ES2917215T3

ES2917215T3 - Procesos para eliminar el agua de un poliéter poliol

Info

Publication number: ES2917215T3
Application number: ES17733331T
Authority: ES
Inventors: Jenna L Caputo; Matthew S Otto; Ii Mark A Christman; Daniel R Wagner
Original assignee: Covestro LLC
Current assignee: Covestro LLC
Priority date: 2016-06-23
Filing date: 2017-06-19
Publication date: 2022-07-07
Anticipated expiration: 2037-06-19
Also published as: US10150837B2; US20170369647A1; EP3475337B1; CN109312066B; EP3475337A1; CN109312066A; WO2017222984A1

Abstract

Se divulgan procesos y sistemas para eliminar el agua de un poliéter poliol que emplea un perfil de temperatura y presión controlado. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Procesos para eliminar el agua de un poliéter poliol

Campo

En la presente memoria, se utilizan las siguientes unidades no pertenecientes al SI, que pueden convertirse a la unidad SI o métrica respectiva como se indica a continuación

1 atmósfera = 1,01325 bares

1 lb/in2 = 0,0689 bares

1 lb/in2 por minuto = 1,149 mbares por segundo

La presente invención se dirige, entre otros, a procesos y sistemas para eliminar el agua de los polieter polioles. Antecedentes

Los poliéter polioles se fabrican a menudo comercialmente utilizando una reacción catalizada de iniciadores que tienen átomos de hidrógeno activos con epóxidos como, por ejemplo, óxido de etileno y/o óxido de propileno. La alcalinidad se introduce en los poliéter polioles, por ejemplo, utilizando hidróxidos de metales alcalinos como catalizadores.

El hidróxido de potasio (KOH) y el hidróxido de sodio (NaOH) son algunos ejemplos de catalizadores alcalinos típicos utilizados. En general, el catalizador de hidróxido metálico se añade al iniciador (normalmente un compuesto que contiene un grupo hidroxilo), y se produce el equilibrio entre el hidróxido metálico y el iniciador. Este equilibrio es el que se muestra en la siguiente ecuación (utilizando KOH como catalizador alcalino):

KOH ROH ^ H²O RO-K+

Tanto el hidróxido como el alcóxido pueden reaccionar con los epóxidos. Esto suele ser aceptable para los polioles de cadena corta (de bajo peso molecular), pero la reacción del agua no es deseable en la preparación de polioles con cobertura de óxido de etileno de mayor peso molecular (es decir, peso molecular medio en número de al menos 1000). Por lo tanto, es necesario forzar el equilibrio anterior hacia la derecha mediante la eliminación del agua (es decir, la deshidratación). Esto convierte todo el hidróxido en alcóxido. La cantidad total de alcalinidad permanece constante y es igual a la cantidad de KOH añadida originalmente.

Una vez completada la polimerización del epóxido o epóxidos, el catalizador alcalino es típicamente neutralizado y eliminado de la mezcla cruda para producir el poliéter poliol final. Se conocen varios procesos para la eliminación de los catalizadores residuales de los poliéter polioles crudos para obtener el producto final.

Por ejemplo, en algunos casos, el poliéter poliol se somete a una destilación por lotes después de ser neutralizado. Esta destilación se describe, por ejemplo, en el documento DE 198 38 156. Esta destilación puede producirse a distintas temperaturas y presiones. Además, durante la destilación, algunos polioles, como los polioles activos de cadena larga, forman una capa de espuma en la parte superior del producto líquido que se eleva y, si sube lo suficiente, puede desbordarse en la línea de ventilación del recipiente, lo que puede dar lugar a la contaminación de las aguas residuales y/o a la necesidad de limpiar manualmente el equipo posterior. Como resultado, en algunos casos, puede ser necesario disminuir el tamaño de los lotes de producto para minimizar la aparición de este "exceso de espuma", que dificulta la productividad.

Como resultado, sería deseable proporcionar un proceso para eliminar el agua de un poliéter poliol en un recipiente mediante destilación por lotes que pueda reducir significativamente la frecuencia de la formación de espuma y, en algunos casos, puede incluso permitir que se aumenten los tamaños de los lotes para utilizar una mayor capacidad del reactor.

La presente invención se ha realizado teniendo en cuenta lo anterior.

Sumario de la invención

En ciertos aspectos, la presente invención se dirige a procesos para eliminar el agua de un poliéter poliol en un recipiente por destilación por lotes. Estos procesos comprenden: (a) calentar el poliéter poliol a una temperatura dentro de un primer intervalo predeterminado de temperatura de destilación mientras (i) mantener la presión del recipiente a una presión atmosférica normal o superior y a una presión máxima predeterminada o inferior, y (ii) controlar la velocidad de aumento de la presión del recipiente dentro de un intervalo predeterminado de velocidad de aumento de la presión, para eliminar una primera porción del agua del poliéter poliol; y, a continuación, b) controlar la velocidad de disminución de la presión del recipiente dentro de un intervalo predeterminado de velocidad de disminución de la presión, para eliminar una segunda parte del agua del poliéter poliol, en el que una velocidad objetivo de aumento de la presión del recipiente durante la etapa a) es de 0,01 a 1 lb/pulg2 por minuto (0,01149 a 1,149 mbar por segundo) y en la que la etapa (b) comprende el control de la velocidad de disminución de la presión del recipiente hasta la presión atmosférica normal a una velocidad comprendida entre 0,01 y 1 lb/pulg2 por minuto (0,01149 a 1,149 mbar por segundo).

En otros aspectos, la presente invención se dirige a procesos para eliminar el agua de un poliéter poliol en un recipiente por destilación por lotes que comprende: (a) calentar el poliéter poliol a una temperatura comprendida en un primer intervalo predeterminado de temperatura de destilación mientras (i) mantener la presión del recipiente a la presión atmosférica normal o por encima de la misma y a una presión máxima predeterminada o por debajo de la misma, y (ii) controlar la velocidad de aumento de la presión del recipiente dentro de un intervalo predeterminado de velocidad de aumento de la presión, para eliminar una primera parte del agua del poliéter poliol; a continuación, (b) controlar la velocidad de disminución de la presión del recipiente hasta la presión atmosférica normal dentro de un primer intervalo predeterminado de velocidad de disminución de la presión y a continuación (c) mantener la temperatura del poliéter poliol dentro de un segundo intervalo predeterminado de temperatura de destilación mientras (i) se mantiene la presión del recipiente por debajo de la presión atmosférica normal, y (ii) se controla la velocidad de disminución de la presión del recipiente dentro de un segundo intervalo predeterminado de velocidad de disminución de la presión, que puede ser igual o diferente del primer intervalo predeterminado de disminución de la presión, en el que una velocidad objetivo de aumento de la presión del recipiente durante la etapa (a) es de 0,01 a 1 lb/pulg2 por minuto (0,01149 a 1,149 mbar por segundo) y en el que la etapa (b) comprende controlar la velocidad de disminución de la presión del recipiente hasta la presión atmosférica normal a una velocidad dentro de 0,01 a 1 lb/pulg2 por minuto (0,01149 a 1,149 mbar por segundo).

