroksi-3,5-di-tert-butyylifenyyli)propionaatti]
Valmistetaan 556 g:sta (2 mol) 3-(4-hydroksi-3,5- di-tert-butyylifenyyli)propionihappoa ja 88 g:sta (1 mol) 20 2-buten-l,4-diolia aseotrooppisen esteröinnin avulla to- luolissa 0,5 g:n kanssa 4-toluolisulfonihappoa.
Yhdisteen C38H5606 (608) analyysi:
Laskettu: C 75,0 %; H 9,2 %.
Havaittu: C 74,4 %; H 9,0 %.
25 Sulamispiste: 73 - 75 °C.
*...· Rakenne vahvistetaan lisäksi IR- ja NMR-spektrien \:c; avulla.
«
Esimerkki 3 (vertailu) :’Γ? 3-(4-hydroksi-3,5-di-tert-butyylifenyyli)propioni- 30 happobentsyyliesteri
Valmistetaan 278 g:sta (1 mol) 3-(4-hydroksi-3,5- .···. di-tert-butyylifenyyli)propionihappoa ja 108 g:sta (1 mol) *·* bentsyylialkoholia aseotrooppisen esteröinnin avulla to- *.*·; luolissa 0,5 g:n kanssa 4-toluolisulfonihappoa.
··· • ♦ * « • · · « « « · • · <* * • · * * ♦ • · 9 106963
Yhdisteen C24H3203 (368) analyysi:
Laskettu: C 78,2 %; H 8,7 %.
Havaittu: C 78,1 %? H 8,3 %.
Sulamispiste: 68 - 70 °C.
5 Rakenne vahvistetaan IR- ja NMR-spektrien avulla.
Esimerkki 4 (vertailu)
Bis-[3-(4-hydroksi-3,5-di-tert-butyylifenyyli)pro-pionihappobutaanidioliesteri]
Valmistetaan 278 g:sta (1 mol) 3-(4-hydroksi-3,5-10 di-tert-butyylifenyyli)propionihappoa ja 45 g:sta (0,5 mol) 1,4-butaanidiolia aseotrooppisen esteröinnin avulla toluolissa 0,5 g:n kanssa 4-toluolisulfonihappoa. Yhdisteen C38H5806 (610) analyysi:
Laskettu: C 74,7 %; H 9,5 %.
15 Havaittu: C 74,1 %; H 9,2 %.
Sulamispiste: 73 - 74 °C.
Rakenne vahvistetaan lisäksi IR- ja NMR-spektrien avulla.
Keksinnön mukaisten yhdisteiden hapettumisenestote-20 hon tutkimiseksi niitä käytettiin yksinomaan antioksidant-tina PUR-pehmeävaahdon valmistuksessa ja tuotteet saatettiin vaahdottamisen jälkeen mikroaaltokäsittelyyn.
Ensiksi valmistettiin solumuovikappaleet seuraavan sekoitusohj een mukaisesti: 25 Polyolikomponentti A 100 paino-osaa ·...· Stabiloimisaine ytimen värj ääntymistä « • t;c' vastaan taulukon 1 mukaisesti, kulloinkin 0,2 paino-osaa *: Vesi 6,0 paino-osaa ····
Silikonistabiloimisaine 30 OS 22, Bayer AG 1,5 paino-osaa ....: Amiiniaktivaattori • · ..... PS 207, Bayer AG 0,15 paino-osaa
Tinaoktoaatti 0,15 paino-osaa TDI, koostuu 80 paino-%:sta 2,4- ja ·*.„·' 35 20 paino-%:sta 2,6-toluyleenidi-iso- syanaattia, Isocyanatindex 108 70,2 paino-osaa • · « · 10 106963
Polyolikomponentin A tapauksessa kyse on trimetylo-lipropaanista lähdetystä polyeetteripolyolista, jossa on 85 paino-% propyleenioksidia ja 15 paino-% etyleenioksidia ja jossa on ylimäärä sekundaarisia OH-ryhmiä OH-luvun ol-5 lessa 45.
