FI105087B - Monikerroksinen, joustava siirtoliuska, menetelmä sen valmistamiseksi sekä sen käyttö käsikäyttöisessä laitteessa - Google Patents

Description

105087

Monikerroksinen, joustava siirtoliuska, menetelmä sen valmi stamiseksi sekä sen käyttö käsikäyttöisessä laitteessa

Keksintö koskee monikerroksista, joustavaa siirto-5 liuskaa, jossa on apukantaja ja liimakerros, jolloin apu-kantajan ja 1ilmakerroksen välissä on sideainetta sisältävä siirtokerros, jolla on voimakkaartpi tartunta liimaker-rokseen kuin apukantajaan, menetelmää sen valmistamiseksi sekä tämän siirtoliuskan käyttöä rullattuna käsikäyttöi-10 sessä laitteessa.

Edellä kuvattu siirtoliuska on esitetty EP-hakemus-julkaisussa 0 318 804. Sen erikoisuus on siinä, että sideainetta sisältävä siirtokerros sisältää repimisapuaineena 0,5 - 5 massa-% liukoista selluloosajohdosta. Tämän lius-15 kan sideainetta sisältävä siirtokerros voidaan levittää puhtaasti ja reunoiltaan terävänä peitettäville kohdille tai pinnoille (myös suuripinta-alaiset) . Sitä voidaan käyttää käsikäyttöisessä laitteessa rullattuna yksinkertaiseen, nopeaan ja tasaiseen levitykseen kulloinkin ky-20 seessä olevalle alustalle, jolloin 1ilmakerroksen säikei den vetäytyminen on repäistäessä mahdotonta. Tämän siirto-liuskan yhteydessä on käynyt ilmi, että jos siirtokerros sisältää pigmenttejä, alustalle käsikäyttöisen laitteen avulla levitettäessä siirretyssä kerroksessa voi esiintyä ’ 25 mikrosäröjä, jotka voivat johtaa siirrettyä kerrosta kir jottaessa esimerkiksi musteella tai tussilla epätarkkaan kirjoitusjälkeen. Satunnaisesti siirtoliuskan pitkähkön varastoinnin yhteydessä liimakerros on enemmän tai vähemmän "kuivunut" ja sen tartunta on vähentynyt. Tämä johtaa 30 vaillinaiseen alkutartuntaan käytettäessä siirtoliuskaa uudelleen.

US-patenttihakemuksessa 3 413 168 julkistetaan it-seliimautuva suojanauha, joka sisältää liimakerroksessa satunnaisesti jakautuneena siitä ulkonevia onttoja mikro-35 palloja, joiden halkaisija on 40 - 100 μιη. Mikropallot 2 105087 tekevät mahdolliseksi liuskan tarkan sijoittamisen ja ne rikkoutuvat sitä painettaessa. Siten liuska liimautuu alustaan. JP-hakemusjulkaisu 5814 2944 kuvaa kiinteää suo-jamateriaalia, joka sisältää 20 - 55 % mikrokapseleita, 5 jotka on täytetty liuottimilla, hartsiliuoksilla tai nestemäisillä hartseilla.

Keksinnön perustana oli sen vuoksi tehtävä kehittää tunnettua joustavaa siirtoliuskaa siten, että kuvatut ongelmat poistuvat ja sen käyttöominaisuudet paranevat.

10 Tämä tehtävä ratkaistaan keksinnön mukaisesti niin, että a) sideainetta sisältävä siirtokerros ja/tai b) lii-makerros sisältää/sisältävät hienoja onttoja hiukkasia ja vesiliukoista, kiinteää alkoholia.

Toisin sanoen se merkitsee sitä, että kehitelmä a) 15 ja kehitelmä b) voidaan kulloinkin toteuttaa erikseen.

Kuitenkin myös molempien kehitelmien yhdistelmä on mahdollinen ja tarjoaa etuja, mikä käy ilmi seuraavista esityksistä .

Keksinnön mukaisen siirtonauhan edulliseen valmis-20 tukseen sopii erityisesti menetelmä, jossa pigmenttiä sisältävä muovidispersio levitetään tavallisia levitystek-niikoita käyttäen joustavalle apukantajalle, dispersiovä-liaine höyrystetään, sen jälkeen levitetään tavallisia levitystekniikoita käyttäen liimaa sisältävä vesidispersio ' 2 5 muodostuneelle siirtokerrokselle ja sen jälkeen vesi höy rystetään, jolloin a) pigmenttiä sisältävä muovidispersio sisältää vesiliukoista, kiinteää alkoholia ja hienoja onttoja hiukkasia ja/tai b) liimaa sisältävä vesidispersio sisältää vesiliukoista kiinteää alkoholia ja hienoja ont-30 toja hiukkasia.

Tämän keksinnön mukaisen vaatimuksen mukaan vähintään yhdessä kahdesta kerroksesta täytyy olla kehitelmien a) ja b) mukaan vesiliukoista, kiinteää alkoholia. Kyseessä täytyy olla huoneenlämpötilassa vesiliukoinen, kiinteä 35 alkoholi. Tähän alkoholien ryhmään kuuluvat erityisesti 4- 3 105087 arvoiset alkoholit kuten erytriitti, 5-arvoiset alkoholit kuten arabiitti, adoniitti ja ksyliitti, 6-arvoiset alkoholit kuten sorbiitti, manniitti ja dulsiitti, mutta myös alkoholit, joissa on yksi tai useampia muita funktionaali-5 siä ryhmiä, jotka eivät haittaa keksinnön puitteissa, kuten esimerkiksi glukoosi ja fruktoosi, mutta myös disakka-ridit kuten sakkaroosi. Sorbiitti on osoittautunut erityisen sopivaksi hyvien hygroskooppisten ominaisuuksiensa vuoksi. Edullisesti sideainetta sisältävä siirtokerros 10 sisältää noin 3-25 massa-% vesiliukoista, kiinteää alkoholia, erityisesti 5-20 massa-%. Edullinen liimakerrok-sen vesiliukoisen, kiinteän alkoholin pitoisuus on noin 1-40 massa-%, erityisesti noin 5-30 massa-%.