La presente invención también se dirige, entre otras cosas, a los poliéter polioles producidos por dichos procesos, así como a su uso en la fabricación de poliuretanos.

Breve descripción de los dibujos

La Fig. 1 es una ilustración esquemática de una realización de un sistema adecuado para llevar a cabo los procesos de la presente invención; y

Las Figs. 2A-2J son los perfiles de presión y de nivel de líquido del recipiente durante los procesos de destilación de los Ejemplos comparativos y de los Ejemplos Inventivos.

Descripción detallada

En la presente memoria se describen e ilustran varias realizaciones para proporcionar una comprensión general de la estructura, función, propiedades y uso de las invenciones divulgadas. Se entiende que las diversas realizaciones descritas e ilustradas en la presente memoria no son limitadas ni exhaustivas. Por lo tanto, la invención no está limitada por la descripción de las diversas realizaciones no limitantes y no exhaustivas divulgadas en la presente memoria. Las configuraciones y características descritos en relación con diversas realizaciones pueden combinarse con las configuraciones y características de otras realizaciones. Dichas modificaciones y variaciones se incluyen en el ámbito de la presente memoria. Como tal, las reivindicaciones pueden ser modificadas para definir cualquier rasgo o característica descrita de forma expresa o inherente en la presente memoria, o apoyada de forma expresa o inherente por la misma. Además, el Solicitante o Solicitantes se reservan el derecho de modificar las reivindicaciones para rechazar afirmativamente configuraciones o características que puedan estar presentes en el estado de la técnica.

Las diversas realizaciones divulgadas y descritas en la presente memoria pueden comprender, consistir en, o consistir esencialmente en las configuraciones y las características según lo descrito diversamente adjunto.

En la presente memoria, salvo que se indique lo contrario, todos los parámetros numéricos deben entenderse precedidos y modificados en todos los casos por el término "aproximadamente", en el que los parámetros numéricos poseen la variabilidad inherente característica de las técnicas de medición subyacentes utilizadas para determinar el valor numérico del parámetro. Como mínimo, y no como un intento de limitar la aplicación de la doctrina de los equivalentes al alcance de las reivindicaciones, cada parámetro numérico descrito en la presente descripción debe interpretarse al menos a la luz del número de dígitos significativos comunicados y aplicando técnicas de redondeo ordinarias.

Además, cualquier intervalo numérico descrito en la presente memoria pretende incluir todos los sub-intervalos de la misma precisión numérica subsumidos dentro del intervalo recitado. Por ejemplo, un intervalo de "1,0 a 10,0" pretende incluir todos los sub-intervalos entre (e incluyendo) el valor mínimo recitado de 1,0 y el valor máximo recitado de 10,0, es decir, que tengan un valor mínimo igual o superior a 1,0 y un valor máximo igual o inferior a 10,0, como, por ejemplo, 2,4 a 7,6. Cualquier limitación numérica máxima descrita en la presente memoria pretende incluir todas las limitaciones numéricas inferiores subsumidas en la misma y cualquier limitación numérica mínima descrita en la presente memoria pretende incluir todas las limitaciones numéricas superiores subsumidas en la misma. En consecuencia, el solicitante se reserva el derecho de modificar la presente memoria, incluidas las reivindicaciones, para describir expresamente cualquier subgama subsumida dentro de las gamas expresamente descritas en el presente documento. Todas estas gamas se pretenden describir de forma inherente en la presente memoria.

Los artículos gramaticales "uno", "unos", "un" y "el", como se utilizan en la presente memoria, pretenden incluir "al menos uno" o "uno o más", a menos que se indique lo contrario. Así, los artículos se utilizan en la presente memoria para referirse a uno o más de uno (es decir, a "al menos uno") de los objetos gramaticales del artículo. A modo de ejemplo, "un componente" significa uno o más componentes, y por lo tanto, posiblemente, se contempla más de un componente y puede ser empleado o utilizado en una implementación de las realizaciones descritas. Además, el uso de un sustantivo singular incluye el plural, y el uso de un sustantivo plural incluye el singular, a menos que el contexto del uso requiera lo contrario.

Como se ha indicado, en ciertas realizaciones, la presente invención se dirige a procesos para eliminar el agua de un poliéter poliol en un recipiente por destilación por lotes. Los poliéter polioles sujetos a los procesos de la presente invención pueden prepararse, por ejemplo, mediante un procedimiento en el que uno o más óxidos de alquileno que tengan de 2 a 10 átomos de carbono en el radical alquileno, como por ejemplo de 2 a 6 átomos de carbono en el radical alquileno, y que estén opcionalmente sustituidos, se añaden a una molécula iniciadora que contenga al menos 2, como por ejemplo de 2 a 8, o, en algunos casos, de 2 a 4 átomos de hidrógeno activos, en presencia de un catalizador alcalino. Los procesos de la presente invención son adecuados para eliminar el agua de una amplia gama de polioles de éter, en términos de su funcionalidad, peso molecular y número de OH. En ciertas realizaciones, sin embargo, los procesos de la presente invención son particularmente ventajosos para su uso en relación con la eliminación de agua de un poliéter poliol que tiene un peso molecular medio en número de al menos 700 gramos/mol, como de 700 gramos/mol a 12.000 gramos/mol, o, en algunos casos, de 1.000 a 12.000 gramos/mol, y un número de hidroxilo de 28 a 150 mg de KOH/gramo determinado según ASTM D6342-12. Los pesos moleculares medios de los polioles en la presente memoria descritos se calculan a partir de la funcionalidad del poliol y del número de hidroxilo según la ecuación:

en la que f es la funcionalidad del compuesto (es decir, el número de grupos hidroxilo por molécula), OH# es el número de hidroxilo del poliol y es igual a la masa en miligramos de hidróxido de potasio (56,1 gramos/mol) equivalente al contenido de hidroxilo en un gramo del compuesto de poliol (mg KOH/g), y Mn es el peso molecular medio en número del poliol.

