ES2955778T3 - Método novedoso para producir ésteres de ácidos grasos altamente insaturados - Google Patents

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Abstract

La presente invención proporciona un método para producir/purificar ácidos grasos altamente insaturados y/o derivados de los mismos mientras se suprime el deterioro de la solución acuosa de sal de plata en la producción/purificación de ácidos grasos altamente insaturados y/o derivados de los mismos usando una solución acuosa de un sal de plata. La presente invención también mezcla o pone en contacto una mezcla que tiene un índice de peróxido (POV) de 10 o inferior y una solución acuosa de una sal de plata en un método para purificar ácidos grasos altamente insaturados y/o derivados de los mismos a partir de una mezcla que contiene ácidos grasos altamente insaturados. ácidos grasos y/o derivados de los mismos. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Método novedoso para producir ésteres de ácidos grasos altamente insaturados
[Campo técnico]
La presente invención se refiere a un método de producción novedoso de un éster de etilo de ácido graso altamente insaturado. Además, la presente invención se refiere a un método de purificación de un éster de etilo de ácido graso altamente insaturado.
[Antecedentes de la técnica]
Un ácido graso altamente insaturado es una expresión colectiva de ácidos grasos que tienen muchos enlaces dobles. Se ha prestado atención a las funciones biológicas de los ácidos grasos altamente insaturados y los derivados de los mismos, especialmente el ácido icosapentaenoico y el ácido docosapentaenoico derivados de aceites de pescado. La demanda de los mismos ha ido en aumento, incluyendo el ácido icosapentaenoico de alta pureza como producto farmacéutico. Por tanto, existe una demanda de un método de producción novedoso de un éster de etilo de ácido graso altamente insaturado, o un método de purificación novedoso de un éster de etilo de ácido graso altamente insaturado, que sea más simple y económico, y que pueda lograr una mayor pureza y/o un mayor rendimiento.
Un método complejo de plata, que utiliza la característica de los ácidos grasos altamente insaturados y los derivados de los mismos de que forman un complejo con iones de plata y se vuelven solubles en agua, es conocido como uno de los métodos de purificación de ácidos grasos altamente insaturados (Bibliografía de patentes 1-4). Las publicaciones de patentes 1-4 y el documento WO 2015/015716 A1 describen que la sal de plata que se usa para la purificación de ácidos grasos altamente insaturados y derivados de los mismos puede reutilizarse. Sin embargo, la sal de plata tiene la propiedad de ser extremadamente propensa al deterioro. Cuando los ácidos grasos altamente insaturados y los derivados de los mismos se purifican utilizando sal de plata deteriorada, se produciría contaminación de impurezas y deterioro del sabor, y no es posible obtener buenos productos purificados. Por consiguiente, la reutilización de sal de plata es extremadamente difícil en la realidad, y cuando se purifican ácidos grasos altamente insaturados y derivados de los mismos a escala industrial, existe el problema de que se necesita preparar una nueva solución acuosa de sal de plata cada vez, y el costo de purificación se vuelve extremadamente alto.
Con el fin de proporcionar ácidos grasos altamente insaturados y derivados de los mismos que tengan un buen nivel de calidad a un bajo costo, se desarrolló un método para permitir que el contenido de ácidos grasos libres en una solución acuosa de sal de plata que será reutilizada esté por debajo de un valor predeterminado, como técnica para permitir la reutilización repetida de una solución acuosa de sal de plata durante un largo periodo de tiempo (Bibliografía de patentes 5). Este método se caracteriza por que una solución acuosa de sal de plata se pone en contacto con un agente reductor de ácidos grasos libres para regular que el contenido de ácidos grasos libres en la solución acuosa de sal de plata sea de 0,2 meq o menos por 1 g de plata. Sin embargo, como dejaron claro los inventores y como se describirá a continuación, si sólo se tiene en cuenta el valor de ácido de las materias primas y no se presta atención al valor de peróxido, los peróxidos de las materias primas pueden provocar el deterioro del nitrato de plata en la solución acuosa de nitrato de plata, y pueden provocar la disminución del rendimiento de la producción y similares. Como se mostrará a continuación, los inventores dejaron claro que los peróxidos de las materias primas provocan el deterioro del nitrato de plata en las soluciones acuosas de nitrato de plata y provocan la disminución del rendimiento de la producción y similares, y los inventores completaron la presente invención caracterizada por que el valor de peróxido de las materias primas se define en 10 o menos para disminuir el deterioro del nitrato de plata. Aunque la Bibliografía de patentes 5 describe un valor de ácido con respecto a la calidad de las materias primas, no tiene descripciones relativas a un valor de peróxido. Un valor de ácido, que es el índice de calidad de las materias primas, no se correlaciona con un valor de peróxido. Por tanto, el objeto descrito en la Bibliografía de patentes 5 puede desarrollar el problema de que el deterioro del nitrato de plata en una solución acuosa de nitrato de plata esté provocado por los peróxidos de las materias primas, y se produce una disminución en el rendimiento de producción y similares.
