ES2960829T3 - Método para preparar composiciones de ácido peroxicarboxílico de cadena media - Google Patents

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Abstract

La presente invención se refiere a composiciones que incluyen ácido peroxicarboxílico de cadena media, métodos para preparar estas composiciones y métodos para reducir la población de un microorganismo. Las composiciones pueden incluir ventajosamente niveles altos de ácido peroxicarboxílico de cadena media, pueden prepararse fácilmente y/o pueden presentar un olor reducido. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Método para preparar composiciones de ácido peroxicarboxílico de cadena media
Campo de la invención
La presente invención se refiere a un método para preparar composiciones que incluyen ácido peroxicarboxílico de cadena media. Las composiciones pueden incluir ventajosamente altos niveles de ácido peroxicarboxílico de cadena media, pueden prepararse fácilmente y/o pueden exhibir olor reducido.
Antecedentes de la invención
Las composiciones de ácido peroxicarboxílico convencionales incluyen típicamente ácidos peroxicarboxílicos de cadena corta o mezclas de ácidos peroxicarboxílicos de cadena corta y ácidos peroxicarboxílicos de cadena media (véanse, p. ej., las patentes US-5.200.189, 5.314.687, 5.409.713, 5.437.868, 5.489.434, 6.674.538, 6.010.729, 6.111.963, y 6.514.556). Típicamente, las composiciones convencionales de ácido peroxicarboxílico mixto incluyen grandes cantidades de ácido carboxílico de cadena corta y solo cantidades limitadas de ácido peroxicarboxílico de cadena media en relación con el ácido peroxicarboxílico de cadena media correspondiente. El documento WO 02/054866 A describe concentrados biocidas para lavar aves de corral que comprenden de 35 a 60 % en peso de un ácido carboxílico de cadena corta, de 1 a 7 % en peso de un ácido carboxílico de cadena media, de 2 a 8 % en peso de peróxido de hidrógeno, de 8 a 16 % en peso de un ácido peroxicarboxílico de cadena corta, de 0,1 a 2 % en peso de un ácido peroxicarboxílico de cadena media, de 0,1 a 2 % en peso de un secuestrante e ingredientes adicionales, tales como solubilizantes que incluyen tensioactivos aniónicos, no iónicos, zwitteriónicos o anfóteros en cantidades de preferiblemente de 0,5 a 10 % en peso. Los tensioactivos no iónicos adecuados a usar son óxidos de polialquileno u óxidos de polialquileno protegidos. Winfred E. Parker y col.: “ Peróxidos. II. Preparación, caracterización y comportamiento polarográfico de perácidos alifáticos de cadena larga” , J. Am. Chem. Soc., 1 de agosto de 1955 (1955 08-01), páginas 1 a 55, EE.UU., DOI: 10,1021/ja01620a023, recuperado de Internet: URL:https//pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/ja01620a023” describe un método para preparar ácido peroxihexanoico, ácido peroxioctanoico, ácido perdecanoico, ácido perhendecanoico o ácido peroxidodecanoico, el método comprende combinar el ácido respectivo, peróxido de hidrógeno acuoso y ácido sulfúrico. El ácido sulfúrico usado juega un papel doble de ser tanto solubilizante como acidulante. La tasa de conversión es alta, generalmente los perácidos se forman en una hora en una cantidad de 85 a 99 %. La reacción del ácido carboxílico con peróxido de hidrógeno es catalizada por ácido.
El documento US-2003/157006 A1 se refiere a una composición que comprende 8,2 % en peso de ácido octanoico, 2,0 % en peso de ácido peroxioctanoico, 46 % en peso de ácido acético, 12 % en peso de ácido peroxiacético, 4 % en peso de peróxido de hidrógeno, 5 % en peso de un tensioactivo no iónico aromático, 1 % en peso de un secuestrante y el agua restante como líquido vehículo. El tensioactivo aromático no iónico/solubilizante es un etoxilato/proposilato de alcohol bencílico protegido o un etoxilato/proposilato de dibencilo.
Los esfuerzos de investigación en curso se han esforzado para composiciones de ácido peroxicarboxílico mejoradas. En particular, estos esfuerzos se han esforzado para composiciones que tienen niveles aumentados de ácido peroxicarboxílico de cadena media, que pueden prepararse fácilmente, o que tienen un olor reducido en comparación con las composiciones convencionales que incluyen ácidos peroxicarboxílicos y carboxílicos de cadena corta.
Resumen de la invención
La presente invención se refiere a un método para preparar composiciones que incluyen ácido peroxicarboxílico de cadena media.
Las composiciones incluyen ventajosamente altos niveles del ácido peroxicarboxílico de cadena media, pueden prepararse fácilmente y/o pueden exhibir un olor reducido.
Las composiciones incluyen ácido peroxicarboxílico de cadena media, ácido carboxílico de cadena media, vehículo y solubilizante. En determinadas realizaciones del método según la presente invención, las composiciones incluyen aproximadamente 2 o más partes de ácido peroxicarboxílico de cadena media para cada 7 partes de ácido carboxílico de cadena media; aproximadamente 2 o más partes de ácido peroxicarboxílico de cadena media para cada 5 partes de ácido carboxílico de cadena media; aproximadamente 2 o más partes de ácido peroxicarboxílico de cadena media para cada 4 partes de ácido carboxílico de cadena media; o aproximadamente 2 partes de ácido peroxicarboxílico de cadena media para cada 3 partes de ácido carboxílico de cadena media.
En el método según la presente invención, el solubilizante comprende al menos uno de óxido de polialquileno y óxido de polialquileno protegido.
En una realización del método según la presente invención, las composiciones no incluyen, solo cantidades insignificantes o relativamente pequeñas de ácido peroxicarboxílico de cadena corta, ácido carboxílico de cadena corta 0 mezclas de los mismos. Por ejemplo, en una realización del método según la presente invención, la composición puede estar sustancialmente libre de ácido carboxílico de cadena corta añadido, ácido peroxicarboxílico de cadena corta o mezcla de los mismos. Por ejemplo, en una realización del método según la presente invención, la composición puede incluir ácido carboxílico de cadena corta, ácido peroxicarboxílico de cadena corta o mezcla de los mismos a un nivel insuficiente para solubilizar ácido peroxicarboxílico de cadena media. Por ejemplo, en una realización del método según la presente invención, la composición puede incluir ácido carboxílico de cadena corta, ácido peroxicarboxílico de cadena corta o mezcla de los mismos a un nivel insuficiente para causar un olor desagradable. Por ejemplo, la composición puede incluir no más de aproximadamente 2 partes en peso de ácido carboxílico de cadena corta, ácido peroxicarboxílico de cadena corta o mezcla de los mismos para cada parte en peso de ácido carboxílico de cadena media.
En una realización del método según la presente invención, la composición también incluye agente oxidante, ácido inorgánico, agente estabilizante, otro adyuvante o aditivo, o una mezcla de los mismos.
La presente invención se refiere a un método para preparar una composición de ácido peroxicarboxílico de cadena media. El método incluye hacer reaccionar ácido carboxílico de cadena media y agente oxidante en presencia de vehículo, solubilizante, ácido inorgánico, agente estabilizante o mezcla de los mismos. El método forma ventajosamente altos niveles de ácidos peroxicarboxílicos de cadena media en ventajosamente tiempos cortos. Por ejemplo, el presente método incluye convertir 20 % o más del ácido carboxílico de cadena media a ácido peroxicarboxílico de cadena media en aproximadamente 24 horas o menos. Por ejemplo, en una realización, el presente método incluye convertir aproximadamente el 25 % o más del ácido carboxílico de cadena media a ácido peroxicarboxílico de cadena media en aproximadamente 24 horas o menos. Por ejemplo, en una realización, el presente método incluye convertir aproximadamente 30 % o más del ácido carboxílico de cadena media a ácido peroxicarboxílico de cadena media en aproximadamente 24 horas o menos. Por ejemplo, en una realización, el presente método incluye convertir aproximadamente 35 % o más del ácido carboxílico de cadena media a ácido peroxicarboxílico de cadena media en aproximadamente 24 horas o menos. Por ejemplo, en una realización, el presente método incluye convertir aproximadamente el 40 % del ácido carboxílico de cadena media a ácido peroxicarboxílico de cadena media en aproximadamente 24 horas o menos.
La presente invención se refiere a un método para preparar una composición de ácido peroxicarboxílico de cadena media, en donde el ácido peroxicarboxílico de cadena media comprende al menos uno de ácido peroxihexanoico, ácido peroxiheptanoico, ácido peroxioctanoico, ácido peroxinonanoico, ácido peroxidecanoico, ácido peroxiundecanoico y ácido peroxidodecanoico, el método comprende:
combinar:
1 a 10 % en peso de ácido carboxílico de cadena media, en donde el ácido carboxílico de cadena media comprende al menos uno de ácido hexanoico, ácido heptanoico, ácido octanoico, ácido nonanoico, ácido decanoico, ácido undecanoico y ácido dodecanoico;
1 a 90 % en peso de vehículo;
2 a 30 % en peso de agente oxidante;
1 a 50 % en peso de ácido inorgánico; y
de 1 a 80 % en peso de solubilizante eficaz para solubilizar el ácido peroxicarboxílico de cadena media y el ácido carboxílico de cadena media, comprendiendo el solubilizante al menos uno de óxido de polialquileno y óxido de polialquileno protegido; y
convertir 20 % o más del ácido carboxílico de cadena media a ácido peroxicarboxílico de cadena media en 24 horas o menos.
En una variante preferida, el método según la presente invención comprende convertir al menos el 35 % del ácido octanoico a ácido peroxioctanoico en 6 horas o menos.
En una variante preferida, el método según la presente invención comprende además combinar ácido inorgánico, secuestrante o mezcla de los mismos.
En una variante preferida, el método según la presente invención comprende además añadir a la mezcla no más de 2 partes en peso de ácido carboxílico de cadena corta, ácido peroxicarboxílico de cadena corta o mezcla de los mismos para cada parte en peso de ácido carboxílico de cadena media.
En una variante preferida, el método según la presente invención comprende además mezclar un agente estabilizante.
En una variante preferida, en el método según la presente invención, el ácido peroxicarboxílico de cadena media comprende ácido peroxicarboxílico C7 a C12; y el ácido carboxílico de cadena media comprende ácido carboxílico C7 a C12.
En una variante preferida, en el método según la presente invención, el ácido peroxicarboxílico de cadena media comprende al menos uno de ácido peroxiheptanoico, ácido peroxioctanoico, ácido peroxinonanoico, ácido peroxidecanoico, ácido peroxiundecanoico y ácido peroxidodecanoico.
En una variante preferida, en el método según la presente invención, el ácido carboxílico de cadena media comprende al menos uno de ácido heptanoico, ácido octanoico, ácido nonanoico, ácido decanoico, ácido undecanoico y ácido dodecanoico.
En una variante más preferida, en el método según la presente invención, el ácido peroxicarboxílico de cadena media comprende ácido peroxicarboxílico C8 a C10; y el ácido carboxílico de cadena media comprende ácido carboxílico C8 a C10.
En una variante aún más preferida, en el método según la presente invención, el ácido peroxicarboxílico C8 a C10 comprende al menos uno de ácido peroxioctanoico, ácido peroxinonanoico y ácido peroxidecanoico.
En una variante aún más preferida, en el método según la presente invención, el ácido carboxílico C8 a C10 comprende al menos uno de ácido octanoico, ácido nonanoico y ácido decanoico.
En una variante más preferida, en el método según la presente invención, el ácido peroxicarboxílico de cadena media comprende al menos uno de ácido peroxioctanoico, ácido peroxidecanoico o una mezcla de los mismos; y el ácido carboxílico de cadena media comprende ácido octanoico y ácido decanoico.
En una variante particularmente preferida, en el método según la presente invención, el ácido peroxicarboxílico de cadena media comprende al menos uno de ácido peroxioctanoico y ácido peroxidecanoico.
En una variante particularmente preferida, en el método según la presente invención, el ácido peroxicarboxílico de cadena media comprende ácido peroxioctanoico.
La composición obtenida mediante el método según la presente invención puede usarse para reducir la población de microorganismos en un objeto, poniendo en contacto el objeto con dicha composición de ácido peroxicarboxílico de cadena media.
En una variante preferida, el método según la presente invención comprende convertir 25 % o más del ácido carboxílico de cadena media a ácido peroxicarboxílico de cadena media en 24 horas o menos.
En una variante más preferida, el método según la presente invención comprende convertir 30 % o más del ácido carboxílico de cadena media a ácido peroxicarboxílico de cadena media en 24 horas o menos.
En una variante aún más preferida, el método según la presente invención comprende convertir 35 % o más del ácido carboxílico de cadena media a ácido peroxicarboxílico de cadena media en 24 horas o menos.
En una variante más preferida, el método según la presente invención comprende convertir el 40 % del ácido carboxílico de cadena media a ácido peroxicarboxílico de cadena media en 24 horas o menos.
En el método según la presente invención, el ácido peroxicarboxílico de cadena media comprende al menos uno de ácido peroxihexanoico, ácido peroxiheptanoico, ácido peroxioctanoico, ácido peroxinonanoico, ácido peroxidecanoico, ácido peroxiundecanoico y ácido peroxidodecanoico.
En el método según la presente invención, el ácido carboxílico de cadena media comprende al menos uno de ácido hexanoico, ácido heptanoico, ácido octanoico, ácido nonanoico, ácido decanoico, ácido undecanoico y ácido dodecanoico.
En una variante preferida del método según la presente invención, el ácido peroxicarboxílico de cadena media comprende ácido peroxicarboxílico C7 a C12; y el ácido carboxílico de cadena media comprende ácido carboxílico C7 a C12.
En una variante preferida, del método según la presente invención, el ácido peroxicarboxílico de cadena media comprende al menos uno de ácido peroxiheptanoico, ácido peroxioctanoico, ácido peroxinonanoico, ácido peroxidecanoico, ácido peroxiundecanoico y ácido peroxidodecanoico.
En una variante preferida del método según la presente invención, el ácido carboxílico de cadena media comprende al menos uno de ácido heptanoico, ácido octanoico, ácido nonanoico, ácido decanoico, ácido undecanoico y ácido dodecanoico.
En una variante más preferida del método según la presente invención, el ácido peroxicarboxílico de cadena media comprende ácido peroxicarboxílico C8 a C10; y el ácido carboxílico de cadena media comprende ácido carboxílico C8 a C10.
En una variante más preferida del método según la presente invención, el ácido peroxicarboxílico C8 a C10 comprende al menos uno de ácido peroxioctanoico, ácido peroxinonanoico y ácido peroxidecanoico.
En una variante más preferida del método según la presente invención, el ácido carboxílico C8 a C10 comprende al menos uno de ácido octanoico, ácido nonanoico y ácido decanoico.
En una variante más preferida del método según la presente invención, el ácido peroxicarboxílico de cadena media comprende al menos uno de ácido peroxioctanoico, ácido peroxidecanoico o una mezcla de los mismos; y el ácido carboxílico de cadena media comprende ácido octanoico y ácido decanoico.
En una variante aún más preferida del método según la presente invención, el ácido peroxicarboxílico de cadena media comprende al menos uno de ácido peroxioctanoico y ácido peroxidecanoico.
En una variante aún más preferida del método según la presente invención, el ácido carboxílico de cadena media comprende al menos uno de ácido octanoico y ácido decanoico.
En una variante aún más preferida del método según la presente invención, el ácido peroxicarboxílico de cadena media comprende ácido peroxioctanoico.
En una variante más preferida del método según la presente invención, el ácido carboxílico de cadena media comprende ácido octanoico.
La composición de ácido peroxicarboxílico de cadena media obtenida por el método según la invención puede usarse para reducir la población de microorganismos en un objeto, poniendo en contacto el objeto con dicha composición de ácido peroxicarboxílico de cadena media.
El objeto puede comprender al menos uno de producto alimenticio, superficie de procesamiento de alimentos, superficie de atención sanitaria, producto vegetal, cuerpo o corriente de agua, cuerpo o corriente de gas, superficie del sector hotelero, superficie del sector industrial, superficie agrícola y superficie veterinaria.
El objeto puede comprender una superficie dura.
El objeto puede comprender una corriente de aire.
El objeto puede comprender al menos uno de elastómero, plástico, sustrato tejido y sustrato no tejido.
El contacto comprende al menos uno de pulverizar la composición, sumergir el objeto en la composición y tratar el objeto con espuma o gel con la composición.
Breve descripción de las figuras
La Figura 1 es un diagrama de una fábrica de bebidas, que incluye una planta de envasado aséptico en frío, en la que se pueden preparar bebidas carbonatadas o no carbonatadas y embotellarse.
Descripción detallada de la invención
Definiciones
Como se usa en el presente documento, la expresión “ ácido carboxílico de cadena media” se refiere a un ácido carboxílico que: 1) tiene un olor reducido o carece del mismo en comparación con el mal olor, picante o acre asociado con una concentración igual de ácido carboxílico de cadena pequeña, y 2) tiene una concentración micelar crítica mayor de 1 mm en tampones acuosos a pH neutro. Los ácidos carboxílicos de cadena media excluyen los ácidos carboxílicos que son infinitamente solubles en o miscibles con agua a 20 °C. Los ácidos carboxílicos de cadena media incluyen ácidos carboxílicos con puntos de ebullición (a una presión de 760 mm Hg) de 180 a 300 °C. En una realización, los ácidos carboxílicos de cadena media incluyen ácidos carboxílicos con puntos de ebullición (a una presión de 760 mm Hg) de 200 a 300 °C. En una realización, los ácidos carboxílicos de cadena media incluyen aquellos con solubilidad en agua de menos de 1 g/L a 25 °C. Los ejemplos de ácidos carboxílicos de cadena media incluyen ácido hexanoico, ácido heptanoico, ácido octanoico, ácido nonanoico, ácido decanoico, ácido undecanoico y ácido dodecanoico.
Como se usa en el presente documento, la expresión “ ácido peroxicarboxílico de cadena media” se refiere a la forma de ácido peroxicarboxílico de un ácido carboxílico de cadena media.
Como se usa en el presente documento, la expresión “ ácido carboxílico de cadena corta” se refiere a un ácido carboxílico que: 1) tiene un mal olor característico, picante o acre, y 2) es infinitamente soluble en o miscible con agua a 20 °C. Los ejemplos de ácidos carboxílicos de cadena corta incluyen ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico y ácido butírico.
Como se usa en el presente documento, la expresión “ ácido peroxicarboxílico de cadena corta” se refiere a la forma de ácido peroxicarboxílico de un ácido carboxílico de cadena corta.
Como se usa en el presente documento, el término “ solubilizante” se refiere a un componente de las composiciones a que hace soluble o aumenta la solubilidad en un vehículo (p. ej., agua) del ácido carboxílico de cadena media, ácido peroxicarboxílico de cadena media o mezcla de los mismos. Por ejemplo, en una realización, el solubilizante puede mantener una composición que incluye ácido carboxílico de cadena media, ácido peroxicarboxílico de cadena media, o una mezcla de los mismos en disolución o puede mantener la composición permanece finamente y uniformemente dispersa en condiciones de almacenamiento ordinarias sin formar una capa separada. El solubilizante puede, por ejemplo, solubilizar un ácido carboxílico de cadena media en un grado suficiente para permitir que reaccione con un agente oxidante, tal como peróxido de hidrógeno. Un solubilizante puede identificarse mediante una prueba que mide la separación de fases en condiciones de almacenamiento ordinarias, tales como temperatura ambiente, 37,78 °C (100 °F), o 60 °C. Como se usa en el presente documento, el término “ solubilizante” no incluye ácidos carboxílicos de cadena corta. En el contexto de la presente invención, el término “ solubilizante” comprende al menos uno de óxido de polialquileno y óxido de polialquileno protegido.
Como se usa en el presente documento, el término “ microemulsión” se refiere a una dispersión termodinámicamente estable de una fase líquida en otra estabilizada por una película interfacial de tensioactivo. La dispersión puede ser aceite en agua o agua en aceite. Las microemulsiones son típicamente soluciones claras cuando el diámetro de la gota es de aproximadamente 100 nanómetros o menos. En una realización, la presente composición de microemulsión es un gel o líquido viscoelástico que se diluye por cizallamiento y tiene un aspecto de azul por efecto Tyndall.
Como se usa en el presente documento, las frases “ aspecto de azul por efecto Tyndall” o “ azul tyndall” se refieren a un tono azulado debido a la dispersión de luz azul o la región azul del espectro de luz.
Como se usa en el presente documento, las frases “ gel viscoelástico” y “ líquido viscoelástico” se refieren a una composición líquida que exhibe características o respuestas viscosas y elásticas, que es indicativa de un orden o estructura de largo alcance.
Como se usa en el presente documento, una composición o combinación “ que consiste esencialmente” en ciertos ingredientes se refiere a una composición que incluye esos ingredientes y que carece de cualquier ingrediente que afecte materialmente a las características básicas y novedosas de la composición o método. La frase “ que consiste esencialmente en” excluye de las composiciones y métodos ácidos carboxílicos de cadena corta, ácidos peroxicarboxílicos de cadena corta o mezclas de los mismos; a menos que dicho ingrediente se indique específicamente después de la frase.
Como se usa en el presente documento, una composición o combinación “ sustancialmente libre de” uno o más ingredientes se refiere a una composición que no incluye ninguno de esos ingredientes o que incluye solo trazas o cantidades incidentales de ese ingrediente. Las trazas o cantidades incidentales pueden incluir la cantidad del ingrediente que se encuentra en otro ingrediente como impureza o que se genera en una reacción secundaria menor durante la formación o degradación del ácido peroxicarboxílico de cadena media.
Como se usa en el presente documento, la frase “ un nivel insuficiente para solubilizar” se refiere a una concentración de un ingrediente en la que el ingrediente no es suficiente para solubilizar un material insoluble y mantener la composición sustancialmente en una fase.
Tal como se usa en el presente documento, las frases “ olor desagradable” , “ olor ofensivo” o “ mal olor” , se refieren a un olor penetrante, picante o acre, o ambiente atmosférico del que una persona típica se retira si puede. El tono hedónico proporciona una medida del grado en el que un olor es agradable o desagradable. Un “ olor desagradable” , “ olor ofensivo” o “ mal olor” tiene un tono hedónico que lo califica como desagradable o más desagradable que una disolución del 5 % en peso de ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico o mezclas de los mismos.
Como se usa en la presente descripción, el término “ microorganismo” se refiere a cualquier organismo no celular o unicelular (que incluye colonia). Los microorganismos incluyen todos los procariotas. Los microorganismos incluyen bacterias (incluyendo cianobacterias), esporas, liqúenes, hongos, protozoos, virinos, viroides, virus, fagos y algunas algas. Como se usa en la presente descripción, el término “ microbio” es sinónimo de microorganismo.
Como se usa en este documento, el término “ objeto” se refiere a algo material que puede ser percibido por los sentidos, directamente y/o indirectamente. Los objetos incluyen una superficie, que incluye una superficie dura (como vidrio, cerámica, metal, roca natural y sintética, madera y polímero), un elastómero o plástico, sustratos tejidos y no tejidos, una superficie de procesamiento de alimentos, una superficie de atención sanitaria, y similares. Los objetos también incluyen un producto alimenticio (y sus superficies); un cuerpo o corriente de agua o un gas (p. ej., una corriente de aire); y superficies y artículos empleados en hotelería y sectores industriales. Los objetos también incluyen el cuerpo o parte del cuerpo de una criatura viva, por ejemplo, una mano.
Tal y como se usa en la presente memoria, la frase “ producto alimenticio” incluye cualquier sustancia alimenticia que pueda requerir tratamiento con un agente o composición antimicrobiana y que sea comestible con o sin preparación adicional. Los productos alimenticios incluyen carne (p. ej., carne roja y carne de cerdo), mariscos, aves de corral, frutas y verduras, huevos, huevos vivos, productos de huevos, alimentos listos para comer, trigo, semillas, raíces, tubérculos, hojas, tallos, callos, flores, brotes, condimentos o una combinación de los mismos. El término “ producir” se refiere a productos alimenticios como frutas y verduras y plantas o materiales derivados de plantas que generalmente se venden sin cocinar y, a menudo, sin empacar, y que a veces se pueden comer crudos.
Como se usa en el presente documento, la frase “ producto vegetal” incluye cualquier sustancia vegetal o sustancia derivada de plantas que pueda requerir tratamiento con un agente o composición antimicrobiana. Los productos vegetales incluyen semillas, nueces, carnes de nueces, flores cortadas, plantas o cultivos cultivados o almacenados en un invernadero, plantas de interior y similares. Los productos vegetales incluyen muchos alimentos para animales.
Como se usa en el presente documento, una fruta o verdura procesada se refiere a una fruta o verdura que se ha cortado, picado, rebanado, pelado, molido, molido, irradiado, congelado, cocido (por ejemplo, blanqueado, pasteurizado), u homogeneizado. Como se usa en el presente documento, una fruta o verdura que ha sido lavada, coloreada, encerada, enfriada por agua, refrigerada, sin cáscara o que se ha eliminado hojas, tallos o cáscaras no se procesa.
Como se usa en el presente documento, la frase “ producto cárnico” se refiere a todas las formas de carne animal, incluyendo la carcasa, músculo, grasa, órganos, piel, huesos y fluidos corporales y componentes similares que forman el animal. La carne animal incluye la carne de mamíferos, aves, peces, reptiles, anfibios, caracoles, almejas, crustáceos, otras especies comestibles como langosta, cangrejo, etc., u otras formas de mariscos. Las formas de carne animal incluyen, por ejemplo, la totalidad o parte de la carne animal, sola o en combinación con otros ingredientes. Las formas típicas incluyen, por ejemplo, carnes procesadas tales como carnes curadas, productos seccionados y formados, productos picados, productos finamente picados, carne molida y productos que incluyen carne molida, productos enteros y similares.
Como se usa en el presente documento, el término “ aves de corral” se refiere a todas las formas de cualquier ave mantenida, cosechada o domesticada para carne o huevos, e incluye pollo, pavo, avestruz, gallina de caza, pichón, gallina de Guinea, faisán, codorniz, pato, ganso, emú o similar y los huevos de estas aves. Las aves de corral incluyen aves de corral enteras, seccionadas, procesadas, cocidas o crudas, y abarcan todas las formas de carne de aves de corral, subproductos y productos secundarios. La carne de las aves de corral incluye músculos, grasas, órganos, piel, huesos y fluidos corporales y componentes similares que forman el animal. Las formas de carne animal incluyen, por ejemplo, la totalidad o parte de la carne animal, sola o en combinación con otros ingredientes. Las formas típicas incluyen, por ejemplo, carne de pollo procesada, como carne de pollo curada, productos seccionados y formados, productos picados, productos finamente picados y productos enteros.
Como se usa en este documento, la frase “ desechos de aves de corral” se refiere a cualquier desecho, residuo, material, suciedad, despojos, partes de aves de corral, desechos de aves de corral, vísceras de aves de corral, órganos de aves de corral, fragmentos o combinaciones de dichos materiales y similares extraídos de una carcasas o partes de aves de corral durante el procesado y que ingresa a un flujo de residuos.
Como se usa en la presente descripción, la frase “ superficie de procesamiento de alimentos” se refiere a una superficie de una herramienta, una máquina, un equipo, una estructura, un edificio o similar que se emplea como parte de una actividad de procesamiento, preparación o almacenamiento de alimentos. Los ejemplos de superficies de procesamiento de alimentos incluyen superficies de equipos de procesamiento o preparación de alimentos (por ejemplo, equipos de rebanado, enlatado o transporte, que incluyen conductos), de artículos de procesamiento de alimentos (por ejemplo, utensilios, vajilla, artículos de lavado y vasos de bar) y de pisos, paredes o accesorios de estructuras en los que se produce el procesamiento de alimentos. Las superficies de procesamiento de alimentos se encuentran y se emplean en sistemas de circulación de aire anti-descomposición de alimentos, desinfección de empaques asépticos, refrigeración de alimentos y limpiadores y desinfectantes para refrigeradores, artículos de desinfección de lavado, limpieza y desinfección del tercer fregadero, materiales de empaque de alimentos, aditivos de corte de mesa, desinfección de tercio del disipador, enfriadores de bebidas y calentadores, carne de refrigeración o de escaldado aguas, desinfectantes de lavadora de platos, geles desinfectantes, torres de enfriamiento, la comida procesada de los aerosoles de prendas de vestir antimicrobianos, y lubricantes de preparación de alimentos no muy bajos en agua, aceites, y aditivos de lavado.
