ES2957083A2 - Método para preparar directamente sulfato de níquel a partir de mata de bajo contenido en níquel, sulfato de níquel y aplicación del mismo - Google Patents
Método para preparar directamente sulfato de níquel a partir de mata de bajo contenido en níquel, sulfato de níquel y aplicación del mismo Download PDFInfo
- Publication number
- ES2957083A2 ES2957083A2 ES202390159A ES202390159A ES2957083A2 ES 2957083 A2 ES2957083 A2 ES 2957083A2 ES 202390159 A ES202390159 A ES 202390159A ES 202390159 A ES202390159 A ES 202390159A ES 2957083 A2 ES2957083 A2 ES 2957083A2
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- solution
- nickel
- sulfate
- supersaturated
- matte
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 231
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 121
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 76
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 46
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 82
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 63
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 45
- 229910000863 Ferronickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 43
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 31
- BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ni+2] BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 31
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 222
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 90
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 34
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 33
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 30
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 20
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical group [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 14
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 10
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- -1 fluoride ions Chemical class 0.000 claims description 9
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical class [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 claims description 9
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 claims description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 8
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 claims description 4
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical class [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 2
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 claims description 2
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 13
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 8
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 4
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 abstract description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 16
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 16
- 229910001710 laterite Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000011504 laterite Substances 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 7
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 7
- 150000002680 magnesium Chemical class 0.000 description 7
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 7
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 6
- ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L magnesium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Mg+2] ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229910001635 magnesium fluoride Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 3
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenenickel Chemical compound [Ni]=S WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- ATTFYOXEMHAYAX-UHFFFAOYSA-N magnesium nickel Chemical compound [Mg].[Ni] ATTFYOXEMHAYAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- NQNBVCBUOCNRFZ-UHFFFAOYSA-N nickel ferrite Chemical compound [Ni]=O.O=[Fe]O[Fe]=O NQNBVCBUOCNRFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000009853 pyrometallurgy Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
- C01G53/10—Sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
- C01G53/04—Oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0407—Leaching processes
- C22B23/0415—Leaching processes with acids or salt solutions except ammonium salts solutions
- C22B23/043—Sulfurated acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0453—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B23/0461—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical methods
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/40—Electric properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Método para preparar directamente sulfato de níquel a partir de mata con bajo contenido de níquel, sulfato de níquel y aplicación del mismo. La presente invención pertenece al campo técnico de la hidrometalurgia; se dan a conocer un método para preparar directamente sulfato de níquel a partir de mata con bajo contenido de níquel, un sulfato de níquel y una aplicación del mismo, comprendiendo el método las siguientes etapas: a) pretratar una mata con bajo contenido de níquel para obtener polvo de ferroníquel; b) mezclar el polvo de ferroníquel con una disolución de ácido sulfúrico, agitar, disolver, y luego evaporar, para obtener una disolución de sulfato supersaturada; c) enfriar la disolución de sulfato supersaturada hasta -5 ºC - 0 ºC, y realizar filtración con succión para obtener un sólido insoluble; d) lavar el sólido insoluble con agua, y retirar impurezas del filtrado para obtener un precipitado de hidróxido de níquel; retirada de impurezas que comprende retirar sucesivamente hierro, y retirar calcio y magnesio; e) lavar el precipitado de hidróxido de níquel con agua, disolver con ácido y evaporar para obtener sulfato de níquel. La presente invención permite preparar directamente sulfato de níquel, evitando de ese modo el desperdicio de níquel, y simultáneamente permite obtener sulfato de níquel de mayor pureza, y aumentar la cantidad de níquel recuperado, siendo la pureza del sulfato de níquel del 18,10% - 19,24% de níquel, y siendo la tasa de recuperación del 94,8% -97,1%.
Description
DESCRIPCIÓN
Método para preparar directamente sulfato de níquel a partir de mata de bajo contenido en níquel, sulfato de níquel y aplicación del mismo
Campo
La presente divulgación se refiere al campo técnico de la hidrometalurgia, específicamente a un método para preparar directamente sulfato de níquel usando mata de bajo contenido de níquel, sulfato de níquel y al uso del mismo.
Antecedentes
Como metal clave en la producción de materiales de electrodo positivo de baterías de litio, el níquel tiene una importancia estratégica importante para promover el desarrollo saludable y sostenible de la nueva industria de la tecnología de automoción de energía. En la actualidad, el níquel procede principalmente de la mena de sulfuro de níquel y la mena de níquel de laterita, y el níquel en la mena de níquel de laterita representa más del 60% del níquel total conocido en el mundo. Debido a la disminución continua en la producción de mena de sulfuro de níquel y la creciente demanda de níquel en la producción industrial, la mena de níquel de laterita se convertirá gradualmente en la fuente principal de níquel.
Hoy en día, el grado promedio de níquel de la mena de níquel de laterita basado en tierra probado es de aproximadamente el 1,3 %, y la mena tiene las características de bajo contenido de níquel, alto contenido de silicio, alta razón hierro-níquel y alta razón magnesioníquel. La técnica que combina pirometalurgia con hidrometalurgia para extraer níquel de la mena de níquel de laterita es el principal método para recuperar níquel, y tiene una alta tasa de recuperación de níquel, hierro y magnesio. En primer lugar, la mena de níquel de laterita se reduce y se funde a alta temperatura, en la que el óxido de hierro y níquel se reduce a un estado metálico, obteniendo así mata de níquel con bajo contenido de níquel (mata con bajo contenido de níquel), y el porcentaje en masa de níquel en la mata con bajo contenido de níquel es del 5-20 %. Se funde la mata con bajo contenido de níquel para obtener mata de níquel con alto contenido de níquel (mata con alto contenido de níquel) a través de técnicas de fortalecimiento, y el porcentaje en masa de níquel en la mata con alto contenido de níquel es del 45-70 %. La mata con alto contenido de níquel a menudo se somete a lixiviación mediante un método tal como lixiviación con ácido presurizado, lixiviación con ácido atmosférico o lixiviación combinada a alta presión-atmosférica. La sal de níquel, sal de hierro y sal de calcio lixiviadas se separan y se extraen mediante intercambio iónico o extracción con disolvente. Además, antes de la separación de la sal de níquel, sal de hierro y sal de calcio, es necesario neutralizar el ácido restante. Sin embargo, las etapas anteriores tienen las siguientes deficiencias: 1. El proceso es complicado, y es necesario convertir la mata con bajo contenido de níquel en mata con alto contenido de níquel. En el proceso de fundición de mata con bajo contenido de níquel para obtener mata con alto contenido de níquel, la escoria descargada contiene níquel y hierro, dando como resultado un desperdicio de parte del níquel en la mata con bajo contenido de níquel; 2. Tras la lixiviación de la mata con alto contenido de níquel, parte del níquel y el hierro se oxidan y están contenidos en la escoria de alto contenido de silicio, provocando también pérdida; 3. La separación y extracción no pueden extraer eficazmente metales de ácidos de alta concentración, y en el proceso de neutralización de ácidos, se necesita una cantidad considerable de agentes, y se produce una gran cantidad de sales inorgánicas nocivas que es necesario procesar.
Sumario
La presente divulgación tiene como objetivo resolver al menos uno de los problemas técnicos existentes en la técnica mencionada anteriormente. Por este motivo, la presente divulgación propone un método para preparar directamente sulfato de níquel usando mata con bajo contenido de níquel. El proceso es simple, y omite el procedimiento de obtención de mata con alto contenido de níquel a partir de mata con bajo contenido de níquel a través de fundición, etc., lo que ahorra muchos costes, y mientras tanto evita el desperdicio de níquel durante este procedimiento, obteniendo sulfato de níquel con alta pureza y aumentando la cantidad de recuperación de níquel.