Tulokseksi saadaan avosoluisia solumuoveja, joiden huokoisuus osoittaa korkeintaan 50 mm:n vesipatsasta.
Kaksinkertainen annos valetaan muottiin, jonka koko on 100 x 200 mm. Solumuovin nousemisen päätyttyä kappale 10 pannaan keskelle mikroaaltouuniin, jonka tyyppi on Panasonic NE 1440, ja sitä kuumennetaan 15 minuutin ajan vaiheella 1 (noin 170 watin mikroaaltovaikutus). Sen jälkeen sitä kuumennetaan kiertoilmakuivauskaapissa 30 minuutin ajan 130 - 135 °C:n lämpötilassa ja sitten sitä pidetään 15 30 minuutin ajan huoneenlämpötilassa, minkä jälkeen se leikataan keskeltä pituussuunnassa. Erotetaan 3 cm:n paksuinen siivu ja luokitellaan ytimen värjääntyminen.
Aste O: täysin valkoinen
Aste 10: mustanruskea ja hajoamisilmiöitä.
20 Tekstiilin kellastumiskokeessa noin 20 g käsittele mätöntä valkoista puuvillatekstiiliä, jonka koko on 200 x 200 mm, kyllästetään 60 ml:11a liuosta, joka koostuu 1 000 ml:sta vettä ja 40 ml:sta kaupassa tavanomaisesta kationi- • > t sesta pehmentävästä huuhteluaineliuoksesta, ja tekstiili 25 kääritään solumuovikuution ympärille, jonka koko on 80 x *··.1 80 x 50 mm. Tuotetta kuivataan kiertoilmakuivauskaapissa 72 tunnin ajan 55 °C:n lämpötilassa.
c ..1· Sen jälkeen voidaan todeta solumuovin ja tekstiilin « « « ί.Τ t värimuutokset.
30 Taulukkoon 1 on koottu ytimen värjääntymistä koske- •;··ί van mikroaaltokokeen ja migraatio- ja värjääntymiskäyttä- .···. mistä koskevan tekstiilikokeen tulokset.
« M» # • · » • « • 1 1 • « « « • · » · · « « · · « 11 106963
Esim. Ytimen vär- Ytimen Värjääntyrniskäyttäytyminen jääntymisen värjäänty- Tekstiili Solumuovi staloimisaine misen aste 1.1 Esimerkki 1 5 Keksinnön mukaisesti 2-3 valkoinen valkoinen 1.2 Esimerkki 2 Keksinnön 10 mukaisesti 2 valkoinen valkoinen 1.3 Esimerkki 3 keltainen voimakkaan
Vertailu 5 keltainen 15 1.4 Esimerkki 4
Vertailu 5 keltainen keltainen 1.5 BHT, vertailu 3 voimakkaan voimakkaan keltainen keltainen 20
Taulukon 1 mukaan esimerkeistä 1-5 ilmenee, että vain keksinnön mukaiset antioksidantit I ja II täyttävät vaatimukset, so. ytimenvärjääntymisvaikutuksen vastaten hyväksi havaittua BHT:tä eikä lainkaan värimuutoksia, ku-25 ten esimerkiksi EMPA-kokeessa vaahdossa ja tekstiilissä.
Rakenteeltaan yhdisteiden I (esimerkki 1) ja II (esimerkki 2) kanssa samanlaiset komponentit esimerkkien 3 ja 4 mukaisesti osittain tunnettuina antioksidantteina < < eivät ole sopivia täyttämään näitä ehtoja.