Como se usa en este documento, la frase “ corrientes de aire” incluye sistemas de circulación de aire anti deterioro de alimentos. Las corrientes de aire también incluyen corrientes de aire que se encuentran típicamente en salas de diagnóstico hospitalario, quirúrgico, de enfermedades, parto, mortuorio y clínico.
Como se usa en este documento, el término “ aguas” incluye aguas de proceso o de transporte de alimentos. Las aguas de proceso o transporte de alimentos incluyen aguas de transporte de productos (por ejemplo, como se encuentran en canales, transportes de tuberías, cortadores, rebanadoras, blanqueadoras, sistemas de retorta, lavadoras y similares), aerosoles de cinta para líneas de transporte de alimentos, sartenes recubiertas y lavados lavado a mano, aguas de enjuague del tercer fregadero y similares. Las aguas también incluyen aguas domésticas y recreativas como piscinas, spas, canales recreativos y toboganes, fuentes y similares.
Como se usa en la presente, la frase “ superficie de atención sanitaria” se refiere a una superficie de un instrumento, un dispositivo, un carro, una jaula, mobiliario, una estructura, un edificio o similar que se emplea como parte de una actividad de atención sanitaria. Los ejemplos de superficies de atención sanitaria incluyen superficies de instrumentos médicos o dentales, de dispositivos médicos o dentales, de aparatos electrónicos empleados para vigilar la salud del paciente, y de suelos, paredes o accesorios de estructuras en los que se produce la atención sanitaria. Las superficies de atención médica se encuentran en hospitales, quirófanos, enfermerías, salas de parto, morgues y salas de diagnóstico clínico. Estas superficies pueden ser aquellas tipificadas como “ superficies duras” (tales como paredes, suelos, bacinillas, etc.), o superficies de tela, por ejemplo, superficies de punto, tejidas, y no tejidas (tales como prendas quirúrgicas, cortinas, ropa de cama, vendas, etc.), o equipo para el cuidado del paciente (tal como respiradores, equipo de diagnóstico, derivadores, instrumentos de examinación, sillas de ruedas, camas, etc.), o equipo quirúrgico y de diagnóstico. Las superficies de atención sanitaria incluyen los artículos y las superficies empleadas para la atención veterinaria.
Como se usa en el presente documento, el término “ instrumento” se refiere a los diversos instrumentos o dispositivos médicos o dentales que pueden beneficiarse de la limpieza usando agua tratada según los métodos de la presente invención.
Como se usa en la presente, las frases “ instrumento médico” , “ instrumento dental” , “ dispositivo médico” , “ dispositivo dental” , “ equipo médico” o “ equipo dental” se refieren a instrumentos, dispositivos, herramientas, electrodomésticos, aparatos y equipos usados en medicina u odontología. Dichos instrumentos, dispositivos y equipos pueden esterilizarse en frío, remojarse o lavarse y después esterilizarse con calor, o beneficiarse de otro modo de la limpieza en una composición de la presente invención. Estos diversos instrumentos, dispositivos y equipos incluyen, pero no se limitan a: instrumentos de diagnóstico, bandejas, cubetas, soportes, bastidores, fórceps, tijeras, cizallas, sierras (por ejemplo, sierras para huesos y sus cuchillas), hemostatos, cuchillos, cinceles, trépanos, limas, tenazas, taladros, brocas, escofinas, fresas, separadores, trituradores, elevadores, pinzas, portaagujas, soportes, grapas, ganchos, gubias, curetas, retractores, enderezadores, punzones, extractores, palas, querátomos, espátulas, expresores, trocares, dilatadores, jaulas, cristalería, tubos, catéteres, cánulas, tapones, endoprótesis, periscopios (por ejemplo, endoscopios, estetoscopios y artroscopios) y equipo relacionado, y similares, o sus combinaciones.
Como se usa en el presente documento, los objetos o superficies “ agrícolas” o “veterinarias” incluyen alimentos para animales, estaciones y recintos de riego para animales, cuartos de animales, clínicas veterinarias para animales (p. ej., áreas quirúrgicas o de tratamiento), áreas quirúrgicas para animales y similares.
Como se usa en este documento, los objetos o superficies “ residenciales” o “ institucionales” incluyen aquellos encontrados en estructuras habitadas por humanos. Dichos objetos o superficies incluyen superficies de baño, desagües, superficies de desagüe, superficies de cocina y similares.
Como se utiliza en el presente documento, la expresión “ fluido densificado” se refiere a un fluido en estado crítico, subcrítico, casi crítico o supercrítico. El fluido es generalmente un gas en condiciones estándar de una presión de atmósfera y 0 °C. Como se utiliza en la presente memoria, la expresión “ fluido supercrítico” se refiere a un gas denso que se mantiene por encima de su temperatura crítica, la temperatura por encima de la cual no puede licuarse por presión. Los fluidos supercríticos son típicamente menos viscosos y se difunden más fácilmente que los líquidos. En una realización, un fluido densificado está en, por encima o ligeramente por debajo de su punto crítico. Como se usa en el presente documento, la frase “ punto crítico” es el punto de transición en el que los estados líquidos y gaseosos de una sustancia se fusionan entre sí y representan la combinación de la temperatura crítica y la presión crítica para una sustancia. La presión crítica es una presión suficiente para causar la aparición de dos fases a la temperatura crítica. Se han informado temperaturas y presiones críticas para numerosos compuestos orgánicos e inorgánicos y varios elementos.
Como se usa en la presente descripción, los términos fluido “ casi crítico” o fluido “ subcrítico” se refieren a un material fluido que está típicamente por debajo de la temperatura crítica de un fluido supercrítico, pero permanece en un estado fluido y más denso que un gas típico debido a los efectos de la presión sobre el fluido. En una realización, un fluido subcrítico o casi crítico está a una temperatura y/o presión justo por debajo de su punto crítico. Por ejemplo, un fluido subcrítico o casi crítico puede estar por debajo de su temperatura crítica pero por encima de su presión crítica, por debajo de su presión crítica pero por encima de su temperatura crítica, o por debajo de su temperatura y presión críticas. Los términos casi críticos y subcríticos no se refieren a materiales en su estado gaseoso o líquido ordinario.
Tal y como se usa en el presente documento, “ porcentaje en peso (% en peso)” , “ porcentaje en peso” , “ % en peso” y similares son sinónimos que se refieren a la concentración de una sustancia como el peso de esa sustancia dividido por el peso total de la composición y multiplicado por 100. A menos que se especifique lo contrario, la cantidad de un ingrediente se refiere a la cantidad de ingrediente activo.
Como se usa en el presente documento, los términos “ mezclado” o “ mezcla” , cuando se usan en relación con “ composición de ácido peroxicarboxílico” o “ ácidos peroxicarboxílicos” , se refieren a una composición o mezcla que incluye más de un ácido peroxicarboxílico, tal como una composición o mezcla que incluye ácido peroxiacético y ácido peroxioctanoico.
Tal como se usa en el presente documento, el término “ aproximadamente” que modifica la cantidad de un ingrediente en las composiciones preparadas por el método según la invención o empleado en los métodos de la invención se refiere a la variación en la cantidad numérica que puede producirse, por ejemplo, a través de procedimientos típicos de medición y manipulación de líquidos usados para elaborar concentrados o soluciones de uso en el mundo real; a través de un error accidental en estos procedimientos; a través de diferencias en la fabricación, fuente o pureza de los componentes empleados para preparar las composiciones o llevar a cabo los métodos; y similares. El término aproximadamente, también abarca cantidades que difieren debido a diferentes condiciones de equilibrio para una composición que se produce a partir de una mezcla inicial particular. Se modifique o no por el término “ aproximadamente” , las reivindicaciones incluyen equivalentes a las cantidades.
Para los fines de esta solicitud de patente, la reducción microbiana exitosa se logra cuando las poblaciones microbianas se reducen en al menos aproximadamente un 50 %, o en una cantidad significativamente mayor a la que se logra mediante un lavado con agua. Las mayores reducciones en la población microbiana proporcionan mayores niveles de protección.
Como se usa en la presente descripción, el término “ higienizantes” se refiere a un agente que reduce el número de contaminantes bacterianos hasta niveles seguros como lo juzgado por los requisitos de salud pública. En una realización, los higienizantes para su uso en la presente invención proporcionarán al menos una reducción del 99,999 % (reducción de orden de 5 log). Estas reducciones pueden evaluarse mediante el uso de un procedimiento establecido en el documentoGermicidal and Detergent Sanitizing Action of Disinfectants,Official Methods of Analysis of the Association of Official Analytical Chemists, párrafo 960.09 y secciones aplicables, 15a edición, 1990 (Directriz de la EPA 91-2). De acuerdo con esta referencia, un higienizantes debe proporcionar una reducción de 99,999% (reducción de orden de 5 log) dentro de los 30 segundos a temperatura ambiente, 25±2 °C, frente a varios organismos de ensayo.
Tal como se usa en el presente documento, el término “ desinfectante” se refiere a un agente que destruye a todas las células vegetativas incluyendo los microorganismos patógenos más reconocidos, utilizando el procedimiento descrito en A.O.A. C. Use Dilution Methods, Official Methods of Analysis of the Association of Official Analytical Chemists, párrafo 955.14 y secciones aplicables, 15a edición, 1990 (Directriz de la EPA 91-2).
Tal como se usa en esta invención, el término “ esporicida” se refiere a un agente o procedimiento físico o químico que tiene la capacidad de provocar una reducción mayor del 90 % (reducción de orden de 1 log) en la población de esporas deBacillus cereusoBacillus subtilisen un plazo de 10 segundos a 60° C. En determinadas realizaciones, las composiciones esporicidas preparadas por el método según la invención proporcionan una reducción mayor del 99 % (reducción de orden de 2 log), una reducción mayor del 99,99 % (reducción de orden de 4 log) o mayor que una reducción del 99,999 % (reducción de orden de 5 log) en tal población en un plazo de 10 minutos a 60° C.
La diferenciación de la actividad antimicrobiana “ microbiocida” o “ microbioestática” , las definiciones que describen el grado de eficacia y los protocolos oficiales de laboratorio para medir esta eficacia son consideraciones para comprender la relevancia de los agentes y las composiciones antimicrobianos. Las composiciones antimicrobianas pueden efectuar dos tipos de daño en las células microbianas. El primero es una acción letal e irreversible que resulta en la destrucción o inhabilitación completa de las células microbianas. El segundo tipo de daño celular es reversible, de manera que si el organismo se libera del agente, puede multiplicarse nuevamente. El primero se denomina microbiocida y el último, microbiostático. Un higienizante y un desinfectante son, por definición, agentes que proporcionan actividad antimicrobiana o microbiocida. En contraste, un conservante se describe generalmente como un inhibidor o composición microbiostática.
Composiciones antimicrobianas de ácido peroxicarboxílico de cadena media
La presente invención incluye un método para preparar composiciones de ácido peroxicarboxílico de cadena media. Las composiciones de ácido peroxicarboxílico de cadena media pueden incluir niveles aumentados de ácido peroxicarboxílico de cadena media en comparación con las composiciones de ácido peroxicarboxílico convencionales. Las composiciones pueden incluir ácido peroxicarboxílico de cadena media y un solubilizante. El solubilizante puede aumentar o mantener la solubilidad del ácido peroxicarboxílico de cadena media. Las composiciones de ácido peroxicarboxílico de cadena media preparadas por el método según la presente invención pueden incluir una microemulsión o un tensioactivo que puede formar una microemulsión. Las composiciones de ácido peroxicarboxílico de cadena media preparadas por el método según la presente invención no necesitan incluir cantidades sustanciales de ácido carboxílico de cadena corta, ácido peroxicarboxílico de cadena corta o mezclas de los mismos. Se cree que, en las composiciones convencionales de ácido peroxicarboxílico mixto, el ácido carboxílico de cadena corta, el ácido peroxicarboxílico de cadena corta o la mezcla de los mismos pueden solubilizar ácido peroxicarboxílico de cadena media.
En una realización del método según la presente invención, las composiciones incluyen ácido peroxicarboxílico de cadena media. El ácido peroxicarboxílico de cadena media comprende al menos uno de ácido peroxihexanoico, ácido peroxiheptanoico, ácido peroxyoctasnoic, ácido peroxinonanoico, ácido peroxidecanoico, ácido peroxiundecanoico y ácido peroxidodecanoico. Estas composiciones también pueden incluir ácido carboxílico de cadena media. El ácido carboxílico de cadena media comprende al menos uno de ácido hexanoico, ácido heptanoico, ácido octanoico, ácido nonanoico, ácido decanoico, ácido undecanoico y ácido dodecanoico. Dichas composiciones pueden incluir ventajosamente altos niveles de ácido peroxicarboxílico de cadena media. En una realización del método según la presente invención, las composiciones incluyen 2 o más partes en peso de ácido peroxicarboxílico de cadena media para cada 7 partes en peso de ácido carboxílico de cadena media. En una realización del presente método, las composiciones incluyen 2 o más partes en peso de ácido peroxicarboxílico de cadena media para cada 6 partes en peso de ácido carboxílico de cadena media. En una realización del presente método, las composiciones incluyen 2 o más partes en peso de ácido peroxicarboxílico de cadena media para cada 5 partes en peso de ácido carboxílico de cadena media. En una realización del presente método, las composiciones incluyen 2 o más partes en peso de ácido peroxicarboxílico de cadena media para cada 4 partes en peso de ácido carboxílico de cadena media. En una realización del presente método, las composiciones incluyen 2 partes en peso de ácido peroxicarboxílico de cadena media para cada 3 partes en peso de ácido carboxílico de cadena media.
En el método según la presente invención, las composiciones preparadas incluyen ácido peroxicarboxílico de cadena media y solubilizante. El solubilizante comprende al menos uno de óxido de polialquileno y óxido de polialquileno protegido. El solubilizante puede combinarse con un disolvente. Los disolventes adecuados incluyen tensioactivo no iónico, tal como tensioactivo alcoxilado. Los tensioactivos alcoxilados adecuados incluyen, por ejemplo, copolímeros EO/PO, copolímeros EO/PO protegidos, alcoxilato de alcohol, alcoxilato de alcohol protegido, mezclas de estos o similares. Cuando se emplea como disolvente, un tensioactivo, tal como un tensioactivo no iónico, puede estar en concentraciones superiores a las empleadas convencionalmente.
El solubilizante puede incluir tensioactivo (p. ej., tensioactivo formador de microemulsión). Los tensioactivos adecuados incluyen tensioactivo aniónico, tensioactivo no iónico, tensioactivo catiónico, tensioactivo anfótero, tensioactivo zwitteriónico, mezclas de los mismos. El solubilizante puede incluir un tensioactivo formador de microemulsión. Los tensioactivos formadores de microemulsión adecuados incluyen tensioactivo aniónico, tensioactivo catiónico, tensioactivo anfótero, tensioactivo zwitteriónico, mezclas de los mismos. Los tensioactivos formadores de microemulsión adecuados incluyen tensioactivos aniónicos, tales como tensioactivo de sulfato, tensioactivo de sulfonato, tensioactivo de fosfato (tensioactivo de éster de fosfato) y tensioactivo de carboxilato, mezclas de los mismos.
En una realización del método según la presente invención, la composición no necesita incluir cantidades sustanciales de ácido peroxicarboxílico de cadena corta. Por ejemplo, las composiciones pueden estar libres de ácido peroxicarboxílico de cadena corta añadido. Como se usa en el presente documento, libre de material añadido se refiere a una composición que incluye el material solo como una cantidad incidental o de traza encontrada, por ejemplo, como un ingrediente de o impureza en otro ingrediente mencionado o incidentalmente generado a partir de una reacción secundaria menor.
En una realización del método según la presente invención, la composición comprende no más de 2 partes en peso de ácido carboxílico de cadena corta, ácido peroxicarboxílico de cadena corta o mezcla de los mismos para cada parte en peso de ácido carboxílico de cadena media.
En una realización del presente método, la composición incluye solo cantidades relativamente pequeñas de ácido peroxicarboxílico de cadena corta. Por ejemplo, la composición puede incluir 1 o más partes de ácido peroxicarboxílico de cadena media para cada 8 partes de ácido carboxílico de cadena corta, ácido peroxicarboxílico de cadena corta o mezclas de los mismos. Por ejemplo, la composición puede incluir ácido peroxicarboxílico de cadena corta a un nivel insuficiente para causar un olor desagradable para una persona típica.
En determinadas realizaciones del presente método, la composición no incluye cantidades sustanciales de ácido peroxiacético, está libre de ácido peroxiacético añadido, incluye 1 o más partes de ácido peroxicarboxílico de cadena media para cada 8 partes de ácido peroxiacético, o incluye ácido peroxiacético a un nivel insuficiente para causar un olor desagradable para una persona típica.
En una realización del presente método, la composición no necesita incluir cantidades sustanciales de ácido carboxílico de cadena corta. Por ejemplo, las composiciones pueden estar libres de ácido carboxílico de cadena corta añadido. En una realización del presente método, la composición incluye solo cantidades relativamente pequeñas de ácido carboxílico de cadena corta. A modo de ejemplo adicional, la composición puede incluir 1 o más partes de ácido peroxicarboxílico de cadena media para cada 8 partes de ácido carboxílico de cadena corta. Por ejemplo, la composición puede incluir ácido carboxílico de cadena corta a un nivel insuficiente para causar un olor desagradable para una persona típica.
En ciertas realizaciones del presente método, la composición no incluye cantidades sustanciales de ácido acético, está libre de ácido acético añadido, incluye 1 o más partes de ácido peroxicarboxílico de cadena media para cada 8 partes de ácido acético, o incluye ácido acético a un nivel insuficiente para causar olor desagradable para una persona típica. En determinadas realizaciones del presente método, las composiciones incluyen, por ejemplo, menos del 2 % en peso, o menos del 1 % en peso de ácido acético. En determinadas realizaciones, las composiciones de uso presentes incluyen, por ejemplo, menos de 40 ppm, menos de 20 ppm, menos de 10 ppm, o menos de 5 ppm de ácido acético.
En una realización del método según la presente invención, la composición no necesita incluir cantidades sustanciales de ácido peroxicarboxílico de cadena corta, ácido carboxílico de cadena corta o mezcla de los mismos. Por ejemplo, las composiciones pueden estar libres de ácido peroxicarboxílico de cadena corta añadido, ácido carboxílico de cadena corta o mezcla de los mismos. Por ejemplo, la composición puede incluir ácido carboxílico de cadena corta, ácido peroxicarboxílico de cadena corta, o una mezcla de los mismos a un nivel insuficiente para causar un olor desagradable para una persona típica. En determinadas realizaciones del presente método, la composición no incluye cantidades sustanciales de ácido acético, ácido peroxiacético o mezclas de los mismos; está libre de ácido acético añadido, ácido peroxiacético o mezclas de los mismos; incluye aproximadamente 1 o más partes de ácido peroxicarboxílico de cadena media para cada 8 partes de ácido acético, ácido peroxiacético o mezclas de los mismos; o incluye ácido acético, ácido peroxiacético o mezclas de los mismos a un nivel insuficiente para causar un olor desagradable para una persona típica.
En una realización del método según la presente invención, la composición incluye 1 o más partes de ácido peroxicarboxílico de cadena media para cada 8 partes de ácido carboxílico de cadena corta, ácido peroxicarboxílico de cadena corta o mezcla de los mismos. En una realización, la composición incluye 1 o más partes de ácido peroxicarboxílico de cadena media para cada 7 partes de ácido carboxílico de cadena corta, ácido peroxicarboxílico de cadena corta o mezcla de los mismos. En una realización del presente método, la composición incluye 1 o más partes de ácido peroxicarboxílico de cadena media para cada 6 partes de ácido carboxílico de cadena corta, ácido peroxicarboxílico de cadena corta o mezclas de los mismos. En una realización del presente método, la composición incluye 1 o más partes de ácido peroxicarboxílico de cadena media para cada 5 partes de ácido carboxílico de cadena corta, ácido peroxicarboxílico de cadena corta o mezclas de los mismos. En una realización del presente método, la composición incluye 1 o más partes de ácido peroxicarboxílico de cadena media para cada 4 partes de ácido carboxílico de cadena corta, ácido peroxicarboxílico de cadena corta o mezclas de los mismos. En una realización del presente método, la composición incluye 1 o más partes de ácido peroxicarboxílico de cadena media para cada 3 partes de ácido carboxílico de cadena corta, ácido peroxicarboxílico de cadena corta o mezcla de los mismos. En una realización del presente método, la composición incluye 1 o más partes de ácido peroxicarboxílico de cadena media para cada 2 partes de ácido carboxílico de cadena corta, ácido peroxicarboxílico de cadena corta o mezclas de los mismos. En una realización del presente método, la composición incluye 1 o más partes de ácido peroxicarboxílico de cadena media por cada 1 parte de ácido carboxílico de cadena corta, ácido peroxicarboxílico de cadena corta o mezcla de los mismos.
En una realización del método según la presente invención, la composición tiene un olor menos desagradable (p. ej., medido por una clasificación de tono hedónico) que 5, 4, 3, 2 o 1 % en peso de ácido acético en agua. En una realización del presente método, la composición tiene un olor menos desagradable (p. ej., medido por una clasificación de tono hedónico) que el 5 % en peso de ácido acético en agua. En una realización, la composición tiene un olor menos desagradable (p. ej., medido por una clasificación de tono hedónico) 4 % en peso de ácido acético en agua. En una realización del presente método, la composición tiene un olor menos desagradable (p. ej., medido por una clasificación de tono hedónico) que el 3 % en peso de ácido acético en agua. En una realización del presente método, la composición tiene un olor menos desagradable (p. ej., medido por una clasificación de tono hedónico) que el 2 % en peso de ácido acético en agua. En una realización del presente método, la composición tiene un olor con un olor menos desagradable (p. ej., medido por una clasificación de tono hedónico) que el 1 % en peso de ácido acético en agua.
En ciertas realizaciones del método según la presente invención, la composición incluye uno o más (p. ej., al menos uno) de agente oxidante, acidulante, agente estabilizante, mezclas de los mismos. La composición puede incluir cualquiera de una variedad de agentes oxidantes, por ejemplo, peróxido de hidrógeno. El agente oxidante puede ser eficaz para convertir un ácido carboxílico de cadena media en un ácido peroxicarboxílico de cadena media. El agente oxidante también puede tener actividad antimicrobiana, aunque puede no estar presente a una concentración suficiente para presentar dicha actividad. La composición preparada mediante el método según la presente invención puede incluir cualquiera de una variedad de acidulantes, por ejemplo, un ácido inorgánico. El acidulante puede ser eficaz para llevar el pH de la presente composición concentrada a menos de 1, o para llevar el pH de la composición de uso presente a 5 o inferior, 4 o inferior, o 3 o inferior. El acidulante puede aumentar la actividad antimicrobiana de la composición. La composición puede incluir cualquiera de una variedad de agentes estabilizantes, por ejemplo, secuestrante, por ejemplo, secuestrante de fosfonato. El secuestrante puede ser eficaz para estabilizar el ácido peroxicarboxílico.
En una realización del método según la presente invención, la composición presenta una estabilidad ventajosa del ácido peroxicarboxílico. Se cree que en aproximadamente un año en condiciones ambientales o temperatura ambiente (o 1 semana a 60 °C) la cantidad de ácido peroxicarboxílico en las composiciones puede ser 80 % o más, 85 % o más, 90 % o más, o 95 % o más de los valores iniciales o niveles de composición de uso. Dichas composiciones envejecidas se incluyen en el alcance de la presente invención.
En una realización del método según la presente invención, la composición presenta una eficacia ventajosa en comparación con otras composiciones antimicrobianas al mismo nivel de activo. En una realización del presente método, la composición tiene compuestos orgánicos reducidos o no volátiles en comparación con las composiciones convencionales de ácido peroxicarboxílico. En una realización del presente método, la composición tiene un punto de inflamación más alto en comparación con las composiciones convencionales de ácido peroxicarboxílico. En una realización del presente método, la composición exhibe una seguridad mejorada del operador o usuario en comparación con las composiciones convencionales de ácido peroxicarboxílico. En una realización del presente método, la composición exhibe una seguridad de almacenamiento o de transporte mejorados en comparación con las composiciones convencionales de ácido peroxicarboxílico.
En determinadas realizaciones del método según la presente invención, la composición incluye 0,0005 a 5 % en peso de ácido peroxicarboxílico de cadena media, 0,3 a 7 % en peso de ácido peroxicarboxílico de cadena media, 0,5 a 5 % en peso de ácido peroxicarboxílico de cadena media, 0,5 a 4 % en peso de ácido peroxicarboxílico de cadena media, 0,8 a 3 % en peso de ácido peroxicarboxílico de cadena media, 1 a 3 % en peso de ácido peroxicarboxílico de cadena media, o 1 a 2 % en peso de ácido peroxicarboxílico de cadena media.
En determinadas realizaciones del método según la presente invención, la composición incluye 1 a 10 % en peso de ácido carboxílico de cadena media, preferiblemente 1 a 8 % en peso de ácido carboxílico de cadena media, 1,5 a 6 % en peso de ácido carboxílico de cadena media, 2 a 8 % en peso de ácido carboxílico de cadena media, 2 a 6 % en peso de ácido carboxílico de cadena media, 2 a 4 % en peso de ácido carboxílico de cadena media, 2,5 a 5 % en peso de ácido carboxílico de cadena media, 3 a 6 % en peso de ácido carboxílico de cadena media, o 3 a 5 % en peso de ácido carboxílico de cadena media.
En determinadas realizaciones del método según la presente invención, la composición incluye 1 a 90 % en peso de vehículo, preferiblemente de 5 a 90 % en peso de vehículo, 5 a 70 % en peso de vehículo, 5 a 20 % en peso de vehículo, 10 a 90 % en peso de vehículo, 10 a 80 % en peso de vehículo, 10 a 50 % en peso de vehículo, 10 a 20 % en peso de vehículo, 15 a 70 % en peso de vehículo, 15 a 80 % en peso de vehículo, 20 a 70 % en peso de vehículo, 20 a 50 % en peso de vehículo, 20 a 40 % en peso de vehículo, 20 a 30 % en peso de vehículo, 30 a 75 % en peso de vehículo, 30 a 70 % en peso de vehículo, 40 a 99,99 % en peso de vehículo, 40 a 90 % en peso de vehículo o 60 a 70 % en peso de vehículo.
En determinadas realizaciones del método según la presente invención, la composición incluye 1 a 80 % en peso de solubilizante, preferiblemente 1 a 25 % en peso de solubilizante, 1 a 20 % en peso de solubilizante, 2 a 70 % en peso de solubilizante, 2 a 60 % en peso de solubilizante, 2 a 20 % en peso de solubilizante, 3 a 65 % en peso de solubilizante, 3 a 15 % en peso de solubilizante, 4 a 10 % en peso de solubilizante, 4 a 20 % en peso de solubilizante, 5 a 70 % en peso de solubilizante, 5 a 60 % en peso de solubilizante, 5 a 20 % en peso de solubilizante, 10 a 70 % en peso de solubilizante, 10 a 65 % en peso de solubilizante, 10 a 20 % en peso de solubilizante, 20 a 60 % en peso de solubilizante, o 40 a 60 % en peso de solubilizante. El solubilizante comprende al menos uno de óxido de polialquileno y óxido de polialquileno protegido.
