ES2881284T3 - Sistemas de fijación con sustancias de relleno de partículas finas - Google Patents

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Martin Vogel
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Abstract

Uso de, al menos, una sustancia de relleno elegido de entre óxidos de silicio y aluminio, u óxidos mixtos con presencia de otros cationes en un sistema de mortero sintético de fijación de varios componentes para la fijación de elementos de anclaje en sustratos de construcción que, en un componente contiene resinas sintéticas reactivas a base de uretano-(meta)-acrilato, (ii) a base de resina epóxida ó (iii) a base de resinas reactivas no saturadas endurecedoras (o endurecibles) radicalmente, en otro componente contiene un endurecedor y, al menos, una sustancia de relleno elegida de óxidos de silicio y aluminio, u óxidos mixtos con presencia de otros cationes, que se caracteriza por que el promedio de tamaño de grano d50 de, al menos, una sustancia de relleno está en 40 μm o menos, para elevar la tensión de unión frente a sustancias de relleno con promedios de tamaño de grano mayores, y el promedio de tamaño de grano d50 es determinado mediante determinaciones de curvas granulométricas con cribas o mediante granulometría láser.

Description

DESCRIPCIÓN
Sistemas de fijación con sustancias de relleno de partículas finas
(0001) La invención, como se define en las respectivas reivindicaciones 1 hasta 15 correspondientes, hace referencia (i) al uso de, al menos, una sustancia de relleno elegida de entre óxidos de silicio y aluminio, u óxidos mixtos con presencia de otros cationes en un sistema de mortero sintético de fijación de varios componentes para fijar elementos de anclado en sustratos de construcción, que contiene, en un componente, resina sintética reactiva a base de (i) uretano-(meta)-acrilato, (ii) a base de resina epóxida o (iii) a base de resinas reactivas no saturadas endurecidas (o endurecibles) radicalmente, en otro componente, endurecedor y, al menos, una sustancia de relleno elegida de entre óxidos de silicio y aluminio, u óxidos mixtos en presencia de otros cationes, que se caracteriza por que el promedio de tamaño de grano d50 de, al menos, una sustancia de relleno está en 40 pm o menos, para aumentar la tensión del compuesto frente a sustancias de relleno con un promedio de tamaño de grano mayor, y el promedio de tamaño de grano d50, mediante determinaciones de líneas de filtro está determinado con filtros o mediante una granulometría láser; y (ii) un sistema de mortero de fijación de varios componentes, especialmente, para fijar elementos de anclaje en sustratos de construcción, que en un componente contiene resinas sintéticas reactivas (i) a base de uretano-(meta)-acrilato, (ii) a base de resina epóxida o (iii) a base de resinas reactivas no saturadas endurecidas (o endurecibles) radicalmente, en otro componente contiene endurecedor y, al menos, una sustancia de relleno elegida de entre óxidos de silicio y aluminio, u óxidos mixtos en presencia de otros cationes, cuyo promedio de tamaño de grano d50 está en 40 pm o menos, que se caracteriza por que la misma contiene como otra adición, al menos, un grupo hidrolizable, ligado con Si que contiene silano, e la sustancia de relleno está presente con una forma modificada de silano de ese tipo, y el silano, junto con, al menos, un grupo hidrolizable, ligado con Si de grupos de epoxi o grupos de amino.
(0002) En la construcción son conocidos los áridos en forma de sustancias de relleno particulares para el uso en masas de anclaje químicas, formadoras de polímeros (a veces también conocidos como “tacos químicos”) con uno o varios componentes, por ejemplo, en forma de cartuchos de dos cámaras o boquillas de dos cámaras, para la fijación de elementos de anclaje en agujeros de perforación. A menudo, no se le da mucha importancia al tipo de sustancia de relleno, siempre que no se trate de aquéllas que contribuyen a la solidificación, como el cemento, incluso, por ejemplo, mediante el fraguado hidráulico. De este modo, por ejemplo, el documento EP 0 150555 B1 menciona expresamente que el tipo de relleno no es crítico y se nombran una serie de posibles sustancias de relleno.
(0003) El documento De 102020051818 B3 hace referencia a masas de mortero de dos componentes con resinas endurecibles radicalmente y con una serie de sustancias de relleno para el uso de la fijación química de medios de anclaje en agujeros de perforación.
(0004) Un objetivo permanente permanece, el de poner a disposición semejantes sistemas de fijación que muestren propiedades especialmente buenas, como una elevada resistencia a la tracción y a la presión, y así poder cumplir con los requisitos, especialmente, en el ámbito de la construcción.