[Listado de citas]
[Bibliografía de patentes]
[PTL 1] Patente japonesa n.° 2786748
[PTL 2] Patente japonesa n.° 2895258
[PTL 3] Patente japonesa n.° 2935555
[PTL 4] Patente japonesa n.° 3001954
[PTL 5] Patente japonesa n.° 5503856 o documento EP 2330177 A1
[Sumario de la invención]
[Problema técnico]
Un objetivo de la presente invención es, cuando se purifican derivados de ácidos grasos altamente insaturados a parir de una mezcla (por ejemplo, materias primas) que comprende derivados de ácidos grasos altamente insaturados, disminuir el valor de peróxido de la mezcla para mejorar el rendimiento y similares en la purificación/producción de derivados de ácidos grasos altamente insaturados.
[Solución al problema]
Los inventores han descubierto que los peróxidos lipídicos de ésteres de etilo de ácidos grasos altamente insaturados, que son materias primas, influyen significativamente en el deterioro de las soluciones acuosas de sales de plata, y han completado la presente invención. Sin desear quedar ligados a teoría alguna, los inventores dedujeron que la disminución en la capacidad de procesamiento de una solución acuosa de sal de plata está provocada por la unión de un peróxido lipídico y/o un producto de oxidación del peróxido lipídico y/o un producto de degradación del peróxido lipídico con la solución acuosa de sal de plata. Por tanto, los inventores consideraron que es importante eliminar tal peróxido lipídico y/o producto de oxidación del peróxido lipídico y/o producto de degradación del peróxido lipídico en las materias primas, y descubrieron que el deterioro de una solución acuosa de sal de plata (por ejemplo, nitrato de plata) puede suprimirse al disminuir el valor de peróxido de un éster de etilo de ácido graso altamente insaturado que es la materia prima, o proporcionando una materia prima de éster de etilo de ácido graso altamente insaturado que tenga un valor de peróxido bajo, completando así el novedoso método de producción/método de purificación de la presente invención.
En la presente invención, al reducir el valor de peróxido de un éster de etilo de ácido graso altamente insaturado, que es la materia prima, a 1 o menos, o al proporcionar una materia prima de éster de etilo de ácido graso altamente insaturado que tenga un valor de peróxido bajo de 1 o menos, y al poner en contacto tal materia prima de éster de etilo de ácido graso altamente insaturado con una solución acuosa de sal de plata, se permite la producción/purificación de ácidos grasos altamente insaturados y/o derivados de los mismos al tiempo que se suprime el deterioro de la solución acuosa de sal de plata.
La presente invención se define mediante las reivindicaciones adjuntas.
[Efectos ventajosos de la invención]
La presente invención proporciona un método de producción/purificación ácidos grasos altamente insaturados y/o derivados de los mismos al tiempo que se suprime el deterioro de una solución acuosa de sal de plata, en la producción/purificación de ácidos grasos altamente insaturados y/o derivados de los mismos utilizando la solución acuosa de sal de plata.
[Descripción de las realizaciones]
En lo sucesivo en el presente documento, se describirá la presente invención. A lo largo de la presente memoria descriptiva, se debe entender que, a menos que se indique particularmente de otro modo, una expresión en su forma singular también incluye la concepción de pluralidad. También se debe entender que, a menos que se indique particularmente de otro modo, los términos y las expresiones usados en la presente memoria descriptiva tienen los significados que se usan convencionalmente en la técnica. Por lo tanto, a menos que se defina de otro modo, todos los términos y las expresiones técnicos y científicos usados en la presente memoria descriptiva tienen los mismos significados que entienden comúnmente los que tienen experiencia habitual en la materia a la que se refiere la presente invención. En caso de conflicto, la presente memoria descriptiva, incluyendo las definiciones, prevalecerá. Además, en la presente memoria descriptiva, "% en peso" y "concentración porcentual de masa" se pueden usar indistintamente. Adicionalmente, en la presente memoria descriptiva, a menos que se indique particularmente de otro modo, "%" significa "% en peso".