Los óxidos de alquileno adecuados para la preparación de dichos poliéter polioles incluyen, pero no se limitan a, el óxido de butileno, el óxido de estireno, el óxido de etileno y el óxido de propileno. Los óxidos de alquileno pueden utilizarse individualmente, secuencialmente o como mezclas de dos o más de los mismos. En ciertas realizaciones, sin embargo, los procesos de la presente invención son particularmente ventajosos para su uso en relación con la eliminación de agua de un poliéter poliol "activo", que, como se utiliza en este documento, se refiere a un poliéter poliol tapado con óxido de etileno que tiene grupos hidroxilo primarios terminales.

Las moléculas iniciadoras adecuadas para preparar dichos poliéter polioles incluyen, pero no se limitan a, diaminas alifáticas y aromáticas N-mono-, N,N- y N,N'-alquil sustituidas con 1 a 4 átomos de carbono en el radical alquilo, tales como etilendiamina mono- y dialquil sustituida, dietilentriamina trietilentetramina, 1,5-pentanodiamina, 1,3-propilendiamina, 1,3- y/o 1,4-butilendiamina, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- y 1,6-hexametilendiamina, fenilendiamina, 2,4- y 2,6-toluenodiamina, 4,4'-, 2,4- y 2,2'-diaminodifenilmetano y mezclas de diaminodifenilmetanos, etc.

Otras moléculas iniciadoras adecuadas son las alcanolaminas, como la etanolamina, la dietanolamina, las N-metil- y N-etil-alcanolaminas, como la N-metil-dietanolamina y la trietanolamina, y el amoníaco, entre otras. En algunas realizaciones, las moléculas iniciadoras incluyen compuestos monofuncionales como, por ejemplo, butil carbitol, y compuestos multifuncionales, particularmente bi y/o trifuncionales, como, por ejemplo, agua, etilenglicol, 1,2-propilenglicol y trimetilenglicol, dietilenglicol, dipropilenglicol, 1,4-butanediol, 1,6-hexametilenglicol, glicerina, trimetilol-propano, pentaeritritol, sorbitol y sacarosa. Las moléculas iniciadoras pueden usarse individualmente o en forma de mezclas.

Se utiliza un catalizador alcalino en la preparación del poliéter poliol que es objeto de los procesos de la presente invención. Ejemplos de tales catalizadores son los alcóxidos alcalinos con 1 a 4 átomos de carbono en el radical alquilo, tales como, pero no limitados a, metilato de sodio, etilato de sodio y potasio, isopropilato de potasio y butilato de sodio, e hidróxidos alcalinos, tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio e hidróxido de cesio. Dichos catalizadores pueden utilizarse individualmente o como mezclas de dos o más de los mismos. En ciertas realizaciones, el catalizador se utiliza en una cantidad del 0,01 al 5 por ciento en peso, del 0,2 al 3 por ciento en peso o, en algunos casos, del 0,1 al 1,0 por ciento en peso, basándose en el peso total de la carga de reactivos. En algunas realizaciones de los procesos de la presente invención, el catalizador alcalino se neutraliza en presencia de agua. En ciertas realizaciones de los procesos de la presente invención, antes de cualquier destilación, el agua está presente en una cantidad del 1% al 15% en peso, como del 3% al 13% en peso, o, en algunos casos, del 4% al 10% en peso o del 4% al 8% en peso, basado en el peso total del poliéter poliol presente.

En ciertas realizaciones, el catalizador alcalino se neutraliza con un ácido. Los ejemplos de ácidos adecuados incluyen, entre otros, el ácido sulfúrico, el ácido fosfórico, el ácido carbónico, el ácido tartárico, el ácido láctico, el ácido acético, el ácido cítrico y el DDBSA (ácido dodecilbenceno sulfónico). La cantidad de ácido empleada es, en ciertas realizaciones, de 0,3 a 1,5 equivalentes de ácido por equivalente de catalizador alcalino, como de 0,9 a 1,2 equivalentes de ácido por equivalente de catalizador alcalino, o, en algunos casos, de 1,0 a 1,1 equivalentes de ácido por equivalente de catalizador alcalino.

También es posible utilizar un adsorbente para neutralizar el polimerizado alcalino en lugar o además de la neutralización ácida. Los adsorbentes también son eficaces para eliminar la alcalinidad y cualquier exceso de ácido presente en el poliéter poliol crudo. Entre los ejemplos de adsorbentes de ácidos se encuentran los óxidos, carbonatos, hidróxidos y silicatos de Ca, Mg, Al y sus complejos, como MgCO³, CaCO³, .5MgO-Ah-xH2O, Mg6Al2(OH)16CO3-4H2O, silicato de magnesio sintético, silicato de calcio y silicato de aluminio sintético. Algunos ejemplos de adsorbentes alcalinos son el silicato de magnesio sintético, el silicato de aluminio sintético, la bentonita activada, la bentonita ácida y sus mezclas.

Los procesos de la presente invención se describirán ahora con referencia a la Fig. 1, que es una ilustración esquemática de un sistema 10 adecuado para llevar a cabo los procesos de la presente invención. La Fig. 1 ilustra un recipiente neutralizador 20. En ciertas realizaciones, antes de comenzar los procesos de la presente invención, el recipiente neutralizador 20 contiene un poliéter poliol, un catalizador alcalino neutralizado y agua presente en una cantidad descrita anteriormente. Como se muestra en la Fig. 1, en el sistema representado, el recipiente neutralizador 20, que típicamente comprende un agitador, como un agitador de compuerta y/o un agitador de turbina, tiene una línea de ventilación 30 unida a la parte superior del recipiente neutralizador 20. Una válvula de control de ventilación 40 está dispuesta en la línea de ventilación 30 antes de otros equipos, como el condensador 60, la válvula de control de flujo de destilado 70 y el receptor de destilado 80. En ciertas realizaciones de la invención, la válvula de control de ventilación 40 es una válvula de bola.

Como se ha descrito anteriormente, los procesos de la presente invención están dirigidos a eliminar el agua de un poliéter poliol en un recipiente mediante destilación por lotes. Como se utiliza en este documento, "destilación por lotes" significa que una mezcla que comprende un poliéter poliol, agua y un catalizador alcalino neutralizado se destila para separar el agua del poliéter poliol antes de que el recipiente se cargue de nuevo con más de dicha mezcla y se repita el proceso. La destilación por lotes contrasta con la destilación continua, en la que se añade la mezcla y se extrae el destilado sin interrupción.