Ainakin yksi keksinnön mukaisen siirtoliuskan kah-15 desta muunnosten a) ja b) mukaisesta kerroksesta sisältää hienoja, erityisesti joustavia onttoja hiukkasia yhdessä jo käsitellyn vesiliukoisen, kiinteän alkoholin kanssa. Tämä ei estä sitä, että toinen kerros sisältää vain hienoja onttoja hiukkasia tai vesiliukoista, kiinteää alkoho-20 lia.

Hienot ontot hiukkaset ovat edullisesti pallomaisia. Onttojen hiukkasten halkaisija on niiden ollessa lii-makerroksessa b) edullisesti välillä noin 0,25 - 5 μπι, erityisesti välillä noin 0,3 - 2 μιη. Ontoilla hiukkasilla ♦ ' 25 niiden ollessa sideainetta sisältävässä siirtokerroksessa • · halkaisija on edullisesti noin 0,3 - 10 μπι, erityisesti välillä noin 0,3-5 μπι. Kokonaisuutena on edullista, jos onttojen hiukkasten ontelotilavuus on noin 20 - 55 %, erityisesti 25 - 40 %. Jotta keksinnön mukaisella siirtolius-30 kalla saavutettaisiin vielä myöhemmin selitettäviä etuja, on aivan erityisen edullista, jos hienot ontot hiukkaset ovat huokoisen seinämän omaavia joustavia, vettä sisältäviä onttoja hiukkasia.

Hienot ontot hiukkaset koostuvat tavallisesti lä-35 pinäkymättömästä polymeeristä. Tosin myös tämän läpinäky- « 4 105087 mättömän polymeerin värjäys on myös mahdollista, jolloin tämän värjäyksen tulisi tapahtua valmistuksen yhteydessä sellaisilla väriaineilla, jotka on sovitettu yhteen siirtokerroksen väriaineen kanssa.

5 Erityisen edullisia onttoja palloja ovat sellaiset, joissa suhde seinämän paksuus : halkaisija on alle 0,25, erityisesti 0,15 tai sitä pienempi. Julkaisussa Farbe + Lack, 93. vuosikerta, 10/1987, kuvataan tällaisten läpinäkymättömästä polymeeristä olevien onttojen pallojen 10 käyttöä maaleissa. Nämä ovat kuivassa maalissa ilmalla täytettyjä niiden peittokyvyn parantamiseksi. Näiden onttojen pallojen edullista käyttöä lämpöherkkien paperien välikerroksissa on kuvattu EP-hakemusjulkaisussa 0 341 715. Siellä ne auttavat lämmöneristyksessä ja elas-15 tisuudessa. Tähän keksintöön ei ole mitään tärkeää teknistä yhteyttä. Sitä paitsi esitetyssä kirjallisuudessa kuvattuja onttoja palloja voidaan käyttää tämän keksinnön puitteissa rajoittamattomasti ja edullisesti. Erityisesti niiden seinämät koostuvat styreenihartseista, akryylihart-20 seista tai styreeni-akryylikopolymeerihartseista. Niiden valmistusta on kuvattu esimerkiksi US-patenttihakemuksessa 4 427 836 sekä EP-hakemusjulkaisussa 0 022 633 B1 (patentin haltija kulloinkin Rohm and Haas Company, USA). Niitä valmistetaan erään erityisen emulsiopolymerointimenetelmän ' 25 puitteissa, johon ei tässä yhteydessä perehdytä, koska se ei ole keksinnön ydin. Tämän tunnetun menetelmän mukaan valmistettuina kuvatut ontot hiukkaset tai ontot pallot sisältävät menetelmän aikana vettä, joka voi korkeammissa lämpötiloissa poistua tai haihtua onttojen hiukkasten sei-30 nämissä olevien mikrohuokosten kautta. Keksinnön puitteissa käytetään erityisen edullisia kaupallisia tuotteita, jotka tunnetaan nimellä Ropaque, erityisesti Ropaque OP-62 (hiukkasten halkaisija noin 0,4 μιπ, seinämän paksuus noin 0,06 μπι) , Ropaque HP-91 (hiukkasten halkaisija noin 1 μπι, 35 seinämän paksuus noin 0,1 μτη) (kulloinkin markkinoija Rohm • · 5 105087 and Haas Company), sekä Voncoat, erityisesti Voncoat PP-1100 (hiukkasten halkaisija noin 0,55 - 0,5 μπι, seinämän paksuus noin 0,11 - 0,12 μπι) (markkinoija Dainippon Inc., Co., Japani).

5 Keksinnön mukaisen siirtoliuskan apukantaja koostuu edullisesti muovikalvosta, jollaisia käytetään tavallisesti kirjoituskoneennauhojen kantajissa, esimerkiksi poly-etyleenitereftalaattia, polypropeenia, polyeteeniä, poly-vinyylikloridia tai polykarbonaattia. Myös silikonipääl-10 lystetty paperi on osoittautunut sopivaksi apukantajana. Silikonipäällyste johtaa tartuntajännityksen vähenemiseen sideainetta sisältävän siirtokerroksen ja apukantajan välillä. Se voidaan korvata muilla tarttumisenestoaineilla, kuten esimerkiksi polytetrafluorieteenillä.

15 Apukantajan paksuus on edullisesti noin 10 - 60 μπι, erityisesti noin 15 - 55 μπι, siirtokerroksen paksuus noin 5-40 μπι, erityisesti 15 - 25 μπι, ja 1 ilmakerroksen paksuus noin 1-8 μπι, erityisesti 2-5 μπι. Keksinnön mukaisen siirtoliuskan optimoimiseksi on tarkoituksenmukaista 20 valita 1ilmakerroksen paksuussuhteeksi siirtokerrokseen noin 1:4 - 1:12, erityisesti noin 1:8 - 1:10.