Un primer aspecto de la presente divulgación proporciona un método para preparar directamente sulfato de níquel usando mata con bajo contenido de níquel, que comprende las siguientes etapas:
a) pretratar mata con bajo contenido de níquel para obtener polvo de ferroníquel;
b) mezclar el polvo de ferroníquel con una disolución de ácido sulfúrico, agitar para disolver y luego evaporarla para obtener una disolución de sulfato supersaturada;
c) enfriar la disolución de sulfato supersaturada hasta de -5 a 0 °C y filtrarla con succión para obtener un sólido insoluble;
d) disolver el sólido insoluble, y retirar impurezas del filtrado para obtener precipitación de hidróxido de níquel; la retirada de impurezas incluye retirar sucesivamente hierro, retirar calcio y magnesio;
e) lavar con agua, disolver con ácido y evaporar el precipitado de hidróxido de níquel para obtener sulfato de níquel.
El solicitante de la presente divulgación encontró en la investigación que, después de enfriar la disolución de sulfato supersaturada hasta de -5 a 0 °C, puede comprender aproximadamente tres formas de sustancias, es decir, la disolución de ácido sulfúrico que se ha enfriado en hielo, ácido sulfúrico y parte de la disolución de sulfato que mantiene una forma líquida, y sólidos insolubles (la mayoría de los cristales formados por la disolución de sulfato e impurezas insolubles). Mediante enfriamiento, la disolución de ácido sulfúrico y el agua se enfriarán en hielo, pero la presencia de una cantidad relativamente grande de sulfatos alterará la estructura reticular del agua en la disolución de sulfato, haciendo que no pueda alcanzar un nivel de energía más bajo, y drenará el exceso de sulfatos en la disolución de sulfato no congelado para formar una disolución rica en sulfato. El motivo es: cuando no hay agitación externa y la velocidad de crecimiento cristalino es baja, el flujo en la fase líquida es muy débil. Por lo tanto, puede considerarse que el proceso de transferencia de masa está completamente controlado por difusión. Cuando la disolución comienza a solidificarse a una temperatura determinada, la disolución acuosa tratará de condensarse en forma de agua pura, y el exceso de soluto se difunde en la disolución por encima de la interfaz sólido-líquido formando una capa rica en sulfato. Al enfriarse, pueden incorporarse más cristales de sulfato polimórficos en sólidos insolubles: debido a que el enfriamiento y la cristalización se producen en un entorno ácido, no hay necesidad de diluir con agua y disolver el sulfato para la extracción. Como resultado, en un entorno ácido, se logra el propósito de concentrar la disolución de sulfato, y se mejora la cristalización continua del sulfato en el ácido, lo que puede aumentar la recuperación de níquel y reducir los desechos. Posteriormente, el sólido insoluble se separa de la disolución de ácido por filtración con succión.
Preferiblemente, en la etapa a), la mata con bajo contenido de níquel es una mata con bajo contenido de níquel obtenida por reducción y fundición de mena de níquel de laterita; el pretratamiento incluye: moler la mata con bajo contenido de níquel con un molino de bolas para obtener polvo de ferroníquel con un tamaño de partícula > 200 de malla (200 mesh), y luego colocarlo en un horno de calentamiento para secar a una temperatura alta de 300-650 °C durante 1-2 h. Durante el proceso de secado, el polvo de ferroníquel se mantiene en contacto con aire y se oxida a alta temperatura para obtener un polvo de ferroníquel seco con un tamaño de partícula > 200 de malla.
Preferiblemente, la etapa b) comprende: añadir el polvo de ferroníquel a un recipiente abierto por arriba, y luego añadir la disolución de ácido sulfúrico para mezclar, agitar para disolver y luego evaporarla para obtener una disolución de sulfato supersaturada; una razón sólidolíquido (p/v) del polvo de ferroníquel con respecto a la disolución de ácido sulfúrico es 1:(3-10), una concentración molar de la disolución de ácido sulfúrico es de 0,01-0,08 mol/l, una temperatura de la disolución es de 35-65 °C, una temperatura de la evaporación es de 100 120 °C, un tiempo de agitación es de 20-60 min; la disolución de sulfato supersaturada comprende una disolución de sulfato de níquel supersaturada, disolución de sulfato de hierro supersaturada y disolución de sulfato de magnesio supersaturada.
El enfriamiento de la disolución de sulfato supersaturada hasta de -5 a 0 °C tiene un impacto sobre el aumento de la recuperación de níquel. Además de esto, el solicitante de la presente divulgación también encontró que el níquel puede lixiviarse selectivamente usando una baja concentración molar de disolución de ácido sulfúrico y condiciones de baja temperatura. Según los datos medidos, más del 96,4%del níquel en el polvo de ferroníquel se disuelve en una baja concentración molar de disolución de ácido sulfúrico, y la cantidad de níquel en la mata con bajo contenido de níquel que queda en el residuo insoluble simplemente representa menos del 4 % del níquel en la mata con bajo contenido de níquel. Los metales en el residuo insoluble son principalmente hierro y magnesio. Por lo tanto, se realiza la lixiviación de níquel usando una baja cantidad de ácido sulfúrico. Mientras tanto, la cantidad de lixiviación de metales de impurezas tales como hierro, calcio y magnesio también se reducirá, dando como resultado una disminución en la cantidad de reactivos usados en la retirada posterior de impurezas, lo que resuelve el problema del alto consumo de reactivos en el proceso de recuperación de níquel, y reduce el coste del reciclaje de níquel.
Preferiblemente, la etapa c) comprende: después de que la temperatura de la disolución de sulfato supersaturada en el recipiente abierto por arriba caiga hasta 20-25 °C, enfriar la disolución de sulfato supersaturada en el recipiente abierto por arriba hasta de -5 a 0 °C, a continuación, retirar una capa de hielo en la capa superior, y separar por filtración la disolución no congelada en la capa intermedia con succión para obtener un sólido insoluble en la capa inferior; la capa de hielo incluye ácido sulfúrico, y se forma principalmente por congelación de la disolución de ácido sulfúrico; la disolución no congelada en la capa intermedia está compuesta principalmente por ácido sulfúrico y parte de sulfato; el sólido insoluble incluye cristales de sulfato y algunas impurezas insolubles. La capa de hielo y la disolución filtrada con succión pueden reutilizarse en la etapa b), ahorrando costes.
La presente divulgación adopta un recipiente abierto por arriba, debido a que el fondo y los lados del recipiente abierto tienen un cierto efecto de conservación del calor durante la congelación del sistema de disolución en hielo. Cuando la temperatura se reduce hasta de -5 a 0 °C, la disolución en la dirección abierta puede sobreenfriarse preferentemente hasta el punto de congelación y nuclearse y congelarse. Por lo tanto, la disolución superior en el recipiente se congelará preferentemente, y el fondo y los lados del recipiente abierto no están congelados.
Preferiblemente, la etapa d) comprende:
d1) lavar el sólido insoluble con agua para retirar el residuo insoluble para obtener un filtrado; la razón sólido-líquido (p/v) del sólido insoluble con respecto al agua es de 1:(4-8), una temperatura de lavado es de 60-95 °C; mezclar el filtrado con una disolución alcalina diluida para realizar la reacción, y luego realizar la separación sólido-líquido para obtener una disolución con hierro retirado;
d2) mezclar la disolución con hierro retirado con una solución alcalina diluida y sal de fluoruro para realizar la reacción, y luego realizar la separación sólido-líquido para obtener una disolución con calcio y magnesio retirados;
d3) mezclar la disolución con calcio y magnesio retirados con una disolución alcalina diluida para realizar la reacción, y luego realizar la separación sólido-líquido para obtener el precipitado de hidróxido de níquel.