(Definición de términos y expresiones)
En lo sucesivo en el presente documento, se enumerarán las definiciones de los términos y las expresiones que se usan particularmente en la presente memoria descriptiva.
La expresión "aceites y grasas de materia prima", como se usa en el presente documento, se refiere a aceites y grasas que se usan como materias primas en la purificación de la presente invención. El tratamiento de desacidificación se puede realizar o no sobre los aceites y las grasas de materia prima. Preferentemente, los aceites y las grasas de materia prima de la presente invención son aceites y grasas de materia prima sobre los que se realiza el tratamiento de desacidificación.
El término "purificación", como se usa en el presente documento, se refiere a cualquier operación que aumente la concentración de las sustancias que serán la diana de la purificación.
La expresión "valor de peróxido", como se usa en el presente documento, se usa indistintamente con "VPO", y representa una cantidad de peróxidos, que son los productos primarios generados en la fase temprana de autooxidación de aceites y grasas. Sin desear quedar ligados a teoría alguna, se considera que el deterioro de la sal de plata (por ejemplo, nitrato de plata) está provocado por el peróxido lipídico incluido en la mezcla (aceites y grasas de materia prima). En otras palabras, parece que la sal de plata, tal como el nitrato de plata, se desnaturaliza debido a la reacción de la sal de plata, tal como el nitrato de plata, con peróxido lipídico. Además, cuando existe un peróxido en la mezcla (aceites y grasas de materia prima), como el peróxido es inestable, se degrada y genera aldehído. Dado que el aldehído generalmente tiene toxicidad, también es importante suprimir la generación de aldehído. El VPO de la mezcla (por ejemplo, aceites y grasas de materia prima) utilizada en el método de purificación de la presente invención es de 14 o menos, 13 o menos, 12 o menos, 11 o menos, 10 o menos, 9 o menos, 8 o menos, 7 o menos, 6 o menos, 5 o menos, 4 o menos, 3 o menos, 2 o menos, 1 o menos, o 0,5 o menos. El "valor de peróxido (VPO)" se puede medir haciendo reaccionar yoduro de potasio con la muestra y titulando el yodo libre del yoduro de potasio por hidroperóxido en los aceites y grasas. Con mayor detalle, es como se describe en "The JOCS Standard Methods for the Analysis of Fats, Oils and Related Materials", Edición de 2003 (editada por la Sociedad Japonesa de Químicos del Petróleo).
La expresión "valor de ácido", como se usa en el presente documento, es un índice de ácidos carboxílicos incluidos en los ácidos grasos y se refiere al número de mg de hidróxido de potasio que se precisa para neutralizar los ácidos grasos libres incluidos en 1 g de la muestra. El método de medición del valor de ácido es como se describe en "The JOCS Standard Methods for the Analysis of Fats, Oils and Related Materials", Edición de 2003 (editada por la Sociedad Japonesa de Químicos del Petróleo).
El "valor de peróxido" no tiene una relación directa con el "valor de ácido". El valor del valor de peróxido aumenta a medida que avanza la oxidación y se generan peróxidos. Sin embargo, como los peróxidos son inestables, se degradan con el tiempo. Además, incluso si el valor de ácido de una mezcla es bajo, el valor de peróxido (VPO) puede ser alto. Por ejemplo, cuando una muestra se pone en contacto con un agente reductor del VPO, el VPO no necesariamente se vuelve de 10 o menos. Por tanto, para confirmar que el VPO es de 10 o menos, es necesaria la medición del VPO. Incluso si el valor de ácido es de 5 o menos, el VPO no es necesariamente de 10 o menos, y más bien, el VPO a menudo es superior a 10. Además, en la Bibliografía de patentes 5, no se pudieron obtener resultados suficientes en la prevención del deterioro de una solución acuosa de sal de plata ajustando únicamente el valor de ácido a 5 o menos. Por tanto, era esencial ajustar el contenido de ácidos grasos libres por 1 g de plata en 0,2 meq o menos.