30 Keksinnön mukaisten antioksidanttien I ja II hyvä * · ’···* selviytyminen on yllättävää eikä pääteltävissä tekniikan tasosta, varsinkin kun samanlaiset rakenteet tuottavat toisenlaisia tuloksia. Keksinnön mukaisilla tuotteilla on ϊ4Γ: käyttöä ennen kaikkea polyeetteri- ja polyesteripolyoleja 35 varustettaessa ytimen värjääntymistä vastaan, kuten mai-•j..: nittuja polyoleja käytetään PUR-lohko- ja muotosolumuovien .···. valmistamiseksi. Nämä solumuovit eivät osoita sarjatuotan- nossa tekstiileissä, pehmustetuissa huonekaluissa, pat- • · · *· *·* joissa ja auton istuimissa migraatiovaikutuksia. Tietysti ·...* 40 myös PUR-solumuovien valmistuksessa käytettävät isosya-naatit voidaan varustaa vastaavasti.
• * ) · « ·»*-** • ·
Claims (9)
1. Yhdisteiden käyttö, tunnettu siitä, että niillä on yleinen kaava 5 R O HO—-r~~^-CHj-CH—C-O—(CH2)~(I) R 10 ja/tai K o HO —CH2—CH2—C—O (CH2) —CH=CH“(CH2)“ΟΧ (Π)
15 R joissa n on kokonaisluku väliltä 2-6, edullisesti 2 ja 3; m on kokonaisluku väliltä 1-6, edullisesti 1-3; 20. on -C(CH3)3 ja O R ... X on vety tai —C—CH2—CH2—Λ Λ—OH
25 R * 4 ’···* ytimenvärjääntymisenestoaineina isosyanaattiin pe- • · · *.?.* rustuvien solumuovien valmistuksessa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen käyttö, t u n - : n e t t u siitä, että yhdisteiden (I) ja/tai (II) käyttö- 30 määrä on 0,01 - 0,5 % laskettuna isosyanaattiin perustu- ·;··· vasta solumuovista.
·*·*. 3. Patenttivaatimuksen 1 ja 2 mukainen käyttö, ··· . tunnettu siitä, että yhdisteiden (I) ja/tai (II) • * · *; [· käyttömäärä on 0,1 - 0,4 paino-% laskettuna isosyanaattiin • · '·;·* 35 perustuvasta solumuovista. « « « » * · * · • · 106963
4. Patenttivaatimusten 1-3 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että yhdisteenä (I) käytetään yhdistettä
5. Patenttivaatimusten 1-3 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että yhdisteenä (II) käytetään yhdistettä \ o o /R
15 HOH^V-CHj-CHj-C-O-CH—CH=CH-CH2-0-C-CH2-CH2— R R jossa radikaalilla R on jo mainittu merkitys.
5 Va II H°CH j-CH2—c - °—(CH2)n— R jossa radikaalilla R on jo mainittu merkitys.
6. Patenttivaatimusten 1-5 mukainen käyttö, 20 tunnettu siitä, että käytetään lisäksi muita sinänsä tunnettuja ytimenvärjääntymisenestoaineita.