Preferiblemente, en la etapa d1), la disolución alcalina diluida se selecciona de una disolución de hidróxido de sodio, disolución de hidróxido de potasio, disolución de hidróxido de litio y disolución de hidróxido de bario, preferiblemente disolución de hidróxido de sodio. Una concentración molar de la disolución alcalina diluida es de 0,01-0,2 mol/l; un pH de la disolución de reacción mezclada es de 2,0-3,5; un potencial del filtrado se controla a 0,25-0,4 V; una temperatura de la reacción es de 60-95 °C.
Preferiblemente, la etapa d1) comprende además envejecer durante 3-15 h después del mezclado y la reacción.
Preferiblemente, en la etapa d2), la disolución alcalina diluida se selecciona de disolución de hidróxido de sodio, disolución de hidróxido de potasio, disolución de hidróxido de litio y disolución de hidróxido de bario, preferiblemente disolución de hidróxido de sodio. Una concentración molar de la disolución alcalina diluida es de 0,01-0,2 mol/l; la sal de fluoruro se selecciona de fluoruro de sodio y fluoruro de potasio; un pH de la disolución de reacción mezclada es de 4,8-5,5; una razón de concentración molar de la suma de iones de magnesio e iones de calcio con respecto a los iones de fluoruro en la disolución de reacción mezclada es de 1:1,5-5; una temperatura de la reacción es de 60-95 °C.
Preferiblemente, la etapa d2) comprende además envejecer durante 3-15 h después del mezclado y la reacción.
Preferiblemente, en la etapa d3), la disolución alcalina diluida se selecciona de disolución de hidróxido de sodio, disolución de hidróxido de potasio, disolución de hidróxido de litio y disolución de hidróxido de bario, preferiblemente disolución de hidróxido de sodio. Una concentración molar de la disolución alcalina diluida es de 0,01-0,2 mol/l; un pH de la disolución de reacción mezclada es de 7,0-8,5.
Preferiblemente, la etapa e) comprende: añadir agua con una temperatura de 60-95 °C al precipitado de hidróxido de níquel para lavar las impurezas, disolver el hidróxido de níquel filtrado añadiendo una disolución diluida de ácido sulfúrico 0,01-0,1 mol/l para obtener una disolución de sulfato de níquel, y después evaporar la disolución de sulfato de níquel para obtener sulfato de níquel.
El segundo aspecto de la presente divulgación proporciona un sulfato de níquel preparado mediante el método para preparar directamente sulfato de níquel usando mata con bajo contenido de níquel como se describe en la presente divulgación.
El tercer aspecto de la presente divulgación proporciona el uso del sulfato de níquel en baterías, preferiblemente en baterías de litio.
En comparación con la técnica anterior, los efectos beneficiosos de la presente divulgación son los siguientes:
El método para preparar directamente sulfato de níquel usando mata con bajo contenido de níquel de la presente divulgación tiene un proceso simple, y omite el procedimiento de obtención de mata con alto contenido de níquel a partir de mata con bajo contenido de níquel a través de fundición, etc., lo que ahorra muchos costes, y evita el desperdicio de níquel durante este procedimiento, mientras tanto, obteniendo sulfato de níquel con alta pureza y aumentando la cantidad de recuperación de níquel. La pureza del sulfato de níquel es del 18,10-19,24 % calculado como níquel, y la tasa de recuperación es del 94,8-97,1 %.
Breve descripción de los dibujos
La figura 1 es un diagrama de flujo esquemático del método para preparar directamente sulfato de níquel usando mata con bajo contenido de níquel en el ejemplo 1 de la presente divulgación.
La figura 2 es una imagen de SEM de mata con bajo contenido de níquel en el ejemplo 1 de la presente divulgación.
Descripción detallada
Con el fin de hacer que las soluciones técnicas de la presente divulgación se entiendan más claramente por los expertos en la técnica, se enumeran los siguientes ejemplos para su descripción. Debe señalarse que los siguientes ejemplos no limitan el alcance de protección reivindicado en la presente divulgación.
A menos que se especifique lo contrario, los componentes, reactivos o dispositivos usados en los siguientes ejemplos pueden obtenerse de canales comerciales convencionales, o pueden obtenerse mediante métodos conocidos existentes.
Ejemplo 1
Podría hacerse referencia a la figura 1 para el flujo del proceso. La figura 1 es un diagrama esquemático de flujo del proceso del método para preparar directamente sulfato de níquel usando mata con bajo contenido de níquel en este ejemplo.
Se proporciona un método para preparar directamente sulfato de níquel usando mata con bajo contenido de níquel, que comprende las siguientes etapas:
a) La mata con bajo contenido de níquel obtenida de la reducción y fundición de mena de níquel de laterita se molió con un molino de bolas para obtener polvo de ferroníquel con un tamaño de partícula >200 de malla, que después se puso en un horno de calentamiento y se secó a una temperatura alta de 450 °C durante 1,5 h. Durante el proceso de secado, el polvo de ferroníquel se mantuvo en contacto con aire y se oxidó a alta temperatura para obtener 3,5 kg de polvo de ferroníquel seco. Podría hacerse referencia a la figura 2. La figura 2 es una imagen de SEM (microscopio electrónico de barrido) de mata con bajo contenido de níquel, y puede observarse en la figura que la mata con bajo contenido de níquel son gránulos pulverizados, parcialmente en columna.
b) El polvo de ferroníquel se añadió a un recipiente abierto por arriba, y se añadió una disolución de ácido sulfúrico con una concentración molar de 0,01 mol/l para mezclar según la razón sólido-líquido (p/v) de 1:6. La mezcla se agitó a 35 °C durante 40 min, y luego se evaporó a 107 °C después de la disolución para obtener una disolución de sulfato supersaturada que incluye disolución de sulfato de níquel supersaturada, disolución de sulfato de hierro supersaturada y disolución de sulfato de magnesio supersaturada;
c) Después de que la temperatura de la disolución de sulfato supersaturada en el recipiente abierto por arriba caiga hasta 22 °C, la disolución de sulfato supersaturada en el recipiente abierto por arriba se enfrió hasta -3 °C. Después de eso, se retiró una capa de hielo en la capa superior y la disolución no congelada se separó por filtración para obtener un sólido insoluble; la capa de hielo incluía ácido sulfúrico, y el sólido insoluble incluía cristales de sulfato;
d) Según la razón sólido-líquido (p/v) de 1:5,5, el sólido insoluble se lavó con agua a una temperatura de 80 °C para retirar el residuo insoluble para obtener un filtrado. Se añadió una disolución de hidróxido de sodio 0,1 mol/l al filtrado hasta que el pH fue de 2,7, y el potencial se controló a 0,36 V. La reacción de precipitación se llevó a cabo a una temperatura de 84 °C. Después de 8 h de envejecimiento, se retiraron los materiales precipitados (hidróxido de hierro, y se recicló el hierro) para obtener una disolución con hierro retirado;
Se añadieron una disolución de hidróxido de sodio 0,1 mol/l y fluoruro de sodio a la disolución con hierro retirado hasta que el pH fue de 5,4, y la razón de concentración molar de la suma de iones de magnesio e iones de calcio con respecto a iones de fluoruro en la disolución mezclada fue de 1:2. La reacción de precipitación se llevó a cabo a una temperatura de 65 °C. Después de 8 h de envejecimiento, se retiraron los materiales de precipitación (fluoruro de calcio y fluoruro de magnesio, y se reciclaron magnesio y calcio) para obtener una disolución con calcio y magnesio retirados;
Se añadió una disolución de hidróxido de sodio 0,1 mol/l a la disolución con calcio y magnesio retirados hasta que el pH fue de 8,4, y la disolución se separó por filtración con succión para obtener un precipitado de hidróxido de níquel.
e) Según la razón sólido-líquido (p/v) de 1:1,5, se añadió agua con una temperatura de 85 °C a la precipitación de hidróxido de níquel, que después se lavó con agua para retirar las impurezas. Se añadió una disolución de ácido sulfúrico diluido 0,01 mol/l al precipitado de hidróxido de níquel filtrado para disolución para obtener una disolución de sulfato de níquel, que después se evaporó para obtener sulfato de níquel.
