CN107848945A - 高度不饱和脂肪酸酯的新生产方法 - Google Patents

高度不饱和脂肪酸酯的新生产方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了在利用银盐水溶液生产/纯化高度不饱和脂肪酸和/或其衍生物时的一种生产/纯化高度不饱和脂肪酸和/或其衍生物，同时抑制银盐水溶液劣化的方法。在从含有高度不饱和脂肪酸和/或其衍生物的混合物纯化高度不饱和脂肪酸衍生物的方法中，本发明还使过氧化值(POV)为10或更小的混合物与银盐水溶液混合或接触。

Description

高度不饱和脂肪酸酯的新生产方法
技术领域
本发明涉及高度不饱和脂肪酸乙酯的新生产方法。此外，本发明涉及高度不饱和脂肪酸乙酯的纯化方法。
背景技术
高度不饱和脂肪酸是具有多个双键的脂肪酸的总称。高度不饱和脂肪酸及其衍生物，特别是源自鱼油的二十碳五烯酸和二十二碳五烯酸的生物学功能受到关注。对高度不饱和脂肪酸及其衍生物的需求，包括对作为药物的高纯度二十碳五烯酸的需求越来越大。因此，需要一种高度不饱和脂肪酸乙酯的新生产方法或高度不饱和脂肪酸乙酯的新纯化方法，该新生产方法或新纯化方法更简单且更经济并且能够实现更高纯度和/或更高收率。
已知的高度不饱和脂肪酸的纯化方法之一为银络合物法(专利文献1至专利文献4)，该银络合物法利用高度不饱和脂肪酸及其衍生物与银离子形成络合物而成为水溶性的特征。专利文献1至专利文献4记载了可以重复利用用于纯化高度不饱和脂肪酸及其衍生物的银盐。然而，银盐具有极易劣化的性质。当使用劣化的银盐纯化高度不饱和脂肪酸及其衍生物时，会受到杂质污染并且气味劣化，不可能获得良好的纯化产物。因此，在实践中，银盐的重复利用是非常困难的，并且当以工业规模纯化高度不饱和脂肪酸及其衍生物时，存在需要每次制备新的银盐水溶液的问题，并且纯化成本会非常昂贵。
为了以低成本提供具有良好品质水平的高度不饱和脂肪酸及其衍生物，开发了使将要被再次使用的银盐水溶液中的游离脂肪酸含量低于预定值的方法，作为使银盐水溶液能够长时间反复再利用的技术(专利文献5)。该方法的特征在于，使银盐水溶液与游离脂肪酸降低剂接触，以将银盐水溶液中的游离脂肪酸含量控制为每1g银0.2毫当量或更小。然而，正如本发明人所明确的并如下所述，如果仅关注原料的酸值而未关注过氧化值，则原料的过氧化物会导致硝酸银水溶液中的硝酸银劣化，并且会导致产率下降等。如下所示，本发明人明确了原料中的过氧化物会导致硝酸银水溶液中的硝酸银劣化，并且导致产率下降等，并且本发明人完成了本发明，本发明的特征在于，将原料的过氧化值限定为10或更小以减少硝酸银的劣化。尽管专利文献5记载了关于原料质量的酸值，但没有涉及过氧化值的记载。作为原料质量指标的酸值与过氧化值不相关。因此，专利文献5中记载的技术方案可能会产生如下问题：原料中过氧化物导致硝酸银水溶液的硝酸银劣化，并且导致产率降低等。
引用列表
专利文献
专利文献1：日本专利2786748号
专利文献2：日本专利2895258号
专利文献3：日本专利2935555号
专利文献4：日本专利3001954号
专利文献5：日本专利5503856号
发明内容
[技术问题]
本发明的目的在于当从含有高度不饱和脂肪酸衍生物的混合物(例如，原料)来纯化高度不饱和脂肪酸衍生物时，降低该混合物的过氧化值，以改善纯化/生产高度不饱和脂肪酸衍生物的收率等。
[问题的解决方案]