(0005) Sorprendentemente, se ha descubierto que en el uso de sustancias de relleno con tamaños de partículas muy pequeñas se pueden conseguir resistencias a la tracción y a la presión especialmente buenas frente a aquellas con tamaños de partículas mayores.
(0006) La invención hace referencia, en una primera forma de ejecución, al uso de una sustancia de relleno, como se define en la reivindicación 1 o en una de las reivindicaciones dependientes de la anterior y el sistema de mortero de fijación de varios componentes, como se define en la reivindicación 9 y en las reivindicaciones dependientes de la anterior.
(0007) Con la finalidad de hacer una referencia, la manifestación presente menciona el uso de los sistemas de mortero de fijación de varios componentes definidos en el siguiente párrafo (o posteriormente, para la fijación de elementos de anclaje en un agujero o ranura en un sustrato de construcción.
(0008) Igualmente, con la finalidad de hacer una referencia, la manifestación presente menciona también un método para la fijación de un elemento de anclaje en un agujero o ranura en un sustrato de construcción, en el cual se introduce un sistema de mortero sintético de fijación de varios componentes, según la invención, y un elemento de fijación en el agujero o en la ranura y se dejan endurecer.
(0009) El uso de, al menos, una sustancia de relleno elegida entre óxidos de silicio (preferiblemente) y aluminio, u óxidos mixtos en presencia de otros cationes, cuyo promedio de tamaño de grano d50 está en 40 pm o menos, preferiblemente, en 30 pm o menos, ventajosamente, en 25 pm o menos, por ejemplo, preferiblemente en 20 pm o menos, de forma muy preferible en 10 pm o menos, en primera línea en 5 pm o menos, principalmente en 1 pm o menos, como sustancias de relleno en un sistema de mortero sintético de fijación, como se define arriba y a continuación y en las reivindicaciones, para el aumento de la tensión del compuesto frente a sustancias de relleno con promedios de tamaño de grano mayores conforma una forma de ejecución de la invención.
(0010) El sistema de mortero sintético de fijación conforme a la invención según la reivindicación 9 o según una reivindicación dependiente presenta, además, al menos, un silano que contiene un grupo hidrolizable ligado con Si como aditivo, o las sustancias de relleno son modificadas antes de su adición con un silano de este tipo, de manera que se trata de un silano que durante la polimerización de las masas de anclaje, presenta, por un lado, grupos reactivos en forma de grupos de epóxida o grupos de amino para las correspondientes masas de anclaje basadas en epoxi, o también, enlaces dobles olefínicos, por ejemplo, en grupos de (meta)-acrilatos, para correspondientes masas de anclaje endurecibles radicalmente, por otro lado, grupos hidrolizables, ligados con Si, como alcoxi (por ejemplo, con 1 hasta 7 átomos de carbono) o halógeno, como cloro. La modificación de la superficie puede llevarse a cabo, por ejemplo, con silanos, que contienen un grupo o varios grupos hidrolizables, como grupos de alcoxi, por ejemplo, metoxi o etoxi, en el átomo de silicio, por ejemplo, elegidos del grupo que se compone de 3-amino-propilotri-alcoxi-silanos, como 3-amino-propilo-tri-metoxi-silano o 3-amino-propilo-tri-etoxi-silano, 3-glicidil-oxi-proilo-trialcoxi-silanos (de forma especialmente preferible en sistemas basados en epoxi), como 3-glicidil-oxi-propilo-trimetoxi-silano o 3-glicidil-oxi-propilo-tri-etoxi-silano, glicidil-oxi-metilo-tri-metoxi-silano, 3-glicidil-oxi-propilo-metilo-dimetoxi-silano, bis-(3-tri-alcoxi-sililo-propilo)-amina, como bis-(3-tri-metoxi-sililo-propilo)-amina o bis-(3-tri-etoxi-sililopropilo)-amina, 3-mercapto-propilo-tri-alcoxi-silano, como 3-mercapto-propilo-tri-metoxi-silano, y (como variante especial, especialmente, en sistemas que se basan en resinas sintéticas reactivas no saturadas)) 3-(meta)-acriloiloxi-propilo-tri-alcoxi-silanos, como 3-(meta)-acriloil-oxi-propilo-tri-metoxi-silano o 3-(meta)-acriloil-oxi-propilo-tri-etoxisilano o 3-(meta)-acriloil-oxi-propilo-tri-metilo-tri-metoxi-silano o 3-(meta)-acriloil-oxi-propilo-tri-metilo-tri-etoxi-silano, 3-(meta)-acriloil-oxi-propilo-metilo-di-metoxi-silano y alquenilo-alcoxi-silano, como vinilo-alcoxi-silano, por ejemplo, vinilo-tri-metoxi-silano o vinilo-tri-etoxi-silano, y/o además en todas sus formas de ejecución, tetra-alcoxi-silano, como tetra-etoxi-silano, tetra-metoxi-silano o tetra-propoxi-silano o alcoxi-poli-silicato (éster de los ácidos (poli) silícicos), como etilo-poli-silicato o propilo-poli-silicato; o mezclas de dos o más de los mismos, o que se llevan a cabo en el uso (por ejemplo, para la fijación de elementos de anclaje). También se pueden emplear silanos oligoméricos, como se describe en la solicitud DE 102014 109353.4. (Día de la solicitud 4 de julio de 2014) o que surgen mediante la conversión con agua (difundida en el sistema o agua restante).