Ejemplo 2
Se proporciona un método para preparar directamente sulfato de níquel usando mata con bajo contenido de níquel, que comprende las siguientes etapas:
a) La mata con bajo contenido de níquel obtenida de la reducción y fundición de mena de níquel de laterita se molió con un molino de bolas para obtener polvo de ferroníquel con un tamaño de partícula >200 de malla, que después se puso en un horno de calentamiento y se secó a una temperatura alta de 450 °C durante 1,25 h. Durante el proceso de secado, el polvo de ferroníquel se mantuvo en contacto con aire y se oxidó a una temperatura alta para obtener 4,6 kg de polvo de ferroníquel seco;
b) El polvo de ferroníquel se añadió a un recipiente abierto por arriba, y se añadió una disolución de ácido sulfúrico con una concentración molar de 0,04 mol/l para mezclar según la razón sólido-líquido (p/v) de 1:4,5. La mezcla se agitó a 46 °C durante 20 min, y luego se evaporó a 105 °C después de la disolución para obtener una disolución de sulfato supersaturada que incluye disolución de sulfato de níquel supersaturada, disolución de sulfato de hierro supersaturada y disolución de sulfato de magnesio supersaturada;
c) Después de que la temperatura de la disolución de sulfato supersaturada en el recipiente abierto por arriba caiga hasta 20 °C, la disolución de sulfato supersaturada en el recipiente abierto por arriba se enfrió hasta -5 °C. Después de eso, se retiró una capa de hielo en la capa superior y la disolución no congelada se separó por filtración para obtener un sólido insoluble; la capa de hielo incluía ácido sulfúrico, y el sólido insoluble incluía cristales de sulfato;
d) Según la razón sólido-líquido (p/v) de 1:6, el sólido insoluble se lavó con agua a una temperatura de 65 °C para retirar el residuo insoluble para obtener un filtrado. Se añadió una disolución de hidróxido de sodio 0,01 mol/l al filtrado hasta que el pH fue de 3,1, y el potencial se controló a 0,28 V. La reacción de precipitación se llevó a cabo a una temperatura de 80 °C. Después de 3 h de envejecimiento, se retiraron los materiales precipitados (hidróxido de hierro, y se recicló hierro) para obtener una disolución con hierro retirado;
Se añadieron una disolución de hidróxido de sodio 0,01 mol/l y fluoruro de sodio a la disolución con hierro retirado hasta que el pH fue de 4,9, y la razón de concentración molar de la suma de iones de magnesio e iones de calcio con respecto a iones de fluoruro en la disolución mezclada fue de 1:2,5. La reacción de precipitación se llevó a cabo a una temperatura de 60 °C. Después de 3 h de envejecimiento, se retiraron los materiales de precipitación (fluoruro de calcio y fluoruro de magnesio, y se reciclaron magnesio y calcio) para obtener una disolución con calcio y magnesio retirados;
Se añadió una disolución de hidróxido de sodio 0,01 mol/l a la disolución con calcio y magnesio retirados hasta que el pH fue de 7,7, y la disolución se separó por filtración con succión para obtener un precipitado de hidróxido de níquel.
e) Según la razón sólido-líquido (p/v) de 1:1,5, se añadió agua con una temperatura de 80 °C a la precipitación de hidróxido de níquel, que después se lavó con agua para retirar las impurezas. Se añadió una disolución de ácido sulfúrico diluido 0,04 mol/l al precipitado de hidróxido de níquel filtrado para disolución para obtener una disolución de sulfato de níquel, que después se evaporó para obtener sulfato de níquel.
Ejemplo 3
Se proporciona un método para preparar directamente sulfato de níquel usando mata con bajo contenido de níquel, que comprende las siguientes etapas:
a) La mata con bajo contenido de níquel obtenida de la reducción y fundición de mena de níquel de laterita se molió con un molino de bolas para obtener polvo de ferroníquel con un tamaño de partícula >200 de malla, que después se puso en un horno de calentamiento y se secó a una temperatura alta de 450 °C durante 1,5 h. Durante el proceso de secado, el polvo de ferroníquel se mantuvo en contacto con aire y se oxidó a una temperatura alta para obtener 5,5 kg de polvo de ferroníquel seco;
b) El polvo de ferroníquel se añadió a un recipiente abierto por arriba, y se añadió una disolución de ácido sulfúrico con una concentración molar de 0,05 mol/l para mezclar según la razón sólido-líquido (p/v) de 1:8. La mezcla se agitó a 43 °C durante 60 min, y luego se evaporó a 120 °C después de la disolución para obtener una disolución de sulfato supersaturada que incluye disolución de sulfato de níquel supersaturada, disolución de sulfato de hierro supersaturada y disolución de sulfato de magnesio supersaturada;
c) Después de que la temperatura de la disolución de sulfato supersaturada en el recipiente abierto por arriba caiga hasta 25 °C, la disolución de sulfato supersaturada en el recipiente abierto por arriba se enfrió hasta -1 °C. Después de eso, se retiró una capa de hielo en la capa superior y la disolución no congelada se separó por filtración para obtener un sólido insoluble; la capa de hielo incluía ácido sulfúrico, y el sólido insoluble incluía cristales de sulfato;
d) Según la razón sólido-líquido (p/v) de 1:5,5, el sólido insoluble se lavó con agua a una temperatura de 95 °C para retirar el residuo insoluble para obtener un filtrado. Se añadió una disolución de hidróxido de sodio 0,2 mol/l al filtrado hasta que el pH fue de 3,4, y el potencial se controló a 0,39 V. La reacción de precipitación se llevó a cabo a una temperatura de 84 °C. Después de 12 h de envejecimiento, se retiraron los materiales precipitados (hidróxido de hierro, y se recicló hierro) para obtener una disolución con hierro retirado;
Se añadieron una disolución de hidróxido de sodio 0,2 mol/l y fluoruro de sodio a la disolución con hierro retirado hasta que el pH fue de 5,5, y la razón de concentración molar de la suma de iones de magnesio e iones de calcio con respecto a iones de fluoruro en la disolución mezclada fue de 1:1,8. La reacción de precipitación se llevó a cabo a una temperatura de 95 °C. Después de 12 h de envejecimiento, se retiraron los materiales de precipitación (fluoruro de calcio y fluoruro de magnesio, y se reciclaron magnesio y calcio) para obtener una disolución con calcio y magnesio retirados;
Se añadió una disolución de hidróxido de sodio 0,2 mol/l a la disolución con calcio y magnesio retirados hasta que el pH fue de 8,5, y la disolución se separó por filtración con succión para obtener un precipitado de hidróxido de níquel.
e) Según la razón sólido-líquido (p/v) de 1:1,2, se añadió agua con una temperatura de 78 °C a la precipitación de hidróxido de níquel, que después se lavó con agua para retirar las impurezas. Se añadió una disolución de ácido sulfúrico diluido 0,05 mol/l al precipitado de hidróxido de níquel filtrado para disolución para obtener una disolución de sulfato de níquel, que después se evaporó para obtener sulfato de níquel.