Sin desear quedar ligados a teoría alguna, en un aspecto de la presente invención, la disminución de la capacidad de procesamiento de una solución acuosa de sal de plata se suprime al eliminar un peróxido lipídico y/o un producto de oxidación del peróxido lipídico y/o un producto de degradación del peróxido lipídico en las materias primas. El método de eliminación de tal peróxido lipídico y/o un producto de oxidación del peróxido lipídico y/o un producto de degradación del peróxido lipídico en las materias primas representativamente puede ser la disminución del valor de peróxido debido al procesamiento por un "agente reductor del VPO", pero sin limitarse a eso. Siempre que tal peróxido lipídico y/o producto de oxidación del peróxido lipídico y/o producto de degradación del peróxido lipídico se eliminen de las materias primas, incluso si el valor de peróxido no disminuye, se puede suprimir la reducción de la capacidad de procesamiento de la solución acuosa de sal de plata, y es posible ejercer el efecto deseado de la presente invención.
La expresión "agente reductor del VPO", como se usa en el presente documento, se refiere a un agente que tiene la acción de disminuir el "valor de peróxido (VPO)". Por ejemplo, el agente reductor del VPO puede ser, pero sin limitación, arcilla ácida, arcilla activada, carbón activado y ácido silícico. Como ácido silícico (también conocido como sílice) puede utilizarse, por ejemplo, gel de sílice, que es ácido silícico gelificado. En la presente invención, por ejemplo, el método para permitir que el valor de peróxido de una mezcla que comprende derivados de ácidos grasos altamente insaturados sea de 10 o menor puede ser, pero sin limitación, la puesta en contacto de la mezcla con el "agente reductor del VPO", la mezcla de la mezcla con el "agente reductor del VPO", el aporte del "agente reductor del VPO" en la mezcla para agitación, o paso de líquido de la mezcla a través de una columna rellena con el "agente reductor del VPO".
La expresión "ácidos grasos altamente insaturados", como se usa en el presente documento, significa ácidos grasos insaturados que tienen un número de carbonos de 16 o más, que también tienen dos o más enlaces dobles dentro de la molécula. Por ejemplo, estos pueden ser, pero no se limitan a, ácido docosahexaenoico (C22:6, DHA), ácido eicosapentaenoico (C20:5, EPA), ácido araquidónico (C20:4, AA), ácido docosapentaenoico (C22:5, DPA), ácido estearidónico (C18:4), ácido linolénico (C18:3) y ácido linoleico (C18:2). Los derivados de los ácidos grasos altamente insaturados que se pueden obtener con el método de adquisición de la presente invención se refieren a derivados en que los ácidos grasos pueden ser o no del tipo libre. Por ejemplo, estos pueden ser, pero no se limitan a, ácidos grasos altamente insaturados y derivados de tipo éster tales como el éster de metilo y el éster de etilo, derivados de tipo amida tales como amida y metil amida, derivados del tipo alcohol graso, un triglicérido, diglicérido y monoglicérido, de los ácidos grasos altamente insaturados.
La expresión "sal de plata", como se usa en el presente documento, se refiere a sal de plata que puede formar un complejo con enlaces insaturados en ácidos grasos insaturados. Por ejemplo, esta puede ser, pero sin limitación, nitrato de plata, perclorato de plata, acetato de plata, tricloroacetato de plata y trifluoroacetato de plata. La sal de plata se disuelve en agua de tal manera que la concentración se vuelve, preferentemente, del 15% o más, más preferentemente del 20 % o más e incluso más preferentemente del 40 % o más, para lograr una solución acuosa de sal de plata, y esto se usa para la purificación de derivados de ácidos grasos altamente insaturados. Además, la concentración de sal de plata en la solución acuosa de sal de plata no está particularmente limitada, pero preferentemente la concentración de saturación es el límite superior.
El término "antioxidante", como se usa en el presente documento, se refiere a una sustancia que reduce o elimina las reacciones dañinas implicadas con el oxígeno en los organismos vivos, los alimentos, las necesidades diarias y las materias primas industriales. Representativamente, el antioxidante puede ser, pero sin limitación, butilhidroxitolueno, tocoferol y un derivado de tocoferol. Por ejemplo, el derivado de tocoferol puede ser, pero sin limitación, d-a-tocoferol, d-p-tocoferol, d-Y-tocoferol, d-8-tocoferol, l-a-tocoferol, l-p-tocoferol, l-Y-tocoferol y l-S-tocoferol; dl-a-tocoferol, dl-p-tocoferol, dl-Y-tocoferol y dl-5-tocoferol, que son mezclas de los mismos; y acetato de tocoferol, succinato de tocoferol, fosfato de tocoferol, aspartato de tocoferol, glutamato de tocoferol, palmitato de tocoferol, nicotinato de tocoferol, linoleato de tocoferol y tocoferol polietoxilado, que son derivados de los mismos.