本发明人已经发现高度不饱和脂肪酸乙酯(为原料)的脂质过氧化物对银盐水溶液的劣化具有显著的影响，并且完成了本发明。不希望受到理论的束缚，本发明人推测银盐水溶液的处理能力的降低是由于脂质过氧化物和/或脂质过氧化物的氧化产物和/或脂质过氧化物的降解产物与银盐水溶液的结合所导致的。因此，本发明人认为，从原料中去除该脂质过氧化物和/或脂质过氧化物的氧化产物和/或脂质过氧化物的降解产物是重要的，并且发现通过降低高度不饱和脂肪酸乙酯(原料)的过氧化值或者通过提供具有低过氧化值的高度不饱和脂肪酸乙酯的原料能够抑制银盐水溶液(例如硝酸银)的劣化，从而完成了本发明的新生产方法/新纯化方法。
在本发明中，例如，通过降低高度不饱和脂肪酸乙酯(原料)的过氧化值或者通过提供具有低过氧化值的高度不饱和脂肪酸乙酯的原料，并且使这种高度不饱和脂肪酸乙酯的原料与银盐水溶液接触，能够生产/纯化高度不饱和脂肪酸和/或其衍生物，同时抑制银盐水溶液的劣化。
例如，本发明提供了以下内容：
(项目1)
一种从含有高度不饱和脂肪酸衍生物的混合物纯化高度不饱和脂肪酸衍生物的方法，所述方法包括：
(b)使所述混合物与银盐水溶液接触，其中，所述混合物的过氧化值为10或更小。
(项目2)
一种从含有高度不饱和脂肪酸衍生物的混合物纯化高度不饱和脂肪酸衍生物的方法，所述方法包括：
(b)使所述混合物与银盐水溶液混合，其中，所述混合物的过氧化值为10或更小。
(项目3)
一种从含有高度不饱和脂肪酸衍生物的混合物纯化高度不饱和脂肪酸衍生物的方法，所述方法包括：
(a)使所述混合物的过氧化值降低至10或更小，以及
(b)使所述混合物与银盐水溶液接触。
(项目4)
一种从含有高度不饱和脂肪酸衍生物的混合物纯化高度不饱和脂肪酸衍生物的方法，所述方法包括：
(a)使所述混合物的过氧化值降低至10或更小，以及
(b)使所述混合物与银盐水溶液混合。
(项目5)
根据项目1至项目4中任一项所述的方法，其中，所述高度不饱和脂肪酸衍生物是高度不饱和脂肪酸乙酯。
(项目6)
根据项目5所述的方法，其中，所述高度不饱和脂肪酸乙酯选自由18:3ω3、18:3ω6、18:4ω3、20:4ω6、20:5ω3、22:5ω3和22:6ω3所组成的组。
(项目7)
根据项目1至项目4中任一项所述的方法，其中，所述银盐水溶液为硝酸银水溶液。
(项目8)
根据项目3或项目4所述的方法，其中，步骤(a)包括使所述混合物与POV降低剂接触，所述POV降低剂选自由酸性白土、活性白土、活性炭和硅酸所组成的组。
(项目9)
根据项目1至项目4中任一项所述的方法，其中，所述方法进一步包括：
(c)将抗氧化剂加入至所述混合物。
(项目10)
根据项目9所述的方法，其中，步骤(c)在步骤(b)之前进行。
(项目11)
根据项目1至项目4中任一项所述的方法，其中，在选自由氮气环境和遮光环境所组成的组中的条件下，进行步骤(b)。
(项目12)
一种从含有高度不饱和脂肪酸衍生物的混合物纯化高度不饱和脂肪酸衍生物的方法，所述方法包括：
(b)使所述混合物与银盐水溶液接触，其中，所述方法的特征在于，通过使所述混合物与POV降低剂接触，将所述混合物的过氧化值控制至10或更小。
(项目13)
一种从含有高度不饱和脂肪酸衍生物的混合物纯化高度不饱和脂肪酸衍生物的方法，所述方法包括：
(b)使所述混合物与银盐水溶液混合，其中，所述方法的特征在于，通过使所述混合物与POV降低剂混合，将所述混合物的过氧化值控制至10或更小。
(项目14)
根据项目12或项目13所述的方法，其中，所述高度不饱和脂肪酸衍生物为高度不饱和脂肪酸乙酯。
(项目15)
根据项目14所述的方法，其中，所述高度不饱和脂肪酸乙酯选自由18:3ω3、18:3ω6、18:4ω3、20:4ω6、20:5ω3、22:5ω3和22:6ω3所组成的组。
(项目16)
根据项目12或项目13所述的方法，其中，所述银盐水溶液为硝酸银水溶液。
(项目17)