En determinadas realizaciones del método según la presente invención, la composición incluye 2 a 30 % en peso de agente oxidante, preferiblemente 2 a 25 % en peso de agente oxidante, 2 a 20 % en peso de agente oxidante, 4 a 20 % en peso de agente oxidante, 5 a 10 % en peso de agente oxidante, o 6 a 10 % en peso de agente oxidante.
En determinadas realizaciones del método según la presente invención, la composición incluye aproximadamente 1 a aproximadamente 50 % en peso de ácido inorgánico (acidulante), preferiblemente 1 a 30 % en peso de acidulante, 2 a 40 % en peso de acidulante, 2 a 10 % en peso de acidulante, 3 a 40 % en peso de acidulante, 5 a 40 % en peso de acidulante, 5 a 25 % en peso de acidulante, 10 a 40 % en peso de acidulante, 10 a 30 % en peso de acidulante, 15 a 35 % en peso de acidulante, 15 a 30 % en peso de acidulante, o 40 a 60 % en peso de acidulante.
En determinadas realizaciones del método según la presente invención, la composición incluye 0,001 a 50 % en peso de agente estabilizante, 0,001 a 5 % en peso de agente estabilizante, 0,5 a 50 % en peso de agente estabilizante, 1 a 50 % en peso de agente estabilizante, 1 a 30 % en peso de agente estabilizante, 1 a 10 % en peso de agente estabilizante, 1 a 5 % en peso de agente estabilizante, 1 a 3 % en peso de agente estabilizante, 2 a 10 % en peso de agente estabilizante, 2 a 5 % en peso de agente estabilizante, o 5 a 15 % en peso de agente estabilizante.
Composiciones de ácidos carboxílicos de cadena media y/o ácidos peroxicarboxílicos
Los ácidos peroxicarboxílicos (o percarboxílicos) generalmente tienen la fórmula R(CO<3>H)<n>, donde, por ejemplo, R es un grupo alquilo, arilalquilo, cicloalquilo, aromático o heterocíclico, y n es uno, dos o tres, y se nombra prefijando el ácido original con peroxi. El grupo R puede estar saturado o insaturado, así como también sustituido o sin sustituir. Los métodos de la invención emplean ácidos peroxicarboxílicos de cadena media que contienen de 6 a 12 átomos de carbono. Generalmente, los ácidos peroxicarboxílicos de cadena media (o percarboxílicos) pueden tener la fórmula R(CO<3>H)<n>, donde R es un grupo alquilo C<5>-C<11>, un cicloalquilo C<5>-C<11>, un grupo arilalquilo C<5>-C<11>, grupo arilo C<5>-C<11>(p. ej., C6), o un grupo heterocíclico C<5>-C<11>; y n es uno, dos o tres.
Según el método de la invención, el ácido peroxicarboxílico de cadena media comprende al menos uno de ácido peroxihexanoico, ácido peroxiheptanoico, ácido peroxioctanoico, ácido peroxinonanoico, ácido peroxidecanoico, ácido peroxiundecanoico y ácido peroxidodecanoico.
Los ácidos peroxicarboxílicos pueden prepararse por la acción directa de un agente oxidante sobre un ácido carboxílico, por autooxidación de aldehídos, o de cloruros e hidruros ácidos, o anhídridos carboxílicos con hidrógeno o peróxido de sodio. Por ejemplo, los ácidos percarboxílicos de cadena media pueden prepararse mediante la acción de equilibrio directa catalizada por ácido del peróxido de hidrógeno sobre el ácido carboxílico de cadena media. El esquema 1 ilustra un equilibrio entre el ácido carboxílico y el agente oxidante (Ox) en un lado y el ácido peroxicarboxílico y el agente oxidante reducido (Oxre<d>) en el otro:
RCOOH Ox ^ RCOOOH Ox<red>(1)
El esquema 2 ilustra un ejemplo del equilibrio del esquema 1 en el que el agente oxidante es peróxido de hidrógeno en un lado y ácido peroxicarboxílico y agua en el otro:
RCOOH H<2>O<2>^ RCOOOH H<2>O (2)
En composiciones convencionales de ácido peroxicarboxílico mixto, se cree que la constante de equilibrio para la reacción ilustrada en el esquema 2 es aproximadamente 2,5, lo que puede reflejar el equilibrio para el ácido acético. Aunque no se limita a la presente invención, se cree que las composiciones preparadas por el método según la presente invención tienen una constante de equilibrio de aproximadamente 4.
Los ácidos peroxicarboxílicos útiles en los métodos de la presente invención incluyen peroxihexanoico, peroxiheptanoico, peroxioctanoico, peroxinonanoico, peroxidecanoico, peroxiundecanoico, peroxidodecanoico y mezclas de los mismos. Las cadenas principales de alquilo de estos ácidos peroxicarboxílicos de cadena media pueden ser de cadena lineal, ramificada o una mezcla de las mismas. Las formas peroxi de ácidos carboxílicos con más de un resto carboxilato pueden tener uno o más (por ejemplo, al menos uno) de los restos carboxilo presentes como restos peroxicarboxilo.
El ácido peroxioctanoico (o peroctanoico) es un ácido peroxicarboxílico que tiene la fórmula, por ejemplo, de ácido nperoxioctanoico: CH<3>(CH<2>)<a>COOOH. El ácido peroxioctanoico puede ser un ácido con un resto alquilo de cadena lineal, un ácido con un resto alquilo ramificado, o una mezcla de los mismos. El ácido peroxioctanoico es activo en la superficie y puede ayudar a humedecer las superficies hidrófobas, como las de los microbios.
La composición preparada por el método según la presente invención puede incluir un ácido carboxílico. En general, los ácidos carboxílicos tienen la fórmula R-COOH en donde R puede representar cualquier número de grupos diferentes, incluidos grupos alifáticos, grupos alicíclicos, grupos aromáticos, grupos heterocíclicos, todos los cuales pueden estar saturados o insaturados, así como sustituidos o no sustituidos. Los ácidos carboxílicos pueden tener uno, dos, tres o más grupos carboxilo. Los métodos de la invención emplean típicamente ácidos carboxílicos de cadena media que contienen, por ejemplo, de 6 a 12 átomos de carbono. Generalmente, los ácidos carboxílicos de cadena media pueden tener la fórmula R-COOH en la que R puede ser un grupo alquilo C<5>-C<11>, un grupo cicloalquilo C<5>-C<11>, un grupo arilalquilo C<5>-C<11>, un grupo arilo C<5>-C<11>, o un grupo heterocíclico C<5>-C<11>. Generalmente, los ácidos carboxílicos de cadena media incluyen ácido hexanoico, heptanoico, octanoico, nonanoico, decanoico, undecanoico y dodecanoico. Las cadenas principales de alquilo de estos ácidos carboxílicos de cadena media pueden ser de cadena lineal, ramificada o una mezcla de las mismas. Los ácidos carboxílicos que son generalmente útiles son aquellos que tienen uno o dos grupos carboxilo donde el grupo R es una cadena de alquilo primaria que tiene una longitud de C<5>a C<11>. La cadena de alquilo primaria es la cadena de carbono de la molécula que tiene la mayor longitud de átomos de carbono y que se une directamente a grupos funcionales carboxilo.
Según el método de la invención, el ácido carboxílico de cadena media comprende al menos uno de ácido hexanoico, ácido heptanoico, ácido octanoico, ácido nonanoico, ácido decanoico, ácido undecanoico y ácido dodecanoico.
Los presentes métodos incluyen un ácido peroxicarboxílico de cadena media. El ácido peroxicarboxílico de cadena media puede incluir o ser un ácido peroxicarboxílico C6 a C12. El ácido peroxicarboxílico C6 a C12 puede incluir o ser ácido peroxihexanoico, ácido peroxiheptanoico, ácido peroxioctanoico, ácido peroxinonanoico, ácido peroxidecanoico, ácido peroxiundecanoico, ácido peroxidodecanoico o una mezcla de los mismos. El ácido peroxicarboxílico de cadena media puede incluir o ser un ácido peroxicarboxílico C7 a C12. El ácido peroxicarboxílico C7 a C12 puede incluir o ser ácido peroxifentanoico, ácido peroxioctanoico, ácido peroxinonanoico, ácido peroxidecanoico, ácido peroxiundecanoico, ácido peroxidodecanoico, o una mezcla de los mismos. El ácido peroxicarboxílico de cadena media puede incluir o ser un ácido peroxicarboxílico C6 a C10. El ácido peroxicarboxílico C6 a C10 puede incluir o ser ácido peroxihexanoico, ácido peroxiheptanoico, ácido peroxioctanoico, ácido peroxinonanoico, ácido peroxidecanoico o una mezcla de los mismos. El ácido peroxicarboxílico de cadena media puede incluir o ser un ácido peroxicarboxílico C8 a C10. El ácido peroxicarboxílico C8 a C10 puede incluir o ser ácido peroxioctanoico, ácido peroxinonanoico, ácido peroxidecanoico o una mezcla de los mismos. En ciertas realizaciones, el ácido peroxioctanoico de cadena media incluye o es ácido peroxioctanoico, ácido peroxidecanoico, o una mezcla de los mismos. En una realización, el ácido peroxicarboxílico de cadena media incluye o es ácido peroxioctanoico.
En determinadas realizaciones del método según la presente invención, la composición incluye 0,0005 a 5 % en peso de ácido peroxicarboxílico de cadena media, 0,3 a 7 % en peso de ácido peroxicarboxílico de cadena media, 0,5 a 5 % en peso de ácido peroxicarboxílico de cadena media, 0,5 a 4 % en peso de ácido peroxicarboxílico de cadena media, 0,8 a 3 % en peso de ácido peroxicarboxílico de cadena media, 1 a 3 % en peso de ácido peroxicarboxílico de cadena media, o 1 a 2 % en peso de ácido peroxicarboxílico de cadena media.
Los presentes métodos incluyen un ácido carboxílico de cadena media. El ácido carboxílico de cadena media puede incluir o ser un ácido carboxílico C6 a C12. El ácido carboxílico C6 a C12 puede incluir o ser ácido hexanoico, ácido heptanoico, ácido octanoico, ácido nonanoico, ácido decanoico, ácido undecanoico, ácido dodecanoico o una mezcla de los mismos. El ácido carboxílico de cadena media puede incluir o ser un ácido carboxílico C7 a C12. El ácido carboxílico C7 a C12 puede incluir o ser ácido heptanoico, ácido octanoico, ácido nonanoico, ácido decanoico, ácido undecanoico, ácido dodecanoico o una mezcla de los mismos. El ácido peroxicarboxílico de cadena media puede incluir o ser un ácido carboxílico C6 a C10. El ácido carboxílico C6 a C10 puede incluir o ser ácido hexanoico, ácido heptanoico, ácido octanoico, ácido nonanoico, ácido decanoico, o una mezcla de los mismos. El ácido carboxílico de cadena media puede incluir o ser un ácido carboxílico C8 a C10. El ácido carboxílico C8 a C10 puede incluir o ser ácido octanoico, ácido nonanoico, ácido decanoico o, una mezcla de los mismos. En ciertas realizaciones, el ácido carboxílico de cadena media incluye o es ácido octanoico, ácido decanoico, o una mezcla de los mismos. En una realización, el ácido carboxílico de cadena media incluye o es ácido octanoico.
En determinadas realizaciones del método según la presente invención, la composición incluye de 1 a 10 % en peso de ácido carboxílico de cadena media, preferiblemente de 1 a 8 % en peso de ácido carboxílico de cadena media, de 1,5 a 6 % en peso de ácido carboxílico de cadena media, de 2 a 8 % en peso de ácido carboxílico de cadena media, de 2 a 6 % en peso de ácido carboxílico de cadena media, de 2 a 4 % en peso de ácido carboxílico de cadena media, de 2,5 a 5 % en peso de ácido carboxílico de cadena media, de aproximadamente 3 a aproximadamente 6 % en peso de ácido carboxílico de cadena media, o de aproximadamente 3 a aproximadamente 5 % en peso de ácido carboxílico de cadena media.
En una realización, los métodos según la presente invención incluyen un ácido peroxicarboxílico de cadena media y el ácido carboxílico de cadena media correspondiente.
En una realización del método según la presente invención, la composición preparada incluye una cantidad de ácido peroxicarboxílico de cadena media eficaz para matar una o más (p. ej., al menos una) de las bacterias patógenas transmitidas por alimentos asociadas con un producto alimenticio, comoSalmonella typhimurium, Salmonella javiana, Campylobacter jejuni, Listeria monocytogenes,yEscherichia coliO157:H7, levadura, moho. En una realización del presente método, la composición incluye una cantidad de ácido peroxicarboxílico de cadena media eficaz para matar una o más (p. ej., al menos una) de las bacterias patógenas asociadas con superficies y entornos de atención médica, tales comoSalmonella typhimurium, Staphylococcus aureus, Salmonella choleraesurus, Pseudomonas aeruginosa, Escherichia coli,micobacterias, levaduras, moho. Las composiciones preparadas por los métodos de la presente invención tienen actividad contra una amplia variedad de microorganismos tales como bacterias Gram positivas (por ejemplo,Listeria monocytogenesoStaphylococcus aureus)y Gram negativas (por ejemplo,Escherichia colioPseudomonas aeruginosa),levaduras, mohos y bacterias. esporas, virus, etc. Las composiciones preparadas por los métodos de la presente invención, como se describe anteriormente, tienen actividad contra una amplia variedad de patógenos humanos. Las composiciones preparadas por los métodos de la presente invención pueden matar una amplia variedad de microorganismos en una superficie de procesado de alimentos, en la superficie de un producto alimenticio, en agua utilizada para lavar o procesar productos alimenticios, en una superficie de atención médica o en un entorno de atención médica.
Solubilizantes
Las composiciones preparadas por el método según la presente invención incluyen un solubilizante para ácidos carboxílicos de cadena media y ácidos peroxicarboxílicos de cadena media. El solubilizante comprende al menos uno de óxido polialquileno y óxido de polialquileno protegido. En una realización del presente método, el solubilizante puede aumentar o mantener la solubilidad en la composición del ácido peroxicarboxílico de cadena media o el ácido carboxílico de cadena media. Los presentes métodos pueden incluir cualquiera de una variedad de solubilizantes adecuados. Por ejemplo, el solubilizante puede incluir un disolvente, un tensioactivo o una mezcla de los mismos. En una realización, el tensioactivo puede emplearse como un disolvente. En una realización del presente método, el tensioactivo puede formar una microemulsión. En una realización del método según la presente invención, la composición que incluye el presente solubilizante toma la forma de un gel o líquido viscoelástico. En una realización del presente método, el solubilizante es eficaz para disolver el ácido octanoico a una concentración del 5 % en peso en agua. En una realización del presente método, el solubilizante es eficaz para disolver el ácido octanoico a una concentración del 4 % en peso en agua. En una realización del presente método, el solubilizante es eficaz para disolver el ácido octanoico a una concentración del 3 % en peso en agua. En una realización del presente método, el solubilizante es eficaz para disolver el ácido octanoico a una concentración del 2 % en peso en agua.
En determinadas realizaciones del método, la composición incluye 1 a 80 % en peso de solubilizante, preferiblemente 1 a 25 % en peso de solubilizante, 1 a 20 % en peso de solubilizante, 2 a 70 % en peso de solubilizante, 2 a 60 % en peso de solubilizante, 2 a 20 % en peso de solubilizante, 3 a 65 % en peso de solubilizante, 3 a 15 % en peso de solubilizante, 4 a 10 % en peso de solubilizante, 4 a 20 % en peso de solubilizante, 5 a 70 % en peso de solubilizante, 5 a 60 % en peso de solubilizante, 5 a 20 % en peso de solubilizante, 10 a 70 % en peso de solubilizante, 10 a 65 % en peso de solubilizante, 10 a 20 % en peso de solubilizante, 20 a 60 % en peso de solubilizante, o 40 a 60 % en peso de solubilizante.
Solubilizantes de disolventes y composiciones que los incluyen
Los presentes métodos incluyen como solubilizante al menos uno de óxido de polialquileno y óxido de polialquileno protegido.
En una realización del método según la presente invención, la composición incluye ácido peroxicarboxílico de cadena media; ácido carboxílico de cadena media; vehículo; y óxido de polialquileno, óxido de polialquileno protegido, tensioactivo no iónico o mezcla de los mismos. Por ejemplo, la composición puede incluir 0,5 a 5 % en peso de ácido peroxicarboxílico de cadena media; 1 a 10 % en peso de ácido carboxílico de cadena media; 1 a aproximadamente 90 % en peso de vehículo; y 1 al 80 % en peso de óxido de polialquileno, óxido de polialquileno protegido, tensioactivo no iónico, o mezcla de los mismos. Por ejemplo, la composición puede incluir 0,5 a 5 % en peso de ácido peroxicarboxílico de cadena media; 1 a 10 % en peso de ácido carboxílico de cadena media; 5 a 35 % en peso de vehículo; y 20 a 65 % en peso de óxido de polialquileno, óxido de polialquileno protegido, tensioactivo no iónico, o una mezcla de los mismos. Por ejemplo, la composición puede incluir 0,5 a 5 % en peso de ácido peroxicarboxílico de cadena media; 1 a 10 % en peso de ácido carboxílico de cadena media; 10 a 35 % en peso de vehículo; y 40 a 60 % en peso de óxido de polialquileno, óxido de polialquileno protegido, tensioactivo no iónico o mezcla de los mismos. En una realización del presente método, la composición incluye solubilizante de disolvente y menos o igual que 35 % en peso de vehículo (p. ej., agua). La composición puede incluir cualquiera de estos intervalos o cantidades no modificadas aproximadamente.
En una realización del método según la presente invención, la composición incluye ácido peroxicarboxílico C8; ácido carboxílico C8; vehículo, agente oxidante, ácido inorgánico, agua y óxido de polialquileno y óxido de polialquileno protegido como solubilizante, tensioactivo no iónico o mezcla de los mismos. Por ejemplo, la composición incluye 0,5 a 5 % en peso de ácido peroxicarboxílico C8; 1 a 10 % en peso de ácido carboxílico<c>8; 1 a 90 % en peso de agua; y 1 al 80 % en peso de óxido de polialquileno, óxido de polialquileno protegido, tensioactivo no iónico, o mezcla de los mismos. Por ejemplo, la composición incluye 0,5 a 5 % en peso de ácido peroxicarboxílico C8; 1 a 10 % en peso de ácido carboxílico C8; 5 a 35 % en peso de agua; y 20 a 65 % en peso de óxido de polialquileno, óxido de polialquileno protegido, tensioactivo no iónico, o una mezcla de los mismos. Por ejemplo, la composición incluye 0,5 a 5 % en peso de ácido peroxicarboxílico C8; 1 a 10 % en peso de ácido carboxílico C8; 10 a 35 % en peso de agua; y 40 a 60 % en peso de óxido de polialquileno, óxido de polialquileno protegido, tensioactivo no iónico o mezcla de los mismos.
En una realización del método según la presente invención, cuando los presentes métodos incluyen un disolvente como solubilizante, no necesitan incluir una cantidad significativa, o incluso ninguna, de un ácido peroxicarboxílico de cadena corta, un ácido carboxílico de cadena corta o una mezcla de los mismos. Los ejemplos de ácidos carboxílicos de cadena corta incluyen ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico y ácido butanoico. Los ácidos carboxílicos de cadena corta y los ácidos peroxicarboxílicos incluyen aquellos con 4 o menos átomos de carbono. En una realización, los presentes métodos que incluyen un solubilizante de disolvente no necesitan incluir cantidades sustanciales de ácido peroxicarboxílico de cadena corta. En una realización, los presentes métodos que incluyen un solubilizante de disolvente pueden estar libres de ácido peroxicarboxílico de cadena corta añadido.
En una realización, los presentes métodos que incluyen un solubilizante de disolvente pueden incluir ácido peroxicarboxílico de cadena media en mayor proporción en comparación con el ácido peroxicarboxílico de cadena corta que el que se encuentra en las composiciones convencionales. Por ejemplo, los presentes métodos pueden incluir solubilizante de disolvente y 1 o más partes de ácido peroxicarboxílico de cadena media para cada 8 partes de ácido carboxílico de cadena corta, ácido peroxicarboxílico de cadena corta o mezclas de los mismos. Por ejemplo, los presentes métodos pueden incluir solubilizante de disolvente y ácido carboxílico de cadena corta, ácido peroxicarboxílico de cadena corta, o mezclas de los mismos a un nivel insuficiente para causar un olor desagradable para una persona típica.
Solubilizantes de óxido de polialquileno
Los óxidos de polialquileno adecuados incluyen polietilenglicol, polipropilenglicol, polibutilenglicol, mezclas de los mismos o similares. Los óxidos de polialquileno protegidos adecuados incluyen monoalquil y dialquil éteres de los respectivos óxidos de polialquileno, tales como mono- y di-metil éteres de polialquilenglicol, mono- y di-etil éteres de polialquilenglicol, mono- y di-propil éteres de polialquilenglicol, mono- y dibutil- éteres de polialquilenglicol, mezclas de los mismos. Los óxidos de polialquileno protegidos adecuados incluyen polietilenglicol metil (p. ej., el monometil éter de polietilenglicol), polietilenglicol dimetil (p. ej., el dimetil éter de polietilenglicol), mezclas de los mismos.
Solubilizantes de éter de glicol
Los solubilizantes disolventes adecuados incluyen éteres de glicol. Los éteres de glicol adecuados incluyen dietilenglicol-(n-butil)-éter, dietilenglicol-(n-propil)-éter, dietilenglicol-etil-éter, dietilenglicol-metil-éter, dietilenglicol-(tbutil)-éter, dipropilenglicol-(n-butil)-éter, dipropilenglicol-metil-éter, dipropilenglicol-etil-éter, dipropilenglicol-propil-éter, dipropilenglicol-(terc-butil)-éter, etilenglicol-butil-éter, etilenglicol-propil-éter, etilenglicol-etil-éter, etilenglicol-metil-éter, acetato de etilenglicol-metil-éter, propilenglicol-(n-butil)-éter, propilenglicol-etil-éter, propilenglicol-metil-éter, propilenglicol-(n-propil)-éter, tripropilenglicol-metil-éter y tripropilenglicol-(n-butil)-éter, etilenglicol-fenil-éter (disponible comercialmente como DOWANOL EPH™ de Dow Chemical Co.), propilenglicol-fenil-éter (disponible comercialmente como DOWANOL PPH™de Dow Chemical Co.), y similares, o mezclas de los mismos. Otros éteres de glicol adecuados disponibles comercialmente (todos ellos disponibles y comercializados por Union Carbide Corp.) incluyen Butoxietil PROPASOL™, acetato de butil CARBITOL™, Butil CARBITOL™, acetato de butil CELLOSOLVE™, Butil CELLOSOLVE™, Butil DIPROPASOL™, Butil PROPASOL™, CARBITOL™ PM-600, CARBITOL™ de baja gravedad, acetato de CELLOSOLVE™, CELLOSOLVE™, éster de EEP™, FILMER IBT™, hexil CARBITOL™, hexil CELLOSOLVE™, metil CARBITOL™, acetato de metil CELLOSOLVE™, metil CELLOSOLVE™, metil DIPROPASOL™, acetato de metil PROPASOL™, metil PROPASOL™, propil CARBITOL™, propil CELLOSOLVE™, propil DIPROPASOL™ y propil PROPASOL™.
Tensioactivos no iónicos
Los tensioactivos no iónicos adecuados para usar como disolventes incluyen tensioactivos alcoxilados. Los tensioactivos alcoxilados adecuados incluyen copolímeros EO/PO, copolímeros EO/PO bloqueados, alcoxilatos de alcohol, alcoxilatos de alcohol bloqueados, mezclas de los mismos, o similares. Los tensioactivos alcoxilados adecuados para usar como disolventes incluyen copolímeros de bloques EO/PO, tales como los tensioactivos Pluronic y Pluronic inverso; alcoxilatos de alcohol, tales como Dehypon LS-54 (R-(EO)5(PO)4) y Dehypon LS-36 (R-(EO)3(PO)6); y alcoxilatos de alcohol protegidos, tales como Plurafac LF221 y Tegoten EC 11; mezclas de los mismos, o similares. Cuando se emplea como disolvente, un tensioactivo, tal como un tensioactivo no iónico, puede estar en concentraciones superiores a las empleadas convencionalmente como tensioactivo.
Tensioactivos no iónicos semipolares
El tipo semipolar de agentes tensioactivos no iónicos es otra clase de tensioactivo no iónico útil en las composiciones de la presente invención. Los tensioactivos no iónicos semipolares incluyen los óxidos de amina, óxidos de fosfina, sulfóxidos y sus derivados alcoxilados.
Los óxidos de amina son óxidos de amina terciaria que corresponden a la fórmula general:
en donde la flecha es una representación convencional de un enlace semipolar; y R1, R2, y R3 puede ser alifático, aromático, heterocíclico, alicíclico, o combinaciones de los mismos. Generalmente, para los óxidos de amina de interés detergente, R1 es un radical alquilo de desde aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono; R2 y R3 son alquilo o hidroxialquilo de 1-3 átomos de carbono o una mezcla de los mismos; R2 y R3 pueden estar unidos entre sí, por ejemplo, a través de un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura de anillo; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono; y n oscila entre 0 y 20.
Los tensioactivos útiles de óxidos de amina solubles en agua se seleccionan de los óxidos de octilo, decilo, dodecilo, isododecil, coco o sebo alquil di-(alquilo inferior) óxidos de amina, ejemplos específicos de los cuales son óxido de octildimetilamina, óxido de nonildimetilamina, óxido de decildimetilamina, óxido de undecildimetilamina, óxido de dodecildimetilamina, óxido de iso-dodecildimetilamina, óxido de tridecildimetilamina, óxido de tetradecildimetilamina, óxido de pentadecildimetilamina, óxido de hexadecildimetilamina, óxido de heptadecildimetilamina, óxido de octadecildimetilamina, óxido de dodecildipropilamina, óxido de tetradecildipropilamina, óxido de hexadecildipropilamina, óxido de tetradecildibutilamina, óxido de octadecildibutilamina, óxido de bis (2-hidroxietil) dodecilamina, óxido de bis (2-hidroxietil) -3-dodecoxi-1-hidroxipropilamina, óxido de dimetil-(2-hidroxidodecil) amina, óxido de 3,6,9-trioctadecildimetilamina y óxido de 3-dodecoxi-2-hidroxipropildi-(2-hidroxietil) amina.
Solubilizantes de tensioactivos y composiciones que los incluyen
En una realización, el presente método puede incluir como solubilizante uno o más (p. ej., al menos uno) tensioactivos, p. ej., un tensioactivo formador de microemulsión. Los tensioactivos adecuados incluyen tensioactivo aniónico, tensioactivo catiónico, tensioactivo anfótero, tensioactivo zwitteriónico, mezclas de los mismos, o similares. Los tensioactivos formadores de microemulsión adecuados incluyen tensioactivo aniónico, tensioactivo catiónico, tensioactivo anfótero, tensioactivo zwitteriónico, mezclas de los mismos, o similares. Los tensioactivos formadores de microemulsión adecuados incluyen tensioactivo aniónico. Un tensioactivo formador de microemulsión puede formar una microemulsión en una composición que incluye un ácido peroxicarboxílico de cadena media, un ácido carboxílico de cadena media o una mezcla de los mismos. En una realización del presente método, la composición incluye una microemulsión.
En una realización del método según la presente invención, se puede determinar que la composición es una microemulsión ensayando la composición para ser un gel o líquido viscoelástico que se diluye por cizallamiento y tiene un aspecto de azul por efecto Tyndall. Aunque no se limita a la presente invención, se cree que el aspecto de azul por efecto Tyndall indica un sistema heterogéneo de una dispersión pequeña suspendida (p. ej., una microemulsión), que es eficaz para dispersar la luz azul.