En el método de purificación de la presente invención, el método de separación selectiva de derivados de ácidos grasos altamente insaturados a partir de una mezcla de derivados de ácidos grasos se realiza de manera representativa mediante, pero sin limitación: la adición de una solución acuosa de sal de plata que puede formar un complejo con enlaces insaturados a la mezcla de derivados de ácidos grasos descrita anteriormente que contiene los derivados de ácidos grasos altamente insaturados; la agitación preferentemente durante 5 minutos a 4 horas, más preferentemente durante 10 minutos a 2 horas, para formar el complejo de sal de plata soluble en aguaderivados de ácidos grasos altamente insaturados; y la disolución selectiva únicamente de los derivados de ácidos grasos altamente insaturados en una solución acuosa de sal de plata.
Además, con respecto a la temperatura de reacción de los derivados de ácidos grasos altamente insaturados descritos anteriormente y la solución acuosa de sal de plata, el límite inferior puede ser cualquier temperatura siempre que la solución acuosa de sal de plata sea un líquido y el límite superior es de 100 °C. Sin embargo, teniendo en cuenta la estabilidad oxidativa de los derivados de ácidos grasos altamente insaturados, la solubilidad de la sal de plata en agua, la velocidad de generación del complejo y similares, la temperatura de reacción es preferentemente de 10 a 30 °C.
En el momento del contacto de los derivados de ácidos grasos altamente insaturados descritos anteriormente con la solución acuosa de sal de plata, dicho contacto se realiza preferentemente en un gas inerte, por ejemplo, una atmósfera de nitrógeno, al tiempo que se bloquea la luz considerando la estabilidad oxidativa de los derivados de ácidos grasos altamente insaturados y la estabilidad de la sal de plata. Por ejemplo, mediante el establecimiento de una atmósfera de nitrógeno durante la producción, la incorporación de oxígeno, que es la causa de la oxidación, puede bloquearse, y también es posible suprimir el aumento de peróxidos debido a la oxidación de las materias primas. Además, al bloquear la luz, que propicia la oxidación, es posible suprimir aún más la oxidación y suprimir el aumento de peróxidos.
El método de disociación de los derivados de ácidos grasos altamente insaturados a partir del complejo de los derivados de ácidos grasos altamente insaturados descritos anteriormente y la sal de plata no está particularmente limitado, pero se trata de, por ejemplo, la extracción mediante disolventes orgánicos y un método de adición de agua para insolubilizar los derivados de ácidos grasos altamente insaturados para la separación.
En el método de purificación/método de producción de derivados de ácidos grasos altamente insaturados utilizando una mezcla (materias primas) que tiene un valor de peróxido bajo, que es la característica de la presente invención, por ejemplo, es posible combinar (1) la regulación del contenido de ácidos grasos libres en la mezcla (materias primas) y/o (2) la regulación del valor de ácido en la mezcla (materias primas). Por ejemplo, en un aspecto de la presente invención, el contenido de ácidos grasos libres en la solución acuosa de sal de plata se regula a 0,5 meq o menos, 0,4 meq o menos, 0,3 meq o menos, 0,25 meq o menos, 0,2 meq o menos, 0,15 meq o menos, 0,1 meq o menos, o 0,07 meq o menos. Por ejemplo, en otro aspecto de la presente invención, el valor de ácido en la mezcla (materias primas) se puede regular a 10 o menos, 9 o menos, 8 o menos, 7 o menos, 6 o menos, 5 o menos, 4 o menos, 3 o menos, 2 o menos, o 1 o menos.
En lo sucesivo en el presente documento, el método de purificación de los derivados de ácidos grasos altamente insaturados de la presente invención se explicará más específicamente basándose en los Ejemplos y similares. Sin embargo, la presente invención no se limita a los mismos.
(Ejemplo 1)
Se purificó un éster de etilo de ácido graso altamente insaturado a partir de una mezcla de éster de etilo de ácido graso mediante el siguiente método.