根据项目12或项目13所述的方法，其中，所述POV降低剂选自由酸性白土、活性白土、活性炭和硅酸所组成的组。
(项目18)
根据项目12或项目13所述的方法，其中，所述方法进一步包括：
(c)将抗氧化剂加入至所述混合物。
(项目19)
根据项目18所述的方法，其中，步骤(c)在步骤(b)之前进行。
(项目20)
根据项目12或项目13所述的方法，其中，在选自由氮气环境和遮光环境所组成的组中的条件下，进行步骤(b)。
[本发明的有益效果]
本发明提供了在利用银盐水溶液生产/纯化高度不饱和脂肪酸和/或其衍生物时的一种生产/纯化高度不饱和脂肪酸和/或其衍生物，同时抑制银盐水溶液劣化的方法。
具体实施方式
在下文中，将对本发明进行描述。通读本发明说明书，应该理解：除非另有特别说明，否则单数形式的表述也包括复数的概念。还应该理解：除非另有特别说明，否则本发明说明书中使用的术语具有本领域常规使用的含义。因此，除非另有定义，本发明说明书中使用的所有科技术语具有与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的含义相同的含义。如有冲突，以本发明说明书(包括定义)为准。另外，在本发明说明书中，“wt％”和“质量百分比浓度”可互换使用。此外，在本发明说明书中，除非特别说明，否则“％”是指“wt％”。
(术语的定义)
在下文中，将列出在本发明说明书中具体使用的术语的定义。
本文使用的术语“原料油脂”是指在本发明的纯化中用作原料的油脂。原料油脂可经或不经脱酸处理。优选地，本发明的原料油脂为经过脱酸处理的原料油脂。
本文使用的术语“纯化”是指提高作为纯化目标的物质的浓度的任何操作。
本文使用的术语“过氧化值”与“POV”可互换使用，并且其表示过氧化物(油脂自动氧化早期阶段所产生的主要产物)的量。不希望受理论的束缚，据认为银盐(例如，硝酸银)的劣化是由于混合物(原料油脂)中所含的脂质过氧化物所导致的。换言之，银盐(诸如硝酸银)似乎会由于银盐(诸如硝酸银)与脂质过氧化物的反应而变性。此外，当过氧化物存在于混合物(原料油脂)中时，由于过氧化物是不稳定的，其会降解并且生成醛。由于醛通常具有毒性，因此抑制醛的生成同样是重要的。在本发明的纯化方法中所使用的混合物(例如，原料油脂)的POV为14或更小，13或更小，12或更小，11或更小，10或更小，9或更小，8或更小，7或更小，6或更小，5或更小，4或更小，3或更小，2或更小，1或更小，或者0.5或更小。“过氧化值(POV)”可通过以下方法来测量：使碘化钾与样品反应，并且滴定因油脂中的氢过氧化物而从碘化钾中释放出的游离碘。更详细地说，如“2003年版标准油脂分析测试法(由日本油化学协会编制)”中所进行的描述。
本文使用的术语“酸值”是脂肪酸中所含有的羧酸数，并且是指中和1克样品含有的游离脂肪酸所需的氢氧化钾的毫克数。酸值的测量方法描述在“2003年版标准油脂分析测试法(由日本油化学协会编制)”中。
“过氧化值”与“酸值”没有直接关系。随着氧化的进行，过氧化值变高，并且生成过氧化物。然而，由于过氧化物是不稳定的，它们随着时间的推移而降解。此外，即便混合物的酸值低，过氧化值(POV)也可能高。例如，当样品与POV降低剂接触时，POV并不一定变至10或更小。因此，为了证实POV为10或更小，必须测量POV。即便酸值为5或更小，POV也不一定为10或更小，并且相反地，POV通常超过10。此外，在专利文献5中，仅通过将酸值设定为5或更小，不能在防止银盐水溶液的劣化中获得充分的结果。因此，必须将游离脂肪酸含量设定为每克银0.2毫当量或更小。