En una realización del método según la presente invención, se puede determinar que la composición es una microemulsión ensayando la capacidad de formar una composición físicamente estable a diferentes concentraciones de solubilizante de tensioactivo. Una microemulsión puede producir una curva con un máximo de estabilidad física a una concentración con composiciones inestables a concentraciones más altas y más bajas. Típicamente, las mezclas de disolventes y tensioactivos (p. ej., ácido acético y tensioactivo) no forman microemulsiones.
En una realización del método según la presente invención, la composición que incluye el solubilizante de tensioactivo toma la forma de un gel o líquido viscoelástico. El aumento de la concentración del ácido carboxílico de cadena media, ácido peroxicarboxílico de cadena media o mezcla de los mismos puede aumentar el grado en que la composición es un gel o líquido viscoelástico. El aumento de la concentración del solubilizante de tensioactivo puede aumentar el grado en que la composición es un gel o líquido viscoelástico. En una variante, el gel puede ser suficientemente viscoelástico para mantener sus formas moldeadas. El tensioactivo de alquil bencenosulfonato (p. ej., LAS) puede emplearse para formar un gel o líquido viscoelástico que pueda mantener su forma moldeada. En una realización del presente método, el tensioactivo de alquil bencenosulfonato que contiene gel viscoelástico puede mantener su forma incluso a 60 °C.
Aunque no se limita a la presente invención, las composiciones preparadas por el método según la presente invención pueden incluir ácido peroxicarboxílico de cadena media secuestrado en el tensioactivo de la microemulsión. Esto puede estabilizar el ácido peroxicarboxílico manteniéndolo libre de impurezas o agentes reductores en el agua a granel. Esto puede aumentar la producción de ácido peroxicarboxílico retirándolo de la solución. Aunque no se limita a la presente invención, se cree que una explicación para las propiedades viscoelásticas de los geles de las composiciones es que se deben a fuerzas repulsivas entre las dispersiones/gotas que se estabilizan mediante el tensioactivo formador de microemulsión. Los tensioactivos que se cargan pueden aumentar la repulsión electrostática. Los tensioactivos cargados adecuados incluyen tensioactivos aniónicos.
En una realización del método según la presente invención, la composición incluye tensioactivo aniónico y otro tensioactivo o tensioactivos. Por ejemplo, las composiciones pueden incluir tensioactivo aniónico y tensioactivo no iónico o tensioactivo no iónico semipolar.
En una realización del método según la presente invención, la composición incluye ácido peroxicarboxílico de cadena media; ácido carboxílico de cadena media; vehículo; y uno o más tensioactivos (p. ej., al menos uno), p. ej., tensioactivos formadores de microemulsión. Por ejemplo, la composición puede incluir 0,5 a 5 % en peso de ácido peroxicarboxílico de cadena media; 1 a 10 % en peso de ácido carboxílico de cadena media; 5 a 90 % en peso de vehículo; y 1 a 20 % en peso de tensioactivo, p. ej., tensioactivo formador de microemulsión. Por ejemplo, la composición puede incluir 0,5 a 5 % en peso de ácido peroxicarboxílico de cadena media; 1 a 10 % en peso de ácido carboxílico de cadena media; 15 a 80 % en peso de vehículo; y 1 a 20 % en peso de tensioactivo, p. ej., tensioactivo formador de microemulsión. Por ejemplo, la composición puede incluir 0,5 a 5 % en peso de ácido peroxicarboxílico de cadena media; 1 a 10 % en peso de ácido carboxílico de cadena media; 30 a 70 % en peso de vehículo; y 2 al 20%en peso de tensioactivo, p. ej., tensioactivo formador de microemulsión. En una realización del presente método, la composición incluye tensioactivo o solubilizante de formación de microemulsión y mayor o igual al 35 % en peso de vehículo (p. ej., agua). La composición puede incluir cualquiera de estos intervalos o cantidades no modificadas aproximadamente.
En una realización del presente método, la composición incluye ácido peroxicarboxílico C8; ácido carboxílico C8; agua; y uno o más tensioactivos (p. ej., al menos uno), p. ej., tensioactivos formadores de microemulsión. Por ejemplo, la composición puede incluir 0,5 a 5 % en peso de ácido peroxicarboxílico C8; 1 a 10 % en peso de ácido carboxílico C8; 5 a 90 % en peso de agua; y 1 a 20 % en peso de tensioactivo, p. ej., tensioactivo formador de microemulsión. Por ejemplo, la composición puede incluir 0,5 a 5 % en peso de ácido peroxicarboxílico C8; 1 a 10 % en peso de ácido carboxílico C8; 15 a 80% en peso de agua; y 1 a 20% en peso de tensioactivo, p. ej., tensioactivo formador de microemulsión. Por ejemplo, la composición puede incluir 0,5 a 5 % en peso de ácido peroxicarboxílico C8; 1 a 10 % en peso de ácido carboxílico C8; 30 a 70 % en peso de agua; y 2 al 20 % en peso de tensioactivo, p. ej., tensioactivo formador de microemulsión.
En determinadas realizaciones del método según la presente invención, la composición incluye de 0,001 a 60 % en peso de tensioactivo, p. ej., tensioactivo de formación de microemulsión, como solubilizante, 1 a 25% en peso de tensioactivo, p. ej., tensioactivo de formación de microemulsión, como solubilizante, 1 a 20 % en peso de tensioactivo, p. ej., tensioactivo de formación de microemulsión, como solubilizante, 2 a 20% en peso de tensioactivo, p. ej., tensioactivo de formación de microemulsión, como solubilizante, 3 a 15 % en peso de tensioactivo, p. ej., tensioactivo de formación de microemulsión, como solubilizante, 4 a 20 % en peso de tensioactivo, p. ej., tensioactivo de formación de microemulsión, como solubilizante, 4 a 10% en peso de tensioactivo, p. ej., tensioactivo de formación de microemulsión, como solubilizante, de 5 a 20 % en peso de tensioactivo, p. ej., tensioactivo de formación de microemulsión, como solubilizante, o de 10 a 20% en peso de tensioactivo, p. ej., tensioactivo de formación de microemulsión, como solubilizante.
En cualquier caso, el solubilizante tiene que comprender al menos uno de óxido de polialquileno y óxido de polialquileno protegido.
Tensioactivos aniónicos
La composición preparada mediante el método según la presente invención puede incluir un tensioactivo aniónico como solubilizante.
En cualquier caso, según el método de la invención, el solubilizante tiene que comprender al menos uno de óxido de polialquileno y óxido de polialquileno protegido.
Los tensioactivos aniónicos adecuados incluyen tensioactivo orgánico de sulfonato, tensioactivo de sulfato orgánico, tensioactivo de éster de fosfato, tensioactivo de carboxilato, mezclas de los mismos. En una realización, el tensioactivo aniónico incluye alquil sulfonato, alquilaril sulfonato, disulfonato de óxido alquil difenilo, alquil naftaleno sulfonato, alcoxilato de alcohol carboxilato, sarcosinato, taurato, acil aminoácido, éster alcanoico, éster de fosfato, éster de ácido sulfúrico, sal o forma ácida de los mismos, o mezclas de los mismos. Las sales particulares se seleccionarán adecuadamente en dependencia de la formulación particular y de las necesidades en la misma.
Los tensioactivos aniónicos adecuados incluyen ácidos sulfónicos (y sales), tales como isetionatos (p. ej., isetionatos de acilo), ácidos alquil sulfónicos y sales de los mismos, alquil sulfonatos, alcanosulfonatos secundarios.
Los ejemplos de los compuestos detergentes aniónicos hidrosolubles y sintéticos adecuados incluyen el amonio y el amonio sustituido (tales como mono-, di- y trietanolamina) y las sales de metales alcalinos (tales como el sodio, el litio y el potasio) de los sulfonatos aromáticos mononucleares de alquilo, tales como los alquil bencenosulfonatos que contienen de aproximadamente 5 a aproximadamente 18 átomos de carbono en el grupo alquilo en una cadena lineal o ramificada, p. ej., las sales de alquil bencenosulfonatos o de alquil toluen, xilen, cumen y fenol sulfonatos; alquil naftaleno sulfonato, diamil naftaleno sulfonato y dinonil naftaleno sulfonato y derivados alcoxilados o sus ácidos libres. Los sulfonatos adecuados incluyen sulfonatos de olefina, como alquenosulfonatos de cadena larga, hidroxialcano sulfonatos de cadena larga o mezclas de alquenosulfonatos y e hidroxialcano-sulfonatos. Los sulfonatos adecuados incluyen alcanosulfonatos secundarios.
En ciertas realizaciones del método según la presente invención, las composiciones que incluyen un tensioactivo aniónico, tal como un sulfonato C8 normal, pueden ser composiciones sin espuma o baja espuma. Dichas composiciones pueden ser ventajosas para aplicaciones tales como limpiar en el lugar, lavavajillas, desmanchado e higienización, lavado de ropa, desmanchado e higienización, etc.
Para aplicaciones en las que es deseable la formación de espuma, puede añadirse un agente espumante como parte de la composición o por separado. En una oferta de dos etapas, un agente espumante puede combinarse con una dilución de la composición sin espuma o baja espuma para formar una disolución de uso espumante. En una oferta de una sola etapa, el agente espumante puede incorporarse en la composición concentrada. Un agente espumante adecuado es el ácido LAS. El ácido LAS puede formar una microemulsión en las composiciones. El ácido LAS puede formar un gel o líquido viscoelástico en las composiciones. Los agentes espumantes adicionales adecuados incluyen alcanosulfonato secundario, disulfonato de óxido alquil difenilo (p. ej., disulfonato de óxido alquil difenilo C12), sulfato de alquil éter (p. ej., con n= 1-3) (p. ej., laureth sulfato de sodio (con n=1,2 o 3), laurilsulfato de sodio.
Dichos agentes espumantes proporcionan una composición espumante con una o más características de formación de espuma deseables. Las características espumantes deseables incluyen, por ejemplo, espuma que es visible durante aproximadamente 5 min. después de formar la espuma; espuma con drenaje continuo y bueno (p. ej., cuando se aplica a una superficie vertical); espuma que se seca para obtener un aspecto claro, p. ej., que no deja residuo visible en una superficie de acero inoxidable; y/o espuma que se puede aplicar con un olor moderado o bajo en comparación con una espuma convencional que contiene ácido peroxiacético.
Los tensioactivos de sulfato aniónico adecuados para uso en los presentes métodos incluyen alquil éter sulfatos, alquil sulfatos, alquil sulfatos primarios y secundarios lineales y ramificados, alquil etoxisulfatos, oleil glicerol sulfatos grasos, óxido de alquil fenol etileno éter sulfatos, los C<5>-C<i 7>acil-N-(alquil C<i>-C<4>) y -N-(hidroxialquil C<1>-C<2>) glucamina sulfatos, y sulfatos de alquilpolisacáridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido.
Además, se incluyen los alquil sulfatos, alquil poli(etileneoxi) éter sulfatos y poli(etileneoxi) sulfatos aromáticos tales como los sulfatos o productos de condensación de óxido de etileno y nonil fenol (que generalmente tienen de 1 a 6 grupos oxietileno por molécula).
Los tensioactivos aniónicos de carboxilato adecuados para usar en los presentes métodos incluyen ácidos carboxílicos (y sales), tales como ácidos alcanoicos (y alcanoatos), ácidos carboxílicos de éster (p. ej., succinatos de alquilo), ácidos carboxílicos de éter. Tales carboxilatos incluyen alquil etoxi carboxilatos, alquil ariletoxicarboxilatos, tensioactivos de alquilpolietoxi policarboxilato y jabones (por ejemplo, alquilcarboxilos). Los carboxilatos secundarios útiles en los presentes métodos incluyen aquellos que contienen una unidad de carboxilo conectada a un carbono secundario. El carbono secundario puede estar en una estructura de anillo, por ejemplo, como en el ácido p-octil benzoico, o como en los ciclohexil carboxilatos sustituidos con alquilo. Los tensioactivos carboxilatos secundarios típicamente no contienen uniones éter, ni uniones éster ni grupos hidroxilo. Además, típicamente carecen de átomos de nitrógeno en el grupo de la cabeza (porción anfifílica). Los tensioactivos secundarios del jabón adecuados contienen típicamente en total 11-13 átomos de carbono, aunque pueden estar presentes más átomos de carbono (p. ej., hasta 16). Los carboxilatos adecuados también incluyen acilaminoácidos (y sales), tales como acilgluamatos, péptidos de acilo, sarcosinatos (por ejemplo, N-acil sarcosinatos), tauratos (por ejemplo, N-acil tauratos y amidas de ácidos grasos de metil taurida).
Los tensioactivos aniónicos adecuados incluyen alquil o alquilaril etoxi carboxilatos de Fórmula 3:
R - O - (CH<2>CH<2>O)<n>(CH<2>)<m>- CO<2>X (3)
en la que R es un grupo alquilo C<8>to C<22>o
en la que R1 es un grupo alquilo C4-C16; n es un número entero de 1 a 20; m es un número entero de 1-3; y X es un contraión, tal como hidrógeno, sodio, potasio, litio, amonio o una sal de amina tal como monoetanolamina, dietanolamina o trietanolamina. En una realización, en la Fórmula 3, n es un número entero de 4 a 10 y m es 1. En una realización, en la Fórmula 3, R es un grupo alquilo C8-C16. En una realización, en la Fórmula 3, R es un grupo alquilo C12-C14, n es 4 y m es 1.
En una realización, en la Fórmula 3, R es
y R<1>es un grupo alquilo C<6>-C<12>. En una realización, en la Fórmula 3, R<1>es un grupo alquilo C<9>, n es 10 y m es 1. Tales alquil y alquilariletoxicarboxilatos están disponibles comercialmente. Estos etoxicarboxilatos están típicamente disponibles como las formas ácidas, que pueden convertirse fácilmente en la forma aniónica o salina. Los carboxilatos disponibles comercialmente incluyen, Neodox 23-4, un ácido alquil C<12-13>polietoxi (4) carboxílico (Shell Chemical), y Emcol CNP-110, un ácido alquilarilo C<9>polietoxi (10) carboxílico (Witco Chemical). Los carboxilatos también están disponibles de Clariant, por ejemplo, el producto Sandopan® DTC, un ácido alquil C<13>polietoxi (7) carboxílico.
Tensioactivos anfóteros
Los tensioactivos anfóteros o anfolíticos contienen un grupo hidrófilo básico y uno ácido y un grupo hidrófobo orgánico. Estas entidades iónicas pueden ser cualquiera de los grupos aniónicos o catiónicos descritos en la presente descripción para otros tipos de tensioactivos. Un nitrógeno básico y un grupo carboxilato ácido son los grupos funcionales típicos que se emplean como grupos hidrófilos básicos y ácidos. En algunos tensioactivos, el sulfonato, el sulfato, el fosfonato o el fosfato proporcionan la carga negativa.
Los tensioactivos anfóteros pueden describirse ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias alifáticas, en las que el radical alifático puede ser de cadena lineal o ramificada y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contiene de 8 a 18 átomos de carbono y uno contiene un grupo aniónico soluble en agua, por ejemplo, carboxi, sulfo, sulfato, fosfato o fosfono. Los tensioactivos anfóteros se subdividen en dos clases principales conocidas por aquellos expertos en la técnica y se describen en “ Surfactant Encyclopedia” Cosmetics & Toiletries, Vol. 104 (2) 69-71 (1989). La primera clase incluye los derivados de acil/dialquil etilendiamina (por ejemplo, derivados de 2-alquil hidroxietil imidazolina) y sus sales. La segunda clase incluye los N-alquilaminoácidos y sus sales. Algunos tensioactivos anfóteros pueden considerarse como pertenecientes a ambas clases.
Los tensioactivos anfóteros pueden sintetizarse por métodos conocidos por los expertos en la técnica. Por ejemplo, la 2-alquilhidroxietilimidazolina se sintetiza por condensación y cierre del anillo de un ácido carboxílico de cadena larga (o un derivado) con la dialquiletilendiamina. Los tensioactivos anfóteros comerciales se derivatizan por hidrólisis posterior y apertura del anillo de imidazolina mediante alquilación, por ejemplo, con ácido cloroacético o acetato de etilo. Durante la alquilación, uno o dos grupos carboxialquilo reaccionan para formar una amina terciaria y un enlace éter con diferentes agentes alquilantes que producen diferentes aminas terciarias.
Los derivados de imidazolina de cadena larga que tienen aplicación en el método según la presente invención generalmente tienen la fórmula general:
(MONO)ACETATO (DI)PROPIONATO SULFONATO
ANFÓTERO
pH neutro - Zwitterión
en donde R es un grupo hidrófobo acíclico que contiene de 8 a 18 átomos de carbono y M es un catión para neutralizar la carga del anión, generalmente el sodio. Los compuestos anfóteros derivados de imidazolina comercialmente prominentes que pueden emplearse en las composiciones incluyen, por ejemplo: cocoanfoopropionato, cocoanfocarboxi-propionato, cocoanfoglicinato, cocoanfocarboxi-glicinato, cocoanfopropil-sulfonato y ácido cocoanfocarboxi-propiónico. Los ácidos anfocarboxílicos se pueden producir a partir de imidazolinas grasas en las que la funcionalidad de ácido dicarboxílico del ácido anfodicarboxílico es ácido diacético y/o ácido dipropiónico.
Los compuestos carboximetilados (glicinatos) descritos anteriormente en la presente descripción con frecuencia se denominan betaínas. Las betaínas son una clase especial de anfóteros que se analizan en la presente descripción a continuación en la sección titulada Tensioactivos Zwitteriónicos.
Los N-alquilaminoácidos de cadena larga se preparan fácilmente por reacción RNH<2>, en la que R=C<s>-C<18>alquilo de cadena lineal o ramificada, aminas grasas con ácidos carboxílicos halogenados. La alquilación de los grupos amino primarios de un aminoácido conduce a aminas secundarias y terciarias. Los sustituyentes alquilos pueden tener grupos amino adicionales que proporcionan más de un centro de nitrógeno reactivo. La mayoría de los N-alquilaminoácidos comerciales son derivados de alquilo de la beta-alanina o la beta-N(2-carboxietil) alanina. Los ejemplos de los anfolitos de N-alquilaminoácidos comerciales que tienen aplicación en esta invención incluyen alquil beta-amino dipropionatos, RN(C<2>H<4>COOM)<2>y RNHC<2>H<4>COOM. En una modalidad, R puede ser un grupo hidrófobo acíclico que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y M es un catión para neutralizar la carga del anión.
Los tensioactivos anfóteros adecuados incluyen aquellos derivados de productos de coco tales como aceite de coco o ácido graso de coco. Los tensioactivos derivados de coco adecuados adicionales incluyen como parte de su estructura un resto etilendiamina, un resto alcanolamida, un resto aminoácido, p. ej. glicina, o una combinación de los mismos; y un sustituyente alifático de desde aproximadamente 8 a 18 (p. ej., 12) átomos de carbono. Tal tensioactivo también puede considerarse un ácido alquil anfodicarboxílico. Estos tensioactivos anfóteros pueden incluir estructuras químicas representadas como: C<12>-alquil-C(O)-NH-CH<2>-CH<2>-N<+>(CH<2>-CH<2>-CO<2>Na)<2>-CH<2>-CH<2>-OH o C-<i2>-alquil-C(O)-N(H)-CH<2>-CH<2>-N<+>(CH<2>-CO<2>Na)<2>-CH<2>-CH<2>-OH. El cocoanfodipropionato de disodio es un tensioactivo anfótero adecuado y está comercialmente disponible con el nombre comercial Miranol™ FBS de Rhodia Inc., Cranbury, N.J. Otro tensioactivo anfótero derivado de coco adecuado, con el nombre químico cocoanfodiacetato de disodio, se comercializa con el nombre comercial Mirataine™ JCHA, también de Rhodia Inc., Cranbury, N.J.
Una lista típica de clases anfóteras, y especies de estos tensioactivos, se proporciona en la patente US- n.° 3.929.678 concedida a Laughlin y Heuring el 30 de diciembre de 1975. Se dan más ejemplos en “ Surface Active Agents and Detergents” (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch).
Tensioactivos zwitteriónicos
Los tensioactivos zwitteriónicos pueden considerarse como un subconjunto de los tensioactivos anfóteros y pueden incluir una carga aniónica. Los tensioactivos zwitteriónicos pueden describirse ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas, o derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Normalmente, un tensioactivo zwitteriónico incluye un amonio cuaternario cargado positivamente o, en algunos casos, un ion sulfonio o fosfonio; un grupo carboxilo cargado negativamente; y un grupo alquilo. Los zwitteriónicos generalmente contienen grupos catiónicos y aniónicos los cuales se ionizan en un grado casi igual en la región isoeléctrica de la molécula y los cuales pueden desarrollar una fuerte atracción tipo “ sal interna” entre los centros de carga positivo-negativo. Los ejemplos de tales tensioactivos sintéticos zwitteriónicos incluyen derivados de compuestos de amonio, fosfonio y sulfonio cuaternarios alifáticos, en los que los radicales alifáticos pueden ser de cadena lineal o ramificada, y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contiene de 8 a 18 átomos de carbono y uno contiene un grupo solubilizante en agua aniónico, por ejemplo, carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato. Los tensioactivos de betaína y sultaína son tensioactivos dipolares ilustrativos para uso en la presente descripción.
Una fórmula general para estos compuestos es:
en donde R1 contiene un radical alquilo, alquenilo o hidroxialquilo de desde 8 a 18 átomos de carbono que tiene desde 0 hasta 10 restos óxido de etileno y desde 0 hasta 1 resto glicerilo; Y se selecciona del grupo que consiste en átomos de nitrógeno, fósforo y azufre; R2 es un grupo alquilo o monohidroxialquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono; x es 1 cuando Y es un átomo de azufre y 2 cuando Y es un átomo de nitrógeno o fósforo, R3 es un alquileno o hidroxialquileno o hidroxialquileno de desde 1 hasta 4 átomos de carbono y Z es un radical seleccionado del grupo que consiste en grupos carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfonato y fosfato.
Los ejemplos de tensioactivos zwitteriónicos que tienen las estructuras indicadas anteriormente incluyen: 4-[N,N-di(2-hidroxietil)-N-octadecilamonio]-butano-1-carboxilato; 5-[S-3-hidroxipropil-S-hexadecilsulfonio]-3-hidroxipentano-1-sulfato; 3-[P,P-dietil-P-3,6,9-trioxatetracosanofosfonio]-2-hidroxipropano-1-fosfato; 3-[N,N-dipropil-N-3-dodecoxi-2-hidroxipropil-amonio]-propano-1-fosfonato; 3-(N,N-dimetil-N-hexadecilamonio)-propano-1-sulfonato; 3-(N,N-dimetil-N-hexadecilamonio)-2-hidroxi-propano-1-sulfonato; 4-[N,N-di(2(2-hidroxietil)-N(2-hidroxidodecil)amonio]-butano-1-carboxilato; 3-[S-etil-S-(3-dodecoxi-2-hidroxipropil)sulfonio]-propano-1-fosfato; 3-[P,P-dimetil-P-dodecilfosfonio]-propano-1-fosfonato; y S[N,N-di(3-hidroxipropil)-N-hexadecilamonio]-2-hidroxi-pentano-1-sulfato. Los grupos alquilo contenidos en dichos tensioactivos detergentes pueden ser lineales o ramificados y saturados o insaturados.
El tensioactivo zwitteriónico adecuado para uso en las composiciones incluye una betaína de la estructura general:
Estas betaínas tensioactivas típicamente no exhiben fuertes caracteres catiónicos o aniónicos a pH extremos, ni muestran una solubilidad reducida en agua en su intervalo isoeléctrico. A diferencia de las sales de amonio cuaternario “ externas” , las betaínas son compatibles con los aniónicos. Los ejemplos de betaínas adecuadas incluyen acilamidopropildimetilbetaína de coco; hexadecildimetilbetaína; acilamidopropilbetaína C i2-i4; acilamidohexildietilbetaína C8-14; 4-acilmetilamidodietilamonio-1-carboxibutano C14-16; acilamidodimetilbetaína C16-18; acilamidopentanodietilbetaína C12-16; y acilmetilamidodimetilbetaína C12-16.
Las sultaínas útiles en la presente invención incluyen aquellos compuestos que tienen la fórmula (R(R1)2 N+ R2SO3-, en la que R es un grupo hidrocarbilo C6 -C18, cada R1 es típicamente independientemente alquilo C1-C3, p. ej., metilo, y R2 es un grupo hidrocarbilo C1-C6, p. ej., un grupo alquileno C1-C3 o hidroxialquileno.
Una lista típica de clases zwitteriónicas, y especies de estos tensioactivos, se proporciona en la patente US- n.° 3.929.678 concedida a Laughlin y Heuring el 30 de diciembre de 1975. Se dan más ejemplos en “ Surface Active Agents and Detergents” (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch).
En una realización, el presente método de la presente invención incluyen una betaína. Por ejemplo,el presente método puede incluir cocoamidopropil betaína.
Realizaciones de las composiciones
Algunos ejemplos de concentraciones constituyentes representativas para las realizaciones de los presentes métodos se pueden encontrar en las Tablas A-C, en las que los valores se dan en % en peso de los ingredientes en referencia al peso total de la composición. En ciertas realizaciones, las proporciones y cantidades en las Tablas A-C pueden modificarse por “ aproximadamente” .
Tabla A
Tabla B
Tabla C
Algunos ejemplos de concentraciones constituyentes representativas para las realizaciones adicionales de las composiciones se pueden encontrar en las Tablas D-F, en las que los valores se dan en % en peso de los ingredientes en referencia al peso total de la composición. En ciertas realizaciones, las proporciones y cantidades en las Tablas D-F pueden modificarse por “ aproximadamente” .
Tabla D
Tabla E
Tabla F
Las composiciones incluyen solo ingredientes que pueden emplearse en productos alimenticios o en el lavado, manipulación o procesado de alimentos, por ejemplo, según las reglas y regulaciones gubernamentales (p. ej., FDA o USDA), 21 CFR §170-178. Las composiciones de la presente invención pueden incluir solo ingredientes a las concentraciones aprobadas para el contacto incidental con alimentos por la USEPA, 40 CFR §180,940.
Las composiciones pueden tomar la forma líquida, sólida, gel, pasta, de dosis única, paquete de gel. Las composiciones pueden suministrarse en cualquiera de una variedad de recipientes o medios, tales como un dispensador de dos compartimentos o como papel, toallita o esponja humedecidos previamente.
Vehículo
Las composiciones también incluyen un vehículo. El vehículo proporciona un medio que disuelve, suspende o transporta los otros componentes de la composición. Por ejemplo, el vehículo puede proporcionar un medio para la solubilización, suspensión o producción de ácido peroxicarboxílico y para formar una mezcla de equilibrio. El vehículo también puede funcionar para administrar y humedecer la composición antimicrobiana sobre un objeto. Para este fin, el vehículo puede contener cualquier componente o componentes que puedan facilitar estas funciones.
Generalmente, el vehículo incluye principalmente agua que puede promover la solubilidad y funcionar como un medio para la reacción y el equilibrio. El vehículo puede incluir o ser principalmente un disolvente orgánico, tal como alcoholes alquílicos simples, p. ej., etanol, isopropanol, n-propanol. Los polioles también son vehículos útiles, que incluyen glicerol, sorbitol.
