FI102767B

FI102767B - Menetelmä korkealuokkaisen dieselpolttoaineen valmistamiseksi

Info

Publication number: FI102767B
Application number: FI972273A
Authority: FI
Inventors: Pirkko Raulo; Outi Piirainen; Juha-Pekka Aalto
Original assignee: Fortum Oil Oy
Priority date: 1997-05-29
Filing date: 1997-05-29
Publication date: 1999-02-15
Also published as: ATE252147T1; WO1998056876A1; ES2209138T3; US20020062055A1; CA2291746A1; NO995779L; CA2291746C; JP2002501570A; NO995779D0; EP0985010B1; US6399845B1; DE69818993T2; AU7533198A; EP0985010A1; DE69818993D1; FI972273A0; NO327680B1; FI102767B1

Description

102767

Menetelmä korkealuokkaisen dieselpolttoaineen valmistamiseksi Förfarande för ffamställning av dieselbränsle med hög kvalitet 5

Keksintö liittyy kemianteollisuuteen, erityisesti öljynjalostukseen. Erityisesti keksintö koskee menetelmää korkealuokkaisen dieselöljyn valmistamiseksi keskitislesyötöstä. Tuotetta voidaan käyttää esimerkiksi dieselpolttoaineena.

10 Korkealuokkaisen dieselöljyn ominaisuuksista on erityisesti mainittava alhainen rikki- ja aromaattipitoisuus, korkea Setaaniluku sekä riittävä tiheys.

Alhaisella rikki-ja aromaattipitoisuudella voidaan vaikuttaa dieselmoottorin hiukkaspäästöihin. Aromaattien määrän pienentäminen ja setaaniluvun nosto pienentävät myös 15 typpioksidien päästöjä. Korkean setaaniluvun on todettu alentavan sekä kylmäsavutusta sekä hiukkaspäästöjä. Monirenkaisten aromaattien määrän alentaminen pienentää myös dieselpakokaasujen terveyshaittoja.

Dieselpolttoaineen tiheyden pitäisi olla läpi vuoden tasainen, jolloin sama energiamäärä 20 litrassa dieselpolttoainetta takaa moottorin tasaisen toiminnan ja siten pienentää päästöjä.

Dieselpolttoaineella kylmäominaisuudet ovat huomattavasti tärkeämpiä kuin bensiinillä, koska se on bensiiniä raskaampaa. Kylmissä ilmasto-olosuhteissa dieselpolttoaineelta vaaditaan hyviä kylmäominaisuuksia. Dieselpolttoaineen pitää pysyä kaikissa käyttöolo-25 suhteissa juoksevana eikä se saa muodostaa saostumia polttoaineen syöttöjärjestelmiin. Kylmäominaisuuksia arvioidaan määrittämällä polttoaineen same- ja jähmepiste sekä suodatettavuus. Hyvät kylmäominaisuudet ja korkea Setaaniluku ovat jossain määrin vastakkaisia ominaisuuksia. Normaaliparafiineillä on korkea Setaaniluku, mutta huonot kylmäominaisuudet. Aromaateilla on taas hyvät kylmäominaisuudet, mutta alhainen 30 Setaaniluku.

2 102767

Monet nestemäiset hiilivetyjakeet sisältävät suhteellisen korkeita aromaattipitoisuuksia. Alan asiantuntijalle ovat tuttuja lukuisat erilaiset menetelmät aromaattien määrän pienentämiseksi ja samalla setaaniluvun nostamiseksi. Eräs tällainen tapa on käyttää vedytystä. Vedytyksessä keskitisle käsitellään vedyllä korotetussa paineessa vedytyskata-5 lyytin läsnäollessa. Tällöin dieselpolttoaineen Setaaniluku kasvaa. Kylmäominaisuuksissa ei tapahdu syöttöön verrattuna suuria muutoksia.