Los procesos de la presente invención comprenden el calentamiento del poliéter poliol a una temperatura dentro de un primer intervalo de temperatura de destilación predeterminado. Como se utiliza en este documento, el término "primer intervalo de temperatura de destilación predeterminado" significa un intervalo de temperatura de destilación objetivo para la etapa (a) de los procesos de la presente invención que se determina en el momento de iniciar el calentamiento del poliéter poliol o antes de hacerlo. En ciertas realizaciones de la presente invención, el primer intervalo de temperatura de destilación predeterminado es de al menos 100°C, como 100°C a 140°C, o en algunos casos de 100°C a 120°C o, en otros casos, de 110°C a 120°C.

En los procesos de la presente invención, la presión del recipiente se mantiene en o por encima de la presión atmosférica normal y en o por debajo de una presión máxima predeterminada mientras tiene lugar el calentamiento anterior del poliéter poliol. Como se utiliza en la presente memoria, "presión atmosférica normal" significa 1 atmósfera (14,7 lb/pulg2). Como se utiliza en el presente documento, el término "presión máxima predeterminada" significa una presión máxima objetivo del recipiente durante la etapa (a) de los procesos de la presente invención que se determina en el momento de iniciar el calentamiento del poliéter poliol o antes de hacerlo. En ciertas realizaciones de la presente invención, la presión máxima predeterminada es al menos la presión atmosférica normal hasta 2,02 atmósferas (29,7 lb/pulg2), como por ejemplo hasta 1,68 atmósferas (24,7 lb/pulg2), o en algunos casos, hasta 1,54 atmósferas (22,7 lb/pulg2).

Además, en los procesos de la presente invención, la velocidad de aumento de la presión del recipiente se controla dentro de un intervalo predeterminado de velocidad de aumento de presión mientras tiene lugar el calentamiento anterior del poliéter poliol. En ciertas realizaciones de la presente invención, esta velocidad de aumento de presión se controla ajustando la posición de la válvula de control de ventilación 40, en algunos casos únicamente ajustando la posición de la válvula de control de ventilación 40. Por ejemplo, en algunas realizaciones de la presente invención, la velocidad de aumento de presión no se controla por otros medios, como por ejemplo inyectando una corriente de gas inerte, como gas nitrógeno, en el recipiente para ajustar la velocidad de aumento de presión del recipiente. En estas realizaciones, la posición de la válvula de control de ventilación 40 es tal que la válvula de control de ventilación 40 se abrirá en mayor medida cuando sea necesario para permitir la liberación de vapor del recipiente 20 en momentos en que la presión del recipiente exceda cualquier punto de ajuste de presión instantánea. La velocidad objetivo (punto de ajuste) de aumento de la presión del recipiente durante la etapa (a) de los procesos de la presente invención es una velocidad dentro del intervalo de 0,01 a 1 lb/pulg2 por minuto (0,00068 a 0,068 atmósferas por minuto), como 0,1 a 0,5 lb/pulg2 por minuto (0,0068 a 0,034 atmósferas por minuto), o, en algunos casos 0,1 a 0,3 lb/pulg2 por minuto (0,0068 a 0,020 atmósferas por minuto). En ciertas realizaciones, se emplea una sola velocidad objetivo de aumento de la presión del recipiente durante la etapa (a), mientras que, en otras realizaciones, se emplea una pluralidad de velocidades diferentes de aumento de la presión del recipiente durante la etapa (a) de los procesos de la presente invención.

Como se ha indicado, la etapa (a) de los procesos de la presente invención elimina una primera porción del agua del poliéter poliol. En ciertas realizaciones, al menos el 50% en peso, en algunos casos, al menos el 70% en peso, al menos el 80% en peso o, en otros casos, al menos el 90% en peso del agua del poliéter poliol se elimina durante la etapa (a). En los procesos de la presente invención, como se apreciará, se elimina menos del 100% en peso del agua del poliéter poliol durante la etapa (a).

En los procesos de la presente invención, la velocidad de disminución de la presión del recipiente se controla dentro de un intervalo predeterminado de velocidad de disminución de la presión, para eliminar una segunda porción del agua del poliéter poliol.

En ciertas realizaciones de los procesos de la presente invención, al alcanzar una temperatura dentro del primer intervalo de temperatura de destilación predeterminado, la presión del recipiente se reduce primero a la presión atmosférica normal. Más particularmente, en ciertas realizaciones, se controla la velocidad de disminución de la presión del recipiente a la presión atmosférica normal. En ciertas realizaciones de la presente invención, esta velocidad de disminución de la presión hasta la presión atmosférica normal se controla ajustando la posición de la válvula de control de ventilación 40, en algunos casos únicamente ajustando la posición de la válvula de control de ventilación 40. En estas realizaciones, la posición de la válvula de control de ventilación 40 es tal que la válvula de control de ventilación 40 se abrirá en mayor medida cuando sea necesario para permitir la liberación de vapor del recipiente 20 en momentos en que la presión del recipiente exceda cualquier punto de ajuste de presión instantánea. La velocidad objetivo (punto de ajuste) de disminución de la presión del recipiente a la presión atmosférica normal es una velocidad dentro del intervalo de 0,01 a 1 lb/pulg2 por minuto (0,00068 a 0,068 atmósferas por minuto), como 0,1 a 0,5 lb/pulg2 por minuto (0,0068 a 0,034 atmósferas por minuto), o, en algunos casos 0,1 a 0,3 lb/pulg2 por minuto (0,0068 a 0,020 atmósferas por minuto).

Además, en ciertas realizaciones de la presente invención, se emplea una pluralidad, como 3 o más, de diferentes velocidades de disminución de la presión del recipiente a la presión atmosférica normal. Por ejemplo, en algunas realizaciones, (a) la velocidad objetivo de disminución de la presión del recipiente hasta la presión atmosférica normal es "x", donde "x" es, en algunas realizaciones, un valor dentro del intervalo de 0,1 a 0,3 lb/pulg2 por minuto (0,0068 a 0.020 atmósfera por minuto) a un primer punto de ajuste de presión por encima de la presión atmosférica normal, (b) la velocidad objetivo de disminución de la presión del recipiente a la presión atmosférica normal es menor que "x", como menos del 50% de "x", como 0,01 a menos de 0,1 lb/pulg2 por minuto (0,00068 a menos de 0,068 atmósfera por minuto) o, en algunos casos, 0,02 a 0,08 1 lb/pulg2 por minuto (0,0014 a 0.0054 atmósfera por minuto) a un segundo punto de ajuste de la presión que es una presión inferior al primer punto de ajuste de la presión por encima de la presión atmosférica normal y por encima de la presión atmosférica normal, y c) la velocidad objetivo de disminución de la presión del recipiente a la presión atmosférica normal es mayor que "x", como al menos el 120% de "x", como 012 a 0,5 lb/pulg2 por minuto (0,0082 a 0,034 atmósferas por minuto) o, en algunos casos, 0,15 a 0,4 lb/pulg2 por minuto (0,010 a 0,027 atmósferas por minuto) hasta un tercer punto de ajuste de la presión que es una presión inferior al segundo punto de ajuste de la presión por encima de la presión atmosférica normal y en o por encima de la presión atmosférica normal.