不希望受理论的束缚，在本发明的一个方面中，通过去除原料中的脂质过氧化物和/或脂质过氧化物的氧化产物和/或脂质过氧化物的降解产物来抑制银盐水溶液处理能力的降低。去除原料中的脂质过氧化物和/或脂质过氧化物的氧化产物和/或脂质过氧化物的降解产物的方法通常为用“POV降低剂”处理来降低过氧化值，但不限于此。只要从原料中去除这种脂质过氧化物和/或脂质过氧化物的氧化产物和/或脂质过氧化物的降解产物，即便过氧化值没有降低，也能够抑制银盐水溶液处理能力的降低，并且能够产生本发明的所需效果。
本文中使用的术语“POV降低剂”是指具有使“过氧化值(POV)”降低作用的试剂。例如，POV降低剂可为，但不限于酸性白土、活性白土、活性炭和硅酸。对于硅酸(也称为硅土)，例如也可使用硅胶(凝胶化的硅酸)。在本发明中，例如，使含有高度不饱和脂肪酸衍生物的混合物的过氧化值为10或更小的方法可为但不限于，使混合物与“POV降低剂”接触或使混合物与“POV降低剂”混合，将所述“POV降低剂”加入至混合物并进行搅拌，或者使混合物的液体通过填充有“POV降低剂”的柱。
本文使用的术语“高度不饱和脂肪酸”是指碳数为16以上的分子内还具有两个以上双键的不饱和脂肪酸。它们例如可为但不限于：二十二碳六烯酸(C22:6，DHA)、二十碳五烯酸(C20:5，EPA)、花生四烯酸(C20:4，AA)、二十二碳五烯酸(C22:5，DPA)、十八碳四烯酸(C18:4)、亚麻酸(C18:3)和亚油酸(C18:2)。能够用本发明的获得方法获得的高度不饱和脂肪酸的衍生物是指其中的脂肪酸可以是也可以不是游离型的衍生物。例如，它们能够是但不限于高度不饱和脂肪酸，以及高度不饱和脂肪酸的酯型衍生物(诸如甲酯和乙酯)、酰胺型衍生物(诸如酰胺和甲基酰胺)、脂肪醇型衍生物、甘油三酯、甘油二酯和甘油单酯。
本文使用的术语“银盐”是指可以与不饱和脂肪酸中的不饱和键形成络合物的银盐。例如，它可为但不限于硝酸银盐、高氯酸银盐、乙酸银盐、三氯乙酸银盐和三氟乙酸银盐。为了获得银盐水溶液，将银盐溶解于水中，使浓度优选为15％或更高，更优选为20％或更高，进一步优选为40％或更高；并且这用于纯化高度不饱和脂肪酸衍生物。另外，银盐水溶液中的银盐浓度没有特别限制，但优选饱和浓度为上限。
本文使用的术语“抗氧化剂”是指减少或除去活生物体、食物、日常必需品和工业原料中与氧气有关的有害反应的物质。代表性地，抗氧化剂可为但不限于丁基羟基甲苯、生育酚和生育酚衍生物。例如，生育酚衍生物可为但不限于：d-α-生育酚、d-β-生育酚、d-γ-生育酚、d-δ-生育酚、l-α-生育酚、l-β-生育酚、l-γ-生育酚和l-δ-生育酚；dl-α-生育酚、dl-β-生育酚、dl-γ-生育酚和dl-δ-生育酚，以及它们的混合物；以及生育酚乙酸酯、生育酚琥珀酸酯、生育酚磷酸酯、生育酚天冬氨酸酯、生育酚谷氨酸酯、生育酚棕榈酸酯、生育酚烟酸酯、生育酚亚油酸酯和聚乙氧基化生育酚，以及它们的混合物。
在本发明的纯化方法中，从脂肪酸衍生物的混合物中选择性分离高度不饱和脂肪酸衍生物的方法代表性地但不限于通过以下方式进行：将可以与不饱和键形成络合物的银盐水溶液加入到含有高度不饱和脂肪酸衍生物的上述脂肪酸衍生物的混合物中；优选搅拌5分钟至4小时，更优选10分钟至2小时，以形成水溶性银盐-高度不饱和脂肪酸衍生物的络合物；以及仅使高度不饱和脂肪酸衍生物选择性溶解在银盐水溶液中。
另外，关于上述高度不饱和脂肪酸衍生物和银盐水溶液的反应温度，下限能够是任何温度，只要银盐水溶液是液态的即可；并且上限是100℃。然而，考虑到高度不饱和脂肪酸衍生物的氧化稳定性、银盐在水中的溶解性、络合物的生成速度等，反应温度优选为10℃至30℃。