En primer lugar, se añadieron 50 g de agua destilada a 50 g de nitrato de plata para agitarse/disolverse. 20 g de una mezcla de ésteres de etilo de ácido graso (valor de ácido 0,7; VPO de 6; pureza de éster de etilo de EPA del 44,9 % (área de composición de ácidos grasos %); pureza de éster de etilo de DHA del 7,4 %) se mezclaron con 100 g de esta solución acuosa de nitrato de plata y se agitó durante 30 minutos a 20 °C. Posteriormente, la solución se dejó reposar durante 30 minutos y se separó en dos capas. Esta capa superior se desechó y solo la capa inferior se recogió por separado para añadir 100 g de ciclohexano para agitar durante 30 minutos a 60 °C. Posteriormente, la solución se dejó reposar durante 30 minutos y se separó en dos capas. Esta capa superior se recogió por separado para obtener un concentrado de ésteres de etilo de ácidos grasos altamente insaturados. Además, la capa inferior que contenía nitrato de plata se tomó por separado para medir el contenido de ácidos grasos libres. Esta capa inferior que contenía nitrato de plata se usó para la purificación de ésteres de etilo de ácidos grasos altamente insaturados nuevamente. Las reacciones descritas anteriormente se llevaron a cabo en una atmósfera de nitrógeno. Estas operaciones se repitieron.
[Tabla 1]
T l 1 m ri r l l E m l 1
Figure imgf000006_0001
Los resultados del tratamiento de 10 lotes de la mezcla descrita anteriormente se muestran en la Tabla 1 descrita anteriormente.
Ejemplo 2 (Uso de materias primas que tienen diversos VPO y valores de ácido)
Se obtuvo un éster de etilo de ácido graso altamente insaturado a partir de una mezcla de éster de etilo de ácido graso mediante el siguiente método.
En primer lugar, se añadieron 50 g de agua destilada a 50 g de nitrato de plata para agitarse/disolverse. 20 g de una mezcla de ésteres de etilo de ácido graso (valor de ácido de 0,2 a 1,5; VPO de 1,0 a 9,5; pureza de éster de etilo de EPA del 40-48% (área de composición de ácidos grasos %); pureza de éster de etilo de DHA del 5-10%) se mezclaron con 100 g de esta solución acuosa de nitrato de plata y se agitó durante 30 minutos a 20 °C. Posteriormente, la solución se dejó reposar durante 30 minutos y se separó en dos capas. Esta capa superior se desechó y solo la capa inferior se recogió por separado para añadir 100 g de ciclohexano para agitar durante 30 minutos a 60 °C. Posteriormente, la solución se dejó reposar durante 30 minutos y se separó en dos capas. Esta capa superior se recogió por separado para obtener un concentrado de ésteres de etilo de ácidos grasos altamente insaturados. Además, la capa inferior que contenía nitrato de plata se tomó por separado para medir el contenido de ácidos grasos libres. Esta capa inferior que contenía nitrato de plata se usó para la purificación de ésteres de etilo de ácidos grasos altamente insaturados nuevamente. Las reacciones descritas anteriormente se llevaron a cabo en una atmósfera de nitrógeno. Estas operaciones se repitieron.
[Tabla 2]
Tabla 2 (Sumario de los resultados del Ejemplo 2) Uso de materias primas que tienen diversos VPO y valores de ácido
Figure imgf000007_0001
Los resultados del tratamiento de 10 lotes de la mezcla descrita anteriormente se muestran en la Tabla 2 descrita anteriormente. Estos resultados muestran que los valores de peróxido no se correlacionan con los valores de ácido, y que se podría obtener una pureza y un rendimiento notables ajustando el valor de peróxido a 10 o menos.
Ejemplo 3 (Uso de materias primas, donde el VPO 15 de las materias primas se disminuye a un VPO de 1 con arcilla activada)
Se obtuvo un éster de etilo de ácido graso altamente insaturado a partir de una mezcla de éster de etilo de ácido graso mediante el siguiente método.