En algunas realizaciones de los procesos de la presente invención, la temperatura del poliéter poliol se mantiene a una temperatura dentro de un segundo intervalo predeterminado de temperatura de destilación mientras (i) se mantiene la presión del recipiente por debajo de la presión atmosférica normal, y (ii) se controla la velocidad de disminución de la presión del recipiente por debajo de la presión atmosférica normal dentro de un intervalo predeterminado de velocidad de disminución de la presión, para eliminar una segunda porción del agua del poliéter poliol.

Como se utiliza en la presente memoria, el término "segundo intervalo de temperatura de destilación predeterminado" significa un intervalo de temperatura de destilación objetivo para la etapa (b) de los procesos de la presente invención que se determina en o antes de comenzar el calentamiento del poliéter poliol. En ciertas realizaciones de la presente invención, el segundo intervalo de temperatura de destilación predeterminado es de al menos 110°C, como 110°C a 150°C, o en algunos casos de 120°C a 140°C, incluyendo 120°C a 130°C. En ciertas realizaciones de la presente invención, la temperatura del poliéter poliol dentro del segundo intervalo de temperatura de destilación predeterminado es mayor que la temperatura del poliéter poliol dentro del primer intervalo de temperatura de destilación predeterminado, como al menos 2°C, al menos 5°C, o en algunos casos, al menos 10°C.

Como se ha indicado, en las realizaciones de los procesos de la presente invención, mientras la temperatura del poliéter poliol se mantiene a una temperatura dentro del segundo intervalo de temperatura de destilación predeterminado, se hace el vacío en el recipiente 10, de manera que la presión del recipiente 10 se mantiene por debajo de la presión atmosférica normal. Se puede emplear cualquier medio adecuado para eliminar las moléculas de gas del recipiente 10 y dejar así un vacío parcial, como, sin limitación, una bomba de desplazamiento positivo, una bomba de transferencia de impulso, una bomba de atrapamiento o una combinación de cualquiera de las mismas.

En las realizaciones de los procesos de la presente invención, la velocidad de disminución de la presión del recipiente por debajo de la presión atmosférica normal se controla dentro de un intervalo de disminución de presión predeterminado. En ciertas realizaciones de la presente invención, esta velocidad de disminución de la presión por debajo de la presión atmosférica normal se controla ajustando la posición de la válvula de control de ventilación 40, en algunos casos únicamente ajustando la posición de la válvula de control de ventilación 40. En estas realizaciones, la posición de la válvula de control de ventilación 40 es tal que la válvula de control de ventilación 40 se abrirá en mayor medida cuando sea necesario para permitir la liberación de vapor del recipiente 20 en momentos en que la presión del recipiente exceda cualquier punto de ajuste de presión instantánea.

La velocidad objetivo (punto de ajuste) de disminución de la presión del recipiente por debajo de la presión atmosférica normal es una velocidad dentro del intervalo de 0,01 a 1 lb/pulg2 por minuto (0,00068 a 0,068 atmósferas por minuto), como 0,1 a 0,5 lb/pulg2 por minuto (0,0068 a 0,034 atmósferas por minuto), o, en algunos casos 0,1 a 0,3 lb/pulg2 por minuto (0,0068 a 0,020 atmósferas por minuto).

Además, en ciertas realizaciones de la presente invención, se emplea una pluralidad, como 3 o más, de diferentes velocidades de disminución de la presión del recipiente por debajo de la presión atmosférica normal. Por ejemplo, en algunas realizaciones, (a) la velocidad objetivo de disminución de la presión del recipiente por debajo de la presión atmosférica normal es "y", donde "y" es, en algunas realizaciones, un valor dentro del intervalo de 0,1 a 0,3 lb/pulg2 por minuto (0,0068 a 0,020 atmósfera por minuto) a un primer punto de ajuste de presión por debajo de la presión atmosférica normal, (b) la velocidad objetivo de disminución de la presión del recipiente por debajo de la presión atmosférica normal es mayor que "y", como al menos el 120% de "y", como 0,12 a 0,5 lb/pulg2 por minuto (0,0082 a menos de 0,034 atmósfera por minuto) o, en algunos casos, 0,2 a 0,4 1 lb/pulg2 por minuto (0,0014 a 0.0027 atmósfera por minuto) a un segundo punto de ajuste de la presión que es una presión inferior al primer punto de ajuste de la presión por debajo de la presión atmosférica normal, y (c) la velocidad objetivo de disminución de la presión del recipiente por debajo de la presión atmosférica normal es inferior a "y", como por ejemplo, menos del 80% de "y", como por ejemplo, 0.01 a menos de 0,1 lb/pulg2 por minuto (0,00068 a menos de 0,068 atmósferas por minuto) o, en algunos casos, 0,02 a 0,08 1 lb/pulg2 por minuto (0,0014 a 0,0054 atmósferas por minuto) a un tercer punto de ajuste de presión que es una presión inferior al segundo punto de ajuste de presión por debajo de la presión atmosférica normal.

Como se indica, la etapa (b) de los procesos de la presente invención elimina una segunda porción del agua del poliéter poliol. En ciertas realizaciones, tras la etapa (b) del proceso, el poliéter poliol se deshidrata. Como se utiliza en el presente documento, "deshidratado" significa que el poliéter poliol tiene un contenido de agua no superior a 10.000 ppm, como por ejemplo no superior a 1.000 ppm, o, en algunos casos, no superior a 500 ppm (cuando se mide según la norma ASTM D4672 (2012)).