Los vehículos adecuados incluyen éteres de glicol. Los éteres de glicol adecuados incluyen dietilenglicol-n-butil-éter, dietilenglicol-(n-propil)-éter, dietilenglicol-etil-éter, dietilenglicol-metil-éter, dietilenglicol-t-butil-éter, dipropilenglicol-nbutil-éter, dipropilenglicol-metil-éter, dipropilenglicol-etil-éter, dipropilenglicol-propil-éter, dipropilenglicol-tert-butil-éter, etilenglicol-butil-éter, etilenglicol-propil-éter, etilenglicol-etil-éter, etilenglicol-metil-éter, acetato de etilenglicol-metiléter, propilenglicol-n-butil-éter, propilenglicol-etil-éter, propilenglicol-metil-éter, propilenglicol-n-propil-éter, tripropilenglicol-metil-éter y tripropilenglicol-n-butil-éter, etilenglicol-fenil-éter (disponible comercialmente como DOWANOL EPH™ de Dow Chemical Co.), propilenglicol-fenil-éter (disponible comercialmente como DOWANOL PPH™ de Dow Chemical Co.), o mezclas de los mismos. Otros éteres de glicol adecuados disponibles comercialmente (todos ellos disponibles y comercializados por Union Carbide Corp.) incluyen Butoxietil PROPASOL™, acetato de butil CARBITOL™, Butil CARBITOL™, acetato de butil CELLOSOLVE™, Butil CELLOSOLVE™, Butil DIPROPASOL™, Butil PROPASOL™, CARBITOL™ PM-600, CARBITOL™ de baja gravedad, acetato de CELLOSOLVE™, CELLOSOLVE™, éster de EEP™, FILMER IBT™, hexil CARBITOL™, hexil CELLOSOLVE™, metil CARBITOL™, acetato de metil CELLOSOLVE™, metil CELLOSOLVE™, metil DIPROPASOL™, acetato de metil PROPASOL™, metil PROPASOL™, propil CARBITOL™, propil CELLOSOLVE™, propil DIPROPASOL™ y propil PROPASOL™.
Generalmente, el vehículo constituye una gran parte de la composición y puede ser el equilibrio de la composición aparte de los componentes antimicrobianos activos, solubilizante, agente oxidante, adyuvantes. Una vez más, la concentración y el tipo de vehículo dependerán de la naturaleza de la composición en su conjunto, el almacenamiento ambiental y el método de aplicación, incluida la concentración del ácido peroxicarboxílico de cadena media, entre otros factores. En particular, el vehículo debe elegirse y usarse a una concentración que no inhiba la eficacia antimicrobiana del ácido peroxicarboxílico de cadena media en la composición.
En determinadas realizaciones del método según la presente invención, la composición incluye 1 a 90 % en peso de vehículo, preferiblemente de 5 a 90 % en peso de vehículo, 5 a 70 % en peso de vehículo, 5 a 20 % en peso de vehículo, 10 a 90 % en peso de vehículo, 10 a 80 % en peso de vehículo, 10 a 50 % en peso de vehículo, 10 a 20 % en peso de vehículo, 15 a 70 % en peso de vehículo, 15 a 80 % en peso de vehículo, 20 a 70 % en peso de vehículo, 20 a 50 % en peso de vehículo, 20 a 40 % en peso de vehículo, 20 a 30 % en peso de vehículo, 30 a 75 % en peso de vehículo, 30 a 70 % en peso de vehículo, 40 a 90 % en peso de vehículo, 40 a 90 % en peso de vehículo, o 60 a 70 % en peso de vehículo.
Agente oxidante
El presente método incluye cualquiera de una variedad de agentes oxidantes. El agente oxidante se usa para mantener o generar ácidos peroxicarboxílicos.
Ejemplos de agentes oxidantes inorgánicos incluyen los siguientes tipos de compuestos o fuentes de estos compuestos, o sales de metales alcalinos que incluyen estos tipos de compuestos o que forman un aducto con los mismos:
peróxido de hidrógeno;
agentes oxidantes del grupo 1 (IA), por ejemplo peróxido de litio, peróxido de sodio;
agentes oxidantes del grupo 2 (IIA), por ejemplo peróxido de magnesio, peróxido de calcio, peróxido de estroncio, peróxido de bario;
agentes oxidantes del grupo 12 (IIB), por ejemplo peróxido de zinc;
agentes oxidantes del grupo 13 (IIIA), por ejemplo, compuestos de boro, tales como perboratos, por ejemplo hexahidrato de perborato sódico de la fórmula Na2[Br2(O2)2(OH )4] • 6H2O (también llamado tetrahidrato de perborato sódico y anteriormente escrito como NaBO3^4H2O); tetrahidrato de peroxiborato sódico de la fórmula Na2Br2(O2)2[(OH )4 H ^ O (también llamado trihidrato de perborato sódico y anteriormente escrito como NaBO3^3H2O); peroxiborato sódico de la fórmula Na2[B2(O2)2(OH )4] (también denominado monohidrato de perborato sódico y anteriormente escrito como NaBO3^H2O); en una realización, perborato;
agentes oxidantes del grupo 14 (IVA), por ejemplo persilicatos y peroxicarbonatos, que también se denominan percarbonatos, tales como persilicatos o peroxicarbonatos de metales alcalinos; en una realización, percarbonato; en una realización, persilicato;
agentes oxidantes del grupo 15 (VA), por ejemplo ácido peroxinitroso y sus sales; ácidos peroxifosfóricos y sus sales, por ejemplo, perfosfatos; en una realización, perfosfato;
agentes oxidantes del grupo 16 (VIA), por ejemplo ácidos peroxisulfúricos y sus sales, tales como ácidos peroximonosulfúricos y peroxidisulfúricos, y sus sales, tales como persulfatos, por ejemplo, persulfato de sodio; en una realización, persulfato;
agentes oxidantes del grupo VIIa tales como peryodato de sodio, perclorato de potasio.
Otros compuestos inorgánicos de oxígeno activo pueden incluir peróxidos de metales de transición; y otros compuestos de peroxígeno tales, y mezclas de los mismos.
En una realización, los métodos de la presente invención emplean uno o más (p. ej., al menos uno) de los agentes oxidantes inorgánicos enumerados anteriormente. Los agentes oxidantes inorgánicos adecuados incluyen ozono, peróxido de hidrógeno, aducto de peróxido de hidrógeno, agente oxidante del grupo IIIA, agente oxidante del grupo VIA, agente oxidante del grupo VA, agente oxidante del grupo VIIA, o mezclas de los mismos. Los ejemplos adecuados de dichos agentes oxidantes inorgánicos incluyen percarbonato, perborato, persulfato, perfosfato, persilicato o mezclas de los mismos.
El peróxido de hidrógeno presenta un ejemplo adecuado de un agente oxidante inorgánico. El peróxido de hidrógeno se puede formular como una mezcla de peróxido de hidrógeno y agua, p. ej., como peróxido de hidrógeno líquido en una disolución acuosa. El peróxido de hidrógeno está disponible comercialmente en concentraciones de 35 %, 70 % y 90 % en agua. Por seguridad, se usa comúnmente el 35 %. La composición incluye, p. ej., 2 a 30 % en peso o 5 a 20 % en peso de peróxido de hidrógeno.
En una realización del método según la presente invención, el agente oxidante inorgánico incluye aducto de peróxido de hidrógeno. Por ejemplo, el agente oxidante inorgánico puede incluir peróxido de hidrógeno, aducto de peróxido de hidrógeno o mezclas de los mismos. Cualquiera de una variedad de aductos de peróxido de hidrógeno es adecuado para el uso en los presentes métodos. Por ejemplo, los aductos de peróxido de hidrógeno adecuados incluyen sal de percarbonato, peróxido de urea, borato de peracetilo, un aducto de H2O2 y polivinilpirrolidona, percarbonato de sodio, percarbonato de potasio, mezclas de los mismos o similares. Los aductos de peróxido de hidrógeno adecuados incluyen sal de percarbonato, peróxido de urea, borato de peracetilo, un aducto de H2O2 y polivinilpirrolidona, o mezclas de los mismos. Los aductos de peróxido de hidrógeno adecuados incluyen percarbonato de sodio, percarbonato de potasio o mezclas de los mismos, por ejemplo, percarbonato de sodio.
En una realización, los presentes métodos pueden incluir peróxido de hidrógeno como agente oxidante. El peróxido de hidrógeno en combinación con el ácido percarboxílico puede proporcionar cierta acción antimicrobiana contra los microorganismos. Además, el peróxido de hidrógeno puede proporcionar una acción efervescente que puede irrigar cualquier superficie a la que se aplique. El peróxido de hidrógeno puede funcionar con una acción de lavado mecánico una vez aplicado, lo que limpia aún más la superficie de un objeto. Una ventaja adicional del peróxido de hidrógeno es la compatibilidad alimentaria de esta composición tras el uso y la descomposición.
En determinadas realizaciones del método según la presente invención, la composición incluye 2 a 30 % en peso de agente oxidante, preferiblemente 2 a 25 % en peso de agente oxidante, 2 a 20 % en peso de agente oxidante, 4 a 20 % en peso de agente oxidante, 5 a 10 % en peso de agente oxidante, o 6 a 10 % en peso de agente oxidante.
Acidulante
En el método según la presente invención, la composición incluye un acidulante, es decir, un ácido inorgánico. El acidulante puede actuar como un catalizador para la conversión de ácido carboxílico en ácido peroxicarboxílico. El acidulante puede ser efectivo para formar una composición concentrada con un pH de 1 o menos. El acidulante puede ser efectivo para formar una composición de uso con un pH de 5, 5 o menos, 4, 4 o menos, 3, 3 o menos, 2, 2 o menos. Los ácidos inorgánicos adecuados incluyen ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido nítrico, ácido clorhídrico.
En una realización del presente método, el acidulante incluye un ácido carboxílico con pKa menos de 4. Ácidos carboxílicos adecuados con pKa menos de 4 incluyen ácido hidroxiacético, ácido hidroxipropiónico, otros ácidos hidroxicarboxílicos, mezclas de los mismos. Dicho acidulante está presente en una concentración donde no actúa como solubilizante.
En determinadas realizaciones del método según la presente invención, la composición incluye de 1 a aproximadamente 50 % en peso de acidulante, preferiblemente de 1 a 30 % en peso de acidulante, de 2 a 40 % en peso de acidulante, de 2 a 10 % en peso de acidulante, de 3 a 40%en peso de acidulante, de 5 a 40%en peso de acidulante, de 5 a 25 % en peso de acidulante, de 10 a 40 % en peso de acidulante, de 10 a 30 % en peso de acidulante, de 15 a 35 % en peso de acidulante, de 15 a 30 % en peso de acidulante, o de aproximadamente 40 a aproximadamente 50 % en peso de acidulante.
Agente estabilizante
Se pueden añadir uno o más agentes estabilizantes en el método para preparar una composición de ácido peroxicarboxílico de cadena media, por ejemplo, estabilizar el perácido y el peróxido de hidrógeno y evitar la degradación prematura de este constituyente dentro de la composición.
Los agentes estabilizantes adecuados incluyen los agentes quelantes o secuestrantes. Los secuestrantes adecuados incluyen, pero no se limitan a, compuestos quelantes orgánicos que secuestran iones metálicos en didisolución, particularmente iones de metales de transición. Dichos secuestrantes incluyen agentes complejantes orgánicos de ácido amino o hidroxifosfosfónico (ya sea en forma de ácida o sal soluble), ácidos carboxílicos (p. ej., policarboxilato polimérico), ácidos hidroxicarboxílicos, o ácidos aminocarboxílicos.
El secuestrante puede ser o incluir ácido fosfónico o sal de fosfonato. Los ácidos fosfónicos y sales de fosfonato adecuados incluyen ácido 1 -hidroxi-etilideno-1,1 -difosfónico (CH3C(PO3H2)2OH) (HEDP); ácido etilendiamino tetrakis metilenofosfónico (EDTMP); ácido dietilentriamina pentakis metilenofosfónico (DTPMP); ácido ciclohexano-1,2-tetrametileno fosfónico; amino[ácido tri(metileno fosfónico)]; (etilendiamina[ácido tetra metilenfosfónico)]; ácido 2-fosfeno butano-1,2,4-tricarboxílico; o sales de los mismos, tales como las sales de metales alcalinos, sales de amonio o sales de alquilsililamina, tales como sales de mono, di o tetra-etanolamina; o mezclas de estos.
Los fosfonatos orgánicos adecuados incluyen HEDP.
Los agentes quelantes de aditivos alimenticios comerciales incluyen fosfonatos comercializados con el nombre comercial DEQUEST®, incluyendo, por ejemplo, ácido 1 -hidroxietiliden-1,1 -difosfónico, comercializado por Monsanto Industrial Chemicals Co., St. Louis, MO, as DEQUEST® 2010; amino(ácido tri(metilenofosfónico)), (N[CH2PO3H2]3), disponible en Monsanto como DEQUEST® 2000; etilendiamina[tetra(ácido metilenofosfónico)] disponible en Monsanto como DEQUEST® 2041; y ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico disponible en Mobay Chemical Corporation, Inorganic Chemicals Division, Pittsburgh, PA, como Bayhibit AM.
El secuestrante puede ser o incluir un secuestrante de tipo ácido aminocarboxílico. Los secuestrantes de tipo ácido aminocarboxílico adecuados incluyen los ácidos o sus sales de metales alcalinos, por ejemplo, aminoacetatos y sus sales. Los aminocarboxilatos adecuados incluyen ácido N-hidroxietilaminodiacético; ácido hidroxietilendiaminotetraacético, ácido nitrilotriacético (NTA); ácido etilendiaminotetraacético (EDTA); ácido N-hidroxietil-etilendiaminotriacético (HEDTA); ácido dietilentriaminopentaacético (DTPA); y
ácido alanina-N,N-diacético; y mezclas de los mismos
El secuestrante puede ser o incluir un policarboxilato. Los policarboxilatos adecuados incluyen, por ejemplo, ácido poliacrílico, copolímero maleico/olefina, copolímero acrílico/maleico, ácido polimetacrílico, copolímeros de ácido acrílico-ácido metacrílico, poliacrilamida hidrolizada, polimetacrilamida hidrolizada, copolímeros de poliamidametacrilamida hidrolizados, poliacrilonitrilo hidrolizado, polimetacrilonitrilo hidrolizado, copolímeros de acrilonitrilometacrilonitrilo hidrolizados, ácido polimaleico), ácido polifumárico, copolímeros de ácido acrílico e itacónico, policarboxilato de fosfino, formas de ácido o sales de los mismos, mezclas de los mismos.
En determinadas realizaciones del método según la presente invención, la composición incluye de 0,5 a 50 % en peso de secuestrante, 1 a 50% en peso de secuestrante, 1 a 30% en peso de secuestrante, 1 a 15% en peso de secuestrante, 1 a 5 % en peso de secuestrante, 1 a 4 % en peso de secuestrante, 2 a 10 % en peso de secuestrante, 2 a 5 % en peso de secuestrante, o 5 a 15 % en peso de secuestrante.
En determinadas realizaciones del método según la presente invención, la composición incluye 0,001 a 50 % en peso de agente estabilizante, 0,001 a 5 % en peso de agente estabilizante, 0,5 a 50 % en peso de agente estabilizante, 1 a 50 % en peso de agente estabilizante, 1 a 30 % en peso de agente estabilizante, 1 a 10 % en peso de agente estabilizante, 1 a 5 % en peso de agente estabilizante, 1 a 3 % en peso de agente estabilizante, 2 a 10 % en peso de agente estabilizante, 2 a 5 % en peso de agente estabilizante, o 5 a 15 % en peso de agente estabilizante.
Adyuvantes
La composición antimicrobiana preparada por el método según la presente invención también puede incluir cualquier número de adyuvantes. Específicamente, la composición incluye disolvente antimicrobiano, agente antimicrobiano, agente humectante, agente desespumante, espesante, un tensioactivo, agente espumante, agente de solidificación, agente potenciador estético (es decir, colorante (p. ej., pigmento), olor, o perfume), entre cualquier número de constituyentes que se pueden añadir a la composición. Dichos adyuvantes se pueden formular previamente con la composición antimicrobiana o añadir al sistema simultáneamente, o incluso después de la adición de la composición antimicrobiana. La composición también puede contener cualquier número de otros constituyentes según lo requiera la aplicación, que se conocen y que pueden facilitar la actividad de la presente invención.
Disolvente antimicrobiano
Cualquiera de una variedad de disolventes puede ser útil como disolventes antimicrobianos en la composición preparada por el método según la presente invención. El disolvente antimicrobiano se puede añadir para usar la composición antes de su uso. Los disolventes antimicrobianos adecuados incluyen acetamidfenol; acetanilida; acetofenona; 2-acetil-1 -metilpirrol; acetato de bencilo; alcohol de bencilo; benzoato de bencilo; benciloetanol; aceites esenciales (p. ej., benzaldehído, pinenos, terpineoles, terpinenos, carvona, cinamaldehído, borneol y sus ésteres, cítricos, ionenos, aceite de jazmín, limoneno, dipenteno, linalool y sus ésteres); diéster dicarboxilatos (p. ej., ésteres dibásicos) tales como adipato de dimetilo, succinato de dimetilo, glutarato de dimetilo (incluidos productos disponibles con las designaciones comerciales DBE, DBE-3, DBE-4, DBE-5, DBE-6, DBE-9, DBE-IB, y DBE-ME de DuPont Nylon), malonato de dimetilo, adipato de dietilo, succinato de dietilo, glutarato de dietilo, succinato de dibutilo y glutarato de dibutilo; sebacato de dimetilo, pimelato de dimetilo, suberato de dimetilo; carbonatos de dialquilo tales como carbonato de dimetilo, carbonato de dietilo, carbonato de dipropilo, carbonato de diisopropilo y carbonato de dibutilo; organonitrilos tales como acetonitrilo y benzonitrilo; y ésteres de ftalato tales como ftalato de dibutilo, ftalato de dietilhexilo y ftalato de dietilo. Si se desea, se pueden usar mezclas de disolventes antimicrobianos.
El disolvente antimicrobiano se puede seleccionar en base a las características de la superficie y los microbios a los que se aplicará la composición antimicrobiana y, tras la naturaleza de cualquier recubrimiento, suelo u otro material que será contactado por la composición antimicrobiana y opcionalmente retirado de la superficie. Los solventes polares y los solventes que son capaces de enlaces de hidrógeno típicamente funcionarán bien en una variedad de superficies y microbios y, por lo tanto, se pueden seleccionar para tales aplicaciones. En ciertas aplicaciones, el disolvente antimicrobiano puede seleccionarse para un punto de inflamación alto (p. ej., mayor de aproximadamente 30 °C, mayor de aproximadamente 50 °C o mayor de aproximadamente 100 °C), olor bajo y baja toxicidad humana y animal.
En una realización, el disolvente antimicrobiano es compatible como un aditivo o sustancia de alimentos indirecto o directo; especialmente las descritas en el Código de Regulaciones Federales (Code of Federal Regulations, o CFR), Título 21--Alimentos y Fármacos, partes 170 a 186. Las composiciones deben contener suficiente disolvente antimicrobiano para proporcionar la tasa y el tipo de reducción microbiana deseados.
La composición puede incluir una cantidad eficaz de disolvente antimicrobiano, tal como 0,01 % en peso a 60 % en peso de disolvente antimicrobiano, 0,05 % en peso a 15 % en peso de disolvente antimicrobiano, o 0,08 % en peso a 5 % en peso de disolvente antimicrobiano.
Agentes antimicrobianos adicionales
Las composiciones antimicrobianas pueden contener un agente antimicrobiano adicional. Se puede añadir un agente antimicrobiano adicional para usar la composición antes de usar. Los agentes antimicrobianos adecuados incluyen ésteres carboxílicos (p. ej., p-hidroxi-alquil-benzoatos y alquil-cinamatos), ácidos sulfónicos (p. ej., ácido dodecilbencenosulfónico), compuestos de yodo o compuestos de halógeno activo (p. ej., halógenos elementales, óxidos de halógeno [p. ej., NaOCl, HOCl, HOBr, ClO, C O<2>], yodo, interhaluros (por ejemplo, monocloruro de yodo, dicloruro de yodo, tricloruro de yodo, tetracloruro de yodo, cloruro de bromo, monobromuro de yodo o dibromuro de yodo), polihaluros, sales de hipoclorito, ácido hipocloroso, sales de hipobromito, ácido hipobromoso, cloro- y bromohidantoínas, dióxido de cloro y clorito sódico), peróxidos orgánicos que incluyen peróxido de benzoilo, peróxidos de alquilbenzoilo, ozono, generadores de oxígeno singlete y mezclas de los mismos, derivados fenólicos (p. ej., o-fenilfenol, o-bencil-p-clorofenol, terc-amil-fenol y alquil-C-<i>-C<6>hidroxibenzoatos), compuestos de amonio cuaternario (p. ej., cloruro de alquildimetilbencilamonio, cloruro de dialquildimetilamonio y sus mezclas), y mezclas de dichos agentes antimicrobianos en una cantidad suficiente para proporcionar el grado deseado de protección microbiana.
La composición puede incluir una cantidad eficaz de agente antimicrobiano, tal como 0,001 % en peso a 60 % en peso de agente antimicrobiano, 0,01 % en peso a 15 % en peso de agente antimicrobiano, o 0,08 % en peso a 2,5 % en peso de agente antimicrobiano.
Agentes humectantes o desespumantes
También útiles en el método para preparar una composición de ácido peroxicarboxílico de cadena media son agentes humectantes y desespumantes. Los agentes humectantes funcionan para aumentar el contacto superficial o la actividad de penetración de la composición antimicrobiana. Los agentes humectantes que pueden usarse en la composición incluyen cualquiera de los constituyentes conocidos en la técnica para aumentar la actividad superficial de la composición.
Generalmente, los desespumantes que pueden usarse en el método según la presente invención incluyen sílice y siliconas; ácidos o ésteres alifáticos; alcoholes; sulfatos o sulfonatos; aminas o amidas; compuestos halogenados tales como fluoroclorohidrocarburos; aceites vegetales, ceras, aceites minerales, así como sus derivados sulfatados; jabones de ácidos grasos tales como jabones de metales alcalinos, alcalinotérreos; y fosfatos y ésteres de fosfato tales como difosfatos de alquilo y alcalino, y tributilfosfatos entre otros; y mezclas de los mismos.
En una realización del método según la presente invención, las composiciones pueden incluir agentes antiespumantes o desespumantes que son de calidad de grado alimenticia, dada la aplicación del método de la invención. Para tal fin, uno de los agentes antiespumantes más efectivos incluye siliconas. Pueden usarse siliconas tal como dimetilsilicona, glicol-polisiloxano, metilfenol-polisiloxano, trialquil o tetralquil-silanos, desespumantes de sílice hidrófobos y sus mezclas en las aplicaciones de desespumado. Los desespumantes comerciales comúnmente disponibles incluyen siliconas tales como Ardesfoam® de Armor Industrial Chemical Company, que es una silicona unida en una emulsión orgánica; Foam Kill® o Kresseo® comercializado por Krusable Chemical Company, que son desespumantes de tipo silicona y no silicona, así como ésteres de silicona; y Anti-Foam A® y DC-200 de Dow Corning Corporation, que son ambos siliconas de tipo calidad alimentaria, entre otros. Estos desespumantes pueden estar presentes en un intervalo de concentración del 0,01 % en peso al 5 % en peso, del 0,01 % en peso al 2 % en peso, o del 0,01 % en peso al 1 % en peso.
Agentes espesantes o gelificantes
La composición puede incluir cualquiera de una variedad de espesantes conocidos. Los espesantes adecuados incluyen gomas naturales tales como goma xantana, goma guar u otras gomas de mucílago vegetal; espesantes basados en polisacáridos, tales como alginatos, almidones, y polímeros celulósicos (p. ej., carboximetilcelulosa); espesantes poliacrilatos; y espesantes hidrocoloides, tales como pectina. En una modalidad, el espesante no deja residuos contaminantes en la superficie de un objeto. Por ejemplo, los espesantes o agentes gelificantes pueden ser compatibles con alimentos u otros productos sensibles en zonas de contacto. Generalmente, la concentración de espesante empleada en los presentes métodos estará dictada por la viscosidad deseada dentro de la composición final. Sin embargo, como guía general, la viscosidad del espesante dentro de la presente composición varía del 0,1 % en peso al 1,5 % en peso, del 0,1 % en peso al 1,0 % en peso, o del 0,1 % en peso al 0,5 % en peso.
Agente de Solidificación
La composición puede incluir un agente de solidificación, que puede participar en mantener las composiciones en forma sólida. Los agentes de solidificación adecuados incluyen un polietilenglicol sólido (PEG), un copolímero de bloques de EO/PO sólido; una amida, tal como monoetanolamida esteárica, dietanolamida láurica, una alquilamida; almidones que han sido solubles en agua a través de un proceso de tratamiento ácido o alcalino; celulosas que se han hecho solubles en agua; un agente inorgánico; poli(anhídrido maleico/metil vinil éter); ácido polimetacrílico; otros materiales generalmente funcionales o inertes con altos puntos de fusión.
En ciertas realizaciones, el agente de solidificación incluye PEG sólido, por ejemplo PEG 1500 hasta PEG 20.000. En ciertas realizaciones, el PEG incluye PEG 1450, PEG 3350, PEG 4500, PEG 8000, PEG 20.000. Los agentes de solidificación adecuados adicionales incluyen copolímeros de bloques de EO/PO tales como los vendidos bajo los nombres comerciales Pluronic 108, Pluronic F68; amidas tales como dietanolamida láurica o cocodietilenamida. En ciertas realizaciones, el agente de solidificación incluye una combinación de agentes de solidificación, tales como combinación de PEG y un copolímero de bloques de EO/PO (tal como un Pluronic) y una combinación de PEG y una amida (tal como dietanolamida láurica o monoetanolamida esteárico).
Fragancia
En una realización del método según la presente invención, la composición incluye una fragancia. La fragancia se puede seleccionar para evitar efectos indeseables sobre la estabilidad o eficacia de la composición. Las fragancias adecuadas incluyen acetato de amilo, acetato de iso-bornilo y salicilatos de alquilo, tales como salicilato de metilo. En una realización, la fragancia puede incluir un salicilato de alquilo.
Composiciones de uso
La composición incluye composiciones concentradas y composiciones de uso. Por ejemplo, una composición concentrada se puede diluir, por ejemplo, con agua para formar una composición de uso. Una composición concentrada se puede diluir a una disolución de uso antes de la aplicación a un objeto. Por razones económicas, el concentrado se puede comercializar y un usuario final puede diluir el concentrado con agua o un diluyente acuoso en una solución de uso.
El nivel de los componentes activos en la composición concentrada depende del factor de dilución previsto y de la actividad deseada del compuesto de ácido peroxicarboxílico de cadena media. Generalmente, se usa una dilución de 0,03 L (1 onza líquida) a 75,71 L (20 galones) de agua a aproximadamente 0,15 L (5 onzas líquidas) a aproximadamente 3,79 L (1 galón) de agua para las composiciones antimicrobianas acuosas. Se pueden emplear diluciones de uso más altas si se puede emplear una temperatura de uso elevada (superior a 25 °C) o un tiempo de exposición prolongado (superior a 30 segundos). En el lugar de uso típico, el concentrado se diluye con una proporción principal de agua usando agua corriente o de servicio comúnmente disponible, mezclando los materiales en una proporción de dilución de 0,09 a 0,60 (3 a aproximadamente 20 onzas) de concentrado por 3791 (100 galones de agua).
Por ejemplo, una composición de uso puede incluir 0,01 a 4 % en peso de una composición concentrada y 96 a 99,99 % en peso de diluyente; 0,5 a 4 % en peso de una composición concentrada y 96 a 99,5 % en peso de diluyente; 0,5, 1, 1,5, 2, 2,5, 3, 3,5 o 4 % en peso de una composición concentrada; 0,01 a 0,1 % en peso de una composición concentrada; o 0,01, 0,02, 0,03, 0,04, 0,05, 0,06, 0,07, 0,08, 0,09 o 0,1 % en peso de una composición concentrada. Las cantidades de un ingrediente en una composición de uso se pueden calcular a partir de las cantidades que se enumeran anteriormente para las composiciones concentradas y estos factores de dilución.