(0011) En formas de ejecución especiales del empleo conforme a la invención y en los morteros de fijación conformes a la invención, el silano que contiene, al menos, un grupo hidrolizable, ligado con Si como aditivo, o al menos, un silano usado para la modificación de las sustancias de relleno antes de su adición, especialmente, aquellos elegidos que, en la polimerización de las masas de anclaje, por un lado, presentan grupos reactivos en forma de grupos epóxidos o grupos de amino para las correspondientes masas de anclaje basadas en epoxi, y por otro lado, presentan grupos hidrolizables, ligados con Si, como alcoxi (por ejemplo, con 1 hasta 7 átomos de carbono) o halógeno, como cloro. Semejantes silanos que contienen uno o más grupos hidrolizables, como grupos de alcoxi, por ejemplo, grupos de metoxi o etoxi, ligados en el átomo de silicio, están elegidos, por ejemplo, del grupo que consiste en 3-amino-propilo-tri-alcoxi-silanos, como 3-amino-propilo-tri-metoxi-silano o 3-amino-propilo-trietoxi-silano, 3-glicidil-oxi-proilo-tri-alcoxi-silanos (de forma especialmente preferible en sistemas basados en epoxi), como 3-glicidil-oxi-propilo-tri-metoxi-silano o 3-glicidil-oxi-propilo-tri-etoxi-silano, glicidil-oxi-metilo-tri-metoxi-silano, 3-glicidil-oxi-propilo-metilo-di-metoxi-silano, bis-(3-tri-alcoxi-sililo-propilo)-amina, como bis-(3-tri-metoxi-sililo-propilo)-amina o bis-(3-tri-etoxi-sililo-propilo)-amina, 3-mercapto-propilo-tri-alcoxi-silano, como 3-mercapto-propilo-tri-metoxisilano, y/o además, que en todas las formas de ejecución se compone de tetra-alcoxi-silano, como tetra-etoxi-silano, tetra-metoxi-silano o tetra-propoxi-silano o alcoxi-poli-silicato (éster der los ácidos (poli)-silícicos), como etilo-polisilicato o propilo-poli-silicato; o mezclas de dos o más de los mismos. Por otro lado, en formas de ejecución especiales de los objetos de la invención, pueden ser preferibles como semejantes silanos los 3-(meta)-acriloil-oxipropilo-tri-alcoxi-silanos, como 3-(meta)-acriloil-oxi-propilo-tri-metoxi-silano o 3-(meta)-acriloil-oxi-propilo-tri-etoxisilano o 3-(meta)-acriloil-oxi-propilo-tri-metilo-tri-metoxi-silano o 3-(meta)-acriloil-oxi-propilo-tri-metilo-tri-etoxi-silano, 3-(meta)-acriloil-oxi-propilo-metilo-di-metoxi-silano, o además, alqueno-alcoxi-silanos, como vinilo-alcoxi-silanos, por ejemplo, vinilo-tri-metoxi-silano o vinilo-tri-etoxi-silano.
(0012) Este tipo de silanos pueden añadirse como tales, también, al menos, a un componente de un sistema de mortero sintético de fijación de dos o varios componentes. Entonces, la modificación de superficies puede llevarse a cabo, dado el caso, en el contexto de un proceso de mezclado, de un almacenamiento y/o de un mezclado de los componentes y del posterior endurecimiento durante la fijación. Los silanos con grupos hidrolizables pueden estar previstos entonces en una masa de anclaje a ser usada conforme a la invención, por ejemplo, en una proporción de peso del 0,01 hasta el 50, especialmente, del 0,1% en peso ó más, como desde 1 hasta 30% en peso, preferiblemente, de 2 % en peso o más, como de 2 hasta 30 ó hasta 15% en peso, desde 3 % en peso o más, como desde 3 hasta 20 o hasta 10% en peso, aún más preferiblemente desde 3,5 % en peso o más, por ejemplo, desde 3,5 hasta 20 o hasta 8% en peso.