在使上述高度不饱和脂肪酸衍生物与银盐水溶液接触时，考虑到高度不饱和脂肪酸衍生物的氧化稳定性和银盐的稳定性，所述接触优选在惰性气体(例如氮气气氛)下同时遮蔽光线的条件下进行。例如，通过在生产时设置氮气气氛，能够阻止氧气的混入(氧化的原因)，并且还能够抑制由于原料氧化引起的过氧化物的增加。另外，通过遮蔽促进氧化的光线，能够进一步抑制氧化并且抑制过氧化物的增加。
使高度不饱和脂肪酸衍生物从上述高度不饱和脂肪酸衍生物与银盐的络合物中解离的方法没有特别限定，但该方法例如是用有机溶剂进行萃取，以及添加水以使高度不饱和脂肪酸衍生物不溶解来进行分离的方法。
在利用具有低过氧化值的混合物(原料)(这是本发明的特征)的高度不饱和脂肪酸衍生物的纯化方法/生产方法中，例如，能够将(1)对混合物(原料)中游离脂肪酸含量的控制和/或(2)对混合物(原料)中酸值的控制进行组合。例如，在本发明的一个方面中，将银盐水溶液中游离脂肪酸含量控制为0.5meq或更小，0.4meq或更小，0.3meq或更小，0.25meq或更小，0.2meq或更小，0.15meq或更小，0.1meq或更小，或者0.07meq或更小。例如，在本发明的另一方面中，可以将混合物(原料)的酸值控制为10或更小，9或更小，8或更小，7或更小，6或更小，5或更小，4或更小，3或更小，2或更小，或者1或更小。
以下，将基于实施例等对本发明的高度不饱和脂肪酸衍生物的纯化方法进行更具体的说明。然而，本发明并不限于此。
实施例
(实施例1)
通过下述方法从脂肪酸乙酯混合物纯化高度不饱和脂肪酸乙酯。
首先，将50g蒸馏水添加到待搅拌/溶解的50g硝酸银中。将20g脂肪酸乙酯的混合物(酸值0.7，POV 6，EPA乙酯纯度44.9％(脂肪酸组成面积％)、DHA乙酯纯度7.4％)与100g该硝酸银水溶液混合，并且在20℃下搅拌30分钟。随后，使该溶液静置30分钟，并且分成两层。丢弃上层，并且仅单独收集下层，添加100g环己烷，在60℃下搅拌30分钟。随后，使该溶液静置30分钟，并分成两层。单独收集该上层以获得高度不饱和脂肪酸乙酯的浓缩物。另外，单独取出含有硝酸银的下层以测量游离脂肪酸含量。该含有硝酸银的下层再一次用于纯化高度不饱和脂肪酸乙酯。在氮气气氛下进行上述反应。重复进行这些操作。
[表1]
表1(实施例1的结果总结)
在上表1中示出了处理10批上述混合物的结果。
实施例2(使用具有不同POV和酸值的原料)
通过下述方法从脂肪酸乙酯混合物来得到高度不饱和脂肪酸乙酯。
首先，将50g蒸馏水添加到待搅拌/溶解的50g硝酸银中。将20g脂肪酸乙酯的混合物(酸值0.2至1.5，POV 1.0至9.5，EPA乙酯纯度40％至48％(脂肪酸组成面积％)、DHA乙酯纯度5％至10％)与100g该硝酸银水溶液混合，并且在20℃下搅拌30分钟。随后，使该溶液静置30分钟，并且分成两层。丢弃上层，并且仅单独收集下层，添加100g环己烷，在60℃下搅拌30分钟。随后，使该溶液静置30分钟，并分成两层。单独收集该上层以获得高度不饱和脂肪酸乙酯的浓缩物。另外，单独取出含有硝酸银的下层以测量游离脂肪酸含量。该含有硝酸银的下层再一次用于纯化高度不饱和脂肪酸乙酯。在氮气气氛下进行上述反应。重复进行这些操作。
[表2]
表2(实施例2的结果总结)使用具有不同POV和酸值的原料
在上表2中示出了处理10批上述混合物的结果。这些结果表明过氧化值与酸值无关，并且通过将过氧化值设定为10或更小，能够得到显著的纯度和收率。
实施例3(使用通过活性白土将原料的POV 15降低至POV 1的原料)
通过下述方法从脂肪酸乙酯混合物来得到高度不饱和脂肪酸乙酯。