Como se apreciará por la descripción anterior, ciertas realizaciones de la presente invención se dirigen a procesos para eliminar el agua de un poliéter poliol en un recipiente por destilación por lotes que comprenden: (a) calentar el poliéter poliol a una temperatura dentro de un primer intervalo predeterminado de temperatura de destilación mientras (i) mantener la presión del recipiente a la presión atmosférica normal o por encima de la misma y a una presión máxima predeterminada o por debajo de la misma, y (ii) controlar la velocidad de aumento de la presión del recipiente dentro de un intervalo predeterminado de velocidad de aumento de la presión, para eliminar una primera parte del agua del poliéter poliol; a continuación (b) controlar la velocidad de disminución de la presión del recipiente hasta la presión atmosférica normal dentro de un primer intervalo predeterminado de velocidad de disminución de la presión y posteriormente (c) mantener la temperatura del poliéter poliol a una temperatura dentro de un segundo intervalo predeterminado de temperatura de destilación mientras (i) se mantiene la presión del recipiente por debajo de la presión atmosférica normal, y (ii) se controla la velocidad de disminución de la presión del recipiente por debajo de la presión atmosférica normal dentro de un segundo intervalo predeterminado de velocidad de disminución de la presión, que puede ser igual o diferente del primer intervalo predeterminado de disminución de la presión.

Los poliol poliéteres resultantes de los procesos de la presente invención pueden hacerse reaccionar con uno o más isocianatos, como es conocido por los expertos en la materia, para proporcionar productos de poliuretano mejorados, incluyendo, pero sin limitarse a los mismos, revestimientos, adhesivos, selladores, elastómeros, espumas, incluyendo espumas flexibles, y similares.

Los poliisocianatos orgánicos adecuados para la formación de dichos coiluretanos incluyen isocianatos no modificados, poliisocianatos modificados y prepolímeros de isocianato. Tales poliisocianatos orgánicos incluyen poliisocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos, aromáticos y heterocíclicos del tipo descrito, por ejemplo, por W. Siefken en Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, páginas 75 a 136. Ejemplos de tales isocianatos son los representados por la fórmula:

Q(NCO)n

en la que n es un número de 2 a 5, preferentemente 2-3, y Q es un grupo hidrocarburo alifático; un grupo hidrocarburo cicloalifático; un grupo hidrocarburo aralifático; o un grupo hidrocarburo aromático.

Los ejemplos no limitativos y no exhaustivos que siguen tienen por objeto describir varias realizaciones no limitativas y no exhaustivas sin restringir el ámbito de las realizaciones descritas en la presente memoria.

Ejemplos

Ejemplos 1-5

La neutralización y la eliminación del agua se llevaron a cabo en los polioles catalizados con KOH enumerados en la Tabla 1 utilizando un sistema ilustrado esquemáticamente en la Figura 1.

Tabla 1

En cada ejemplo, el poliol crudo no neutralizado se neutralizó con ácido sulfúrico al 11% hasta el % teórico de neutralización indicado en la Tabla 2.

Tabla 2

En los Ejemplos Comparativos, la válvula de control de ventilación del recipiente 40 se cerró mientras se calentaba el poliéter poliol hasta el punto de ajuste de la temperatura de destilación atmosférica indicada en la Tabla 2, y posteriormente, una vez alcanzada esta temperatura, la válvula de control de ventilación 40 se ajustó para que se abriera mientras el medidor de flujo de vapor leyera por debajo de la velocidad de flujo de vapor máxima identificada en la Tabla 2. Sin embargo, el medidor de flujo de vapor era muy inexacto, por lo que la válvula de control de ventilación 40 estaba abierta la mayor parte del tiempo, y mal controlada. Se dejó que el recipiente 20 se ventilara hasta alcanzar el punto final de presión de destilación atmosférica indicado en la Tabla 3. El punto de ajuste de la temperatura se mantuvo en el punto de ajuste de la temperatura de destilación atmosférica que figura en la Tabla 2 durante toda la ventilación. A continuación, se hizo el vacío en el recipiente y se elevó el punto de ajuste de la temperatura hasta el punto de ajuste de la temperatura de destilación al vacío indicado en la Tabla 2. El recipiente 20 se ventila hasta el punto final de presión de destilación al vacío indicado en la Tabla 3, siempre con la válvula de control de ventilación 40 abriéndose y cerrándose en función del medidor de flujo de vapor, hasta que se satisfagan el punto final de presión de destilación al vacío y el punto de ajuste de temperatura de destilación al vacío, ambos indicados en la Tabla 3.

En estos Ejemplos Comparativos, con las rápidas caídas de presión, el poliol hizo espuma durante la mayor parte de la destilación, amenazando con desbordarse. Esto se vio por el comportamiento errático del nivel de líquido.

En los Ejemplos Inventivos, el poliol neutralizado fue calentado hasta el punto de ajuste de la temperatura de destilación atmosférica en la Tabla 2 para comenzar la destilación. En estos Ejemplos Inventivos, la válvula de control de ventilación 40 fue ajustada para abrirse y cerrarse parcialmente en función de la presión del recipiente 20, con el fin de permitir que la presión aumente sin exceder la velocidad de aumento de presión preestablecida listada en la Tabla 3, sin exceder la presión máxima de destilación atmosférica listada en la Tabla 3. Posteriormente, una vez que la temperatura alcanzó el punto de ajuste de la temperatura de destilación atmosférica que figura en la Tabla 2, la posición de la válvula de control de ventilación 40 se controló en base a la presión medida del recipiente 20. La posición de la válvula de control de ventilación 40 permitió que el vapor de agua se ventilara lentamente, mientras seguía un perfil de disminución de presión preestablecido que se describe en la Tabla 3. En este perfil, la velocidad de disminución de la presión del recipiente 20 fue la velocidad de disminución de la destilación atmosférica 1 listada en la Tabla 3 hasta que se alcanzó la presión del conmutador de destilación atmosférica 1 listada en la Tabla 3. Posteriormente, la velocidad de disminución de la presión del recipiente 20 se ajustó a la velocidad de disminución de la destilación atmosférica 2 indicada en la Tabla 3 hasta que se alcanzó la presión del conmutador de presión de destilación atmosférica 2 indicada en la Tabla 3. Finalmente, la velocidad de disminución de la presión del recipiente 20 se ajustó a la velocidad de disminución de la destilación atmosférica 3 indicada en la Tabla 3 hasta que se alcanzó el punto final de la presión de destilación atmosférica indicado en la Tabla 3. El punto de ajuste de la temperatura se mantuvo en el punto de ajuste de la temperatura de destilación atmosférica que figura en la Tabla 2 durante toda la ventilación.