Toisaalta on olemassa menetelmiä, joissa selektiivisesti krakataan huonot kylmäominai-suudet aiheuttavat normaaliparafiinit pois. Näissä prosesseissa katalyyttinä on käytetty 10 yleensä zeoliittia, jolla on sopiva huokoskoko. Huokosiin pääsevät sisään vain suoraket-juiset normaaliparafiinit tai lievästi haaroittuneet parafiinit. Tällaisia zeoliitteja ovat mm. ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-23 ja ZSM-35, joiden käyttöä on kuvattu US-paten-teissa 3 894 938, 4 176 050, 4 181 598, 4 222 855 ja 4 229 282. Normaaliparafiinien poistuessa tuotteen kylmäominaisuudet paranevat, mutta Setaaniluku pienenee ja yleensä 15 aromaattipitoisuus kasvaa. Erityisesti raskaille syötöille käytetään tällaista menetelmää, jossa ei haluta vain poistaa vahamaisia komponentteja, vaan halutaan konvertoida nämä komponentit muiksi arvokkaammiksi materiaaliksi. Menetelmää voidaan käyttää myös keveämmille keskitislesyötöille, kuten PCT-patenttijulkaisussa WO95/10578 on kuvattu.

20

Mainittu julkaisu koskee menetelmää, jossa vahapitoinen hiilivety syöttö, jossa vähintään « 20 p-% kiehuu yli 343 °C:een lämpötilassa, muutetaan keskitisletuotteeksi, jolla on alhaisempi vahapitoisuus. Menetelmän mukaan syöttö saatetaan vedyn läsnäollessa kosketukseen vetykrakkauskatalyytin kanssa, joka sisältää kantajaa, vähintään yhtä 25 hydrausmetallikomponenttia valittuna alkuaineiden jaksollisen järjestelmän ryhmästä VIB .. ja VIII, ja suuren huokoskoon zeoliittia, jonka huokoshalkaisija on välillä 0,7 - 1,5 nm, ja senjälkeen vetykrakkaustuote saatetaan vedyn läsnäollessa kosketukseen vahanpoisto-katalyytin kanssa, joka sisältää kiteisen keskikokoisen huokoskoon molekyyliseulaa valittuna metallosilikaateista ja silika-aluminafosfaateista ja jonka huokoshalkaisija on 30 välillä 0,7 - 1,5 nm. Menetelmä sisältää siis sekä vetykrakkausvaiheen että vahanpoisto-vaiheen, joissa kummassakin käytetään eri katalyyttiä.

3 102767 US-patentissa 5 149 421 on esitetty voiteluöljyn isomerointiprosessi katalyyttiyhdistel-mällä, joka sisältää sekä silika-aluminafosfaatti-molekyyliseulan että zeoliittikatalyytin. Edellisen lisäksi US-patentissa 4 689 138 on esitetty menetelmä vahan poistamiseksi sekä voiteluöljyistä että keskitisleistä. Aromaattien hydrausta ei patentissa ole käsitelty. 5 Katalyyttinä on ollut SAPO-11, johon hydraava metalli on lisätty epätavallisella menettelyllä, eli suoraan molekyyliseulan kiteytysliuokseen.

US-patentissa 4 859 311 vaha poistetaan hiilivetysyötöstä, joka kiehuu alueella > 177 °C, niin että ainakin osa hiilivedyistä muuttuu selektiivisesti alemman molekyyli-10 painon omaaviksi ei-vahahiilivedyiksi. Tässäkin patentissa on oleellisesti kysymyksessä voiteluöljyn valmistus.

Lisäksi on olemassa menetelmiä, joissa tislesyöttöraaka-aineista voidaan poistaa vaha isomeroimalla vahamaiset parafiinit ilman oleellista krakkausta, kuten on esitetty 15 patentissa FI 72 435. Tyypilliset syöttöraaka-aineet ovat hiilivetyjä, jotka kiehuvat yli 180 °C:ssa (> C jq). Tällöin tuotteen kylmäominaisuudet paranevat syöttöön verrattuna.

Vahanpoistoon on myös käytetty menetelmiä, joissa liuottimen avulla poistetaan raskaita normaaliparafiineja kylmäominaisuuksien parantamiseksi.