7. Patenttivaatimuksen 7 mukainen käyttö, t u n - ,,, n e t t u siitä, että käytetään lisäksi diaryyliamiinia.
8. Patenttivaatimusten 1-7 mukaisten yhdisteiden e 25 (I) ja/tai (II) käyttö polyuretaanisolumuovien valmistuk- *···’ sessa. ·.?.1
9. Patenttivaatimusten 1-7 mukaisten yhdisteiden (I) ja/tai (II) käyttö polyisosyanuraattisolumuovien vai-ί.ί : mistuksessa. • ♦ · · « • · • M • ♦ « · 1 « • · • « I 4 · • · » • « « « • · » t · » 9 • t · 1 • • » 14 106963
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4344180A DE4344180A1 (de) | 1993-12-23 | 1993-12-23 | Verwendung von Antikernverfärbungsmitteln bei der Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis |
| DE4344180 | 1993-12-23 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI946009A0 FI946009A0 (fi) | 1994-12-21 |
| FI946009L FI946009L (fi) | 1995-06-24 |
| FI106963B true FI106963B (fi) | 2001-05-15 |
Family
ID=6506014
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI946009A FI106963B (fi) | 1993-12-23 | 1994-12-21 | Ytimenvärjäytymisenestoaineiden käyttö isosyanaattiin perustuvien solumuovien valmistuksessa |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5459171A (fi) |
| EP (1) | EP0659814B1 (fi) |
| JP (1) | JPH07216043A (fi) |
| KR (1) | KR950018112A (fi) |
| CN (1) | CN1057312C (fi) |
| AT (1) | ATE163956T1 (fi) |
| CA (1) | CA2138438A1 (fi) |
| DE (2) | DE4344180A1 (fi) |
| DK (1) | DK0659814T3 (fi) |
| ES (1) | ES2113043T3 (fi) |
| FI (1) | FI106963B (fi) |
| NO (1) | NO305759B1 (fi) |
| TW (1) | TW354313B (fi) |
| ZA (1) | ZA9410253B (fi) |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2764565A (en) | 1951-12-24 | 1956-09-25 | Bayer Ag | Process and apparatus for the manufacture of polyurethane plastics |
| GB1162517A (en) | 1965-11-12 | 1969-08-27 | Dunlop Co Ltd | Process for the production of Polyurethane Foams |
| JPS45280Y1 (fi) * | 1967-02-23 | 1970-01-08 | ||
| DE1694142C3 (de) | 1967-03-25 | 1975-10-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen |
| DE1720768A1 (de) | 1968-01-02 | 1971-07-15 | Bayer Ag | Kunststoffe auf Isocyanatbasis und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US3649667A (en) * | 1970-06-24 | 1972-03-14 | American Cyanamid Co | Aryl polyesters of 3 5-dialkyl-4-hydroxy-phenyl-alkanoic acids |
| US3741917A (en) | 1970-10-26 | 1973-06-26 | Union Carbide Corp | Cold cure high resilience foam |
| DE2240609A1 (de) * | 1972-08-18 | 1974-02-28 | Hoechst Ag | Stoffwechselwirksame derivate der 4-hydroxy-3,5-di-alkylphenyl-propionsaeure |
| US3839277A (en) * | 1973-03-08 | 1974-10-01 | Ciba Geigy Corp | Light stabilized polyolefin compositions |
| DE2732292A1 (de) | 1977-07-16 | 1979-02-01 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethankunststoffen |
| DE2832253A1 (de) | 1978-07-22 | 1980-01-31 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von formschaumstoffen |
| US4594444A (en) * | 1983-12-22 | 1986-06-10 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of sterically hindered hydroxyphenylcarboxylic acid esters |
| US4716244A (en) * | 1985-05-02 | 1987-12-29 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of sterically hindered hydroxyphenylcarboxylic acid esters |
| JPH0745437B2 (ja) * | 1988-03-18 | 1995-05-17 | 吉富製薬株式会社 | エステルの製造法 |
| US5219892A (en) * | 1992-06-16 | 1993-06-15 | R. T. Vanderbilt Company, Inc. | Liquid stabilizer compositions for polyols and polyurethane foam |
-
1993
- 1993-12-23 DE DE4344180A patent/DE4344180A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-11-14 TW TW083110652A patent/TW354313B/zh active
- 1994-12-12 DE DE59405423T patent/DE59405423D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-12 DK DK94119608T patent/DK0659814T3/da active