(0013) Como se menciona previamente y posteriormente, los conceptos o características generales pueden ser sustituidos mediante definiciones más específicas mencionadas (especialmente, a continuación), individualmente, varias o todas, lo cual conlleva formas de ejecución de la invención más específicas, especialmente, preferibles.
(0014) El promedio de tamaño de grano d50 se define como el tamaño de grano, con el cual el 50% en peso de las partículas es menor que el tamaño de partículas d50 indicado. Como método reconocido técnicamente en general para la determinación de los d50, las determinaciones de líneas de filtro están normalmente provistas de filtros o (especialmente, en partículas más pequeñas con un diámetro por debajo de 1 pm) de una granulometría láser.
(0015) Los valores d50 mencionados en los ejemplos se corresponden con las indicaciones del fabricante.
(0016) Cuando se usa “un” ó “una”, esto se ha de entender principalmente como el artículo indefinido (siempre que no sea evidente de otro modo, por ejemplo, a causa de la mención previa de los términos “al menos”) e incluye “uno (en números: 1) o varios”, así como sólo uno/a (en números: 1). Expresado de otro modo, significa “un” ó “una” “un/a o más, por ejemplo, dos o tres”.
(0017) Como se expone previamente y a continuación, significan las indicaciones de proporciones o contenidos en porcentajes, respectivamente, porcentajes en peso (“peso %”) o la proporción en peso relativa, referido a todas las sustancias de relleno de una composición de resina conforme a la invención (sin material de embalaje), cuando no se indique o se observe de otro modo.
(0018) “Y/ó” significa que las características/ sustancias mencionadas respectivamente, pueden estar presentes individualmente o en combinación de dos o más de las características/ sustancias mencionadas respectivamente. (0019) “Contener” o “comprender” significa que, junto a los componentes o las características mencionadas, también pueden estar presentes otras, es decir, que representan una enumeración no cerrada, al contrario que “incluido”, que representa una enumeración cerrada de los componentes o características enumeradas en su uso.
(0020) Cuando se menciona el atributo “además”, esto significa, que las características sin este atributo pueden ser más preferibles.
(0021) (Meta)-acrilo representa al acrilo, metracrilo o acrilo y metacrilo (como mezcla).
(0022) En principio, óxido de silicio (preferiblemente) o aluminio son dióxidos de silicio (especialmente preferible) u “óxido de aluminio” (AhOa). Óxidos de mezclas (también existentes) son, sobre todo, óxidos, en presencia adicional de uno o varios óxidos elegidos de los grupos de los metales que se componen, especialmente, de calcio, titanio, hierro, sodio o similares. De forma especialmente preferible, están el dióxido de silicio, especialmente, cuarzo, silicato u óxido de aluminio, especialmente, a-óxido de aluminio. Óxidos de silicio u óxidos mixtos de silicio y aluminio son especialmente preferibles, el óxido de silicio aún más.
(0023) Quedan excluidos, especialmente, el yeso, la tiza y los hidróxidos de aluminio como sustancias de relleno únicas, habida cuenta que, en éstos, según los resultados que se tienen hasta ahora, no se encuentra ninguna influencia de los tamaños de las partículas.
(0024) Las resinas sintéticas reactivas se definen, preferiblemente, como sigue:
(i) Ejemplos de formas de ejecución especiales y preferibles de la invención de uretano-(meta)-acrilatos en resinas sintéticas reactivas a base de uretano-meta-acrilato (“vinilo-éster-uretanos”) existentes o usados en sistemas de morteros sintéticos de fijación conformes a la invención son aquéllos que resultan, por un lado, de la conversión de un di-iso-cianato o poli-iso-cianato monomérico pre-prolongado y/o, por otro lado, de la conversión de un di-iso-cianato o poli-iso-cianato polímero (por ejemplo: PMDI, MDI) con hidroxi-alquilo-(meta)-acrilato, como hidroxi-etilo-(meta)-acrilato o hidroxi-propilo-(meta)-acrilato. El modo para llevar a cabo reacciones de pre-prolongación y la variedad de las posibilidades de reacción de pre-prolongación son conocidos por el experto y no se describen aquí todos explícitamente. Como ejemplo, aquí se hace referencia a la solicitud EP 0508183 A1 y EP 0432087 A1.