Liimakerros voi koostua kaupallisesti saatavista liimoista. Näitä ovat elastiset ja pysyvästi liimautuvat itseliimautuvat massat, joilla on suuret tartuntavoimat ja *. 25 jotka tarttuvat jo pienessä paineessa huoneenlämpötilassa heti erilaisiin pintoihin. Ne levitetään edullisesti vesi-dispersiona jo apukantajalla olevalle siirtokerrokselle, koska jo muodostunutta sideainetta sisältävää siirtokerrosta ei irroteta uudelleen. Tällaisista liimoista edulli-30 siä ovat erityisesti akrylaattipohjaiset liimat. Lähtöai- neina kyseeseen voivat tulla viskoosit liuokset tai dis persiot, jotka perustuvat kautsuun, polyakrylaatteihin, polyvinyylieettereihin tai polyvinyyli-isobuteeniin. Edullisia ovat kaupallisesti saatavat polyakrylaatteihin pe-35 rustuvat materiaalit. Sopivia kaupallisia tuotteita ovat 6 105087

Uceryl 913 ja Uceryl PC 80 (toimittajana yhtiö ucb, Dogen-bos, Belgia) sekä muovidispersiot VP 859/6 (toimittajana yhtiö Freihoff). Levitettävä liima, joka on ensin vesipitoisessa väliaineessa, sisältää edullisesti kostutusainei-5 ta tai tensidejä (toimitetaan kauppanimellä Byk W). Liiman dispersioita 1ilmakerroksen valmistamiseksi levitetään edullisesti määränä noin 1-5 g/m2 ja aivan erityisen edullisesti määränä noin 2-4 g/m2 siirtokerrokselle.

Sideainetta sisältävän siirtokerroksen muodostami-10 seen käytetään edullisesti termoplastisia tai termoelasti sia polymeerejä vesiliuoksessa tai vettä sisältävänä dispersiona. Keksinnön puitteissa asetetun tehtävän ratkaisemiseksi käytetään edullisesti seuraavia aineita: a) polyuretaaneja, joiden moolimassa on 15 000 - 15 50 000, esimerkiksi Permuthane U 4924 yhtiöltä Stahl-

Chemie tai Desmolac 2100 yhtiöltä Bayer AG, b) suoraketjuisia tyydyttyneitä polyestereitä, joiden moolimassa on 20 000 - 30 000, esimerkiksi Vitel PE 307 yhtiöltä Goodyear Tire + Rubber, Polyflex 46962 yhti- 20 öitä Morton, c) styreeni-isopreeni-styreenikopolymeraattej a, esimerkiksi Clariflex TR 1107 yhtiöltä Shell-Chemie, d) akrylaatteja ja metakrylaatteja, esimerkiksi Plexigum 7 H, Roehm GmbH, ·. 25 e) difenyylihappomodifioituja polyamideja, esimer kiksi Scope 30 yhtiöltä Rhone-Poulenc tai Emerez 1533 yhtiöltä Emery Chemicals, f) vinyylipropionaattiin perustuvia polymeeridis-persioita, esimerkiksi Propiofan 6D yhtiöltä BASF ja 30 g) veteen liukenevaa karboksimetyyliryhmiä sisältä vää polymetakrylaattia, esimerkiksi Rohagit SD15 yhtiöltä Roehm GmbH.

Tämä luettelo ei esitä täydellisyyden vaatimusta eikä merkitse rajoitusta valintaanne. Pikemminkin alan 35 asiantuntijalle on ilman muuta selvää, että kyseeseen voi- 7 105087 vat tulla lisäksi vielä muut sideaineet, varsinkin kun sideaineen laadussa ei ole nähtävissä keksinnön olemus.

Optimoitaessa keksintöä edelleen tulisia kulloinkin kyseessä olevan sideaineen valinnassa siirtokerroksen muo-5 dostamiseksi ottaa huomioon myös tällöin mukana olevan pehmittimen laatu. Tämän ei tulisi siirtokerrosta levitettäessä tunkeutua korjattavalle tai peitettävälle alueelle tavallisesti ohueksi muodostuneen 1ilmakerroksen läpi ja joutua kosketukseen korjattavan kohdan tai siinä olevien 10 väriaineiden kanssa ja tällä tavalla saada aikaan ei-toivottua siirtokerroksen värjäytymistä. Tähän tarkoitukseen sopivat tavalliset pehmittimet kuten silikoni-, risiini -ja mineraaliöljyt. Muilla käyttöalueilla edullisesti käytetyt pehmittimet, kuten esimerkiksi ftaalihappoesterit 15 tai oleiinialkoholi, eivät ole yhtä hyvin sopivia. Jotta rajatapauksissa vältettäisiin esitetty pehmittimien haitallinen vaikutus, sideainetta sisältävään siirtokerrokseen voidaan liittää niin kutsuttua "sakkausainetta", joka saostaa tai tekee liukenemattomiksi siirtyvät väriaineet, 20 niin että nämä eivät vaella levitettyyn siirtokerrokseen ja värjää tätä uudelleen. Sopivia sakkausaineita ovat tan-niini ja tanniinijohdokset. Tavallisesti käytetään sakkausaineita, joita on musteissa ja tusseissa. Niitä tulisi olla edullisesti määränä noin 0,5-5 massa-%, erityisesti 25 noin 1,5 - 3,5 massa-% sideainetta sisältävässä siirtokerroksessa, jolloin alue noin 2 - 2,5 massa-% on aivan erityisen edullinen. On käynyt ilmi, että pehmittimen määrää voidaan selvästi pienentää käyttämällä vettä sisältäviä huokoisia hiukkasia tai erikoistapauksissa ne voidaan jät-30 tää kokonaan pois.