- 1994-12-12 EP EP94119608A patent/EP0659814B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-12 ES ES94119608T patent/ES2113043T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-12 AT AT94119608T patent/ATE163956T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-12-15 US US08/356,611 patent/US5459171A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-19 CA CA002138438A patent/CA2138438A1/en not_active Abandoned
- 1994-12-21 FI FI946009A patent/FI106963B/fi active
- 1994-12-21 JP JP6335171A patent/JPH07216043A/ja active Pending
- 1994-12-22 ZA ZA9410253A patent/ZA9410253B/xx unknown
- 1994-12-22 KR KR1019940035866A patent/KR950018112A/ko not_active Ceased
- 1994-12-22 NO NO944988A patent/NO305759B1/no not_active IP Right Cessation
- 1994-12-23 CN CN94113202A patent/CN1057312C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2113043T3 (es) | 1998-04-16 |
| DE59405423D1 (de) | 1998-04-16 |
| CA2138438A1 (en) | 1995-06-24 |
| NO944988L (no) | 1995-06-26 |
| FI946009A0 (fi) | 1994-12-21 |
| TW354313B (en) | 1999-03-11 |
| EP0659814A1 (de) | 1995-06-28 |
| EP0659814B1 (de) | 1998-03-11 |
| CN1106429A (zh) | 1995-08-09 |
| ATE163956T1 (de) | 1998-03-15 |
| DE4344180A1 (de) | 1995-06-29 |
| DK0659814T3 (da) | 1998-09-28 |
| FI946009L (fi) | 1995-06-24 |
| KR950018112A (ko) | 1995-07-22 |
| US5459171A (en) | 1995-10-17 |
| JPH07216043A (ja) | 1995-08-15 |
| NO305759B1 (no) | 1999-07-19 |
| CN1057312C (zh) | 2000-10-11 |
| NO944988D0 (no) | 1994-12-22 |
| ZA9410253B (en) | 1995-08-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5624970A (en) | C3 to C5 polyfluorcalkanes propellants | |
| ES2340316T3 (es) | Procedimiento para la obtencion de espumas blandas viscoelasticas de poliuretano. | |
| DK3067343T3 (en) | Antioxidants for the production of low emission pur systems | |
| CA2704918C (en) | Process for the production of flexible polyurethane foams with low emission | |
| US4493909A (en) | Poly-N,N-hydroxyalkylamides of polybasic carboxylic acids and a process for the production thereof | |
| CA2008639A1 (en) | Process for the preparation of elastic and open-cell flexible molded polyurethane foams | |
| US3429837A (en) | Polyurethane foams containing tertiary esters of phosphorous acid | |
| US4711910A (en) | Preparation of fire retardant flexible polyester based polyurethane foams having reduced discoloration and scorch | |
| JP2001139655A (ja) | ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| FI106963B (fi) | Ytimenvärjäytymisenestoaineiden käyttö isosyanaattiin perustuvien solumuovien valmistuksessa | |
| ES2887328T3 (es) | Procedimiento para reducir las emisiones de aldehídos de las espumas de poliuretano | |
| ES2215789T3 (es) | Espuma hr, moldeada en frio, antiinflamable, con intensidad y toxicidad de gas de humo reducidas. | |
| JPH04248823A (ja) | 開放細胞構造を有する可撓性ポリウレタンフォームの製造方法および家具用材料としての使用 | |
| PL172801B1 (pl) | Sposób wytwarzania sztywnych tworzyw piankowych zawierajacych grupy uretanowe i przew azajaca ilosc grup izocyjanuranow ych PL PL PL PL PL PL PL | |
| CA2114252C (en) | Process for the production of rigid foams containing urethane and isocyanurate groups | |
| US6734217B1 (en) | Flame resistant HR cold-moulded foam with a reduced fume density and toxicity | |
| US5104905A (en) | Process for the preparation of polyurethane foams | |
| CN101616945B (zh) | 含有阻燃剂混合物的聚氨酯泡沫 | |
| JPH02107617A (ja) | ポリウレタンフオームの製法 | |
| KR102820284B1 (ko) | 폴리에테르 폴리올 및 폴리우레탄 폼에서 알데히드 방출을 감소시키는 방법 | |
| CA1322815C (en) | Use of phosphines and/or diphosphanes in the production of isocyanate-based plastics | |
| JP4073111B2 (ja) | 難黄変ポリウレタンフォーム及びその製造方法 | |
| JPH02202949A (ja) | ポリウレタン発泡体の製造方法 | |
| CA2564441A1 (en) | Low scorching flame retardants for polyurethane foams | |
| JPH02284913A (ja) | 熱硬化性軟質成形ポリウレタンフオームの製造方法 |