20

Nyt on yllättäen havaittu, että käytettäessä syöttöaineena keskitisleitä voidaan yhdellä käsittelyllä tuottaa korkealuokkaista dieselkomponenttia, jolla on hyvät kylmäominaisuudet ja alhainen aromaattipitoisuus, ja siitä huolimatta tuotteen Setaaniluku ei muutu merkittävästi. Käsittelemällä keskitislettä tietyllä tavalla saadaan dieselpolttoaineeseen 25 optimaalinen tasapaino setaaniluvun, aromaattipitoisuuden ja kylmäominaisuuksien ·: välillä.

Siten keksinnön eräänä kohteena on menetelmä, jolla saadaan keskitisleestä tuotteena korkealuokkaista dieselkomponenttia, jolla on hyvät kylmäominaisuudet ja alhainen 30 aromaattipitoisuus. Keksinnön eräänä kohteena on aikaansaada menetelmä dieselpolttoaineen valmistamiseksi siten, että Setaaniluku ei muutu käsittelyssä merkittävästi, vaikka 4 102767 normaaliparafiineja isomeroidaan isoparafiineiksi, joilla on alhaisempi Setaaniluku. Parafiinien isomeroinnissa menetetyt setaaniominaisuudet saadaan takaisin aromaattien vedytyksessä. Lisäksi käsittelyssä voi tapahtua rengasrakenteiden aukeamista sekä vähäistä krakkausta. Koska krakkausta voi tapahtua, verrattuna syöttöön, tuotteessa voi 5 olla myös kevyempiä isoparafiineja, joilla on sekä hyvät kylmäominaisuudet että korkea Setaaniluku.

Keksintö kohdistuu prosessiin dieselpolttoaineeksi soveltuvan, parannetut kylmäominaisuudet ja alhaisen aromaattipitoisuuden omaavan keskitisleen valmistamiseksi hiilive-10 tysyöttöaineista, erikoisesti keskitisleistä. Keksinnölle on tunnusomaista se, että syöttöai-ne saatetaan yhdessä reaktiovaiheessa kosketukseen vedyn läsnäollessa, korotetussa lämpötilassa ja paineessa kaksoisvaikutteisen kantajalla olevn molekyyliseulan kanssa, jolloin samanaikaisesti tapahtuu sekä parafiinien isomerointia että dearomatisointia.

15 Isomerointikomponenttina keksinnön mukaisessa menetelmässä voidaan käyttää molekyy-liseulaa, jonka määrä voi olla 20 - 90 p-%, edullisesti 65 - 80 p-% koko katalyytin määrästä. Molekyyliseulana voidaan käyttää kiteistä aluminasilikaattia tai silika-alumina-fosfaattia.

20 Keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan valmistaa dieselpolttoainetta, joka on rikitöntä tai erittäin vähärikkistä. Koska prosessi on joustava syöttöaineen suhteen, voidaan tuotedieselpolttoaineen tislauksen loppupiste säätää riittävän raskaaksi kylmä-ominaisuuksien kärsimättä siitä. Lisäksi vuodenaikaan liittyvät dieselpolttoaineen tiheyden ja viskositeetin vaihtelut ja sitä kautta dieselpakokaasujen ympäristövaikutukset 25 pienenevät.

• ·

Syöttöraaka-aine

Keksinnössä käytetään syöttöaineena keski tislettä. Keskitisleellä tarkoitetaan hiilivetyjen 30 seosta, joka kiehuu alueella 150 °C - 400 °C. Syöttöraaka-aineita ovat siis liuottimet, petrolit sekä kevyet ja raskaat kaasuöljyt. Keskitisle voi olla tislattu esim. raakaöljystä, 5 102767 katalyyttisen krakkauksen tai vetykrakkauksen tuotteista. Isomerointikäsittelyyn menevän hiilivety virran rikkipitoisuuden pitää olla alle 1000 ppm ja typpipitoisuuden alle 100 ppm. Edullisesti rikkipitoisuus on alle 100 ppm ja typpipitoisuus alle 10 ppm.