En primer lugar, se añadieron 10 g de arcilla activada a 1 kg de una mezcla de ésteres de etilo de ácidos grasos (valor de ácido de 0,5; VPO de 15; pureza de éster de etilo de EPA del 45,3% (área de composición de ácidos grasos %); pureza de éster de etilo de DHA del 6,8 %) para agitar durante 30 minutos a 50 °C en atmósfera de nitrógeno. Posteriormente, la arcilla activada se eliminó por filtración, y cuando se midió el VPO, era de 1,0. 20 g de esta mezcla de ésteres de etilo de ácido graso (valor de ácido 0,6; VPO 1.0) se mezclaron con 100 g de una solución acuosa de nitrato de plata, donde se añadieron 50 g de agua destilada a 50 g de nitrato de plata para agitarse/disolverse, y se agitó durante 30 minutos a 10 °C. Posteriormente, la solución se dejó reposar durante 30 minutos y se separó en dos capas. Esta capa superior se desechó y solo la capa inferior se recogió por separado para añadir 200 g de ciclohexano para agitar durante 30 minutos a 40 °C. Posteriormente, la solución se dejó reposar durante 30 minutos y se separó en dos capas. Esta capa superior se recogió por separado para obtener un concentrado de ésteres de etilo de ácidos grasos altamente insaturados. Además, la capa inferior que contenía nitrato de plata se tomó por separado para medir el contenido de ácidos grasos libres. Esta capa inferior que contenía nitrato de plata se usó para la purificación de ésteres de etilo de ácidos grasos altamente insaturados nuevamente. Las reacciones descritas anteriormente se llevaron a cabo en una atmósfera de nitrógeno. Estas operaciones se repitieron.
[Tabla 3]
Tabla 3 (Sumario de los resultados del Ejemplo 3) (Uso de materias primas, donde el VPO 15 de las materias primas se disminu e a un VPO de 1 con arcilla activada
Figure imgf000007_0002
continuación
Figure imgf000008_0001
Los resultados del tratamiento de 10 lotes de la mezcla descrita anteriormente se muestran en la Tabla 3 descrita anteriormente. Estos resultados demuestran que se ejerció un efecto notable al disminuir el valor de peróxido de 15 a 1,0.
Ejemplo comparativo 1 (Uso de materias primas con un VPO de 15 antes de la disminución del VPO del Ejemplo 3) Se obtuvo un éster de etilo de ácido graso altamente insaturado a partir de una mezcla de éster de etilo de ácido graso mediante el siguiente método.
20 g de una mezcla de ésteres de etilo de ácido graso (valor de ácido 0,5; VPO de 15; pureza de éster de etilo de EPA del 45,3 % (área de composición de ácidos grasos %); pureza de éster de etilo de d Ha del 6,8 %) se mezclaron con 100 g de una solución acuosa de nitrato de plata, donde se añadieron 50 g de agua destilada a 50 g de nitrato de plata para agitarse/disolverse, y se agitó durante 60 minutos a 10 °C. Posteriormente, la solución se dejó reposar durante 30 minutos y se separó en dos capas. Esta capa superior se desechó y solo la capa inferior se recogió por separado para añadir 200 g de ciclohexano para agitar durante 30 minutos a 40 °C. Posteriormente, la solución se dejó reposar durante 30 minutos y se separó en dos capas. Esta capa superior se recogió por separado para obtener un concentrado de ésteres de etilo de ácidos grasos altamente insaturados. Además, la capa inferior que contenía nitrato de plata se tomó por separado para medir el contenido de ácidos grasos libres. Esta capa inferior que contenía nitrato de plata se usó para la purificación de ésteres de etilo de ácidos grasos altamente insaturados nuevamente. Las reacciones descritas anteriormente se llevaron a cabo en una atmósfera de nitrógeno. Estas operaciones se repitieron.
[Tabla 4]
Tabla 4 (Sumario de resultados del Ejemplo comparativo 1) Uso de materias primas antes de la disminución del VPO
Figure imgf000008_0002
Los resultados del tratamiento de 10 lotes de la mezcla descrita anteriormente se muestran en la Tabla 4 descrita anteriormente. Cuando se comparan con los resultados de la Tabla 3 (el caso en que el valor de peróxido disminuye de 15 a 1,0), los resultados de la Tabla 4 demuestran que se confirmó un efecto notable de la presente invención al disminuir el valor de peróxido de 15 a 1,0.
Ejemplo comparativo 2 (realizado cambiando la condición del Ejemplo 1, que está en atmósfera de nitrógeno, a un sistema abierto al aire)
Se obtuvo un éster de etilo de ácido graso altamente insaturado a partir de una mezcla de éster de etilo de ácido graso mediante el siguiente método.