Los presentes métodos pueden emplear ácido peroxicarboxílico de cadena media a una concentración eficaz para reducir la población de uno o más microorganismos. Dichas concentraciones eficaces incluyen de 2 a 500 ppm de ácido peroxicarboxílico de cadena media, de 2 a 300 ppm de ácido peroxicarboxílico de cadena media, de 5 a 100 ppm de ácido peroxicarboxílico de cadena media, de 5 a 60 ppm de ácido peroxicarboxílico de cadena media, de 5 a 45 ppm de ácido peroxicarboxílico de cadena media, de 5 a 35 ppm de ácido peroxicarboxílico de cadena media, de 5 a 25 ppm de ácido peroxicarboxílico de cadena media, de 8 a 50 ppm de ácido peroxicarboxílico de cadena media, de 10 a 500 ppm de ácido peroxicarboxílico de cadena media, de 10 a 50 ppm de ácido peroxicarboxílico de cadena media, de 40 a 140 ppm de ácido peroxicarboxílico de cadena media, de 100 a 250 ppm de ácido peroxicarboxílico de cadena media, o de 200 a 300 ppm de ácido peroxicarboxílico de cadena media. En una realización, la composición de uso puede incluir 2 a 500 ppm de ácido peroxicarboxílico de cadena media, 5 a 2000 ppm de ácido carboxílico de cadena media, 1 a 90% en peso de vehículo y/o diluyente (p. ej., agua); y de aproximadamente 2 a aproximadamente 23.000 ppm de óxido de polialquileno, óxido de polialquileno protegido, tensioactivo alcoxilado, tensioactivo aniónico o una mezcla de los mismos.
El nivel de especies reactivas, tales como ácidos peroxicarboxílicos y/o peróxido de hidrógeno, en una composición de uso puede verse afectado, típicamente disminuido, por materia orgánica que se encuentra o añade a la composición de uso. Por ejemplo, cuando la composición de uso es un baño o pulverizador para lavar un objeto, la suciedad en el objeto puede consumir el peroxiácido y peróxido. Por lo tanto, las presentes cantidades de ingredientes en las composiciones de uso se refieren a la composición antes o pronto en el uso, entendiéndose que las cantidades disminuirán al añadir materia orgánica a la composición de uso.
La presente composición de uso puede hacerse más ácida pasando el concentrado a través de una columna acidificante, o añadiendo acidulante adicional a la composición de uso.
Otras composiciones fluidas
La composición puede incluir un fluido crítico, cercano a crítico o supercrítico (densificado) y un agente antimicrobiano o una composición gaseosa de un agente antimicrobiano. El fluido densificado puede ser un fluido cercano a crítico, crítico, supercrítico, u otro tipo de fluido con propiedades de un fluido supercrítico. Los fluidos adecuados para la densificación incluyen dióxido de carbono, óxido nitroso, amoniaco, xenón, criptón, metano, etano, etileno, propano, ciertos fluoroalcanos (p. ej., clorotrifluorometano y monofluorometano), o mezclas de los mismos. Los fluidos adecuados incluyen dióxido de carbono
En una realización, el presente método incluye dióxido de carbono densificado, ácido peroxicarboxílico de cadena media y ácido carboxílico de cadena media. Dicha composición puede denominarse composición de ácido peroxicarboxílico de cadena media de fluido densificado. En otra realización del método según la presente invención, la composición antimicrobiana incluye el fluido, un agente antimicrobiano y cualquiera de los ingredientes opcionales o añadidos, pero está en forma de un gas.
Las composiciones antimicrobianas de fluido densificado se pueden aplicar por cualquiera de varios métodos conocidos por los expertos en la técnica. Dichos métodos incluyen ventilado en un objeto en un recipiente que contiene fluido densificado y agente antimicrobiano. La fase acuosa, que incluye peróxido de hidrógeno, se retiene ventajosamente en el dispositivo. El gas ventilado incluye una cantidad eficaz de agente antimicrobiano que hace que las composiciones de ácido peroxicarboxílico de fluido densificado sean agentes antimicrobianos eficaces.
Debido a la naturaleza de alta presión de las composiciones de fluido densificado, estas composiciones se aplican típicamente por ventilación de un recipiente que contiene la composición a través de un dispositivo de disminución de presión que está diseñado para promover el cubrimiento eficaz y rápido de un objeto. Los dispositivos que incluyen dicho dispositivo de disminución de la presión incluyen pulverizadores, nebulizadores, espumantes, aplicadores de almohadilla de espuma, aplicadores de cepillo o cualquier otro dispositivo que pueda permitir la expansión de los materiales fluidos desde la presión alta a presión ambiente mientras se aplica el material a un objeto. La composición de ácido peroxicarboxílico de fluido densificado también se puede aplicar a un objeto por cualquiera de una variedad de métodos conocidos para aplicar agentes gaseosos a un objeto.
Las composiciones antimicrobianas de fluido densificado se pueden preparar haciendo reaccionar un sustrato oxidable con un agente oxidante en un medio que comprende un fluido densificado para formar una composición antimicrobiana. Esta reacción se lleva a cabo típicamente en un recipiente adecuado para contener un fluido densificado. La reacción puede incluir añadir al recipiente el sustrato oxidable y el agente oxidante, y añadir fluido al recipiente para formar el fluido densificado. En una realización, la reacción es entre un ácido carboxílico de cadena media y peróxido de hidrógeno para formar el ácido peroxicarboxílico correspondiente. El peróxido de hidrógeno se suministra comúnmente en forma de una solución acuosa de peróxido de hidrógeno.
Los fluidos supercríticos, subcríticos, cercanos a supercríticos y otros fluidos y disolventes densos que se pueden usar con dichos fluidos se describen en la patente n.° u S-5.306.350, concedida a Hoy y col. el 26 de abril de 1994 Fluidos supercríticos y otras formas densas de dióxido de carbono y codisolventes, cotensioactivos y otros aditivos que se pueden usar con estas formas de dióxido de carbono se describen en la patente n.° US-5.866.005, concedida a DeSimone y col. el 2 de febrero de 1999.
Preparación de composiciones de ácido peroxicarboxílico de cadena media
Las composiciones de los métodos de la invención se pueden preparar combinando o haciendo reaccionar el ácido carboxílico de cadena media y el agente oxidante, tal como peróxido de hidrógeno. La combinación o reacción de ácido carboxílico de cadena media y agente oxidante da como resultado la producción de ácido peroxicarboxílico de cadena media. En una realización, la combinación incluye mezclar. La formulación combinada para preparar las presentes composiciones según el método de la invención también incluye el solubilizante, el ácido inorgánico (acidulante), el vehículo, el agente estabilizante, mezclas de los mismos. En el método según la presente invención, la formulación incluye solubilizante. Alternativamente, uno o más (p. ej., al menos uno) del solubilizante, el acidulante, el vehículo o mezclas de los mismos, se pueden añadir después de la producción de parte o la totalidad del ácido peroxicarboxílico.
La presente invención se refiere a un método para preparar una composición de ácido peroxicarboxílico de cadena media. El método incluye combinar o hacer reaccionar ácido carboxílico de cadena media, vehículo (p. ej. agua), agente oxidante (p. ej., peróxido de hidrógeno), solubilizante, ácido inorgánico (acidulante) y opcionalmente agente estabilizante. El método incluye mezclar los ingredientes a concentraciones de 1 a 10 % en peso de ácido carboxílico de cadena media, 1 a 90 % en peso de vehículo, 2 a 30 % en peso de agente oxidante, 1 a 80 % en peso de solubilizante, 1 a 50 % en peso de ácido inorgánico (acidulante) y opcionalmente 0,5 a 50 % en peso de agente estabilizante. El método incluye mezclar los ingredientes a concentraciones de 1 a 10 % en peso de ácido carboxílico de cadena media, 5 a 90 % en peso de vehículo, 2 a 30 % en peso de agente oxidante, 1 a 80 % en peso de solubilizante (p. ej., tensioactivo formador de microemulsión), 1 a 50% en peso de ácido inorgánico (acidulante) y opcionalmente 0,5 a 50 % en peso de agente estabilizante. Las composiciones también incluyen composiciones en las que estas combinaciones de ingredientes han llegado al equilibrio formando ácido peroxicarboxílico de cadena media.
El presente método produce ventajosamente altos niveles de ácido peroxicarboxílico de cadena media en ventajosamente tiempos cortos. Ventajosamente tiempos cortos incluyen, por ejemplo, 24 horas o menos, 6 horas o menos, 3 horas o menos, o 0,5 hrs. En una realización, se pueden lograr altos niveles de ácido peroxicarboxílico de cadena media casi instantáneamente. Los altos niveles de ácido peroxicarboxílico de cadena media se logran convirtiendo el 20 % o más, el 25 % o más, el 30 % o más, el 35 % o más, o el 40 % del ácido carboxílico de cadena media a ácido peroxicarboxílico de cadena media. Dichas conversiones se pueden lograr a temperatura ambiente o en una reacción iniciada a temperatura ambiente y calentada por reacción exotérmica. Temperaturas inferiores pueden requerir tiempos más largos para alcanzar la misma cantidad de conversión. La cantidad de tiempo se mide típicamente desde el momento en que el ácido carboxílico, el agente oxidante, el solubilizante y el acidulante se combinan o hacen reaccionar.
Por ejemplo, en una realización, el presente método puede convertir 20 % o más del ácido carboxílico de cadena media a ácido peroxicarboxílico de cadena media en 24 horas o menos. Por ejemplo, en una realización, el presente método puede convertir el 25 % o más del ácido carboxílico de cadena media a ácido peroxicarboxílico de cadena media en 24 horas o menos. Por ejemplo, en una realización, el presente método puede convertir 30 % o más del ácido carboxílico de cadena media a ácido peroxicarboxílico de cadena media en 24 horas o menos. Por ejemplo, en una realización, el presente método puede convertir 35 % o más del ácido carboxílico de cadena media a ácido peroxicarboxílico de cadena media en 24 horas o menos. Por ejemplo, en una realización, el presente método puede convertir el 40 % del ácido carboxílico de cadena media a ácido peroxicarboxílico de cadena media en 24 horas o menos.
En una realización del método según la presente invención, preparar las composiciones incluye formar una microemulsión. Se puede formar una microemulsión mezclando los ingredientes deseados que incluyen un tensioactivo formador de microemulsión. El método puede incluir combinar o mezclar los ingredientes a una concentración de 1 a 10 % en peso de ácido carboxílico de cadena media, 1 a 90 % en peso de vehículo (p. ej., agua), 2 a 30 % en peso de agente oxidante, 1 a 50 % en peso de ácido inorgánico, 1 a 80 en peso-5 de solubilizante, 1 a 20 % en peso de tensioactivo formador de microemulsión y opcionalmente 1 a 50 % en peso de estabilizante. Las composiciones también incluyen composiciones en las que estas combinaciones de ingredientes han llegado al equilibrio formando ácido peroxicarboxílico de cadena media. Los componentes pueden añadirse en cualquiera de una variedad de órdenes. En una realización del método según la presente invención, la formación del ácido peroxicarboxílico de cadena media puede proceder rápidamente después de la adición del tensioactivo formador de microemulsión. Aunque no se limita a la presente invención, se cree que la formación de la microemulsión puede aumentar significativamente el área superficial efectiva del ácido carboxílico de cadena media (como microgotas) para la reacción.
Las composiciones pueden prepararse en una planta como un concentrado y enviarse a un usuario final que solo necesita diluir el concentrado para formar una composición de uso. Las composiciones de ácido peroxicarboxílico de cadena media también se pueden hacer en el sitio de uso. Por ejemplo, el producto se puede enviar como una composición de dos o más partes o como un kit. A continuación, el usuario puede combinar las dos o más composiciones o componentes del kit para producir las composiciones de ácido peroxicarboxílico de cadena media. Alternativamente, se puede proporcionar un sistema de formulación de equipos y recipientes de materias primas en el sitio de uso, y ser programado u operado para mezclar y dispersar las composiciones de ácido peroxicarboxílico de cadena media.
El producto se puede suministrar como una composición de dos o más partes. Una composición puede incluir ácido carboxílico y uno o más (p. ej., al menos uno) de solubilizante, acidulante, vehículo, agente estabilizante, mezclas de los mismos. La segunda composición puede incluir un agente oxidante y uno o más (p. ej., al menos uno) de solubilizante, acidulante, vehículo, mezclas de agentes estabilizantes de los mismos. Alternativamente, el solubilizante, acidulante, vehículo, agente estabilizante, sus mezclas, o similares se pueden suministrar como composición(es) adicionales.
Dichas composiciones, productos o kits no forman parte del objeto reivindicado.
El pH de una composición concentrada puede ser inferior a 1 o 2. En una realización, el pH de una solución al 1 % o 1,5 % de la mezcla en agua es 1 o 2 a 7, dependiendo de los otros componentes de la solución al 1 %. En una realización, el pH de una composición de uso puede ser de 2 a 7 dependiendo de los otros componentes.
Algunos ejemplos de concentraciones representativas de ingredientes útiles en los presentes métodos para preparar composiciones de ácido peroxicarboxílico de cadena media se pueden encontrar en las Tablas G y H, en las que los valores se dan en % en peso de los ingredientes en referencia al peso total de la composición. Las composiciones también incluyen composiciones en las que estas combinaciones de ingredientes han llegado al equilibrio formando ácido peroxicarboxílico de cadena media.
Tabla G
Tabla H
*) no según la invención
Métodos que usan composiciones de ácido peroxicarboxílico de cadena media
Las composiciones de ácido peroxicarboxílico de cadena media pueden emplearse en una variedad de métodos Tales métodos para emplear o usar las composiciones de ácido peroxicarboxílico de cadena media no forman parte del objeto reivindicado. Típicamente, estos métodos usan la actividad antimicrobiana o blanqueante del ácido peroxicarboxílico, por ejemplo, en un método para reducir una población microbiana, en un método para reducir la población de un microorganismo en la piel, en un método para tratar una enfermedad de la piel, en un método para reducir un olor o en un método para blanquear. Estos métodos pueden operar en un objeto, superficie, en un cuerpo o corriente de agua o un gas, al poner en contacto el objeto, superficie, cuerpo o corriente con la composición de ácido peroxicarboxílico de éster estabilizado. El contacto puede incluir cualquiera de los numerosos métodos para aplicar una composición, tal como pulverizar la composición, sumergir el objeto en la composición, tratar el objeto con espuma o gel con la composición, o una combinación de los mismos.
Las composiciones se pueden usar para una variedad de aplicaciones domésticas o industriales, p. ej., para reducir poblaciones microbianas o virales en una superficie u objeto o en un cuerpo o corriente de agua. Las composiciones diluidas se pueden aplicar en una variedad de áreas que incluyen cocinas, baños, fábricas, hospitales, consultorios dentales y plantas alimenticias, y se pueden aplicar a una variedad de superficies duras o blandas que tienen topografías lisas, irregulares o porosas. Las superficies duras adecuadas incluyen, por ejemplo, superficies arquitectónicas (por ejemplo, suelos, paredes, ventanas, fregaderos, mesas, mostradores y señales); utensilios para comer; instrumentos y dispositivos médicos o quirúrgicos de superficie dura; y envases de superficie dura. Dichas superficies duras pueden estar hechas de una variedad de materiales que incluyen, por ejemplo, cerámica, metal, vidrio, madera o plástico duro. Las superficies blandas adecuadas incluyen, por ejemplo, papel; medios de filtración, ropa de cama y ropa de vestir de hospital y quirúrgico; instrumentos y dispositivos médicos o quirúrgicos de superficie blanda; y empaquetado de superficie blanda. Dichas superficies blandas pueden estar hechas de una variedad de materiales que incluyen, por ejemplo, papel, fibra, tela tejida o no tejida, plásticos blandos y elastómeros. Las composiciones también se pueden aplicar a superficies blandas tales como alimentos y piel (p. ej., una mano). Las composiciones se pueden emplear como un higienizante o desinfectante del entorno espumante o no espumante.
Las composiciones antimicrobianas se pueden incluir en productos tales como esterilizantes, higienizantes, desinfectantes, conservantes, desodorantes, antisépticos, fungicidas, germicidas, esporicidas, virucidas, detergentes, blanqueadores, limpiadores de superficies duras, jabones de manos, higienizantes de manos sin agua y exfoliantes previos o posteriores a la cirugía.
Las composiciones antimicrobianas también se pueden usar en productos veterinarios tales como tratamientos para la piel de mamíferos o en productos para sanitizar o desinfectar recintos de animales, corrales, estaciones de suministro de agua y áreas de tratamiento veterinario tales como mesas de inspección y salas de operaciones. Las composiciones se pueden emplear en un baño de pies antimicrobiano para ganado o personas.
Las composiciones se pueden emplear para reducir la población de microorganismos patógenos, tales como patógenos de seres humanos, animales. Las composiciones pueden presentar actividad contra patógenos que incluyen hongos, mohos, bacterias, esporas y virus, por ejemplo, S.aureus, E. coli, Streptococci, Legionella, Pseudomonas aeruginosa,micobacterias, tuberculosis, fagos. Dichos patógenos pueden causar una variedad de enfermedades y trastornos, incluyendo mastitis u otras enfermedades de ordeño, tuberculosis. Las composiciones pueden reducir la población de microorganismos en la piel u otras superficies externas o de la mucosa de un animal. Además, las composiciones pueden matar microorganismos patógenos que se propagan a través de la transferencia por agua, aire, o un sustrato de superficie. La composición solo necesita aplicarse sobre la piel, otras superficies externas o de la mucosa de un animal, aire o superficie.
Las composiciones antimicrobianas también se pueden usar en alimentos y especies de plantas para reducir poblaciones microbianas de superficie; se pueden usar en sitios de fabricación o procesamiento que manipulan dichos alimentos y especies de plantas; o se pueden usar para tratar las aguas de proceso de dichos sitios. Por ejemplo, las composiciones se pueden usar en líneas de transporte de alimentos (p. ej., pulverizadores de cintas); baños de inmersión para lavado de manos y botas; instalaciones de almacenamiento de alimentos; sistemas de circulación de aire antidescomposición; equipamiento de refrigeración y enfriamiento; enfriadores y calentadores de bebidas, blanqueadores, tablas de cortar, zonas de tercer sumidero y enfriadores de carne o dispositivos de escaldado. Las composiciones se pueden usar para tratar aguas de transporte tales como las que se encuentran en canales, transportes de tuberías, cortadores, rebanadores, blanqueadores, sistemas de retorta, lavadoras, y similares. Los productos alimenticios particulares que pueden tratarse con composiciones de la invención incluyen huevos, carnes, semillas, hojas, frutas y verduras. Las superficies de plantas particulares incluyen hojas, raíces, semillas, pieles o cáscaras, tallos, tallos inferiores, tubérculos, cormos, frutas y similares. Las composiciones de la invención también se pueden usar para tratar cadáveres de animales para reducir los niveles microbianos patógenos y no patógenos.
La composición es útil en la limpieza o higienización de recipientes, instalaciones de procesado o equipos en las industrias de servicios alimentarios o de procesado de alimentos. Las composiciones antimicrobianas tienen un valor particular para usar en materiales y equipos de envasado de alimentos, y en especial para envasado aséptico frío o caliente. Los ejemplos de instalaciones de proceso en las que se puede emplear la composición incluyen una lechería de cadena de transformación de la leche, un sistema continuo de elaboración de cerveza, líneas de procesamiento de alimentos tales como sistemas de alimentos bombeables y líneas de bebidas, etc. Los artículos de servicio de alimentos se pueden desinfectar con la composición. Por ejemplo, las composiciones también se pueden usar sobre o en máquinas de lavado, vajilla, lavadoras de botellas, enfriadores de botellas, calentadores, lavaplatos del tercer fregadero, áreas de corte (p. ej., cuchillos de agua, rebanadoras, cortadoras y sierras) y lavadoras de huevos. Las superficies tratables particulares incluyen envases como cartones, botellas, películas y resinas; artículos de vajilla tales como vasos, platos, utensilios, ollas y sartenes; máquinas de lavado de vajilla; superficies de área de preparación de alimentos expuestas tales como fregaderos, mostradores, mesas, suelos y paredes; equipos de procesamiento tales como tanques, cubas, líneas, bombas y mangueras (p. ej., equipo de procesamiento de productos lácteos para procesar leche, queso, helados y otros productos lácteos); y vehículos de transporte. Los contenedores incluyen botellas de vidrio, bolsas de película de PVC o poliolefina, latas, botellas de poliéster, PEN o PET de varios volúmenes (100 ml a 2 litros, etc.), recipientes de leche de 3,79 L (un galón), recipientes de cartón de zumo o leche.
Las composiciones antimicrobianas también se pueden usar sobre o en otros equipos industriales y en otras corrientes de procesos industriales tales como calentadores, torres de refrigeración, hervidores, aguas de retorta, aguas de lavado, aguas de lavado aséptico de envases. Las composiciones se pueden usar para tratar microbios y olores en aguas de recreo tales como piscinas, spa, canales de recreo, toboganes de agua, fuentes.
Un filtro que contiene la composición puede reducir la población de microorganismos en el aire y líquidos. Tal filtro puede eliminar el agua y los agentes patógenos nacidos en el aire como laLegionella.Dicho filtro no forma parte de las invenciones reivindicadas.
Las composiciones se pueden emplear para reducir la población de microbios, moscas de la fruta u otras larvas de insectos en un drenaje u otra superficie.
La composición también se puede usar para sumergir el equipo de procesamiento de alimentos en la solución de uso, sumergir el equipo durante un tiempo suficiente para higienizar el equipamiento, y secar o drenar el exceso de solución del equipamiento. La composición se puede usar además para pulverizar o limpiar con un trapo las superficies de procesamiento de alimentos con la solución de uso, mantener las superficies húmedas durante un tiempo suficiente como para higienizar las superficies, y eliminar el exceso de solución mediante secado, drenado en vertical, aspiración, etc.
La composición también se puede usar en un método para higienizar superficies duras tales como equipos de tipo institucional, utensilios, platos, equipos o herramientas sanitarios, y otras superficies duras. La composición también se puede emplear para sanitizar prendas de vestir o telas que se han contaminado. La composición de uso se pone en contacto con cualquiera de las superficies o ítems contaminados anteriores a temperaturas de uso en el intervalo de aproximadamente 4 °C a aproximadamente 60 °C durante un período de tiempo eficaz para sanitizar, desinfectar o esterilizar la superficie o el ítem. Por ejemplo, la composición de concentrado se puede inyectar en el agua de lavado o aclarado de una lavadora y ponerse en contacto con tela contaminada durante un tiempo suficiente como para sanitizar la tela. El exceso de solución se puede eliminar entonces al enjuagar o centrifugar el tejido.
Las composiciones antimicrobianas se pueden aplicar a microbios o a superficies sucias o limpias usando una variedad de métodos. Estos métodos pueden operar en un objeto, superficie, en un cuerpo o corriente de agua o un gas, o similar, al poner en contacto el objeto, superficie, cuerpo o corriente con la composición preparada por el método según la presente invención. El contacto puede incluir cualquiera de los numerosos métodos para aplicar una composición, tal como pulverizar la composición, sumergir el objeto en la composición, tratar el objeto con espuma o gel con la composición, o una combinación de los mismos.
Un concentrado o concentración de uso de una composición puede aplicarse o ponerse en contacto con un objeto mediante cualquier método o aparato convencional para aplicar una composición antimicrobiana o de limpieza a un objeto. Por ejemplo, el objeto puede limpiarse, rociarse, espumarse y/o sumergirse en la composición, o una disolución de uso hecha a partir de la composición. La composición se puede pulverizar, formar espuma o pasar con un paño sobre una superficie; la composición fluya sobre la superficie o la superficie se puede sumergir en la composición. El contacto puede ser manual o por máquina. Las superficies de procesado de alimentos, productos alimenticios, aguas de procesado o transporte de alimentos y similares pueden tratarse con composiciones estabilizadas líquidas, de espuma, gel, aerosol, gas, cera, sólidas o en polvo según la invención, o soluciones que contienen estas composiciones.
Limpieza en el sitio
Otras aplicaciones de limpieza de superficies duras para las composiciones antimicrobianas preparadas por el método según la presente invención incluyen sistemas de limpieza en el sitio (CIP), sistemas de limpieza fuera del sitio (COP), lavadores-descontaminadores, higienizadores, máquinas de lavado de textiles, sistemas de ultra y nano filtración y filtros de aire interior. Los sistemas de COP pueden incluir sistemas de fácil acceso que incluyen tanques de lavado, recipientes de remojo, cubos de fregona, tanques de retención, fregaderos, lavadoras de partes de vehículos, lavadoras y sistemas de lotes no continuos.
Generalmente, la limpieza real del sistema en el lugar u otra superficie (es decir, la eliminación de los despojos no deseados en el mismo) se alcanza con un material diferente, tal como un detergente formulado que se introduce con agua caliente. Después de esta etapa de limpieza, se aplicaría la presente composición o se introduciría en el sistema en una concentración de solución de uso en agua a temperatura ambiente, no calentada. El CIP típicamente usa regímenes de flujo del orden de aproximadamente 40 a aproximadamente 600 litros por minuto, temperaturas desde ambiente hasta aproximadamente 70 °C, y tiempos de contacto de al menos aproximadamente 10 segundos, por ejemplo, de aproximadamente 30 a aproximadamente 120 segundos. La composición puede permanecer en solución en agua fría (p. ej., 4,44 °C [40 °F]) y agua calentada (p. ej., 60 °C [140 °F]). Aunque normalmente no es necesario calentar la solución de uso acuosa de la composición, en algunas circunstancias el calentamiento puede ser deseable para mejorar aún más su actividad antimicrobiana. Estos materiales son útiles a cualquier temperatura concebible.
Un método para higienizar instalaciones de proceso en sitio sustancialmente fijas incluye las siguientes etapas. La solución de uso de la invención se introduce en las instalaciones del proceso a una temperatura en el rango de 4 °C a 60 °C. Después de la introducción de la solución de uso, la solución se mantiene en un recipiente o se hace circular por todo el sistema durante un tiempo suficiente para higienizar las instalaciones del proceso (es decir, matar los microorganismos indeseables). Después de haber higienizado las superficies mediante la composición, se drena la solución de uso. Una vez completada la etapa de sanitización, el sistema se puede aclarar opcionalmente con otros materiales, tales como agua potable. La composición se hace circular a través de las instalaciones del proceso durante 10 minutos o menos.
El presente método puede incluir suministrar la composición por suministro de aire al sitio de limpieza u otras superficies tales como aquellas dentro de tuberías y tanques. Este método de suministro de aire puede reducir el volumen de solución requerido.
Dichas aplicaciones y métodos de limpieza de superficies no forman parte de la invención reivindicada y son solo ilustrativos.
Contacto de un producto alimenticio con el ácido peroxicarboxílico de cadena media
Composición
El método y el sistema proporcionan poner en contacto un producto alimenticio con una composición de cadena media que usa cualquier método o aparato adecuado para aplicar dicha composición. Por ejemplo, el método y el sistema pueden poner en contacto el producto alimenticio con una pulverización de la composición, por inmersión en la composición, por tratamiento con espuma o gel con la composición, o similares. El contacto con una pulverización, una espuma, un gel o por inmersión se puede lograr por una variedad de métodos conocidos por los expertos en la técnica para aplicar agentes antimicrobianos a alimentos. El contacto del producto alimenticio se producir en cualquier lugar en el que pueda encontrarse el producto alimenticio, tal como el campo, sitio o planta de procesamiento, vehículo, depósito, almacén, restaurante o casa. Estos mismos métodos también se pueden adaptar para aplicar las composiciones estabilizadas a otros objetos.