5 Yleinen prosessi

Keksinnön mukaisesti suoritetaan keskitisleen isomerointikäsittely vedyn ja katalyytin läsnäollessa korotetussa paineessa ja lämpötilassa. Reaktiolämpötila voi olla 250 - 500 °C, paine suurempi kuin 10 bar, vetyvirtaus suurempi kuin 100 Nl/1 ja 10 LHSV 1-10 If 1. Edullisesti käytetään seuraavia olosuhteita: LHSV 1 - 3 h'*, lämpötila 300 - 400 °C, paine 50 - 80 bar ja vetyvirtaus 200 - 500 Nl/1.

Katalyytti 15 Katalyyttinä keksinnön mukaisessa prosessissa voidaan käyttää mitä tahansa kaupallista vahanpoistokatalyyttiä. Vahanpoistokatalyytin oleellinen komponentti on kiteinen keskihuokoskoon molekyyliseula. Molekyyliseula voidaan valita zeoliiteista ja silika-aluminafosfaateista. Käyttökelpoisia zeoliitteja ovat mm. zeoliitti beta, ZSM-11, ZSM-22, ZSM-23 ja ZSM-35. Näitä zeoliitteja on käytetty mm. seuraavissa vahanpois-20 topatenteissa: FI 72 435, US 4 428 865 sekä EP-julkaisuissa 0 378 887 ja 0 155 822.

Käyttökelpoisia silika-aluminafosfaattejaovatSAPO-11, SAPO-31, SAPO-34, SAPO-40 ja SAPO-41, jotka voidaan syntetisoida patentin US 4 440 871 mukaisesti. Isomerointi-katalyytteinä näitä silika-aluminafosfaatteja on käytetty esimerkiksi julkaisuissa 25 US 4 689 138, US 4 960 504 ja WO95/10578.

Keksinnön mukainen katalyytti käsittää lisäksi yhtä tai useampaa metallia hydraus/de-hydrauskomponenttina. Nämä metallit ovat tyypillisesti alkuaineiden jaksollisen järjestelmän ryhmien VIb tai VIII metalleja. Edullisesti käytetään platinaa, jonka määrä voi olla 30 0,01 - 10 p-% ja mieluummin 0,1 - 5 p-%.

6 102767

Lisäksi katalyytissä on kantajana epäorgaaninen oksidi. Tunnettuja kantajamateriaaleja ovat mm. alumiinin ja piin oksidit sekä niiden seokset. Molekyyliseulan ja kantajan suhteelliset määrät voivat vaihdella laajasti. Molekyyliseulan pitoisuus on tavallisemmin välillä 20 - 90 p-%. Edullisesti molekyyliseulan määrän on 65 - 80 p-% seoksesta.

5

Haluttaessa syöttönä käytettävälle keskitisleelle voidaan suorittaa rikinpoisto, jossa siitä poistetaan rikki- ja typpiyhdisteet. Rikin- ja typenpoistomenettelynä voidaan käyttää mitä tahansa tunnettua teknologiaa keskitisleen rikki- ja typpipitoisuuden alentamiseksi. Tavallisesti käytetään vedytystä, jossa vetypaineessa katalyytin avulla muutetaan 10 orgaaniset rikki- ja typpiyhdisteet rikkivedyksi ja ammoniakiksi.

Rikin- ja typenpoistokäsittely ei ole välttämätön, mutta se voidaan tehdä edullisen tuotejakauman ja pidemmän käyntijakson takia.

15 Rikin- ja typenpoistossa voidaan katalyyttinä käyttää mitä tahansa kaupallista CoMo ja/tai NiMo -katalyyttiä. Yleensä katalyytti Tikitetään aktiivisuuden parantamiseksi, mutta rikitys ei ole välttämätön. Mikäli katalyyttiä ei Tikitetä, rikinpoiston alkuaktiivisuus on huono. Prosessiolosuhteina voidaan käyttää yleisesti tunnettuja rikinpoisto-olosuhteita: LHSV 0,5 - 20 1/h, lämpötila 250 - 450 °C, paine > 10 bar, vetyvirtaus > 100 Nl/1. 20 Edullisesti käytetään olosuhteita: LHSV 1,0 - 5,0 h"^, lämpötila 300 - 400 °C, paine 30 - 50 bar, vetyvirtaus 150 - 300 Nl/1.