Valmistettaessa keksinnön mukaista siirtoliuskaa kulloinkin valittu sideaine muutetaan edullisesti vesiliuokseksi tai dispersioksi siirtokerroksen muodostamiseksi. Lisäksi haluttaessa lisätään seuraavassa esitettyjä lisä-35 aineita. Liuottimen tai dispersioväliaineen valinta riip- β 105087 puu käytetyn sideaineen laadusta, mutta myös materiaalista, josta ontot hiukkaset, erityisesti hienot joustavat, vettä sisältävät ontot hiukkaset koostuvat. Liuotin ei saa sen vuoksi liuottaa onttojen hiukkasten seinämää eikä joh-5 taa siihen, että onttojen hiukkasten sisältämä vesi tämän vaikutuksesta huomattavassa määrin vaihtuu. Edullisesti käytetään sen vuoksi vettä dispersioaineena tai liuottimena. Periaatteessa voidaan käyttää myös muita liuottimia, sikäli kuin ne täyttävät edellä esitetyt vaatimukset. Näi-10 hin luetaan kuuluviksi erityisesti matalassa tai keskilämpötilassa kiehuvat orgaaniset liuottimet ryhmästä, johon kuuluvat alkoholit kuten etanoli, isopropanoli ja butano-li, ketonit kuten asetoni ja metyylietyyliketoni, esterit kuten metyyli- ja etyyliasetaatti, aromaattiset hiilivedyt 15 kuten tolueeni, alifaattiset hiilivedyt kuten bensiini kiehumispistealueella 70 - 140 °C, yksin tai seoksena, mutta erityisesti vesi, yksin tai seoksena matalalla kiehuvien, vesiliukoisten orgaanisten liuottimien kanssa.

Sideaineen pitoisuus liuoksessa tai dispersiossa ei 20 ole keksinnön kannalta oleellinen. Karkeana suuntaviivana voidaan pitää sitä, että se on välillä noin 3-15 mas-sa-%, jolloin alue noin 6-12 massa-% on edullinen. Dispersiota levitetään apukantajalle siirtokerroksen muodostamiseksi edullisesti määrä noin 15 - 25 g/m2 ja aivan eri-·. 25 tyisen edullisesti välillä noin 18 - 22 g/m2.

Sideainetta sisältävä siirtokerros voi sisältää väriaineita. Tällöin käsite "väriaine" tulee käsittää laajasti. Sillä tarkoitetaan kokonaisnimityksenä kaikkia väriä antavia aineita, niin että niihin kuuluvat väriaineet 30 ja pigmentit, joista jälkimmäisillä voi olla myös täyteaineen luonne. Tällöin väriaineilla tarkoitetaan niitä väriaineita, jotka liukenevat veteen, orgaanisiin liuottimiin tai sideaineisiin ja joiden vastakohtana ovat liukenemattomat pigmentit. VärinmuodostuS voi tapahtua välittömästi, 35 mutta se voi tulla näkyviin myös vasta fluoresenssin vai- 9 105087 kutuksesta. Viime mainittu koskee esimerkiksi fluoresoivia päivänvalovärejä. Jos keksinnön mukaista siirtonauhaa käytetään kirjoitusmerkkien ja kuvallisten esitysten yms. korjaukseen, sideainetta sisältävä siirtokerros sisältää 5 erityisesti valkopigmenttejä, kuten titaanivalkoista, saostettua liitua, alumiinioksidia tai kolloidisia piihap-poja. Jos siirtokerroksen tulee olla värillinen, väriaineena käytetään epäorgaanisia pigmenttejä kuten hansakel-taista (atsopigmenttikeltainen), okraa, rautaoksidipunais-10 ta, rautaoksidimustaa, koboltinsinistä, ultramariinia, berliininsinistä, tai orgaanisia pigmenttejä kuten alkali-sinistä, ftalosyaniineja, atsoväriaineita, antrakinoneja ja metallikompleksipigmenttejä, sekä nokea. Fluoresoivista väriaineista mainittakoon esimerkiksi Blaze Orange T 15 15 yhtiöltä Dayglo, Maxilonbrillantflavin 10 GFF yhtiöltä

Ciba Geigy, Pyranin yhtiöltä Bayer AG ja Basonyl-Rot 540 yhtiöltä BASF.

Keksinnön mukaisen siirtoliuskan, erityisesti sideaineita sisältävän siirtokerroksen omaavien, optimaalisen 20 peiton säätö voi tapahtua pigmenttipitoisuuden avulla. Op timaalinen pigmenttipitoisuus riippuu erilaisista tekijöistä, esimerkiksi valitun sideaineen, pigmentin ja lisäksi käytettyjen lisäaineiden laadusta. Erityisen kriittistä arvoa tai kriittistä aluetta ei voida ilmoittaa.

*. 25 Karkeana ohjeena voidaan pitää suhteelle sideaine/pigment- ti massasuhdetta noin 1:1 - 1:12, erityisesti noin 1:3 -1:8 ja aivan erityisesti välillä noin 1:4 - 1:7.

Keksinnön mukaisen siirtoliuskan sideainetta sisältävän siirtokerroksen edullinen aineosa on "repimisapuai-30 ne". Levitettäessä siirtokerrosta substraatille vetojänni- • .. tystilanteessa tapahtuu tällöin puhdas repeytyminen. Re- pimisapuaineina kyseeseen tulevat liukoiset selluloosajohdokset . Erityisen edullisia selluloosajohdoksia ovat orgaanisiin liuottimiin ja/tai veteen liukoiset selluloosa-35 eetterit kuten metyyli-, etyyli-, hydroksietyyli-, etyyli- 10 105087 hydroksietyyli- ja karboksimetyyliselluloosat, selluloosa-esterit kuten selluloosa-asetobutyraatti ja -propionaatti. Sopivia ovat myös monenlaiset muut liukoiset selluloosa-johdokset, jotka saavat aikaan halutut vaikutukset. Ilmei-5 sesti selluloosarunko liukoisessa selluloosajohdoksessa on tärkeä, kun taas liitetyt ryhmät, kuten esimerkiksi etyy-liryhmä jne. johtavat siihen, että muodostunut johdos on liukoinen kulloinkin valittuun liuottimeen.