Los métodos requieren un cierto tiempo de contacto mínimo de la composición con el producto alimenticio para que se produzca un efecto antimicrobiano significativo. El tiempo de contacto puede variar con la concentración de la composición de uso, el método de aplicación de la composición de uso, la temperatura de la composición de uso, la cantidad de suciedad en el producto alimenticio, el número de microorganismos en el producto alimenticio, el tipo de agente antimicrobiano, o similares. El tiempo de exposición puede ser de al menos aproximadamente 5 a aproximadamente 15 segundos.
El método para lavar el producto alimenticio usa un pulverizador de presión que incluye la composición. Durante la aplicación de la solución de pulverización sobre el producto alimenticio, la superficie del producto alimenticio se puede mover con acción mecánica, p. ej., agitado, frotado, cepillado, etc. La agitación puede ser por frotado físico del producto alimenticio, mediante la acción de la solución de pulverización a presión, por ultrasonidos, o por otros métodos. La agitación aumenta la eficacia de la disolución de pulverización en la destrucción de microorganismos, tal vez debido a una mejor exposición de la disolución a las grietas o pequeñas colonias que contienen los microorganismos. La solución de pulverización, antes de la aplicación, también se puede calentar a una temperatura de 15 a 20 °C, por ejemplo, de 20 a 60 °C para aumentar la eficacia. La composición de pulverización estabilizada se puede dejar sobre el producto alimenticio durante una cantidad de tiempo suficiente para reducir adecuadamente la población de microorganismos, y después aclarar, drenar o evaporar del producto alimenticio.
La aplicación del material por pulverización se puede llevar a cabo usando una aplicación con tubo pulverizador manual, un pulverizador automático de productos alimenticios que se mueve a lo largo de una línea de producción usando múltiples cabezales de pulverización para asegurar el contacto completo, u otro aparato de pulverización. Una aplicación de pulverizador automático implica el uso de una zona de pulverización. La zona de pulverización confina sustancialmente la composición pulverizada dentro de la zona. La línea de producción mueve el producto alimenticio hacia la entrada de la zona de pulverización en la que el producto alimenticio es pulverizado por todas sus superficies exteriores con pulverizadores dentro de la zona. Después de un cubrimiento completo del material y drenado del material del producto alimenticio dentro de la zona, el producto alimenticio puede salir de la zona. La zona de pulverización puede incluir chorros de vapor que pueden utilizarse para aplicar las composiciones estabilizadas. Estos chorros de vapor se pueden usar en combinación con agua de enfriamiento para asegurar que el tratamiento que llega a la superficie del producto alimenticio sea inferior a 65 °C, p. ej., inferior a 60 °C. La temperatura de la pulverización sobre el producto alimenticio es importante para garantizar que el producto alimenticio no se altera sustancialmente (cocido) por la temperatura de la pulverización. El patrón de pulverización puede ser prácticamente cualquier patrón de pulverización útil.
La inmersión de un producto alimenticio en una composición líquida estabilizada se puede lograr mediante cualquiera de una variedad de métodos conocidos por los expertos en la técnica. Por ejemplo, el producto alimenticio se puede colocar en un tanque o baño que contiene la composición estabilizada. Alternativamente, el producto alimenticio se puede transportar o procesar en un canal de la composición estabilizada. La solución de lavado se puede agitar para aumentar la eficacia de la solución y la velocidad a la que la solución reduce los microorganismos que acompañan al producto alimenticio. La agitación se puede obtener mediante métodos convencionales, que incluyen ultrasonidos, aireación burbujeando aire a través de la disolución, mediante métodos mecánicos, como filtros, paletas, cepillos, chorros de líquido impulsados por una bomba o mediante combinaciones de estos métodos. La disolución de lavado se puede calentar para aumentar la eficacia de la disolución en la destrucción de microorganismos. Después de que el producto alimenticio se haya sumergido durante un tiempo suficiente para el efecto antimicrobiano deseado, el producto alimenticio puede retirarse del baño o canal y la composición estabilizada se puede enjuagar, drenar o evaporar del producto alimenticio.
En otra alternativa, el producto alimenticio se puede tratar con una versión en espuma de la composición. La espuma se puede preparar mezclando tensioactivos espumantes con la solución de lavado en el momento del uso. Los tensioactivos espumantes pueden ser de naturaleza no iónica, aniónica o catiónica. Los ejemplos de tipos de tensioactivos útiles incluyen, pero sin limitación, los siguientes: etoxilatos de alcohol, etoxilato de alcohol carboxilato, óxidos de amina, sulfatos de alquilo, sulfato de alquil éter, sulfonatos, compuestos de amonio cuaternario, alquil sarcosinas, betaínas y alquilamidas. El tensioactivo espumante se mezcla típicamente en el momento del uso con la disolución de lavado. Los niveles de la disolución de uso de los agentes espumantes es de aproximadamente 50 ppm a aproximadamente 2,0 % en peso. En el momento de uso, se puede inyectar aire comprimido en la mezcla, después aplicar a la superficie del producto alimenticio mediante un dispositivo de aplicación de espuma tal como un tanque de formación de espuma o un formador de espuma aspirado montado en la pared.
En otra alternativa, el producto alimenticio se puede tratar con una versión espesada o gelificada de la composición. En el estado espesado o gelificado, la disolución de lavado permanece en contacto con la superficie del producto alimenticio durante períodos de tiempo más largos, aumentando así la eficacia antimicrobiana. La disolución espesada o gelificada también se adherirá a las superficies verticales. La composición o la disolución de lavado pueden espesarse o gelificarse utilizando tecnologías existentes tales como: goma de xantano, espesantes poliméricos, espesantes de celulosa o similares. También podrían usarse sistemas de formación de micelas en forma de varillas tales como óxidos de aminas y contraiones aniónicos. Los espesantes o agentes formadores de geles se pueden usar en el producto concentrado o mezclándolos con la disolución de lavado, en el momento del uso. Los niveles de uso típicos de los espesantes o agentes de gelificación varían de aproximadamente 100 ppm a aproximadamente 10 % en peso.
Dichos sistemas y métodos para tratar productos alimenticios no forman parte de la invención reivindicada y son solo ilustrativos.
Envasado aséptico
El envasado aséptico incluye poner en contacto el recipiente con una composición según la presente invención. Dicho contacto se puede llevar a cabo usando un dispositivo pulverizador o tanque de inmersión o recipiente para poner en contacto íntimo el interior del recipiente con la composición durante un periodo de tiempo suficiente para limpiar o reducir la población microbiana del recipiente. A continuación, el recipiente se vacía de la cantidad de la composición usada. Después del vaciado, el recipiente se puede enjuagar con agua potable o agua esterilizada (que puede incluir un aditivo de enjuague) y vaciar de nuevo. Después del enjuague, el recipiente se puede llenar con la bebida líquida. A continuación, el recipiente se sella, tapa o cierra y luego se empaqueta para el transporte para la venta final.
La figura muestra un esquema para una realización de una operación de pulverización de botella/embotellado usando una composición según la presente invención. La operación puede ser una operación aséptica en frío. La figura muestra una planta 100 que puede poner en contacto botellas de bebida con una composición de ácido peroxicarboxílico de cadena media para un régimen de desinfección. En la figura, las botellas 110 pasan a través de un túnel 102 de esterilización. Las botellas higienizadas 110a pasan después por un túnel 103 de enjuague y salen como botellas 110b enjuagadas higienizadas.
En el proceso, la composición de ácido peroxicarboxílico de cadena media a granel se añade a un tanque 101 de retención. Comúnmente, los materiales se mantienen a una temperatura de aproximadamente 22 °C en el tanque 101. Para obtener la concentración de uso eficaz de la composición de ácido peroxicarboxílico de cadena media, el agua 105 de reposición se combina con la composición concentrada de ácido peroxicarboxílico de cadena media en el tanque 101. La composición de uso de ácido peroxicarboxílico de cadena media se pasa por un calentador 108 para alcanzar una temperatura de 45-50 °C. La composición de uso de ácido peroxicarboxílico de cadena media calentada se pulveriza dentro del túnel 102 de esterilización en y sobre todas las superficies de la botella 110. Un contacto íntimo entre la composición de ácido peroxicarboxílico de cadena media y la botella 110 es esencial para reducir las poblaciones microbianas a un nivel de higienización.
Después del contacto con la composición de uso de ácido peroxicarboxílico de cadena media y después de descargar cualquier exceso de composición de las botellas, las botellas 110 higienizadas pasan por un túnel 103 de enjuague de agua dulce. El agua dulce 108 se proporciona de un componente de agua dulce dentro del túnel 103 de enjuague de pulverización. El agua dulce puede incluir un aditivo de enjuague. El exceso de pulverización drena desde el túnel 103 de enjuague hasta el drenaje 106. Dentro del túnel 103, las botellas higienizadas 110a se enjuagan minuciosamente con agua dulce. La eliminación completa de la composición de ácido peroxicarboxílico de cadena media de las botellas 110a es importante para mantener una alta calidad del producto de bebida. Las botellas 110b enjuagadas e higienizadas se retiran luego del túnel de enjuague.
El tanque 101 de uso diario, el túnel 102 de esterilización y el túnel 103 de enjuague se venden todos respectivamente en el depurador húmedo o ventilación 111a, 111b o 111c para eliminar vapor o humos de los componentes del sistema. El material antiséptico que se ha pulverizado y drenado de las botellas 110a se acumula en el fondo del túnel 102 de pulverización y luego se recicla a través de la línea de reciclado y calentador 107 al tanque 101 de uso diario.
El contacto entre las botellas y la composición antimicrobiana de ácido peroxicarboxílico de cadena media puede estar a una temperatura superior a aproximadamente 0 °C, superior a 25 °C o superior a aproximadamente 40 °C. Se pueden usar temperaturas entre aproximadamente 40 °C y 90 °C. En ciertas realizaciones, se emplea un tiempo de contacto de 40 °C a 60 °C durante al menos 5 segundos, por ejemplo, al menos aproximadamente preferiblemente 10 segundos.
En el llenado aséptico en frío de recipientes de bebidas de tereftalato de polietileno (botella PET) u otros recipientes de bebida poliméricos, de 0,48 L (16 onzas) se ha adoptado un procedimiento que usa la composición de ácido peroxicarboxílico de cadena media. La composición de ácido peroxicarboxílico de cadena media se puede diluir a una concentración de uso de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 10 % en peso y mantenerse a una temperatura elevada eficaz de aproximadamente 25 °C a aproximadamente 70 °C, por ejemplo, de aproximadamente 40 °C a aproximadamente 60 °C. La pulverización o inmersión de la botella con el material asegura el contacto entre la botella y el material antiséptico durante al menos 5, p. ej., aproximadamente 10, segundos. Después de que se completa la inmersión, la botella se puede drenar de todos los contenidos durante un mínimo de 2 segundos y opcionalmente seguido de un enjuague de agua de 5 segundos con agua esterilizada usando aproximadamente 200 mililitros de agua a 38 °C (100 °F). Si opcionalmente se llena con el agua de enjuague, la botella se drena del enjuague de agua esterilizado durante al menos 2 segundos y se llena inmediatamente con bebida líquida. El agua de enjuague puede incluir un aditivo de enjuague. Después de completar el enjuague, las botellas generalmente mantienen menos de 10, preferentemente 3, mililitros de agua de enjuague después de drenar.
Dichos métodos de envasado aséptico no forman parte de la invención reivindicada y son solo ilustrativos.
La presente invención se puede entender mejor con referencia a los siguientes ejemplos. Se pretende que estos ejemplos sean representativos de composiciones específicas.
Ejemplos
Ejemplo 1 - - Composiciones que incluyen ácido peroxicarboxílico de cadena media y solubilizante
Las Tablas 1-5 presentan ejemplos ilustrativos de las composiciones que incluyen ácido peroxicarboxílico de cadena media y solubilizante. Las cantidades en las tablas son en % en peso.
Tabla 1 - Ejemplos de composiciones que incluyen solubilizante de disolvente
En cada una de las composiciones A-Q: el ácido peroxicarboxílico de cadena media era ácido peroxioctanoico; el ácido carboxílico de cadena media era ácido octanoico; el vehículo era agua; el agente oxidante era peróxido de hidrógeno (suministrado desde una solución al 35 %); y el agente estabilizante era HEDP (suministrado como Dequest 2010 que incluye 60 % en peso de HEDP).
En cada una de las composiciones A-L, O, P y Q: el acidulante era ácido sulfúrico concentrado. En las composiciones M y N, el acidulante era ácido fosfórico (suministrado como 85 % y 75 % de ácido fosfórico, respectivamente).
El solubilizante se varió entre estas composiciones. En las composiciones A y B, el solubilizante era polietilenglicol 300. En las composiciones C, D y E, el solubilizante era éter monometílico del polietilenglicol (MPEG 550). En la composición F, el solubilizante era tensioactivo no iónico, específicamente Pluronic 17R4 un copolímero tribloques inverso (PO)x(EO)y(PO)x con 40 % de EO y 60 % de PO. En la composición G, el solubilizante era polietilenglicol 300 más ácido LAS (ácido dodecilbencenosulfónico lineal al 98 %). En la composición H, el solubilizante era polietilenglicol 300 más 1-octano sulfonato (suministrado con el nombre comercial NAS-FAL como 38 % activo). En la composición I, el solubilizante era polietilenglicol 300 más ácido hidrótropo Dowfax (Ce ácido disulfónico de óxido de difenilo alquilo). En la composición J, el solubilizante era dimetil éter de polietilenglicol (PoliDME250) y ácido LAS. En la composición K, el solubilizante era dimetil éter de polietilenglicol (PoliDME250) y NAS-FAL. En la composición L, el solubilizante era dimetil éter de polietilenglicol (PoliDME250) y ácido de hidrótropo Dowfax.
Tabla 2 - Ejemplos de composiciones que incluyen solubilizante de disolvente y solubilizante de tensioactivo
Tabla 3 - Ejemplos de composiciones que incluyen solubilizante de tensioactivo
Tabla 4 - Ejemplos de composiciones que incluyen tensioactivo aniónico y/o solubilizante de microemulsión
TABLA 4 - continuación
En las composiciones M, N, O y P, el solubilizante era éter dimetílico de polietilenglicol (PoliDME250) y NAS-FAL. En la composición Q, el solubilizante era éter dimetílico de polietilenglicol (PoliDME250) y ácido NAS (suministrado como ácido 1-octano sulfónico al 93 %).
Estas composiciones se prepararon a partir de una composición que incluía 5 % en peso de ácido carboxílico de cadena media.
En cada una de las composiciones R-Z: el ácido peroxicarboxílico de cadena media era ácido peroxioctanoico; el ácido carboxílico de cadena media era ácido octanoico; el vehículo era agua; el agente oxidante era peróxido de hidrógeno (suministrado desde una solución al 35 %); y el agente estabilizante era HEDP (suministrado como Dequest 2010 que incluye 60 % en peso de HEDP).
En las composiciones R y S, el acidulante era ácido fosfórico (suministrado como ácido fosfórico al 75 %). En cada una de las composiciones T, U y V, el acidulante era de calidad reactivo, 98 %, ácido sulfúrico concentrado (15 % en peso) y ácido fosfórico (23 % en peso) (suministrado como ácido fosfórico al 75 %). En las composiciones W, X, Y y Z, el acidulante era ácido sulfúrico concentrado (25 % en peso) y ácido fosfórico (14 % en peso) (suministrado como ácido fosfórico al 75 %).
El solubilizante se varió entre estas composiciones. En la composición R, el solubilizante era 1-octano sulfonato (1,9 % en peso) y Tegotens EC-11 (un alcohol etoxilado rematado con butoxi, un tensioactivo humectante rápido) (15 % en peso). En las composiciones S, T y W, el solubilizante era Tegotens EC-11. En las composiciones U e Y, el solubilizante era Dehypon LS-54 (R (EO )s(PO )4, un tensioactivo humectante rápido). En las composiciones V y Z, el solubilizante era Dehypon LT-104 (un alcohol etoxilado rematado con butilo). En la composición X, el solubilizante era LF-221 (un alcohol etoxilado rematado con butoxi).
En cada una de las composiciones AA-VV: el ácido peroxicarboxílico de cadena media era ácido peroxioctanoico; el ácido carboxílico de cadena media era ácido octanoico; el vehículo era agua; el agente oxidante era peróxido de hidrógeno (suministrado como 35 % de peróxido de hidrógeno en agua); y el agente estabilizante era HEDP (suministrado como Dequest 2010, que incluye 60 % en peso de HEDP).
En cada una de las composiciones AA, AA-O, DD, EE, GG, KK, LL, MM, NN, OO, PP, QQ, RR, SS, TT, UU y VV, el acidulante era ácido fosfórico (suministrado como ácido fosfórico al 75 %). En la composición BB, HH el acidulante era ácido sulfúrico concentrado (grado reactivo, 98 %). En la composición CC, el acidulante era ácido metanosulfónico (99,5 % Aldrich). En la composición FF, el acidulante era ácido nítrico (suministrado como ácido nítrico al 70 %). En la composición II, el acidulante era ácido sulfúrico concentrado (grado técnico,93%).En la composición JJ, el acidulante era ácido sulfúrico (suministrado como ácido sulfúrico al 50 %).
El solubilizante se varió entre estas composiciones. En las composiciones AA, AA-O, BB, CC, DD, FF, LL, HH, II y JJ, el solubilizante era 1-octanosulfonato. En las composiciones EE y GG, el solubilizante era 1-octanosulfonato (3,8 % en peso) y Dehypon LS-54 (0,2 % en peso). En la composición<k>K, el solubilizante era 1-octanosulfonato (NAS-FAL). En la composición MM, el solubilizante era 1-octanosulfonato (3,8 % en peso) y Barlox 12 (óxido de dodecildimetilamina, 30% activo) (0,25% en peso). En la composición NN, el solubilizante era 1-octanosulfonato (3,8 % en peso) y Barlox 12 (0,5 % en peso). En la composición OO, el solubilizante era 1-octanosulfonato (3,8 % en peso) y Barlox 12 (1 % en peso). En LAS composiciones PP, QQ, RR y SS, el solubilizante era ácido LAS. En la composición TT, el solubilizante era cocoanfodipropionato disódico (suministrado con el nombre comercial Miranol® FBS, que incluye 39 % de sólidos). En la composición UU, el solubilizante era un aminopropionato-betaína (suministrado con el nombre comercial Mirataine® JC-HA, que incluye 42% de sólidos). En la composición VV, el solubilizante ácido carboxílico alcohol-C12-13 4 moles de EO (suministrado con el nombre comercial Neodox 23-4, que incluye 90 % activo).
Las cantidades de ácido peroxicarboxílico de cadena media se determinaron en las composiciones PP, QQ, RR y SS después de 7,5 días a 60 °C.
Tabla 5 - Ejemplos de composiciones que incluyen tensioactivo aniónico y/o solubilizante de microemulsión más acidulante orgánico fuerte
En cada una de las composiciones WW, XX, YY, ZZ, y BA: el ácido peroxicarboxílico de cadena media era ácido peroxioctanoico; el ácido carboxílico de cadena media era ácido octanoico; el vehículo era agua; el agente oxidante era peróxido de hidrógeno (suministrado como 35 % de peróxido de hidrógeno en agua); el agente estabilizante era HEDP (suministrado como Dequest 2010, que incluye 60 % en peso de HEDP); y el solubilizante era NAS-FAL.
El acidulante se varió entre estas composiciones. En la composición WW, el acidulante era ácido hidroxiacético (suministrado como ácido hidroxiacético al 75 % ) (19 % en peso) y ácido sulfúrico (grado reactivo, 98 %) (5 % en peso). En la composición XX, el acidulante era ácido hidroxiacético (suministrado como ácido hidroxiacético al 75 %) (19 % en peso) y ácido metanosulfónico (99,5 % Aldrich) (5 % en peso). En la composición YY, el acidulante era ácido hidroxiacético (suministrado como ácido hidroxiacético al 75 %). En la composición ZZ, el acidulante era ácido hidroxiacético purificado. En la composición BA, el acidulante era ácido hidroxipropiónico (suministrado como 22 % de ácido 3-hidroxipropiónico).
En estas composiciones, los ácidos hidroxicarboxílicos prácticamente no contribuyeron a la solubilización del ácido carboxílico de cadena media. Las composiciones requirieron solubilizante.
Preparación de las composiciones de ejemplo
La Tabla 6 muestra la rápida generación de ácido peroxioctanoico logrado en la preparación de la composición KK.
Tabla 6 - Generación de ácido peroxioctanoico con tiempo a temperatura ambiente y a 48,89 °C (120 °F) (Composición KK)
Cuando se usaba un alto nivel de ácido sulfúrico como acidulante (Ejemplos incluyen B, E, O y Q), se obtenía una reacción exotérmica fuerte, y el ácido peroxicarboxílico de cadena media se generó rápidamente, por ejemplo, prácticamente al instante. Para algunas de estas composiciones, era necesario añadir el ácido sulfúrico lentamente y con enfriamiento para mantener la temperatura por debajo de 76,67 °C (170 °F) o por debajo de 48,89 °C (120 °F). Dichas fórmulas que pueden generar ácidos peroxicarboxílicos de cadena media, rápida o casi instantáneamente se pueden usar para la generación en el sitio en la localización de uso.
Las concentraciones de ácido peroxioctanoico que se informan en los presentes ejemplos se determinaron mediante un protocolo de valoración consolidado y estandarizado. En primer lugar, el contenido de peróxido de hidrógeno se determinó mediante una valoración de oxidación-reducción con sulfato cérico. Después de alcanzar el punto final de esta valoración, se añadió un exceso de yoduro de potasio a la disolución. El yoduro de potasio reacciona con ácidos peroxicarboxílicos para liberar yodo. El yodo liberado se valoró con una solución estándar de tiosulfato de sodio para producir la concentración de ácido peroxicarboxílico. Se puede calcular el nivel restante de ácido carboxílico.
El ácido octanoico empleado en los presentes ejemplos se obtuvo de fuentes que incluyen Procter & Gamble Chemicals e incluye un mínimo de ácido octanoico al 95 % con cantidades menores de ácido hexanoico (ca. 2 %), ácido decanoico (ca. 2 %) y ácido dodecanoico (<0,5 %).
Ejemplo 2 - - Estabilidad de las composiciones que incluyen ácido peroxicarboxílico de cadena media y solubilizante
Se evaluaron las composiciones y demostraron estabilidad física y estabilidad ventajosa del ácido peroxicarboxílico de cadena media.
Materiales y métodos
Varias de las composiciones de ácido peroxicarboxílico de cadena media se evaluaron para determinar la estabilidad del ácido peroxicarboxílico de cadena media. Se colocó un recipiente sellado que incluía la composición en un horno a una temperatura elevada o se dejó a temperatura ambiente durante un período de tiempo. Las temperaturas y los tiempos se indican en las tablas siguientes. Una semana a 60 °C puede considerarse equivalente a un año a temperatura ambiente (TA). La cantidad de ácido peroxicarboxílico se determinó por valoración.
Varias de las composiciones de ácido peroxicarboxílico de cadena media también se evaluaron para determinar la estabilidad física. La muestras se inspeccionaron visualmente a intervalos a los que también se determinó el nivel de ácido peroxicarboxílico.
Resultados
Los resultados obtenidos para determinaciones de estabilidad del ácido peroxicarboxílico de cadena media y de estabilidad física se presentan a continuación en las Tablas 7 y 8.
Los resultados presentados en la Tabla 7 para las composiciones M y N indican que la estabilidad del ácido peroxicarboxílico de cadena media disminuye cuando el ácido fosfórico aumenta de 25 % a 35 %. Esto sugiere que las composiciones que incluyen el solubilizante de disolvente son susceptibles a la degradación causada por impurezas presentes en el ácido fosfórico de grado técnico.
Los resultados presentados en la Tabla 8, específicamente el aspecto de azul por efecto Tyndall, indica que cada una de estas composiciones estaba en forma de una microemulsión.
Un estudio de envejecimiento acelerado de una composición mixta de ácido peroxicarboxílico demostró que el ácido peroxioctanoico en una composición mixta de perácido se sometió a una degradación significativa a 60 °C en 7 días. Después de 7 días, tres muestras se sometieron a una degradación de 20, 23 y 54 %.
Las composiciones de microemulsión fueron menos susceptibles a la degradación por impurezas. Por ejemplo, las composiciones KK y LL incluían ácido fosfórico de grado técnico y exhibieron una buena estabilidad. Por el contrario, si se va a usar ácido fosfórico en formulaciones convencionales de ácidos peroxicarboxílicos, se requiere un grado de alta pureza para evitar una degradación inaceptable.
Las composiciones A, B, C, D y E eran composiciones de dos fases.
Tabla 7 - Estabilidad ventajosa del ácido peroxicarboxílico de cadena media en las composiciones que incluyen solubilizante de disolvente
Tabla 8 - Estabilidad de las composiciones que incluyen tensioactivo aniónico y/o solubilizante de microemulsión
Ejemplo 3 - - Viscosidad que se diluye por cizallamiento de las composiciones que incluyen ácido peroxicarboxílico de cadena media y solubilizante
Se evaluaron las composiciones y se demostró que tenían una viscosidad que se diluye por cizallamiento ventajosa, que es característica de las microemulsiones.
Materiales y métodos
Varias de las composiciones de ácido peroxicarboxílico de cadena media se evaluaron para determinar la viscosidad en función de la velocidad de rotación del husillo con un viscosímetro de LVT y un husillo de N2. La temperatura de las composiciones era temperatura ambiente (aproximadamente 23,89 °C (75 °F).
Resultados
Los resultados obtenidos para las determinaciones de la viscosidad de las composiciones se presentan a continuación en la Tabla 7. La disminución de la viscosidad con el aumento de la velocidad de rotación del husillo indica que se diluye por cizallamiento, que es característico de una microemulsión. Cada una de las composiciones probadas mostró viscosidad que se diluye por cizallamiento.
Tabla 9 - Viscosidad que se diluye por cizallamiento de la composición LL
Tabla 10 - Viscosidad que se diluye por cizallamiento de la composición HH
Tabla 11 - Viscosidad que se diluye por cizallamiento de la composición KK
Conclusiones
La viscosidad que se diluye por cizallamiento de las composiciones es característica de una composición estructurada, tal como una microemulsión.
Ejemplo 4 - - Eficacia antimicrobiana de las composiciones que incluyen ácido peroxicarboxílico de cadena media y solubilizante
Se evaluaron las composiciones y demostraron una actividad antimicrobiana ventajosa contra microbios tales como bacterias gram negativas, bacterias gram positivas, hongos, esporas, virus y micobacterias.
Materiales y métodos
La actividad antimicrobiana se determinó según dos métodos consolidados. El primer método era el procedimiento expuesto enGermicidal and Detergent Sanitizing Action of Disinfectants,Métodos oficiales de análisis de la Asociación de Químicos Analíticos Oficiales, párrafo 960,09 y secciones aplicables, 15a Edición, 1990 (Guía EPA 91-2). El segundo método era el procedimiento descrito enA. O.A. C. Use Dilution Methods,Métodos oficiales de análisis de la Asociación de Químicos Analíticos Oficiales, párrafo 955,14 y secciones aplicables, 15a Edición, 1990 (Guía EPA 91 2). Brevemente, la actividad antimicrobiana de las composiciones se determinó por exposición de una parte alícuota de un ml que contenía el microorganismo objetivo a 99 ml de la concentración deseada de la sustancia de ensayo a la temperatura deseada. Después del tiempo de contacto especificado, un ml de esta solución de ensayo que contenía el microorganismo se neutralizó y se contaron los supervivientes.
La eficacia desinfectante hospitalaria de las composiciones se determinó secando el microorganismo objetivo en un soporte de acero inoxidable y exponiendo el soporte a 10 ml de la concentración deseada de la composición de ensayo a la temperatura deseada durante el tiempo de contacto especificado. Luego, el soporte se transfirió asépticamente a un medio de neutralización/subcultivo.