Rikinpoistosta tuote johdetaan puhdistettuna rikkivedystä, ammoniakista sekä keveimmis-tä hiilivedyistä keksinnön mukaiseen isomerointikäsittelyyn.

25

Keksinnön mukaisella prosessilla saatava dieselpolttoaine on rikitöntä tai erittäin vähärikkistä. Koska prosessi on joustava syöttöaineen suhteen, voidaan tuotedieselin tislauksen loppupiste säätää riittävän raskaaksi kylmäominaisuuksien kärsimättä siitä. Lisäksi vuodenaikaan liittyvät dieselpolttoaineen tiheyden ja viskositeetin vaihtelut ja sitä 30 kautta dieselpakokaasujen ympäristövaikutukset pienenevät.

7 102767

Isomerointimenetelmässä tuotetaan sivutuotteena myös pieniä määriä kevyempiä hiilivetyjä, jotka voidaan poistaa dieseltuotevirrasta tislaamalla.

Keksintöä kuvataan seuraavassa viittaamalla oheisiin suoritusesimerkkeihin.

5

Esimerkki 1

Katalyytissä käytetty SAPO-11 molekyyliseula syntetisoitiin seuraavista lähtöaineista: 10 Taulukko 1. SAPO-11 synteesin lähtöaineet

Alumiini-isopropoksi Aldrich 3,000 kg

Piidioksidi Cab-O-Sil, M-5, Fluka 0,265 kg

Dipropyyliamiini Aldrich, D = 0,738 0,547 kg 15 Ortofosforihappo 85 % 1,694 kg

Vesi demineralisoitu 2,652 kg

Kiteytys tapahtui Parr-autoklaavissa 200 °C ± 5 °C:ssa lievässä sekoituksessa (50 rpm) 48 h. Suodatuksen ja pesun jälkeen tuote kuivattiin 150 °C:ssa. Kalsinoitaessa lämpötila • 20 nostettiin hitaasti 500 °C:een ja pidettiin 12 h lämpötilassa 500 - 550 °C. Molekyy- liseulan Si02/Al203*suhde oli 0,58.

Katalyytti valmistettiin sekoittamalla SAPO-11 ja Ludox AS-40 liuosta niin, että kuivauksen ja kalsinoinnin jälkeen S1O2 pitoisuus oli 20 p-%. Platina lisättiin 25 PtiNH^C^-suolan vesiliuoksesta huokostäyttömenetelmällä. Tavoitteena oli 0,5 p-%:n platinapitoisuus. Analysoitaessa platinapitoisuus oli 0,48 p-% ja platinan dispersio 26 %.

8 102767

Esimerkki 2

Esimerkissä 1 valmistettua katalyyttiä käytettiin yhdistetyssä dearomatisointi- ja isome-rointikäsittelyssä. Suoratislauskaasuöljystä oli ennen käsittelyä poistettu rikki ja typpi. 5 Syötön analyysit on esitetty taulukossa 2.

Taulukko 2. Syöttö-öljyn analyysitulokset

Tiheys 15 °C (kg/nr*) 853,5

Viskositeetti 40 °C (mm^/s) 4,9 10 Rikki (mg/kg) 8

Br-indeksi (-) 460

Samepiste (°C) 6

Suodatettavuus (°C) 3

Tislaus TA (°C)__215_ 15 _5 til-% (°C)__250_ _10 til-% (°C)__269_ _50 til-% (°C)__310_ _90 til-% (°C)__349_ _95 til-% (°C)__359_ ; 20 _TL (°C)__370_

Setaaniluku 58_

Setaani-indeksi 53

Aromaatit (p-%) 25,1 N-parafiinit (p-%) 20 25 I-parafiinit (p-%) 16_

Mikroreaktorissa käsittely suoritettiin seuraavissa olosuhteissa: WHSV 2,5 h’*, paine 40 harja lämpötila 350 °C tai paine 70 bar ja lämpötila 370 °C, 30 katalyyttimäärä 6 g ja H2-virtaus 7 1/h.