Siirtokerrokseen liitetyn repimisapuaineen määrä on 10 noin 0,5-5 massa-%, erityisesti noin 1,5 - 3,5 massa-%. Alue noin 2 - 2,5 massa-% on erityisen edullinen. Nämä luvut koskevat kuiva-ainetta. Siirtokerroksen optimaaliseksi muodostamiseksi voitaisiin asettaa perustaksi myös repimisapuaineen määräsuhde sideaineeseen. Karkeaksi ohjeeksi 15 voidaan antaa tässä repimisapuaineen suhde sideaineeseen noin 1:2 - 1:20, jolloin alue noin 1:4 - 1:10 on edullinen.

Levitystapahtuman ohjaamiseksi, mutta myös substraatille levitetyn siirtokerroksen ominaisuuksien paranta-20 miseksi näihin voidaan liittää muita lisäaineita. Tällöin kyseessä voivat olla aineet peittokyvyn parantamiseksi, kuten erityisesti alumiinisilikaatti, sävytysaineet kuten esimerkiksi noki tai jo mainittu sakkausaine, erityisesti emäksisille väriaineille esimerkiksi gallushappojohdoksi-·. 25 na, esimerkiksi Printan yhtiöltä Ciba Geigy.

Keksinnön mukaisen siirtoliuskan yksittäisten kerrosten edellä kuvatut materiaalit riittävät tyydyttämään tavallisesti sen perusvaatimuksen, että tartuntajännitys (määritelty adheesiotyön avulla Dupren yhtälöä vastaavas-30 ti, kirjallisuus: K.L. Wolf, Physik und Chemie der Grenz-flächen, Springer Verlag 1957, s. 164) liimakerroksen ja siirtokerroksen välillä on suurempi kuin apukantajan ja siirtokerroksen välillä. Jos näin ei ole yksittäisessä tapauksessa, apukantajalle täytyisi levittää sopiva tartun-35 nanestokerros tämän perusvaatimuksen täyttämiseksi. Sei- 11 105087 laisissa tapauksissa noudatetaan säännöllisesti toista vaatimusta, jonka mukaan substraatille muodostunut siirto-kerros ei ole tarttuva toisiin sen kanssa kosketuksissa oleviin materiaaleihin. Siten tuloksessa voidaan ilmoittaa 5 seuraavia tartuntajännityssuhteita keksinnön mukaisen siirtoliuskan menestyksekkääseen käyttöön, jolloin symboli "S" antaa tartuntajännityssuhteen erilaisten materiaalien välillä: S| paperi/1ilmakerros, S2 siirtokerros/liimaker-ros, S3 siirtokerros/apukantaja, S4 siirtokerros/paperi ja 10 S5 liimakerros/apukantaja. Tällöin noudatetaan mahdollisuuksien mukaan seuraavia suhteita; Si suurempi kuin S3, S2 suurempi kuin S3, S5 hyvin paljon pienempi kuin S2 ja S5 pienempi kuin S3. Lisäksi substraatille, erityisesti paperille, levitetyn siirtokerroksen vapaalla pinnalla ei tu-15 lisi olla ulospäin mahdollisesti mitään tartuntakykyä, eli S4 on silloin nolla tai lähentelee nollaa. Levitetyn siirtokerroksen tulee sen vuoksi olla kädellä tai paperilla kosketettaessa tarttumaton.

Jotta saavutettaisiin halutut vaikutukset, myös mo-20 lemmissa kerroksissa a) ja b) oleville ontoille hiukkasille noudatetaan edullisia kvantitatiivisia reunaehtoja. Tällöin on edullista, jos noin 1-25 massa-% onttoja hiukkasia, erityisesti noin 5-20 massa-%, on siirtokerroksessa sekä noin 1-25 massa-%, erityisesti noin 5-20 ·. 25 massa-% onttoja hiukkasia. Tässä massaprosentteina anne tussa luvussa ei ole otettu huomioon mahdollista vesipitoisuutta .

Tätä keksintöä voidaan selventää edellä kuvattujen tunnusmerkkien ja niihin liittyvien vaikutusten kannalta 30 teknisesti seuraavalla tavalla:

Jos 1ilmakerrokseen liitetään mainittuja onttoja hiukkasia, erityisesti vettä sisältäviä huokoisia onttoja palloja, se johtaa siihen, että käytettäessä siirtoliuskaa uudelleen "kuivahtamisen" vaikutuksesta alentunut liima-35 kerroksen alkutartunta kohoaa yhdessä samalla tavalla yh- « 12 105087 distetyn kiinteän, vesiliukoisen alkoholin kanssa, niin että painevaikutuksen johdosta onttojen pallojen mikrohuo-kosisen seinämän läpi pieni, mutta kuitenkin riittävä määrä tästä poistuu ja saa aikaan kiinteän alkoholin kostu-5 misen, niin että muuten mahdollisesti esiintyvä tartunta-häviö vähenee. Jotta saavutettaisiin tämä etu, keksinnön mukaisen siirtoliuskan valmistuksen yhteydessä menetellään edullisesti niin, että hienoina onttoina hiukkasina käytetään joustavia, vettä sisältäviä onttoja hiukkasia, joilla 10 on huokoinen seinämä, ja muovidispersion dispersioväliaine ja vettä sisältävän dispersion vesi höyrystyvät sellaisissa säästävissä olosuhteissa, niin että ontoissa hiukkasissa oleva vesi jää suurimmaksi osaksi onttojen hiukkasten sisälle. Tällöin ei tavoitteena saa olla se, että vesi jää 15 kokonaan onttoihin palloihin, vaan tulisi olla mahdollista se, että valmistusmenetelmän päätyttyä vähintään riittävä määrä vettä on jäänyt jäljelle onttoihin palloihin. Mukana oleva kiinteä alkoholi saa aikaan se, että mikrohuokosien seinämän läpi tuleva vesi pysyy poissa tietyssä määrin al-20 koholin hygroskooppisen käyttäytymisen perusteella. Tämä "vesivarasto" säilyy liimakerroksessa erityisesti silloin, kun keksinnön mukaista liimaliuskaa käytetään rullattuna käsirullauslaitteessa. Tähän palataan vielä myöhemmin.