Ejemplo 4 (que es diferente del ejemplo 1 en que la concentración molar de la disolución de ácido sulfúrico en la etapa b) fue mayor)
Se proporciona un método para preparar directamente sulfato de níquel usando mata con bajo contenido de níquel, que comprende las siguientes etapas:
a) La mata con bajo contenido de níquel obtenida de la reducción y fundición de mena de níquel de laterita se molió con un molino de bolas para obtener polvo de ferroníquel con un tamaño de partícula >200 de malla, que después se puso en un horno de calentamiento y se secó a una temperatura alta de 450 °C durante 1,5 h. Durante el proceso de secado, el polvo de ferroníquel se mantuvo en contacto con aire y se oxidó a una temperatura alta para obtener 3,5 kg de polvo de ferroníquel seco;
b) El polvo de ferroníquel se añadió a un recipiente abierto por arriba, y se añadió una disolución de ácido sulfúrico con una concentración molar de 0,1 mol/l para mezclar según la razón sólido-líquido (p/v) de 1:6. La mezcla se agitó a 35 °C durante 40 min, y luego se evaporó a 107 °C después de la disolución para obtener una disolución de sulfato supersaturada que incluye disolución de sulfato de níquel supersaturada, disolución de sulfato de hierro supersaturada y disolución de sulfato de magnesio supersaturada;
c) Después de que la temperatura de la disolución de sulfato supersaturada en el recipiente abierto por arriba caiga hasta 22 °C, la disolución de sulfato supersaturada en el recipiente abierto por arriba se enfrió hasta -3 °C. Después de eso, se retiró una capa de hielo en la capa superior y la disolución no congelada se separó por filtración para obtener un sólido insoluble; la capa de hielo incluía ácido sulfúrico, y el sólido insoluble incluía cristales de sulfato;
d) Según la razón sólido-líquido (p/v) de 1:5,5, el sólido insoluble se lavó con agua a una temperatura de 80 °C para retirar el residuo insoluble para obtener un filtrado. Se añadió una disolución de hidróxido de sodio 0,1 mol/l al filtrado hasta que el pH fue de 2,7, y el potencial se controló a 0,36 V. La reacción de precipitación se llevó a cabo a una temperatura de 84 °C. Después de 8 h de envejecimiento, se retiraron los materiales precipitados (hidróxido de hierro, y se recicló hierro) para obtener una disolución con hierro retirado;
Se añadieron una disolución de hidróxido de sodio 0,1 mol/l y fluoruro de sodio a la disolución con hierro retirado hasta que el pH fue de 5,4, y la razón de concentración molar de la suma de iones de magnesio e iones de calcio con respecto a iones de fluoruro en la disolución mezclada fue de 1:2. La reacción de precipitación se llevó a cabo a una temperatura de 65 °C. Después de 8 h de envejecimiento, se retiraron los materiales de precipitación (fluoruro de calcio y fluoruro de magnesio, y se reciclaron magnesio y calcio) para obtener una disolución con calcio y magnesio retirados;
Se añadió una disolución de hidróxido de sodio 0,1 mol/l a la disolución con calcio y magnesio retirados hasta que el pH fue de 8,4, y la disolución se separó por filtración con succión para obtener un precipitado de hidróxido de níquel.
e) Según la razón sólido-líquido (p/v) de 1:1,5, se añadió agua con una temperatura de 85 °C a la precipitación de hidróxido de níquel, que después se lavó con agua para retirar las impurezas. Se añadió una disolución de ácido sulfúrico diluido 0,01 mol/l al precipitado de hidróxido de níquel filtrado para disolución para obtener una disolución de sulfato de níquel, que después se evaporó para obtener sulfato de níquel.
Ejemplo 5 (que es diferente del ejemplo 1 en que la temperatura de la disolución en la etapa b) fue mayor)
Se proporciona un método para preparar directamente sulfato de níquel usando mata con bajo contenido de níquel, que comprende las siguientes etapas:
a) La mata con bajo contenido de níquel obtenida de la reducción y fundición de mena de níquel de laterita se molió con un molino de bolas para obtener polvo de ferroníquel con un tamaño de partícula >200 de malla, que después se puso en un horno de calentamiento y se secó a una temperatura alta de 450 °C durante 1,5 h. Durante el proceso de secado, el polvo de ferroníquel se mantuvo en contacto con aire y se oxidó a una temperatura alta para obtener 3,5 kg de polvo de ferroníquel seco;
b) El polvo de ferroníquel se añadió a un recipiente abierto por arriba, y se añadió una disolución de ácido sulfúrico con una concentración molar de 0,01 mol/l para mezclar según la razón sólido-líquido (p/v) de 1:6. La mezcla se agitó a 35 °C durante 40 min, y luego se evaporó a 107 °C después de la disolución para obtener una disolución de sulfato supersaturada que incluye disolución de sulfato de níquel supersaturada, disolución de sulfato de hierro supersaturada y disolución de sulfato de magnesio supersaturada;
c) Después de que la temperatura de la disolución de sulfato supersaturada en el recipiente abierto por arriba caiga hasta 22 °C, la disolución de sulfato supersaturada en el recipiente abierto por arriba se enfrió hasta -3 °C. Después de eso, se retiró una capa de hielo en la capa superior y la disolución no congelada se separó por filtración para obtener un sólido insoluble; la capa de hielo incluía ácido sulfúrico, y el sólido insoluble incluía cristales de sulfato;
d) Según la razón sólido-líquido (p/v) de 1:5,5, el sólido insoluble se lavó con agua a una temperatura de 80 °C para retirar el residuo insoluble para obtener un filtrado. Se añadió una disolución de hidróxido de sodio 0,1 mol/l al filtrado hasta que el pH fue de 2,7, y el potencial se controló a 0,36 V. La reacción de precipitación se llevó a cabo a una temperatura de 84 °C. Después de 8 h de envejecimiento, se retiraron los materiales precipitados (hidróxido de hierro, y se recicló hierro) para obtener una disolución con hierro retirado;
Se añadieron una disolución de hidróxido de sodio 0,1 mol/l y fluoruro de sodio a la disolución con hierro retirado hasta que el pH fue de 5,4, y la razón de concentración molar de la suma de iones de magnesio e iones de calcio con respecto a iones de fluoruro en la disolución mezclada fue de 1:2. La reacción de precipitación se llevó a cabo a una temperatura de 65 °C. Después de 8 h de envejecimiento, se retiraron los materiales de precipitación (fluoruro de calcio y fluoruro de magnesio, y se reciclaron magnesio y calcio) para obtener una disolución con calcio y magnesio retirados;
Se añadió una disolución de hidróxido de sodio 0,1 mol/l a la disolución con calcio y magnesio retirados hasta que el pH fue de 8,4, y la disolución se separó por filtración con succión para obtener un precipitado de hidróxido de níquel.
e) Según la razón sólido-líquido (p/v) de 1:1,5, se añadió agua con una temperatura de 85 °C a la precipitación de hidróxido de níquel, que después se lavó con agua para retirar las impurezas. Se añadió una disolución de ácido sulfúrico diluido 0,01 mol/l al precipitado de hidróxido de níquel filtrado para disolución para obtener una disolución de sulfato de níquel, que después se evaporó para obtener sulfato de níquel.