9 102767

Tulokset on esitetty taulukossa 3.

Taulukko 3 5 Näyte Samepiste Jähme- Suodatet- Aromaatit Cjj + n- Bensiini °C piste tavuus til-% parafiinien p-% °C °C konversio ______p-%__

Syöttö +6 +3 +3 25,5 2,1 350°C/40 bar -4 -12 -7 19,1 25 2,7 370°C/70 bar -20 -30 -24 11,6 52 4,5 370°C/70 bar 10 (tuotteen -19 -30 -22 alkupäästä leikattu 5 %) 15

Kuten taulukon 3 tuloksista nähdään, mikroreaktorikokeissa paineessa 70 harja lämpötilassa 370 °C jähmepiste parani arvosta +3 °C arvoon -30 °C ja samanaikaisesti kokonaisaromaatit (IP 391) alenivat arvosta 25,5 til-% arvoon 11,6 til-%. Bensiiniä syntyi näissä olosuhteissa vain noin 5 p-%, jonka poistaminen ei vaikuttanut merkittäväs-20 ti kylmäominaisuuksiin.

Esimerkki 3

Valmistettiin AI2O3 kantoaineellinen katalyytti esimerkissä 1 valmistetusta SAPO-11 25 molekyyliseulasta niin, että kuivatuksen ja kalsinoinnin jälkeen AI2O3 pitoisuus oli - 20 p-%. Catapal B alumiinioksidi peptisoitiin ensin 2,5 p-%: 11a etikkahappoliuoksella ja katalyytti muotoiltiin ekstruuderilla. Platina lisättiin kuten esimerkissä 1. Analysoitaessa platinapitoisuus oli 0,54 p-% ja dispersion 65 %.

30 102767 10

Esimerkki 4

Esimerkissä 3 valmistettua katalyyttiä käytettiin yhdistetyssä dearomatisointi- ja isome-rointikäsittelyssä kuten esimerkissä 1 valmistettua katalyyttiä.

5

Tulokset on esitetty taulukossa 4.

Taulukko 4 10 Näyte Samepiste Jähme- Suodatet- Aromaatit Cj j+ n- Bensiini °C piste tavuus til-% parafiinien p-% °C °C konversio _ p-%

Syöttö +6 +3 +3 25,5 2,1 350°C/40 bar -16 -24 -19 12,8 47 4,1 370°C/70 bar -29 -33 -32 9,5 63 5,9 15

Kuten taulukon 4 tuloksista havaitaan, paineessa 70 bar ja lämpötilassa 370 °C jähme-piste parani arvosta +3 °C arvoon -33 °C ja samanaikaisesti kokonaisaromaatit alenivat arvosta 25,5 til-% arvoon 9,5 til-%. Bensiiniä oli tuotteessa vain luokkaa 6 p-%, kun syötön bensiinipitoisuus oli 2,1 p-%.

20

Esimerkki 5

Nyt kuvattua prosessia testattiin myös pilot-reaktorilaitteistolla. Reaktoriin pakattiin vain yksi peti, jossa oli vain yhtä katalyyttiä. Esimerkin 2 taulukon 2 mukaista syöttöä 25 saatettiin kosketukseen esimerkin 1 mukaan valmistetun katalyytin kanssa seuraavissa * olosuhteissa:

Paine 40 ja 70 bar, WHSV 1,0 ja 2,5 h"^, lämpötila 340 - 370 °C ja vety/hiilivety-suhde 300 Nl/1.

30 11 102767

Tuotteesta tislattiin prosessissa syntynyt pieni määrä bensiiniä pois. Saadun keskitisleen analyysitulokset on esitetty taulukossa 5.