首先，将10g活性白土添加至1kg脂肪酸乙酯的混合物中(酸值0.5，POV 15，EPA乙酯纯度45.3％(脂肪酸组成面积％)、DHA乙酯纯度6.8％)，随后在氮气气氛、50℃下搅拌30分钟。随后，通过过滤去除活性白土，并且当测量POV时，POV为1.0。使20g该脂肪酸乙酯的混合物(酸值0.6，POV1.0)与100g硝酸银水溶液(其中将50g蒸馏水添加到待搅拌/溶解的50g硝酸银中)混合，并且在10℃下搅拌30分钟。随后，使该溶液静置30分钟，并且分成两层。丢弃上层，并且仅单独收集下层，添加200g环己烷，在40℃下搅拌30分钟。随后，使该溶液静置30分钟，并分成两层。单独收集该上层以获得高度不饱和脂肪酸乙酯的浓缩物。另外，单独取出含有硝酸银的下层以测量游离脂肪酸含量。该含有硝酸银的下层再一次用于纯化高度不饱和脂肪酸乙酯。在氮气气氛下进行上述反应。重复进行这些操作。
[表3]
表3(实施例3的结果总结)(使用通过活性粘土将原料的POV 15降低至POV 1的原料)
在上表3中示出了处理10批上述混合物的结果。这些结果表明了通过使过氧化值从15降低至1.0，获得了显著的效果。
比较例1(使用实施例3中使POV降低前具有POV 15的原料)
通过下述方法从脂肪酸乙酯混合物来得到高度不饱和脂肪酸乙酯。
使20g该脂肪酸乙酯的混合物(酸值0.5，POV 15，EPA乙酯纯度45.3％(脂肪酸组成面积％)、DHA乙酯纯度6.8％)与100g硝酸银水溶液(其中将50g蒸馏水添加到待搅拌/溶解的50g硝酸银中)混合，并且在10℃下搅拌60分钟。随后，使该溶液静置30分钟，并且分成两层。丢弃上层，并且仅单独收集下层，添加200g环己烷，在40℃下搅拌30分钟。随后，使该溶液静置30分钟，并分成两层。单独收集该上层以获得高度不饱和脂肪酸乙酯的浓缩物。另外，单独取出含有硝酸银的下层以测量游离脂肪酸含量。该含有硝酸银的下层再一次用于纯化高度不饱和脂肪酸乙酯。在氮气气氛下进行上述反应。重复进行这些操作。
[表4]
表4(比较例1的结果总结)使用实施例3中使POV降低前的原料
在上表4中示出了处理10批上述混合物的结果。当与表3(过氧化值从15降低至1.0)中的结果比较时，表4中的结果表明，通过使过氧化值从15降低至1.0确证了本发明的显著效果。
比较例2(将实施例1中在氮气气氛下进行的条件改为在空气开放体系中进行)
通过下述方法从脂肪酸乙酯混合物来得到高度不饱和脂肪酸乙酯。
首先，将50g蒸馏水添加到待搅拌/溶解的50g硝酸银中。使20g脂肪酸乙酯的混合物(酸值0.7，POV 6，EPA乙酯纯度44.9％(脂肪酸组成面积％)、DHA乙酯纯度7.4％)与100g该硝酸银水溶液混合，并且在20℃下搅拌60分钟。随后，使该溶液静置60分钟，并且分成两层。丢弃上层，并且仅单独收集下层，添加100g环己烷，在60℃下搅拌60分钟。随后，使该溶液静置30分钟，并分成两层。单独收集该上层以获得高度不饱和脂肪酸乙酯的浓缩物。另外，单独取出含有硝酸银的下层以测量游离脂肪酸含量。该含有硝酸银的下层再一次用于纯化高度不饱和脂肪酸乙酯。在空气开放体系中进行上述反应。重复进行这些操作。
[表5]
表5(比较例2的结果总结)将实施例1中在氮气气氛下进行的条件改为在露天体系下进行
在上表5中示出了处理10批上述混合物的结果。当这些结果与实施例1的结果相比时，证实了与空气开放体系的情况下相比，在氮气气氛下的结果具有更显著的效果。
如上所述，通过使用本发明的优选实施方式来示例本发明。然而，本发明不应该仅仅基于实施方式来解释。应当理解的是，本发明的范围应仅基于权利要求的范围来解释。还应当理解的是，基于本发明的描述和本发明详细的优选实施方式的描述中的公知常识，本领域技术人员能够实现技术的等同范围。此外，应当理解的是，本说明书中所引用的任何专利、任何专利申请和任何参考文献应当通过引用以其内容已经在本文中具体记载的方式并入本发明的说明书中。