Ejemplo comparativo 1 (que difiere del ejemplo 1 en que la etapa c) no tuvo tratamiento de enfriamiento)
Se proporciona un método para preparar directamente sulfato de níquel usando mata con bajo contenido de níquel, que comprende las siguientes etapas:
a) La mata con bajo contenido de níquel obtenida de la reducción y fundición de mena de níquel de laterita se molió con un molino de bolas para obtener polvo de ferroníquel con un tamaño de partícula >200 de malla, que después se puso en un horno de calentamiento y se secó a una temperatura alta de 450 °C durante 1,5 h. Durante el proceso de secado, el polvo de ferroníquel se mantuvo en contacto con aire y se oxidó a una temperatura alta para obtener 3,5 kg de polvo de ferroníquel seco;
b) El polvo de ferroníquel se añadió a un recipiente abierto por arriba, y se añadió una disolución de ácido sulfúrico con una concentración molar de 0,01 mol/l para mezclar según la razón sólido-líquido (p/v) de 1:6. La mezcla se agitó a 35 °C durante 40 min, y luego se evaporó a 105 °C después de la disolución para obtener una disolución de sulfato supersaturada que incluye disolución de sulfato de níquel supersaturada, disolución de sulfato de hierro supersaturada y disolución de sulfato de magnesio supersaturada;
c) Después de que la temperatura de la disolución de sulfato supersaturada en el recipiente abierto por arriba caiga hasta 22 °C, la disolución se separó por filtración para obtener un sólido insoluble; el sólido insoluble incluía cristales de sulfato;
d) Según la razón sólido-líquido (p/v) de 1:5,5, el sólido insoluble se lavó con agua a una temperatura de 80 °C para retirar el residuo insoluble para obtener un filtrado. Se añadió una disolución de hidróxido de sodio 0,1 mol/l al filtrado hasta que el pH fue 2,7, y el potencial se controló a 0,36 V. La reacción de precipitación se llevó a cabo a una temperatura de 84 °C. Después de 8 h de envejecimiento, se retiraron los materiales precipitados (hidróxido de hierro, y se recicló hierro) para obtener una disolución con hierro retirado;
Se añadieron una disolución de hidróxido de sodio 0,1 mol/l y fluoruro de sodio a la disolución con hierro retirado hasta que el pH fue de 8,4, y la razón de concentración molar de la suma de iones de magnesio e iones de calcio con respecto a iones de fluoruro en la disolución mezclada fue de 1:2. La reacción de precipitación se llevó a cabo a una temperatura de 65 °C. Después de 8 h de envejecimiento, se retiraron los materiales de precipitación (hidróxido de magnesio e hidróxido de calcio, y se reciclaron magnesio y calcio) para obtener una disolución con calcio y magnesio retirados;
Se añadió una disolución de hidróxido de sodio 0,1 mol/l a la disolución con calcio y magnesio retirados hasta que el pH fue de 8,4, y la disolución se separó por filtración con succión para obtener un precipitado de hidróxido de níquel.
e) Según la razón sólido-líquido (p/v) de 1:1,5, se añadió agua con una temperatura de 85 °C a la precipitación de hidróxido de níquel, que después se lavó con agua para retirar las impurezas. Se añadió una disolución de ácido sulfúrico diluido 0,01 mol/l al precipitado de hidróxido de níquel filtrado para disolución para obtener una disolución de sulfato de níquel, que después se evaporó para obtener sulfato de níquel.
Ejemplo comparativo 2 (que es diferente del ejemplo 1 en que la temperatura del tratamiento de enfriamiento en la etapa c) fue demasiado alta)
Se proporciona un método para preparar directamente sulfato de níquel usando mata con bajo contenido de níquel, que comprende las siguientes etapas:
a) La mata con bajo contenido de níquel obtenida de la reducción y fundición de mena de níquel de laterita se molió con un molino de bolas para obtener polvo de ferroníquel con un tamaño de partícula >200 de malla, que después se puso en un horno de calentamiento y se secó a una temperatura alta de 450 °C durante 1,5 h. Durante el proceso de secado, el polvo de ferroníquel se mantuvo en contacto con aire y se oxidó a una temperatura alta para obtener 3,5 kg de polvo de ferroníquel seco;
b) El polvo de ferroníquel se añadió a un recipiente abierto por arriba, y se añadió una disolución de ácido sulfúrico con una concentración molar de 0,01 mol/l para mezclar según la razón sólido-líquido (p/v) de 1:6. La mezcla se agitó a 35 °C durante 40 min, y luego se evaporó a 107 °C después de la disolución para obtener una disolución de sulfato supersaturada que incluye disolución de sulfato de níquel supersaturada, disolución de sulfato de hierro supersaturada y disolución de sulfato de magnesio supersaturada;
c) Después de que la temperatura de la disolución de sulfato supersaturada en el recipiente abierto por arriba caiga hasta 22 °C, la disolución de sulfato supersaturada en el recipiente abierto por arriba se enfrió hasta 1 °C. Después de eso, la disolución se separó por filtración para obtener un sólido insoluble; el sólido insoluble incluía cristales de sulfato;
d) Según la razón sólido-líquido (p/v) de 1:5,5, el sólido insoluble se lavó con agua a una temperatura de 80 °C para retirar el residuo insoluble para obtener un filtrado. Se añadió una disolución de hidróxido de sodio 0,1 mol/l al filtrado hasta que el pH fue de 2,8, y el potencial se controló a 0,31 V. La reacción de precipitación se llevó a cabo a una temperatura de 84 °C. Después de 8 h de envejecimiento, se retiraron los materiales precipitados (hidróxido de hierro, y se recicló hierro) para obtener una disolución con hierro retirado;
Se añadieron una disolución de hidróxido de sodio 0,1 mol/l y fluoruro de sodio a la disolución con hierro retirado hasta que el pH fue de 5,4, y la razón de concentración molar de la suma de iones de magnesio e iones de calcio con respecto a iones de fluoruro en la disolución mezclada fue de 1:2. La reacción de precipitación se llevó a cabo a una temperatura de 65 °C. Después de 10 h de envejecimiento, se retiraron los materiales de precipitación (fluoruro de magnesio y fluoruro de calcio, y se reciclaron magnesio y calcio) para obtener una disolución con calcio y magnesio retirados;
Se añadió una disolución de hidróxido de sodio 0,1 mol/l a la disolución con calcio y magnesio retirados hasta que el pH fue de 8,4, y la disolución se separó por filtración con succión para obtener un precipitado de hidróxido de níquel.
e) Según la razón sólido-líquido (p/v) de 1:1,5, se añadió agua con una temperatura de 85 °C a la precipitación de hidróxido de níquel, que después se lavó con agua para retirar las impurezas. Se añadió una disolución de ácido sulfúrico diluido 0,01 mol/l al precipitado de hidróxido de níquel filtrado para disolución para obtener una disolución de sulfato de níquel, que después se evaporó para obtener sulfato de níquel.
El contenido de masa de elementos y el níquel en el proceso de preparación de los ejemplos 1-5 y el ejemplo comparativo 1-2 se detectaron mediante ICP-OES, y se calculó la tasa de recuperación de níquel. Los resultados se muestran en la tabla 1.
Tabla 1 Porcentaje de cada elemento y tasa de recuperación de níquel en los ejemplos 1-5 y los ejemplos comparativos 1-2
Puede observarse a partir de la tabla 1 que la pureza del sulfato de níquel preparado en los ejemplos 1-5 de la presente divulgación es del 18,76 %, 19,24 %, 18,93 %, 18,35 % y 18,10 % calculado como níquel, respectivamente, mientras que la pureza del sulfato de níquel preparado en los ejemplos comparativos 1-2 es del 16,96 % y 17,73 % calculado como níquel, respectivamente. La pureza del sulfato de níquel preparado en los ejemplos 1-5 es significativamente mayor que la de los ejemplos comparativos 1-2. Además, la tasa de recuperación de sulfato de níquel en los ejemplos 1-5 también es significativamente mayor que la de los ejemplos comparativos 1-2. La pureza y la tasa de recuperación de los ejemplos 4-5 son más bajas que las de los ejemplos 1-3, lo que indica que al usar una baja concentración molar de disolución de ácido sulfúrico y condiciones de baja temperatura, la presente divulgación puede lixiviar selectivamente níquel para mejorar adicionalmente la pureza y la tasa de recuperación de sulfato de níquel.