Taulukko 5. Pilot reaktorilaitteiston tulokset 5 Paine (bar)__70__70__40__70 WHSV (h'1)__1.0 1.0 1.0 2,5 Lämnötila (BQ 339 369 368 370

Tiheys (150O / ke/m3 842.8 841.4 849.9 848.6 10 Viskositeetti 40 °C / mm^/s 5.01 4.64 4.79 5.02

Rikki_/ me/ke 2.6 0.7 0.4__0.4

Br-indeksi_/__91 77 186 168

Samepiste_/ °C__z5__;32__-JJ___-7

Suodatettavuus_/ °C__^5__^31__;28__-6 15 Tislaus. TA_/ °C 243 233 236 238 5 til-%_/ eC 262 252 254 260 10 til-%_/ °C 270 261 264 269 50 til-%_/ °C 307 303 305 307 90 til-%_/ °C 346 345 345 347 20 95 til-%_/ °C 356 358 361 358 TL_/ °C 366 364 371 368

Setaaniluku_/__59.2 57.9 53.4 57.0 . Setaani-indeksi_/__57__57__54__55

Aromaatit_/ p-%__8^6__13.4 23.3 20.6 25 N-parafiinit_/ p-%__16__8__9__17 I-parafiinit / p-% 18 33 32 18

Taulukon 5 tuloksista nähdään, kuinka tuote on isomeroitunut samepisteen alentuessa 30 arvosta +6 °C arvoon -32 °C. Aromaatit ovat samalla alentuneet selvästi, syötön arvosta 25,1 p-% jopa arvoon 8,6 p-%.

Claims

102767

1. Prosessi dieselpolttoaineeksi soveltuvan, parannetut kylmäominaisuudet ja alhaisen aromaattipitoisuuden omaavan keskitisleen valmistamiseksi hiilivetysyöttöraaka-aineista, 5 tunnettu siitä, että syöttöraaka-aine saatetaan yhdessä reaktiovaiheessa kosketukseen vedyn läsnäollessa, korotetussa lämpötilassa ja paineessa kaksoisvaikutteisen kantajalla olevan molekyyliseulan kanssa, jolloin samanaikaisesti tapahtuu sekä parafiinien isomerointia että dearomatisointia.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen prosessi, tunnettu siitä, että molekyyliseulan määrä on 20 - 90 p-%, edullisesti 65 - 80 p-% koko katalyytin määrästä.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen prosessi, tunnettu siitä, että isomeroivana komponenttina käytetty molekyyliseula on kiteinen aluminasilikaatti. 15

4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen prosessi, tunnettu siitä, että isomeroivana komponenttina käytetty molekyyliseula on kiteinen silika-aluminafosfaatti.

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen prosessi, tunnettu siitä, että silika-aluminafosfaatti 20 on SAPO-11.

6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen prosessi, tunnettu siitä, että katalyytti sisältää hydraus/dehydrauskomponenttina metallia, joka on valittu alkuaineryhmien VI tai VIII metalleista. 25 • ; 7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen prosessi, tunnettu siitä, että mainittu metalli on platina.

8. Patenttivaatimuksen 6 tai 7 mukainen prosessi, tunnettu siitä, että hydraus/de-30 hydrauskomponentin määrä katalyytissä on 0,01 - 10 p-%, edullisesti 0,1 - 5 p-%. 102767

9. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen prosessi, tunnettu siitä, että kantoai-ne on valittu ryhmästä pii- ja alumiinioksidi tai niiden seokset.

10. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen prosessi, tunnettu siitä, että prosessi 5 suoritetaan 250 - 500 °C:een lämpötilassa, yli 10 bar:n paineessa, hiilivedyn syöt-tönopeudella LHSV < 10 h"1 ja vedyn tilavuusvirtauksella yli 100 Nl/1.

11. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen prosessi, tunnettu siitä, että hiilivetysyöttöraaka-aineen kiehuma-alue on 150 - 400 °C. 10 14 102767