En los Ejemplos Inventivos, una vez que se alcanzó el punto final de presión de destilación atmosférica listado en la Tabla 3, se hizo el vacío en el recipiente 20 que continuó hasta que se alcanzó el punto final de presión de destilación al vacío listado en la Tabla 4. Tras el inicio del vacío, el poliol se calentó hasta el punto de ajuste de la temperatura de destilación al vacío que figura en la Tabla 2. Nuevamente, la posición de la válvula de control de ventilación 40 fue controlada en base a la presión medida del recipiente 20 según lo programado, siguiendo un perfil de disminución de presión preestablecido a medida que se ventilaba el vapor de agua. En este perfil, la velocidad objetivo de disminución de la presión del recipiente 20 fue la velocidad de disminución de destilación al vacío 1 indicada en la Tabla 4 hasta que se alcanzó la presión del conmutador de destilación al vacío 1 indicada en la Tabla 4. A continuación, la velocidad de disminución de la presión objetivo del recipiente 20 se ajustó a la velocidad de disminución de la destilación al vacío 2 indicada en la Tabla 4 hasta que se alcanzó la presión del conmutador de destilación al vacío 2 indicada en la Tabla 4. Por último, la velocidad de disminución de la presión del recipiente 20 se ajustó a la velocidad de disminución de la destilación al vacío 3 indicada en la Tabla 4 hasta que se alcanzó la presión del punto final de la destilación al vacío indicada en la Tabla 4. El punto de ajuste de la temperatura se mantuvo en el punto de ajuste de la temperatura de destilación al vacío indicado en la Tabla 2 durante toda esta ventilación.

 Con la disminución lenta y controlada de la presión en los Ejemplos Inventivos, el nivel de poliol estaba mucho más controlado a lo largo de la destilación, y la formación de espuma era muy suave. Con el nivel de espuma controlado en un punto mucho más bajo dentro del recipiente, se redujo significativamente el riesgo de que la espuma se escapara hacia el equipo de aguas abajo y las aguas residuales.

La Fig. 2A ilustra el perfil de la presión del recipiente y del nivel de líquido del recipiente durante el proceso de destilación del Ejemplo Comparativo utilizando el poliol del Ejemplo 1. Como es evidente, la presión fluctuó con muchas caídas rápidas que coincidieron con picos en el nivel del líquido, lo que indica que la espuma subió, en este caso llegando a la parte superior del recipiente (nivel del 100%).

La Fig. 2B ilustra el perfil de presión y nivel de líquido del recipiente durante el proceso de destilación inventivo utilizando el poliol del Ejemplo 1. Como es evidente, la presión disminuyó a un ritmo mucho más controlado en relación con el perfil de la Fig. 2A, sin tantas fluctuaciones. El nivel de líquido también tuvo picos menos extremos, manteniéndose por debajo del 100%.

La Fig. 2C ilustra el perfil de la presión del recipiente y del nivel de líquido del recipiente durante el proceso de destilación del Ejemplo Comparativo utilizando el poliol del Ejemplo 2. Como es evidente, la presión bajó muy rápidamente. Los picos del nivel de líquido alcanzaron los intervalos de los altos 80 y 90%.

La Fig. 2D ilustra el perfil de presión y nivel de líquido del recipiente durante el proceso de destilación inventivo utilizando el poliol del Ejemplo 2. Como es evidente, la disminución de la presión fue lenta y controlada en relación con el perfil de la Fig. 2c . Los picos de nivel de líquido también eran menores y sólo llegaban al intervalo de los bajos 80 %.

La Fig. 2E ilustra el perfil de la presión del recipiente y del nivel de líquido del recipiente durante el proceso de destilación del Ejemplo Comparativo utilizando el poliol del Ejemplo 3. Como es evidente, la disminución de la presión fue rápida. Hubo picos de nivel de líquido en el intervalo de 80 y bajos 90 %.

La Fig. 2F ilustra el perfil de presión y nivel de líquido del recipiente durante el proceso de destilación inventivo utilizando el poliol del Ejemplo 3. Como es evidente, la disminución de la presión fue mucho más lenta y controlada que el perfil de la Fig. 2E. Los picos de nivel de líquido fueron menores y sólo alcanzaron el intervalo de los bajos 80 %.

La Fig. 2G ilustra el perfil de la presión del recipiente y del nivel de líquido del recipiente durante el proceso de destilación del Ejemplo Comparativo utilizando el poliol del Ejemplo 4. Como es evidente, la disminución de la presión fue rápida y con altibajos. El nivel de líquido era errático y llegó al nivel del 100% en algunas ocasiones. La Fig. 2H ilustra el perfil de presión y nivel de líquido del recipiente durante el proceso de destilación inventivo utilizando el poliol del Ejemplo 4. Como es evidente, la disminución de la presión fue mucho más lenta y controlada que el perfil de la Fig. 2G. El nivel de líquido era relativamente suave, con sólo un pequeño pico al principio.

La Fig. 21 ilustra el perfil de la presión del recipiente y del nivel de líquido del recipiente durante el proceso de destilación del Ejemplo Comparativo utilizando el poliol del Ejemplo 5. Como es evidente, la disminución de la presión fue rápida. Se produjeron algunos pequeños picos den el nivel de líquido.

La Fig. 2J ilustra el perfil de presión y nivel de líquido del recipiente durante el proceso de destilación inventivo utilizando el poliol del Ejemplo 5. Como es evidente, la disminución de la presión fue más lenta en relación con el perfil de la Fig. 21. El nivel de líquido era suave, sin picos.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un proceso para eliminar el agua de un poliéter poliol en un recipiente por destilación por lotes, que comprende:

(a) calentar el poliéter poliol a una temperatura dentro de un primer intervalo predeterminado de temperatura de destilación mientras (i) se mantiene la presión del recipiente en, o por encima de, la presión atmosférica normal y en, o por debajo de, una presión máxima predeterminada, y (ii) controlar la velocidad de aumento de la presión del recipiente dentro de un intervalo predeterminado de velocidad de aumento de la presión, para eliminar una primera porción del agua del poliéter poliol; y posteriormente

(b) controlar la velocidad de disminución de la presión del recipiente dentro de un intervalo predeterminado de velocidad de disminución de la presión, para eliminar una segunda porción del agua del poliéter poliol, en el que una velocidad objetivo de aumento de la presión del recipiente durante la etapa (a) es de 0,01149 a 1,149 mbar por segundo y en la que la etapa (b) comprende el control de la velocidad de disminución de la presión del recipiente a la presión atmosférica normal a una velocidad dentro del intervalo de 0,01149 a 1,149 mbar por segundo.

2. El proceso de la reivindicación 1, en el que el primer intervalo de temperatura de destilación predeterminado es de 100°C a 140°C y la presión máxima predeterminada es al menos la presión atmosférica normal hasta 2047,7 mbar.