Las realizaciones preferidas de la presente divulgación se describieron en detalle anteriormente, pero la presente divulgación no se limita a las realizaciones descritas. Los expertos en la técnica pueden realizar diversas modificaciones o sustituciones equivalentes sin apartarse del espíritu de la presente divulgación, y estas modificaciones o sustituciones equivalentes están todas incluidas en el alcance definido por las reivindicaciones de esta solicitud.
Claims (10)
1. Método para preparar directamente sulfato de níquel usando mata con bajo contenido de níquel, que comprende las siguientes etapas:
a) pretratar mata con bajo contenido de níquel para obtener polvo de ferroníquel;
b) mezclar el polvo de ferroníquel con una disolución de ácido sulfúrico, agitar para disolver y luego evaporarla para obtener una disolución de sulfato supersaturada;
c) enfriar la disolución de sulfato supersaturada hasta de -5 a 0 °C y filtrarla con succión para obtener un sólido insoluble;
d) disolver el sólido insoluble, y retirar impurezas del filtrado para obtener precipitación de hidróxido de níquel; la retirada de impurezas incluye retirar sucesivamente hierro, retirar calcio y magnesio;
e) lavar con agua, disolver con ácido y evaporar el precipitado de hidróxido de níquel para obtener sulfato de níquel.
2. Método para preparar directamente sulfato de níquel usando mata con bajo contenido de níquel según la reivindicación 1, en el que en la etapa a), el porcentaje en masa de níquel en la mata con bajo contenido de níquel es del 5-20 %; el pretratamiento incluye: moler y secar la mata con bajo contenido de níquel para obtener polvo de ferroníquel con un tamaño de partícula de >200 de malla.
3. Método para preparar directamente sulfato de níquel usando mata con bajo contenido de níquel según la reivindicación 1, en el que la etapa b) comprende: añadir el polvo de ferroníquel a un recipiente abierto, y luego añadir la disolución de ácido sulfúrico para mezclar, agitar para disolver, y luego evaporarla para obtener una disolución de sulfato supersaturada; una razón sólido-líquido (p/v) del polvo de ferroníquel con respecto a la disolución de ácido sulfúrico es de 1:(3-10), una concentración molar de la disolución de ácido sulfúrico es de 0,01-0,08 mol/l, una temperatura de la disolución es de 35-65 °C, una temperatura de la evaporación es de 100-120 °C, un tiempo de agitación es de 20-60 min; la disolución de sulfato supersaturada comprende disolución de sulfato de níquel supersaturada, disolución de sulfato de hierro supersaturada y disolución de sulfato de magnesio supersaturada.
4. Método para preparar directamente sulfato de níquel usando mata con bajo contenido de níquel según la reivindicación 3, en el que la etapa c) comprende: después de que la temperatura de la disolución de sulfato supersaturada en el recipiente abierto caiga hasta 20-25 °C, enfriar la disolución de sulfato supersaturada en el recipiente abierto hasta de -5 a 0 °C, a continuación, retirar una capa de hielo, y separar por filtración la disolución con succión para obtener un sólido insoluble; en el que la capa de hielo incluye ácido sulfúrico, y el sólido insoluble incluye cristal de sulfato.
5. Método para preparar directamente sulfato de níquel usando mata con bajo contenido de níquel según la reivindicación 1, en el que la etapa d) comprende:
d1) lavar el sólido insoluble con agua para retirar el residuo insoluble para obtener un filtrado; una razón sólido-líquido (p/v) del sólido insoluble con respecto al agua es de 1:(4-8), una temperatura de lavado es de 60-95 °C; mezclar el filtrado con una disolución alcalina diluida para realizar la reacción, y luego realizar la separación sólido-líquido para obtener una disolución con hierro retirado;
d2) mezclar la disolución con hierro retirado con una disolución alcalina diluida y sal de fluoruro para realizar la reacción, y luego realizar la separación sólido-líquido para obtener una disolución con calcio y magnesio retirados;
d3) mezclar la disolución con calcio y magnesio retirados con una disolución alcalina diluida para realizar la reacción, y luego realizar la separación sólido-líquido para obtener precipitado de hidróxido de níquel.
6. Método para preparar directamente sulfato de níquel usando mata con bajo contenido de níquel según la reivindicación 5, en el que en la etapa d1), la disolución alcalina diluida se selecciona de disolución de hidróxido de sodio, disolución de hidróxido de potasio, disolución de hidróxido de litio y disolución de hidróxido de bario, y una concentración molar de la disolución alcalina diluida es de 0,01-0,2 mol/l; un pH de la disolución de reacción mezclada es de 2,0-3,5; un potencial del filtrado se controla a 0,25-0,4 V; una temperatura de la reacción es de 60-95 °C.
7. Método para preparar directamente sulfato de níquel usando mata con bajo contenido de níquel según la reivindicación 5, en el que en la etapa d2), la disolución alcalina diluida se selecciona de disolución de hidróxido de sodio, disolución de hidróxido de potasio, disolución de hidróxido de litio y disolución de hidróxido de bario, y una concentración molar de la disolución alcalina diluida es de 0,01-0,2 mol/l; la sal de fluoruro se selecciona de fluoruro de sodio y fluoruro de potasio; un pH de la disolución de reacción mezclada es de 4,8-5,5; una razón de concentración molar de la suma de iones de magnesio e iones de calcio con respecto a los iones de fluoruro en la disolución de reacción mezclada es de 1:1,5-5; una temperatura de la reacción es de 60-95 °C.
8. Método para preparar directamente sulfato de níquel usando mata con bajo contenido de níquel según la reivindicación 5, en el que en la etapa d3), la disolución alcalina diluida se selecciona de disolución de hidróxido de sodio, disolución de hidróxido de potasio, disolución de hidróxido de litio y disolución de hidróxido de bario, y una concentración molar de la disolución alcalina diluida es de 0,01-0,2 mol/l; un pH de la disolución de reacción mezclada es de 7,0-8,5.
9. Sulfato de níquel preparado mediante el método para preparar directamente sulfato de níquel usando mata con bajo contenido de níquel según una cualquiera de las reivindicaciones 1-8.