Edellä esitetty mekanismi käytettäessä keksinnön ·, 25 mukaista siirtoliuskaa kiinteän alkoholin/huokoisten ont tojen hiukkasten kannalta pätee vastaavasti myös keksinnön mukaisen siirtoliuskan siirtokerroksen funktionaalisuuteen. Myös tässä päällystyspaineen vaikutuksesta vettä painetaan onttojen hiukkasten mikrohuokoisen seinämän läpi 30 sillä seurauksella, että kiinteä alkoholi alkaa liueta tai yksittäisissä tapauksissa liukenee. Tässä kiinteä alkoholi saa aikaan tässä tilassa sideainetta sisältävän siirtokerroksen väliaikaisen pehmenemisen, niin että tämä tulee le-vitystapahtuman aikana joustavaksi eikä mikrosäröjä muo-35 dostu. Alentamalla levityspainetta onteloista painettu • 13 105087 vesi haihtuu tietyssä määrin huolimatta kiinteän alkoholin hygroskooppisesta käyttäytymisestä, niin että tämä tulee jälleen kiinteäksi ja ohimenevä pehmeneminen väistyy.

Käyttämällä siirtokerroksessa erityisiä huokoisia 5 onttoja hiukkasia näytetään saavutettavan lisäetuja: On käynyt ilmi, että onttojen hiukkasten osuuden lisääntyessä korjatun kirjoitusjäljen "läpivuoto", mahdollisesti onttojen hiukkasten seinämän hydrofobisen luonteen vuoksi, vetäytyy takaisin. Tämä toivottu vaikutus saavutetaan eri-10 tyisesti onttojen hiukkasten esitetyissä massaprosentti-sissa puitteissa. Sitä paitsi onttojen hiukkasten osuus nostaa peittokykyä niin, että kalliin valkopigmentin osuus esimerkiksi titaanidioksidina voi pienentyä. Hyvin pieni ja epätavallisen säännönmukainen esitettyjen onttojen 15 hiukkasten hiukkaskoko estää pigmenttihiukkasten, erityisesti titaanidioksidihiukkasten, liittymisen yhteen, niin että siirtokerroksessa ei esiinny epähomogeenisuuksia, jotka siirtoliuskassa käytettäessä ovat usein syynä mikro-säröjen esiintymiseen. Sen vuoksi suojakerrokselle saadaan 20 parempi elastisuus, joka myös estää mikrosäröjen esiintymistä .

Keksinnön mukaista siirtoliuskaa käytettäessä käytetään edullisesti levityslaitteita, jotka tekevät mahdolliseksi liimalla varustetun siirtokerroksen rullauksen "·, 25 pois samanaikaisesti apukantajan vedon kanssa. Tästä on seurauksena erityisen helppo keksinnön mukaisen siirto-liuskan käsittely. Nämä voivat olla kaupallisesti saatavia laitteita. Tähän erityisen sopivana käsikäyttöisenä laitteena käytetään "käsirullaa", jossa hyvän tartunnan omaa-30 vassa kotelossa on varastopuola, jossa on siirtoliuska ja josta liuska johdetaan kotelossa olevan veto-ohjaimen yli ja tästä edelleen takaisin koteloon kelauspuolalle. Sopivan kotelossa puolien välissä olevan mekanismin avulla varmistetaan, että siirtoliuska johdetaan aina riittävän 35 jännitettynä. Käyttäjä ottaa siirtoliuskan käyttöä varten 14 105087 kotelon käteensä ja painaa veto-ohjaimen avulla sen loppu-reunan yli juoksevan ulomman (irtoavan) liuskakerroksen alustaa vasten, jolle se tulee siirtää (esimerkiksi painettu paperiarkki, jolle on tehtävä korjauksia). Painami-5 sen aikana käyttäjä liikuttelee laitetta alustaan nähden ja siirtää tällöin esimerkiksi peittävän kerroksen tai fluoresoivan kerroksen alustalle, jolloin joustava apukan-taja puolautuu varastopuolalta kelauspuolalle.

Ilman muuta on selvää, että yllä kuvatun käsikäyt-10 toisen laitteen toimintatapa tekee välttämättömäksi sen, että pysytään jo esitetyissä tartuntajännityssuhteissa, eli liimakerroksella on apukantajan takasivuun tartunta, joka on pienempi kuin tartunta sideainetta sisältävän siirtokerroksen ja 1ilmakerroksen välillä ja pienempi kuin 15 tartunta sideainetta sisältävän siirtokerroksen ja apukan-tajaan välillä.

Keksinnön mukainen siirtoliuska on erityisen hyvä korjausvälineenä toimistossa, koulussa ja kotitaloudessa virheellisten kirjoitusmerkkien, merkintöjen, piirustusten 20 ja otsikointien peittämisessä. Toinen siirtoliuskan käyttö voi olla pintojen, kirjoitusten ja/tai merkkien silmiinpistävän värinen merkintä. Sitä varten siirtoliuskassa on kirjopigmenttiä sisältävä siirtokerros. Lisäsovellus on tekstin kohtien, merkkien ja kuvallisten esitysten esille ·. 25 tuominen. Sitä varten siirtokerros on edullisesti läpinä kyvä ja värjätty päivänvalossa fluoresoivalla väriaineella. Kaikissa tässä mainituissa käyttöesimerkeissä on osoittautunut erityisen edulliseksi se, että käyttö tapahtuu "kuivana", eli ei tapahdu nestemäisten jälkien pyyhki -30 mistä eikä arveluttavien liuottimien höyrystymistä ja välitön uudelleenmerkintä on mahdollista. Keksinnön mukaisella siirtoliuskalla voidaan siis helposti, nopeasti ja tasaisesti levittää substraatille esimerkiksi peitekerrok-sia, jotka'sisältävät erityisiä väriaineita. Jos' keksinnön 35 mukaisen siirtoliuskan siirtokerros on läpinäkyvä, siis se • 105087 ei sisällä esimerkiksi mitään peittäviä pigmenttejä, sitä voidaan käyttää silloin pelkkään peittämiseen, ilman että muuten ilman vaikutuksille yms. herkät kirjoitusmerkit saavat väriä tai ilman että niitä muutetaan.