En primer lugar, se añadieron 50 g de agua destilada a 50 g de nitrato de plata para agitarse/disolverse. 20 g de una mezcla de ésteres de etilo de ácido graso (valor de ácido 0,7; VPO de 6; pureza de éster de etilo de EPA del 44,9 % (área de composición de ácidos grasos %); pureza de éster de etilo de DHA del 7,4 %) se mezclaron con 100 g de esta solución acuosa de nitrato de plata y se agitó durante 60 minutos a 20 °C. Posteriormente, la solución se dejó reposar durante 60 minutos y se separó en dos capas. Esta capa superior se desechó y solo la capa inferior se recogió por separado para añadir 100 g de ciclohexano para agitar durante 60 minutos a 60 °C. Posteriormente, la solución se dejó reposar durante 30 minutos, y se separó en dos capas. Esta capa superior se recogió por separado para obtener un concentrado de ésteres de etilo de ácidos grasos altamente insaturados. Además, la capa inferior que contenía nitrato de plata se tomó por separado para medir el contenido de ácidos grasos libres. Esta capa inferior que contenía nitrato de plata se usó para la purificación de ésteres de etilo de ácidos grasos altamente insaturados nuevamente. Las reacciones descritas anteriormente se llevaron a cabo en un sistema abierto al aire. Estas operaciones se repitieron.
[Tabla 5]
Tabla 5 (Sumario de los resultados del Ejemplo comparativo 2) Realizado cambiando la condición del Ejemplo 1, que está en atmósfera de nitró eno a un sistema abierto al aire
Figure imgf000009_0001
Los resultados del tratamiento de 10 lotes de la mezcla descrita anteriormente se muestran en la Tabla 5 descrita anteriormente. Cuando estos resultados se comparan con los resultados del Ejemplo 1, se demuestra que los resultados en atmósfera de nitrógeno ejercen un efecto más notable que el caso del sistema abierto al aire.
Como se describe anteriormente, la presente invención se ejemplifica mediante el uso de sus realizaciones preferidas de la presente invención. Sin embargo, la presente invención no debe interpretarse basándose únicamente en las realizaciones. Se entiende que el alcance de la presente invención debe interpretarse únicamente en base al alcance de las reivindicaciones.
[Aplicabilidad industrial]
De acuerdo con la presente invención, se proporciona un método de producción/purificación de ácidos grasos altamente insaturados y/o derivados de los mismos al tiempo que se suprime el deterioro de una solución acuosa de sal de plata en la producción/purificación de ácidos grasos altamente insaturados y/o derivados de los mismos utilizando la solución acuosa de sal de plata.

Claims (9)

REIVINDICACIONES
1. Un método de purificación de derivados de ácidos grasos altamente insaturados a partir de una mezcla que comprende derivados de ácidos grasos altamente insaturados, que comprende una etapa seleccionada del grupo que consiste en las siguientes (1) a (4):
(1) (a) proporcionar la mezcla que tiene un valor de peróxido (VPO) de 1 o menos, en donde el VPO de la mezcla se regula mediante un agente reductor del VPO, y
(b) poner en contacto la mezcla con una solución acuosa de sal de plata;
(2) (a) proporcionar la mezcla que tiene un VPO de 1 o menos, en donde el VPO de la mezcla se regula mediante un agente reductor del VPO, y
(b) mezclar la mezcla con una solución acuosa de sal de plata;
(3) (a) disminuir un VPO de la mezcla a 1 o menos poniendo en contacto la mezcla con un agente reductor del VPO, y (b) poner en contacto la mezcla con una solución acuosa de sal de plata; y
(4) (a) disminuir un VPO de la mezcla a 1 o menos poniendo en contacto la mezcla con un agente reductor del VPO, y (b) mezclar la mezcla con una solución acuosa de sal de plata.
2. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde los derivados de ácidos grasos altamente insaturados son ésteres de etilo de ácidos grasos altamente insaturados.
3. El método de acuerdo con la reivindicación 2, en donde los ésteres de etilo de ácidos grasos altamente insaturados se seleccionan del grupo que consiste en 18:3w3, 18:3w6, 18:4w3, 20:4w6, 20:5 <¿3, 22:5w3 y 22:6w3.
4. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la solución acuosa de sal de plata es una solución acuosa de nitrato de plata.
5. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el agente reductor del VPO se selecciona del grupo que consiste en arcilla ácida, arcilla activada, carbón activado y ácido silícico.
6. El método de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende además (c) añadir un antioxidante a la mezcla.
7. El método de acuerdo con la reivindicación 6, en donde la etapa (c) se realiza antes de la etapa (b).
8. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la etapa (b) se realiza en una condición seleccionada del grupo que consiste en un entorno de gas nitrógeno y un entorno que bloquea la luz.
9. El método de acuerdo con cualquier reivindicación anterior que comprende medir el VPO de la mezcla.
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