10. Uso del sulfato de níquel según la reivindicación 9 en baterías.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110866663.1A CN113772751B (zh) | 2021-07-29 | 2021-07-29 | 一种利用低镍锍直接制备硫酸镍的方法、硫酸镍及其应用 |
| PCT/CN2022/096308 WO2023005406A1 (zh) | 2021-07-29 | 2022-05-31 | 一种利用低镍锍直接制备硫酸镍的方法、硫酸镍及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2957083A2 true ES2957083A2 (es) | 2024-01-09 |
| ES2957083R1 ES2957083R1 (es) | 2025-03-19 |
Family
ID=78836479
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES202390159A Pending ES2957083R1 (es) | 2021-07-29 | 2022-05-31 | Método para preparar directamente sulfato de níquel a partir de mata de bajo contenido en níquel, sulfato de níquel y aplicación del mismo |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US12199283B2 (es) |
| CN (1) | CN113772751B (es) |
| DE (1) | DE112022001037T5 (es) |
| ES (1) | ES2957083R1 (es) |
| MA (1) | MA62706A1 (es) |
| WO (1) | WO2023005406A1 (es) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113772751B (zh) * | 2021-07-29 | 2023-02-14 | 广东邦普循环科技有限公司 | 一种利用低镍锍直接制备硫酸镍的方法、硫酸镍及其应用 |
| CN116639718B (zh) * | 2023-06-26 | 2025-06-17 | 深圳市考拉生态科技有限公司 | 一种非含氟废酸液的回收处理工艺及回收得到的产品 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1107678A (en) * | 1978-04-12 | 1981-08-25 | Kohur N. Subramanian | Nickel recovery from sulfur-deficient mattes |
| CN1035724C (zh) | 1992-07-06 | 1997-08-27 | 潘同汉 | 用镍铜混合料生产硫酸镍和硫酸铜的方法 |
| KR100311689B1 (ko) * | 1999-08-10 | 2001-11-14 | 신현준 | 고순도 황산니켈의 결정 제조방법 |
| KR20110038769A (ko) * | 2009-10-09 | 2011-04-15 | 주식회사 지앤에프 | 페로니켈슬러그를 이용한 고순도 황산니켈의 결정 제조방법 |
| RU2410801C1 (ru) * | 2010-01-18 | 2011-01-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский Государственный политехнический университет" (ГОУ "СПбГПУ") | Способ переработки оксидно-никелевых электродов |
| CN102212690B (zh) * | 2011-06-08 | 2012-09-26 | 广西银亿科技矿冶有限公司 | 一种红土镍矿浸出液的提纯方法 |
| CN102329955A (zh) * | 2011-08-25 | 2012-01-25 | 云南锡业集团（控股）有限责任公司 | 全湿法处理红土镍矿生产电解镍的综合方法 |
| JP5672560B2 (ja) | 2012-03-29 | 2015-02-18 | 住友金属鉱山株式会社 | 高純度硫酸ニッケルの製造方法 |
| CN102923795B (zh) * | 2012-11-22 | 2015-11-18 | 赣州市豪鹏科技有限公司 | 硫酸镍的制备方法 |
| JP6481542B2 (ja) | 2015-07-21 | 2019-03-13 | 住友金属鉱山株式会社 | 高純度硫酸ニッケル水溶液の製造方法 |
| CN106756051A (zh) * | 2016-12-31 | 2017-05-31 | 山东飞源科技有限公司 | 从镍渣中回收硫酸镍的工艺 |
| CN107312930B (zh) | 2017-07-07 | 2018-08-28 | 金川集团股份有限公司 | 一种低镍锍硝酸浸出液热解除铁的方法 |
| CN107162067B (zh) * | 2017-07-17 | 2019-06-28 | 中矿(赣州)国际钴业有限公司 | 一种从含镍废旧电池中回收高纯硫酸镍的方法 |
| CN107790740A (zh) | 2017-09-27 | 2018-03-13 | 江苏省冶金设计院有限公司 | 一种镍渣的使用方法 |
| CN109110826B (zh) * | 2018-09-05 | 2020-11-06 | 广西银亿新材料有限公司 | 一种电池级硫酸镍的生产方法 |
| CN109205687A (zh) * | 2018-10-09 | 2019-01-15 | 金川集团股份有限公司 | 一种以氧化镍为原料制备电池级硫酸镍的方法 |
| CN109824096A (zh) * | 2019-03-20 | 2019-05-31 | 金川集团股份有限公司 | 一种以高铁低镍锍为原料生产硫酸镍的方法 |
| CN111170378A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-05-19 | 东营方圆有色金属有限公司 | 一种粗硫酸镍精制电池级硫酸镍的工艺方法 |
| US10995014B1 (en) | 2020-07-10 | 2021-05-04 | Northvolt Ab | Process for producing crystallized metal sulfates |
| CN112593080A (zh) * | 2020-12-21 | 2021-04-02 | 北京博萃循环科技有限公司 | 一种火法-湿法联合处理红土镍矿的方法 |
| CN112941314B (zh) * | 2021-01-29 | 2022-12-13 | 湖南邦普循环科技有限公司 | 一种从镍铁合金中分离镍和铁的方法和应用 |
| CN113772751B (zh) | 2021-07-29 | 2023-02-14 | 广东邦普循环科技有限公司 | 一种利用低镍锍直接制备硫酸镍的方法、硫酸镍及其应用 |
-
2021
- 2021-07-29 CN CN202110866663.1A patent/CN113772751B/zh active Active
-
2022
- 2022-05-31 MA MA62706A patent/MA62706A1/fr unknown
- 2022-05-31 WO PCT/CN2022/096308 patent/WO2023005406A1/zh not_active Ceased
- 2022-05-31 ES ES202390159A patent/ES2957083R1/es active Pending
- 2022-05-31 US US18/282,133 patent/US12199283B2/en active Active
- 2022-05-31 DE DE112022001037.1T patent/DE112022001037T5/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2957083R1 (es) | 2025-03-19 |
| DE112022001037T5 (de) | 2023-11-23 |
| US12199283B2 (en) | 2025-01-14 |
| WO2023005406A1 (zh) | 2023-02-02 |
| MA62706A1 (fr) | 2024-05-31 |
| CN113772751B (zh) | 2023-02-14 |
| CN113772751A (zh) | 2021-12-10 |
| US20240047675A1 (en) | 2024-02-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2976316B2 (es) | Metodo para recuperar selectivamente metales valiosos en baterias de litio residuales | |
| CN100469697C (zh) | 硫酸锂溶液生产低镁电池级碳酸锂的方法 | |
| ES2957083A2 (es) | Método para preparar directamente sulfato de níquel a partir de mata de bajo contenido en níquel, sulfato de níquel y aplicación del mismo | |
| WO2020171009A1 (ja) | リチウム回収方法 | |
| JP2019508587A5 (es) | ||
| CN115323196A (zh) | 包括HCl喷射的含锂材料的加工 | |
| CN105132720B (zh) | 一种分步沉淀回收离子吸附型稀土矿浸出液中稀土的方法 | |
| TWI693097B (zh) | 金屬濃縮方法及金屬回收方法 | |
| CN109019643B (zh) | 一种磷锂铝石提取锂盐的工艺 | |
| WO2024055520A1 (zh) | 硫酸锂料液回收制备氢氧化锂的方法 | |
| CN106435214A (zh) | 一种锌冶炼系统中去除镁的方法 | |
| JP2020132952A (ja) | リチウム回収方法 | |
| CN101508471A (zh) | 四氧化三钴生产工艺 | |
| CN116623009A (zh) | 一种从锂矿石浸出液综合回收锂、铷、铯的方法 | |
| CN118221140A (zh) | 从含锂溶液中提取碳酸锂的方法 | |
| CN115072800A (zh) | 锂离子电池拆解活性黑粉制备三元前驱体、碳酸锂的方法 | |
| CN116397112A (zh) | 从拜耳法种分母液结晶钒渣中提取钒的方法 | |
| CN102167369B (zh) | 一种降低LiCl中NaCl含量的方法 | |
| CN112279314B (zh) | 一种精制镍盐深度除钠制取电池级硫酸镍的方法 | |
| CN111592017A (zh) | 一种锂辉石压浸制备电池级氯化锂的方法 | |
| CN117208942A (zh) | 一种磷锂铝石制备碳酸锂的方法 | |
| CN117509688A (zh) | 一种废旧磷酸铁锂正极材料全组分高效回收方法 | |
| WO2010125205A1 (es) | Método de fabricación de sulfato ferroso a partir de cenizas de pirita | |
| CN115566307B (zh) | 从废旧锂电中回收高纯草酸锂和高纯氢氧化锂的方法 | |
| CN103122411A (zh) | 一种无钠型四氧化三锰生产母液循环综合利用的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA2A | Patent application published |
Ref document number: 2957083 Country of ref document: ES Kind code of ref document: A2 Effective date: 20240109 |
|
| EC2A | Search report published |
Ref document number: 2957083 Country of ref document: ES Kind code of ref document: R1 Effective date: 20250312 |