5 Keksinnön mukaisen siirtoliuskan käyttöominaisuudet ovat parantuneet suuresti. Esimerkiksi liimakerros pitkähkön varastoinnin aikana, jos se on jotenkin kuivahtanut, kostuu ainakin hiukan ja tällä tavalla liimausvoima paranee, jos se sisältää kuvattuja onttoja hiukkasia. Niiden 10 mukanaolo siirtokerroksessa yhdessä kiinteän alkoholin kanssa alentaa niiden koheesiota ja siten parantaa repi-mi s käyt täytymistä. Tämä tapahtuu väliaikaisen pehmenemisen vaikutuksesta. Jos mukana on suurehko määrä tavallista pehmitintä, se on haitallista, kuten jo edellä on osoitet-15 tu, koska tämä pehmentäisi peitekerroksen pysyvästi. Tästä olisi seurauksena se, että esiintyisi peitetyn kirjoitus-jäljen ei-toivottua vuotamista tai jopa läpivuotoa. Sellaista siirtokerrosta kirjottaessa musteella tämä virtaisi siitä pois. Sitä paitsi hienojen joustavien, vettä sisäl-20 tävien onttojen hiukkasten käyttö johtaa siihen, että esimerkiksi käytettäessä kalliita pigmenttejä, erityisesti esimerkiksi titaanidioksidia, pigmentin määrää voidaan alentaa.

Keksintöä selvennetään seuraavassa vielä esimerkki-25 en avulla.

ie 105087

Esimerkki 1 (siirtokerroksen suoritusmuoto)

Valmistetaan seuraava vesidispersio väriainetta sisältävän siirtokerroksen muodostamiseksi: 5 Vettä sisältävä akrylaat- 23,41 massaosaa tidispersio (25-prosent-tinen vedessä/kaupallinen tuote Worleecryl® 7712W yhtiöltä Worlee Chemie GmbH, 10 Hampuri)

Lactimon® WS (polykarboks- 0,8 massaosaa yylihappojen alkyyliammoni-umsuoloja ja polysiloksaani-kopolymeeria) 15 2-butoksietanoli 1,5 massaosaa

Byk®-034 (hydrofobisia, 0,2 massaosaa silikonimaisia komponentteja mineraaliölj yssä)

Byk®-307 (polyeetterimodi- 0,02 massaosaa 20 fioitua dimetyylipolysilok- saanikopolymeeriä)

Sorbiitti 5,00 massaosaa

Piihappo 4,00 massaosaa

Titaanidioksidi 35,00 massaosaa 25 Norsunluumusta 0,06 massaosaa

Hienojen onttojen pallojen 30,00 massaosaa vesidispersio --- 100,00 massaosaa 30 Edellä kuvattu vettä sisältävä onttopallodispersio valmistetaan seuraavalla tavalla: 800 massaosaa kaupallisesti saatavaa Ropaque®-emulsiota Op - 62 LO-E yhtiöltä Rohm & Haas Company, Philadelphia, USA, (koostuu ei-kalvoamuodostavasta polymeeris-. 35 tä, jonka tehokas kiintoainepitoisuus on 52 % sekä todel- linen kiintoainepitoisuus 37,5 % ja pH-arvo 8,0 - 8,7 (hiukkasten halkaisija 0,4 μπι, sisähalkaisi j a 0,28 μτη) sekoitetaan 176 massaosan kanssa vettä ja 2 massaosan kanssa vaahdonestolisäainetta (Byk®-034) (hydrofobisia, 40 silikonipitoisia komponentteja mineraaliöljyssä) ja 22 17 105087 massaosan kanssa muurahaishappoliuosta (valmistettu sekoittamalla 100 massaosaa väkevää muurahaishappoa ja 900 massaosaa vettä). Tästä hapotetusta dispersiosta käytetään yllä olevassa sekoitusohjeessa 30 massaosaa.

5 Edellä olevaa peitemassaa levitetään raakelilla si- likonoidulle paperikantajalle määrä 18 g/m2. Sitten vesi haihdutetaan lämpötilassa noin 80 °C johtamalla yli lämmintä ilmaa.

Sen jälkeen levitetään vesidispersio, joka koostuu 10 seuraavista aineosista, raakelilla väriainetta sisältävän peitekerroksen pinnalle.

Akrylaattipohjäinen liima 57,3 massaosaa (yhtiön Freihoff muovidi-15 spersio VP 859/6) (akryylihappoesteri in perustuva kopolymeeri)

Vesi 41,1 massaosaa

Ammoniakki 1,6 massaosaa 20 - 100,00 massaosaa

Liimamassaa levitetään raakelilla paksuuteen 3 g/m2. Sitten liimamassan vesiosuus haihdutetaan lämpötilassa noin 80 °C johtamalla yli ilmaa. Siirtokerroksessa olevien 25 onttojen pallojen sisällä oleva vesi jää tällöin siihen.

Saatu siirtoliuska on sopii erityisesti paperille ' tehtyjen kirjoitusmerkkien peittämiseen. Se johtaa vä littömästi uudelleenkirjoitettavan peiteliuskan nopeaan ja tasaiseen levittymiseen, jolloin levitys tapahtuu kaupasta 30 saatavan käsirullan avulla. Uudelleen tehdyt kirjoitusmerkit ovat kirkkaita eikä niissä ilmene mikroskooppitarkastelussa reuna-alueilla lainkaan vuotamista.