[工业实用性]
根据本发明，提供了在利用银盐水溶液生产/纯化高度不饱和脂肪酸和/或其衍生物时的一种生产/纯化高度不饱和脂肪酸及/或其衍生物，且同时抑制银盐水溶液劣化的方法。

Claims (16)

1.一种从含有高度不饱和脂肪酸衍生物的混合物纯化高度不饱和脂肪酸衍生物的方法，所述方法包括选自由下述(1)至(4)所组成的组中的步骤：
(1)(a)提供过氧化值为10或更小的混合物，以及
(b)使所述混合物与银盐水溶液接触；
(2)(a)提供过氧化值为10或更小的混合物，以及
(b)使所述混合物与银盐水溶液混合；
(3)(a)使混合物的过氧化值降低至10或更小，以及
(b)使所述混合物与银盐水溶液接触；
(4)(a)使混合物的过氧化值降低至10或更小，以及
(b)使所述混合物与银盐水溶液混合。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述高度不饱和脂肪酸衍生物为高度不饱和脂肪酸乙酯。
3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述高度不饱和脂肪酸乙酯选自由18:3ω3、18:3ω6、18:4ω3、20:4ω6、20:5ω3、22:5ω3和22:6ω3所组成的组。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述银盐水溶液为硝酸银水溶液。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，在权利要求1的步骤(3)或步骤(4)中，步骤(a)包括使所述混合物与POV降低剂接触，所述POV降低剂选自由酸性白土、活性白土、活性炭和硅酸所组成的组。
6.根据权利要求1所述的方法，所述方法进一步包括：
(c)将抗氧化剂加入至所述混合物。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，步骤(c)在步骤(b)之前进行。
8.根据权利要求1所述的方法，其中，在选自由氮气环境和遮光环境所组成的组中的条件下，进行步骤(b)。
9.一种从含有高度不饱和脂肪酸衍生物的混合物纯化高度不饱和脂肪酸衍生物的方法，所述方法包括选自由以下项所组成的组中的步骤：
(1)使所述混合物与银盐水溶液接触；以及
(2)使所述混合物与银盐水溶液混合，其中，所述方法的特征在于，通过使所述混合物与POV降低剂接触，将所述混合物的过氧化值控制至10或更小。
10.根据权利要求9所述的方法，其中，所述高度不饱和脂肪酸衍生物为高度不饱和脂肪酸乙酯。
11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述高度不饱和脂肪酸乙酯选自由18:3ω3、18:3ω6、18:4ω3、20:4ω6、20:5ω3、22:5ω3和22:6ω3所组成的组。
12.根据权利要求9所述的方法，其中，所述银盐水溶液为硝酸银水溶液。
13.根据权利要求9所述的方法，其中，所述POV降低剂选自由酸性白土、活性白土、活性炭和硅酸所组成的组。
14.根据权利要求9所述的方法，所述方法进一步包括：
(3)将抗氧化剂加入至所述混合物。
15.根据权利要求14所述的方法，其中，步骤(3)在步骤(1)或步骤(2)之前进行。
16.根据权利要求9所述的方法，其中，在选自由氮气环境和遮光环境所组成的组中的条件下，进行步骤(1)或步骤(2)。
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