La actividad antiviral contra el virus del herpes simple tipo 1 se determinó mediante procedimientos conocidos. Brevemente: El virus del herpes simple tipo 1 se secó sobre una superficie de vidrio. La película del virus se expuso a la sustancia de ensayo durante 10 min a temperatura ambiente. Después, la mezcla de la película y la sustancia de ensayo se sometieron a filtración en gel para separar las moléculas pequeñas de las partículas de virus. El virus recuperado se ensayó para determinar la infecciosidad mediante un método de ensayo aceptado.
La actividad antiviral contra el Poliovirus Tipo 1 se determinó mediante procedimientos conocidos. Brevemente: El Poliovirus tipo 1 se secó sobre una superficie de vidrio. La película del virus se expuso a la sustancia de ensayo durante 5 min a temperatura ambiente. Después, la mezcla de la película y la sustancia de ensayo se sometieron a filtración en gel para separar las moléculas pequeñas de las partículas de virus. El virus recuperado se ensayó para determinar la infecciosidad mediante un método de ensayo aceptado.
Resultados
Las Tablas 12-21 incluyen datos que muestran que las composiciones de ácido peroxicarboxílico de cadena media tenían actividad antimicrobiana cuando se ensayaron contra bacterias, hongos y esporas en varios tipos diferentes de pruebas.
Los datos presentados en la Tabla 12 demuestran que las composiciones exhibieron una actividad antimicrobiana significativa cuando se diluyeron con un diluyente a pH inferior a 4. La eficacia no era tan alta si la composición se diluía y luego el pH se llevaba a menos de o igual a 4. Estos resultados ilustran que las composiciones con niveles significativos de acidulante exhibieron, en ciertas circunstancias, una actividad ventajosa.
Los datos presentados en la Tabla 13 demuestran que las composiciones exhibieron una actividad antimicrobiana significativa a un pH de 2,6 a 3,5. Estos resultados indican que a un pH de 6,1, 11 ppm de ácido peroxioctanoico (POOA) todavía es eficaz para reducir S.aureuspor >7,04 log. Los datos presentados en la Tabla 14 demuestran que la eficacia de esta composición no era tan alta contraE. colisi se diluía y luego el pH se llevaba a menos de 4.
Los datos presentados en la Tabla 15 demuestran que las composiciones exhibieron una actividad antimicrobiana significativa. Todas las fórmulas probadas lograban reducciones >5 log deEscherichia colien 30 segundos a 0,069 % cuando se diluían en 500 ppm de agua dura sintética. Además, estas composiciones lograban la destrucción completa (reducción >7 log) dePseudomonas aeruginosaen 30 segundos a 0,082 % cuando se diluían en 500 ppm de agua dura sintética. La combinación de pH más alto y ppm más bajos en una composición puede haber contribuido a la reducción log más baja.
Los datos presentados en la Tabla 16 demuestran que las composiciones exhibieron una actividad antimicrobiana significativa contra varios hongos y bacterias. Las composiciones exhibieron una actividad antimicrobiana de amplio espectro contra bacterias y hongos a bajos niveles de ácido peroxicarboxílico de cadena media. Estos resultados indican que la composición 106 es más efectiva que la composición DD. La composición BB logró mayores reducciones deA. nigeryP. aeruginosaa niveles similares de ácido peroxicarboxílico.
Los datos presentados en la Tabla 17 demuestran que las composiciones exhibieron una actividad antimicrobiana significativa contra varios hongos y varias bacterias.
Los datos presentados en la Tabla 18 demuestran que una de las composiciones (KK) exhibió una actividad antimicrobiana significativa contra E.coliO15:H7, S.typhimurium,yZ. monocytogenes.Esta composición logró una reducción de más del 99,999 % dentro de un tiempo de exposición de 30 segundos.
Los datos presentados en la Tabla 19 demuestran que las composiciones exhibieron una actividad antimicrobiana significativa contra varias bacterias en un ensayo de desinfectante hospitalario. El ensayo de desinfectante hospitalario mide si la composición mató todos los microbios en un soporte de acero inoxidable. Una composición enumerada como 10/10 mató todas las bacterias en cada uno de los 10 soportes. Asimismo, un resultado de 60/60 indica que una composición mata a todas las bacterias en cada uno de los 60 soportes. Estos resultados presentan un mayor desafío para un agente antimicrobiano porque requiere actividad en presencia de suero bovino fetal al 5 %. Por lo tanto, indica que las composiciones eran eficaces como desinfectante hospitalario en presencia de suciedad sanguínea.
Los datos presentados en la Tabla 20 demuestran que una de las composiciones presentaba una actividad antimicrobiana superior contra varias bacterias en un ensayo de desinfectante hospitalario en comparación con un agente antimicrobiano convencional disponible comercialmente. El ensayo de desinfectante hospitalario mide si la composición mató todos los microbios en un soporte particular. La composición AA-O, pasó el ensayo de desinfectante hospitalario, con destrucción completa en 59 de 60 soportes. El agente antimicrobiano convencional (que contiene peróxido de hidrógeno como activo) no pasó el ensayo. Produjo una destrucción completa en solo 58 de 60 soportes. Estos resultados indican que en presencia de suero bovino fetal y cuando se diluye en agua dura sintética, la composición actual era más eficaz que el desinfectante hospitalario disponible comercialmente.
Los datos presentados en la Tabla 21 demuestran que las composiciones exhibieron una actividad antimicrobiana significativa contra esporas bacterianas. Las esporas bacterianas son difíciles de matar. Estos resultados indican que a temperaturas elevadas la efectividad de las composiciones aumentó, lo que proporcionó una destrucción eficaz en tiempos de contacto reducidos.
Los datos presentados en la Tabla 22 demuestran que las composiciones presentaron una actividad antimicrobiana superior contra las esporas bacterianas en comparación con el peróxido convencional y los antimicrobianos de ácido peroxicarboxílico. La composición dio como resultado una mayor destrucción a concentraciones iguales o inferiores de activo antimicrobiano. Estos resultados indican que las composiciones exhibieron una actividad antimicrobiana superior en comparación con los antimicrobianos convencionales.
Los datos presentados en la Tabla 23 demuestran que las composiciones exhibieron actividad antimicrobiana efectiva contraMycobacterium bovis.La composición (B) proporcionaba la destrucción completa de M. bovis BCG en diluciones de 0,03 L (1 oz) por 15,2 litros (4 gal) y 0,03 L (1 oz) por 22,7 L (6 gal) con tiempos de exposición tan cortos como 6 min. Estos resultados indican que las composiciones descritas en la presente memoria se pueden usar como un agente para la tuberculosis.
Los ensayos contra el virus del Herpes simple tipo 1 dieron como resultado una destrucción completa de este virus. El virus se secó sobre una superficie dura. El virus sobre la superficie dura se puso en contacto durante 10 min con la composición B diluida a 0,03 L (1 oz) por 22,71 L (6 galones) o 0,03 L (1 oz) por 30,28 L (8 galones). Ambas diluciones dieron como resultado una destrucción completa, una reducción 5,3 log mayor en el virus. El virus y las células sobrevivieron en los controles apropiados. Estos resultados indican que las composiciones son virucidas eficaces.
Los ensayos contra el Poliovirus Tipo 1 dieron como resultado una destrucción casi completa de este virus. El virus se secó sobre una superficie dura. El virus sobre la superficie dura se puso en contacto durante 10 min con la composición LL diluida a 0,03 L (1 oz) por 3,791 (1 galón) o 0,03 L (1 oz) por 1,891 (0,5 galones). La dilución de 0,03 L (1 oz) a 3,791 (1 galón) mató completamente el poliovirus en 5 valoraciones diferentes, no mató el virus en la valoración más alta y dio como resultado una destrucción incompleta en las valoraciones segunda y tercera más altas. Esta dilución presentó una reducción de 1,5 log en valoración de virus. La dilución de 0,03 L (1 oz) a 1,891 (0,5 galones) eliminó completamente el poliovirus en todas las valoraciones ensayadas. Esta dilución dio como resultado una reducción >4 log en la valoración virus. El virus y las células sobrevivieron en los controles apropiados. Estos resultados indican que las composiciones son virucidas generales eficaces.
Los datos presentados en la Tabla 24 demuestran que las composiciones presentaron actividad antimicrobiana superior a la de las composiciones que incluyen ácido peroxicarboxílico de cadena media sintética que se había añadido a una composición. Se encontró una mejor eficacia en las soluciones con el pH más bajo, que estaban constituidas por agua Milli-Q. La muestra de 60 ppm casi logró una reducción de 5 log en 30 segundos. Sin embargo, estos datos indican que el pH de la solución de ensayo puede ser más importante que el ppm de POOA activo.
Los datos presentados en la Tabla 25 demuestran que las composiciones exhibieron actividad antimicrobiana superior a la de las composiciones que incluyen ácido peroxicarboxílico de cadena media sintética que se había añadido a una composición. Estos datos sugieren además que POOA exhibía una mayor actividad contraEscherichia coliun pH de ~4,0 y una concentración >5 ppm sin importar qué diluyente se usaba. ContraStaphylococcus aureusPOOA logró reducciones 5 log a una concentración de 5 ppm y a un pH de ~5. No hubo diferencia entre las reducciones observadas en agua Milli-Q y agua blanda para cualquier organismo.
Tabla 12 - Actividad antimicrobiana de composiciones que incluyen solubilizante de disolvente contraE. coliy S.aureuscon exposición de 30 segundos a temperatura ambiente
Tabla 13 - Actividad antimicrobiana de composiciones que incluyen solubilizante de disolvente contraE. coliy S.aureuscon exposiciones de 30 segundos a temperatura ambiente - Ensayos realizados usando agua dura sintética con pH ajustado
Tabla 14 - Actividad antimicrobiana de composiciones que incluyen solubilizante de disolvente contraE. coliy S.aureuscon una exposición de 30 segundos a temperatura ambiente - Ensayos realizados con ajuste de pH después de la dosificación
Tabla 15 - Actividad antimicrobiana de composiciones que incluyen tensioactivo aniónico y/o solubilizante de microemulsión contraPseudomonas aeruginosayEscherichia colicon una exposición de 30 segundos a temperatura ambiente a una composición preparada con 500 ppm de agua dura sintética a pH 7,60
Tabla 16 - Actividad antimicrobiana de composiciones que incluyen tensioactivo aniónico y/o solubilizante de microemulsión contra varios hongos yPseudomonas aeruginosacon una exposición de 30 segundos a temperatura ambiente
Tabla 17 - Actividad antimicrobiana de composiciones que incluyen tensioactivo aniónico y/o solubilizante de microemulsión contra varios hongos y varias bacterias con una exposición de 30 segundos a temperatura ambiente
Tabla 18 - Actividad antimicrobiana de composición que incluye tensioactivo aniónico y/o solubilizante de microemulsión contra varias bacterias con una exposición de 30 y 60 segundos a temperatura ambiente
Tabla 19 - Actividad antimicrobiana de composiciones que incluyen tensioactivo aniónico y/o solubilizante de microemulsión contra varias bacterias en un ensayo de desinfectante hospitalario
Tabla 20 - Actividad antimicrobiana de la composición que incluye tensioactivo aniónico y/o solubilizante de microemulsión y de la composición antimicrobiana convencional contra varias bacterias en un ensayo de desinfectante hospitalario
Tabla 21 - Actividad antimicrobiana de composiciones que incluyen tensioactivo aniónico y/o solubilizante de microemulsión contra esporas bacterianas
Tabla 22 - Actividad antimicrobiana de composiciones que incluyen tensioactivo aniónico y/o solubilizante de microemulsión y de composiciones convencionales contra esporas bacterianas
Tabla 23 - Actividad antimicrobiana de composiciones que incluyen solubilizante de disolvente contra micobacterias
Tabla 24 - Actividad antimicrobiana de composiciones que incluyen POOA a partir de cristales puros a 60, 40 y 20 ppm en agua Milli-Q y dura sintética
Tabla 25 - Actividad antimicrobiana de composiciones que incluyen POOA a partir de cristales puros en agua Milli-Q y blanda a valores de pH diferentes contra dos bacterias con una exposición de 30 segundos a temperatura ambiente
Ejemplo 5 - - Composiciones que incluyen ácido peroxicarboxílico de cadena media y solubilizante
La Tabla 26 presenta ejemplos ilustrativos adicionales de las composiciones que incluyen ácido peroxicarboxílico de cadena media y solubilizante. Las cantidades en las tablas son en % en peso.
En cada una de las composiciones AB-AQ: el ácido peroxicarboxílico de cadena media era ácido peroxioctanoico; el ácido carboxílico de cadena media era ácido octanoico; el vehículo era agua; el agente oxidante era peróxido de hidrógeno (suministrado desde una solución al 35 %); el agente estabilizante era HEDP (suministrado como Dequest 2010 que incluye 60 % en peso de HEDP); y el acidulante era ácido fosfórico (suministrado como ácido fosfórico al 75 %). La composición AC incluía fragancia (1 % en peso), específicamente una fragancia de manzana menta.
El solubilizante se varió entre estas composiciones. En cada una de LAS composiciones AB-AD, AH, AI, AN, el solubilizante era ácido LAS. En LAS composiciones AE y AJ, el solubilizante era ácido LAS más n-octilamina. En la composición AG, el solubilizante era LAS más C8-dimetilamina. En la composición AF, el solubilizante era ácido LAS más C8 dimetilamina. En la composición AK, el solubilizante era ácido LAS y óxido de difenilo-disulfonato alquilo (forma ácida). En la composición AL, el solubilizante era óxido de difenilo-disulfonato alquilo (forma ácida). En la composición AM, el solubilizante era ácido LAS y óxido de difenilo-disulfonato alquilo (forma ácida) y óxido de C8 amina. En la composición AO, el solubilizante era laureth-sulfato sódico; los laureth-sulfato sódico adecuados ensayados incluyen aquellos con n=1 y 3. En la composición AP, el solubilizante era óxido de difenilo- disulfonato alquilo (forma de sal). En la composición AQ, el solubilizante era óxido de difenilo- disulfonato alquilo (forma de sal) más NAS-FAL.
En cada una de las composiciones AR-AW: el vehículo era agua; el agente oxidante era peróxido de hidrógeno (suministrado desde una solución al 35 %); el agente estabilizante era HEDP (suministrado como Dequest 2010 que incluye 60 % en peso de HEDP); el acidulante era ácido fosfórico (suministrado como ácido fosfórico al 75 % ) y el solubilizante era ácido LAS.
El ácido peroxicarboxílico de cadena media y el ácido carboxílico de cadena media se variaron entre estas composiciones. En la composición AR, el ácido peroxicarboxílico de cadena media era ácido peroxinonanoico y el ácido carboxílico de cadena media era ácido nonanoico (ácido nonanoico de cadena lineal). En las composiciones AS-AW, el ácido peroxicarboxílico
Tabla 26 - Ejemplos de composiciones que incluyen solubilizante de tensioactivo (cantidades en % en peso)
Tabla 26, continuación - Ejemplos de composiciones que incluyen solubilizante de tensioactivo
Tabla 26, continuación - Ejemplos de composiciones que incluyen solubilizante de tensioactivo
De cadena media era ácido peroxioctanoico y ácido peroxinonanoico y el ácido carboxílico de cadena media era ácido octanoico y ácido nonanoico; el ácido nonanoico (como ácido isononanoico [que se cree que es una cadena principal de 6 carbonos con tres grupos metilo colgantes] estaba presente en 0,5, 1, 0,1, 0,2 y 0,3 % en peso para AS-AW, respectivamente.
En cada una de las composiciones AX-AZ y BC-BF: el ácido peroxicarboxílico de cadena media era ácido peroxioctanoico; el ácido carboxílico de cadena media era ácido octanoico; el vehículo era agua; el agente oxidante era peróxido de hidrógeno (suministrado desde una solución al 35 %); el agente estabilizante era HEDP (suministrado como Dequest 2010 que incluye 60 % en peso de HEDP); y el acidulante era ácido fosfórico (suministrado como ácido fosfórico al 75 %).
El solubilizante se varió entre estas composiciones. En la composición AX, el solubilizante era ácido LAS más laurilsulfato sódico. En la composición AY, el solubilizante era ácido LAS más l lauril- sulfato sódico y C8 dimetil-amina. En las composiciones AZ y BC-BF, el solubilizante era alcanosulfonato secundario (una mezcla de parafinas sulfonadas vendidas con el nombre comercial Hostapur SAS).
En cada una de las composiciones BG-BK: el ácido peroxicarboxílico de cadena media era ácido peroxioctanoico; el ácido carboxílico de cadena media era ácido octanoico; el vehículo era agua; el agente oxidante era peróxido de hidrógeno (suministrado desde una solución al 35 %); el agente estabilizante era HEDP (suministrado como Dequest 2010 que incluye 60 % en peso de HEDP); el solubilizante era alcanosulfonato secundario (una mezcla de parafinas sulfonadas vendidas con el nombre comercial Hostapur SAS) más NAS-FAL; y el acidulante era ácido sulfúrico.
Las composiciones que incluían LAS, alcanosulfonato secundario, óxido de difenilo-disulfonato alquilo, o laurilsulfato sódico como solubilizante, eran composiciones espumantes. Específicamente, las composiciones AB y AC son composiciones espumantes
La mayoría de las composiciones eran de fase estable. En particular: Se determinó que las composiciones AX y AY eran de fase estables a 60 °C. Por ejemplo, varias de las composiciones para las que no se determinó el % en peso de ácido peroxicarboxílico de cadena media (nd) no eran de fase estable. Es decir, se separan en más de una fase después de un tiempo predeterminado en uno o más (p. ej., al menos uno) de 4,44 °C (40 °F), temperatura ambiente, 37,78 °C (100 °F) o 60 °C (140 °F).
Las concentraciones de ácido peroxioctanoico que se informan en los presentes ejemplos se determinaron mediante un protocolo de valoración consolidado y estandarizado. En primer lugar, el contenido de peróxido de hidrógeno se determinó mediante una valoración de oxidación-reducción con permanganato potásico. Después de alcanzar el punto final de esta valoración, se añadió un exceso de yoduro de potasio a la disolución. El yoduro de potasio reacciona con ácidos peroxicarboxílicos para liberar yodo. El yodo liberado se valoró con una solución estándar de tiosulfato de sodio para producir la concentración de ácido peroxicarboxílico. Se puede calcular (y se calculó) el nivel restante de ácido carboxílico.
El ácido peroxicarboxílico se valoró un tiempo después de la formulación que era práctico en el laboratorio. Por ejemplo, el ácido peroxicarboxílico se valoró para las composiciones AB, AD, AE, AF, AG, AH, AK, AL, AO, AP, AQ, AU, A<v>, AZ, BC y BD después de que la muestra se hubiera asentado a temperatura ambiente durante durante 0, 2 (BD), o 3 (AP, AU y AV) días. Por ejemplo, el ácido peroxicarboxílico se valoró para las composiciones AC y BG-BK después de que la muestra se hubiera asentado a 37,78 °C (100 °F) durante 4 días (AC) o 7 días (BG-BK). Por ejemplo, el ácido peroxicarboxílico se valoró para las composiciones AI, AN, AR, BE y BF después de que la muestra se hubiera asentado a 60 °C (140 °F) durante 1 día (AI, AR y BE) o 4 días (AN y BF).
Para la composición AB, no se observó descomposición de ácido peroxicarboxílico tras envejecer la composición durante 7 días a 60 °C (140 °F). Para la composición AC, no se observó descomposición del ácido peroxicarboxílico tras el envejecimiento de la composición durante 34 días a 37,78 °C (100 °F). También se observó que otras composiciones incluyen ácido peroxicarboxílico estable.
El ácido octanoico empleado en los presentes ejemplos se obtuvo de fuentes que incluyen Procter & Gamble Chemicals e incluye un mínimo de ácido octanoico al 95 % con cantidades menores de ácido hexanoico (ca. 2 %), ácido decanoico (ca. 2 %) y ácido dodecanoico (<0,5 %).
Fragancia
Se evaluó la estabilidad de fase de algunas de las composiciones y el olor después de la adición de una fragancia. En particular, se evaluaron las composiciones AB y AG. Las fragancias evaluadas incluían Green Meadow (Klabin); Vinegar Mask I (J&E Sozio); Vinegar Mask II (J&E Sozio); acetato de amilo; acetato de isobornilo; y salicilato de metilo.
La composición AC incluía fragancia (1 % en peso), específicamente una fragancia de manzana-menta que se cree que es o incluye un salicilato de alquilo. La composición AC alterada para incluir 10 % en peso de LAS permanecía en una sola fase a 4,44 °C (40 °F), temperatura ambiente y 21,11 °C (70 °F).
Formación de espuma
Los resultados en la Tabla 27 muestran que la composición de ácido peroxicarboxílico de cadena media producía espuma con cualidades deseables. Este estudio usaba un agente espumante de tanque de marca “ FOAM IT” para producir espuma ligeramente húmeda, 2 vueltas desde el punto medio. La espuma se dispensó de la composición de uso a 35,00- 36,67 °C (95-98 °F). La espuma se pulverizó sobre una superficie de acero inoxidable vertical (de aproximadamente 4,57 m [15 pies] por 4,57 m [15 pies]) desde una distancia de aproximadamente 3,05 m (10 pies). Los resultados de la Tabla 27 demuestran que las composiciones proporcionaban espuma con un tiempo de suspensión y densidad deseables. Cada una de las composiciones ensayadas con 0,03 L (1 oz)/22,71 L (6 gal) proporcionó espuma con características deseables, tales como que la rotura de la espuma era visible durante aproximadamente 5 min, la espuma drenaba bien de la superficie vertical, presentaba una buena laminación hacia abajo de la superficie vertical, y se secaba uniformemente sin dejar residuo visible.
Ejemplo 6 - - Eficacia antimicrobiana de las composiciones que incluyen ácido peroxicarboxílico de cadena media y solubilizante
Se evaluaron composiciones adicionales y demostraron una actividad antimicrobiana ventajosa contra microbios tales como bacterias gram negativas, bacterias gram positivas, hongos, esporas, virus y micobacterias.
Tabla 27 - Formación de espuma por las composiciones de ácido peroxicarboxílico de cadena media.
Materiales y métodos
La actividad antimicrobiana se determinó como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 4.
Resultados
Las Tablas 27-28 incluyen datos que muestran que las composiciones de ácido peroxicarboxílico de cadena media tenían actividad antimicrobiana cuando se ensayaban contra bacterias, hongos y esporas en varios tipos diferentes de ensayos.
Los datos presentados en la Tabla 28 demuestran que las composiciones exhibían una actividad antimicrobiana significativa. El ensayo 1 incluyó 5 min de exposición del microbio a la composición AB a temperatura ambiente. Los microbios del ensayo 1 incluíanE. aerogenesATCC 13048 y S.aureusATCC 6538. El ensayo 2 incluía 30 segundos de exposición del microbio a la composición AB a temperatura ambiente. Los microbios en el ensayo 2 incluían S.aureusATCC 6538,E. coliATCC 11229, yP. aeruginosaATCC 13442.
Los datos presentados en la Tabla 29 demuestran la actividad esporicida de una composición según la presente invención.
Los ensayos contra el Poliovirus Tipo 1 dieron como resultado una muerte completa de este virus. El virus se secó sobre una superficie dura. El virus sobre la superficie dura se puso en contacto durante 10 min con la composición AG diluida a 0,03 L (1 oz) por 3,791 (1 galón) o 0,03 L (1 oz) por 1,89 L (0,5 galones). La composición AG demostró una inactivación completa del Poliovirus tipo 1 después de 3 min o 5 min de exposición a 20 °C. La composición produjo una reducción de > 6 y > 5,3 log en 3 y 5 min, respectivamente. El virus y las células sobrevivieron en los controles apropiados. Estos resultados indican que las composiciones son virucidas generales eficaces.
Las composiciones que incluían fragancia no mostraron ningún efecto negativo sobre la eficacia antimicrobiana de la fragancia. Se ensayó en varias composiciones adicionales para determinar la actividad antimicrobiana y presentaron resultados similares a los informados en este Ejemplo.
Tabla 28 - Actividad de la composición AB contra varios microorganismos
Tabla 29 - Actividad de la composición KK contra esporas deB. subtilisATCC 49760

Claims (12)

  1. REIVINDICACIONES
    i . Un método para preparar una composición de ácido peroxicarboxílico de cadena media, en donde el peroxi carboxi de cadena media comprende al menos uno de ácido peroxihexanoico, ácido peroxiheptanoico, ácido peroxioctanoico, ácido peroxinonanoico, ácido peroxidecanoico, ácido peroxiundecanoico y ácido peroxidodecanoico, el método comprende, combinar:
    1 a 10 % en peso de ácido carboxílico de cadena media, en donde el ácido carboxílico de cadena media comprende al menos uno de ácido hexanoico, ácido heptanoico, ácido octanoico, ácido nonanoico, ácido decanoico, ácido undecanoico, y ácido dodecanoico;
    1 a 90 % en peso de vehículo;
    2 a 30 % en peso de agente oxidante;
    1 a 50 % en peso de ácido inorgánico; y
    1 a 80 % en peso de solubilizante eficaz para solubilizar el ácido peroxicarboxílico de cadena media y el ácido carboxílico de cadena media, el solubilizante comprende al menos uno de óxido de polialquileno y óxido de polialquileno protegido;
    convertir 20 % o más del ácido carboxílico de cadena media a ácido peroxicarboxílico de cadena media en 24 horas o menos.
  2. 2. El método de la reivindicación 1, que comprende además añadir a la mezcla no más de 2 partes en peso de ácido carboxílico de cadena corta, ácido peroxicarboxílico de cadena corta o mezcla de los mismos para cada parte en peso de ácido carboxílico de cadena media.
  3. 3. El método de la reivindicación 1, en donde la composición de ácido peroxicarboxílico de cadena media comprende además un agente estabilizante.
  4. 4. El método de la reivindicación 1, en donde el ácido peroxicarboxílico de cadena media comprende ácido peroxicarboxílico C7 a C12; y el ácido carboxílico de cadena media comprende ácido carboxílico C7 a C12.
  5. 5. El método de la reivindicación 4, en donde el ácido peroxicarboxílico de cadena media comprende al menos uno de ácido peroxiheptanoico, ácido peroxioctanoico, ácido peroxinonanoico, ácido peroxidecanoico, ácido peroxiundecanoico y ácido peroxidodecanoico.
  6. 6. El método de la reivindicación 4, en donde el ácido carboxílico de cadena media comprende al menos uno de ácido heptanoico, ácido octanoico, ácido nonanoico, ácido decanoico, ácido undecanoico y ácido dodecanoico.
  7. 7. El método de la reivindicación 1, en donde el ácido peroxicarboxílico de cadena media comprende ácido peroxicarboxílico C8 a C10; y el ácido carboxílico de cadena media comprende ácido carboxílico C8 a C10.
  8. 8. El método de la reivindicación 7, en donde el ácido peroxicarboxílico C8 a C10 comprende al menos uno de ácido peroxioctanoico, ácido peroxinonanoico y ácido peroxidecanoico.
  9. 9. El método de la reivindicación 7, en donde el ácido carboxílico C8 a C10 comprende al menos uno de ácido octanoico, ácido nonanoico y ácido decanoico.
  10. 10. El método de la reivindicación 1, en donde el ácido peroxicarboxílico de cadena media comprende al menos uno de ácido peroxioctanoico, ácido peroxidecanoico o una mezcla de los mismos; y el ácido carboxílico de cadena media comprende ácido octanoico y ácido decanoico.
  11. 11. El método de la reivindicación 1, en donde el ácido peroxicarboxílico de cadena media comprende al menos uno de ácido peroxioctanoico y ácido peroxidecanoico.
  12. 12. El método de la reivindicación 1, en donde el ácido peroxicarboxílico de cadena media comprende ácido peroxioctanoico.
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