3. El proceso de la reivindicación 1, en el que:

(1) una velocidad objetivo de disminución de la presión del recipiente a la presión atmosférica normal es "x" hasta un primer punto de ajuste de presión por encima de la presión atmosférica normal;

(2) una velocidad objetivo de disminución de la presión del recipiente hasta la presión atmosférica normal es inferior a “x” hasta un segundo punto de ajuste de la presión que es una presión inferior al primer punto de ajuste de la presión por encima de la presión atmosférica normal y por encima de la presión atmosférica normal, y

(3) una velocidad objetivo de disminución de la presión del recipiente hasta la presión atmosférica normal es mayor que “x” hasta un tercer punto de ajuste de la presión que es una presión menor que el segundo punto de ajuste de la presión por encima de la presión atmosférica normal y en, o por encima de, la presión atmosférica normal.

4. El proceso de la reivindicación 3, en el que:

"x" es un valor dentro del intervalo de 0,1149 a 0,3447 mbar por segundo;

la velocidad objetivo de disminución de la presión del recipiente hasta la presión atmosférica normal en la etapa (2) es inferior al 50% de "x"; y

la velocidad objetivo de disminución de la presión del recipiente hasta la presión atmosférica normal en la etapa (3) es al menos el 120% de "x".

5. El proceso de la reivindicación 1, en el que:

(i) la etapa b) comprende el mantenimiento de la temperatura del poliéter poliol a una temperatura comprendida en un segundo intervalo predeterminado de temperaturas de destilación, mientras que i) se mantiene la presión del recipiente por debajo de la presión atmosférica normal, y ii) se controla la velocidad de disminución de la presión del recipiente por debajo de la presión atmosférica normal a una velocidad comprendida en un intervalo predeterminado de velocidad de disminución de la presión; y

(ii) la temperatura del poliéter poliol dentro del segundo intervalo predeterminado de temperatura de destilación es al menos 5°C superior a la temperatura del poliéter poliol dentro del primer intervalo predeterminado de temperatura de destilación;

(iii) una velocidad objetivo de disminución de la presión del recipiente por debajo de la presión atmosférica normal es de 0,1149 a 0,3447 mbar por segundo.

6. El proceso de la reivindicación 5, en el que la velocidad de disminución de la presión por debajo de la presión atmosférica normal se controla mediante el ajuste de la posición de una válvula de control de ventilación dispuesta en una línea de ventilación del recipiente aguas arriba del equipo adicional.

7. El proceso de la reivindicación 5, en el que:

(1) una velocidad objetivo de disminución de la presión del recipiente por debajo de la presión atmosférica normal es "y" hasta un primer punto de ajuste de la presión por debajo de la presión atmosférica normal; (2) una velocidad objetivo de disminución de la presión del recipiente por debajo de la presión atmosférica normal es mayor que "y" hasta un segundo punto de ajuste de la presión que es una presión menor que el primer punto de ajuste de la presión por debajo de la presión atmosférica normal y por encima de la presión atmosférica normal, y

(3) una velocidad objetivo de disminución de la presión del recipiente por debajo de la presión atmosférica es inferior a "y" hasta un tercer punto de ajuste de la presión que es una presión inferior al segundo punto de ajuste de la presión por debajo de la presión atmosférica normal.

8. El proceso de la reivindicación 7, en el que:

"y" es un valor dentro del intervalo de 0,1149 a 0,3447 mbar por segundo;

la velocidad objetivo de disminución de la presión del recipiente por debajo de la presión atmosférica normal en la etapa (2) es al menos el 120% de "y"; y

la velocidad objetivo de disminución de la presión del recipiente por debajo de la presión atmosférica normal en la etapa (3) es inferior al 80% de "y".

9. Un proceso para eliminar el agua de un poliéter poliol en un recipiente por destilación por lotes, que comprende:

(a) calentar el poliéter poliol a una temperatura dentro de un primer intervalo predeterminado de temperatura de destilación mientras (i) se mantiene la presión del recipiente a la presión atmosférica normal o por encima de la misma y a una presión máxima predeterminada o por debajo de la misma, y (ii) controlar la velocidad de aumento de la presión del recipiente dentro de un intervalo predeterminado de velocidad de aumento de la presión, para eliminar una primera parte del agua del poliéter poliol; a continuación

(b) controlar la velocidad de disminución de la presión del recipiente hasta la presión atmosférica normal dentro de un primer intervalo predeterminado de velocidad de disminución de la presión; y posteriormente (c) mantener la temperatura del poliéter poliol dentro de un segundo intervalo predeterminado de temperatura de destilación mientras (i) se mantiene la presión del recipiente por debajo de la presión atmosférica normal, y (ii) controlar la velocidad de disminución de la presión del recipiente dentro de un segundo intervalo predeterminado de velocidad de disminución de la presión, que puede ser igual o diferente del primer intervalo predeterminado de disminución de la presión;

en la que una velocidad objetivo de aumento de la presión del recipiente durante la etapa (a) es de 0,01149 a 1,149 mbar por segundo y en la que la etapa (b) comprende el control de la velocidad de disminución de la presión del recipiente a la presión atmosférica normal a una velocidad dentro del intervalo de 0,01149 a 1,149 mbar por segundo.

10. El proceso de la reivindicación 9, en el que el primer intervalo de temperatura de destilación predeterminado es de 100°C a 140°C y la presión máxima predeterminada es al menos la presión atmosférica normal hasta 2047,7 mbar.

11. El proceso de la reivindicación 9, en el que:

(2) una velocidad objetivo de disminución de la presión del recipiente hasta la presión atmosférica normal es inferior a "x" hasta un segundo punto de ajuste de la presión que es una presión inferior al primer punto de ajuste de la presión por encima de la presión atmosférica normal y por encima de la presión atmosférica normal, y

(3) una velocidad objetivo de disminución de la presión del recipiente hasta la presión atmosférica normal es mayor que "x" hasta un tercer punto de ajuste de la presión que es una presión menor que el segundo punto de ajuste de la presión por encima de la presión atmosférica normal y en o por encima de la presión atmosférica normal.

12. El proceso de la reivindicación 11, en el que:

"x" es un valor dentro del intervalo de 0,1149 a 0,3447 mbar por segundo;

13. El proceso de la reivindicación 9, en el que:

14. El proceso de la reivindicación 13, en el que:

"y" es un valor dentro del intervalo de 0,1149 a 0,3447 mbar por segundo;

la velocidad objetivo de disminución de la presión del recipiente por debajo de la presión atmosférica normal en la etapa (2) es al menos el 120% de "y"; y la velocidad objetivo de disminución de la presión del recipiente por debajo de la presión atmosférica normal en la etapa (3) es inferior al 80% de "y".