18 105087

Esimerkki 2 (siirtokerroksen suoritusmuoto)

Valmistetaan seuraava vesidispersio väriainetta sisältävän siirtokerroksen muodostamiseksi: 5 Vettä sisältävä akrylaatti- 20,42 massaosaa dispersio (25-prosenttinen vedessä/kaupallinen tuote Worleecryl® 7712W yhtiöltä Worlee Chemie GmbH, Hampuri) 10 Lactimon® WS (polykarboksyyli- 0,8 massaosaa happojen alkyyliammoniumsuoloja ja polysiloksaanikopolymeeria) 2-butoksietanoli 1,5 massaosaa

Byk®-034 (hydrofobisia, 0,2 massaosaa 15 silikonipitoisia komponentteja mineraaliöljyssä)

Byk®-307 (polyeetterimodifioitua 0,02 massaosaa dimetyylipolysiloksaanikopolymee- riä) 20 Sorbiitti 8,00 massaosaa

Piihappo 4,00 massaosaa

Titaanidioksidi 35,00 massaosaa

Norsunluumusta 0,06 massaosaa

Hienojen onttojen pallojen 30,00 massaosaa 25 vesidispersio - 100,00 massaosaa Tätä dispersiota käytettiin samalla tavalla kuin esimerkissä 1 on kuvattu. Sama koskee myös 1ilmakerroksen . muodostusta.

30 Esimerkki 3 (1ilmakerroksen suoritusmuoto)

Valmistetaan seuraava vesidispersio väriainetta sisältävän siirtokerroksen muodostamiseksi: 19 105087

Liimasekoitusohje - suoritusesimerkki 1

Vesi 16,1 massaosaa

Akrylaattipohjainen liima 57,3 massaosaa (50-%) 5 (muovidispersio VP 859/6 yhtiöltä

Freihoff)

Ammoniakki 1,e massaosaa

Sorbiitti 10,0 massaosaa

Rapaque® OP-62 LO-E 15,0 massaosaa 10 (37,5-%) -- 100,0 massaosaa

Liimakerroksen muodostus tapahtui esimerkin 1 mukaan.

15 Esimerkki 4 (liimakerroksen suoritusmuoto)

Valmistetaan seuraava vesidispersio väriainetta sisältävän siirtokerroksen muodostamiseksi:

Liimasekoitusohje - suoritusesimerkki 2 20 Vesi 21,1 massaosaa

Akrylaattipohjainen liima 57,3 massaosaa (50-%) (muovidispersio VP 859/6 yhtiöltä Freihoff)

Ammoniakki 1,6 massaosaa 25 Sorbiitti 5,0 massaosaa

Ropaque® OP-62 LO-E (37,5-%) 15,0 massaosaa : 100,0 massaosaa 30 Liimakerroksen muodostus tapahtui esimerkin 1 mu kaan.

Claims (10)

20 1 0 5 0 8 7

1. Monikerroksinen, joustava siirtoliuska, jossa on apukantaja ja liimakerros, jolloin apukantajan ja liima-5 kerroksen välissä on sideainetta sisältävä siirtokerros, jolla on 1ilmakerrokseen vahvempi tartunta kuin apukanta-jaan, tunnettu siitä, että a) sideainetta sisältävä siirtokerros ja/tai b) liimakerros sisältävät hienoja onttoja hiukkasia ja vesiliukoista, kiinteää alkoholia.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen siirtoliuska, tunnettu siitä, että hienot ontot hiukkaset ovat joustavia, vettä sisältäviä onttoja hiukkasia, joilla on huoko i ne n sei nämä.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen siirtolius-15 ka, tunnettu siitä, että ontoilla hiukkasilla niiden ollessa sideainetta sisältävässä siirtokerroksessa halkaisija on noin 0,3 - 10 μτα ja niiden ollessa liimaker-roksessa halkaisija on noin 0,3 - 2 μιη.

4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen siir-20 toliuska, tunnettu siitä, että onttojen hiukkasten ontelotilavuus on noin 20 - 55 %, erityisesti noin 25 - 40 %.

5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen siir toliuska, tunnettu siitä, että sideainetta sisälly ' 25 tävä siirtokerros sisältää noin 3-25 massa-% vesiliu koista, kiinteää alkoholia.

6. Patenttivaatimuksen 4 mukainen siirtoliuska, tunnettu siitä, että sideainetta sisältävässä siirtokerroksessa on noin 1-25 massa-% onttoja hiukka- 30 siä.

7. Patenttivaatimuksen 4 mukainen siirtoliuska, tunnettu siitä, että liimakerroksessa on noin 1 -25 massa-% onttoja hiukkasia.

8. Vähintään yhden edeltävän patenttivaatimuksen 35 mukainen siirtoliuska, tunnettu siitä, että lii- 105087 makerros sisältää noin 1-40 massa-% vesiliukoista, kiinteää alkoholia.

9. Menetelmä vähintään yhden patenttivaatimuksen 1-8 mukaisen monikerroksisen, joustavan siirtoliuskan 5 valmistamiseksi, tunnettu siitä, että pigmentti-pitoinen muovidispersio levitetään tavallisia levitystek-niikoita käyttäen joustavalle apukantajalle, dispersiovä-liaine höyrystetään, sen jälkeen levitetään liimaa sisältävä vesidispersio tavallisia levitystekniikoita käyttäen 10 muodostuneelle siirtokerrokselle ja sen jälkeen vesi höyrystetään, jolloin a) pigmenttipitoinen muovidispersio sisältää vesiliukoista, kiinteää alkoholia ja hienoja onttoja hiukkasia ja/tai 15 b) liiman sisältävä vesidispersio sisältää vesi liukoista kiinteää alkoholia ja hienoja onttoja hiukkasia.

10. Jonkin patenttivaatimuksen 1-8 mukaisen siirtoliuskan käyttö rullattuna käsikäyttöisessä laitteessa, jolloin liimakerroksella on tartunta apukantajan takasi- 20 vuun, joka tartunta on pienempi kuin siirtokerroksen ja 1ilmakerroksen välinen tartunta ja pienempi kuin siirto-kerroksen ja apukantajan välinen tartunta. « * 105087