(0025) Una forma de ejecución especial hace referencia a aquellas resinas de uretano-(meta)-acrilatos, que se pueden fabricar según el método expuesto en el documento DE 102013 101 861.3 o análogamente al mismo (que se pueden fabricar o, especialmente, que se fabrican), que se esbozan brevemente a continuación:
Se trata de un método para la fabricación de resinas de vinilo-éster-uretano, especialmente, resinas de uretano-(meta)-acrilato (en adelante, también resinas U(M)A), que se caracterizan por que como educto para la fabricación de la resina vinilo-éster-uretano, especialmente, la resina U(M)A se emplea un iso-cianato con una funcionalidad de promedio de 2 ó menos, o especialmente, más de 2 (que se puede conseguir también mediante la mezcla de isocianatos con una funcionalidad por debajo de dos con iso-cianatos de una funcionalidad mayor que 2), por ejemplo, de 2,0, ó especialmente, 2,1 hasta 5, por ejemplo, de 2,2 hasta 4, ventajosamente, por ejemplo, de 2,3 hasta 3,5, con un alcohol alifático, que presenta, al menos, un enlace doble C-C (enlace no conjugado - olefínico), especialmente, un hidroxi-alquilo-(meta)-acrilato, preferiblemente, hidroxi-alquilo bajo-(meta)-acrilato, como hidroxietilo-(meta)-acrilato o, especialmente, hidroxi-propilo-(meta)-acrilato, preferiblemente, 2-hidroxi-propilo-metacrilato (HPMA). El HPMA disponible técnicamente se ha de entender como una mezcla de 2-hidroxi-propilo-metacrilato y hidroxi-iso-propilo-metacrilato, - también otros alcoholes alifáticos que presentan un enlace olefínico pueden estar presentes como mezclas isoméricas técnicas o como isómeros puros.
(0026) Bajo el término iso-cianato con una funcionalidad de promedio de menos de 2 ó 2 o, especialmente, más de 2, por ejemplo, de 2,1 hasta 5, por ejemplo, de 2,2 hasta 4, preferiblemente, por ejemplo, de 2,3 hasta 3,5 está, por ejemplo, un poli-iso-cianato con estructuras de uret-dion, iso-cianurato, imino-oxadi-azinon, ureto-nimina, biuret, alofanato, y/o carbo-di-imida (preferiblemente con una distribución del peso molecular, de modo que ninguna especie de molécula individual está presente con más del 50 de porcentaje en peso, y al mismo tiempo, más del 50 por ciento en peso de las cadenas de, al menos, 3 1 están compuestas de unidades monoméricas/reactivos ligados de forma covalente (véase la definición de polímero más exacta según REACH)) ó preferiblemente, una mezcla (por ejemplo, adaptada, que surge en procesos de fabricación técnicos o que se consiguen posteriormente (por ejemplo, mediante la adición y/o la destilación de monómeros o mezclas monoméricas)) de (i) uno o más monocianatos monoméricos o, especialmente, di-iso-cianatos monoméricos, como di-fenol-metano-di-iso-cianato (MDI), especialmente, 4,4'-di-fenilo-metilo-di-iso-cianato o 2,2-di-fenilo-metano-di-iso-cianato o mezclas de di-fenilometano-di-iso-cianato-isómeros (con distintas posiciones de los grupos de iso-cianato en los núcleos de fenilo) como los mencionados ahora, con (ii) uno o más di-fenilo-metano-di-iso-cianatos “poliméricos” (PMDI), es decir, preferiblemente MDI en bruto (producto en bruto de la fabricación industrial de MDI sin separación de los isómeros individuales, por ejemplo, mediante destilación) con (es decir, incluyendo) varios isómeros y homólogos de alta funcionalidad y, por ejemplo, un peso molecular de promedio de una dimensión de 200 hasta 800 g/mol y una funcionalidad como se indicó más arriba, por ejemplo, con un peso molecular de promedio de 280 hasta 500, por ejemplo, 310 hasta 480 y una funcionalidad de 2,4 hasta 3,4, por ejemplo, de 3,2. Preferiblemente, los PMDI usuales en el mercado, que se obtienen del propio MDI en bruto o también del MDI en bruto, por ejemplo, mediante destilación y/o adición de MDI monomérico y que presentan un peso molecular de promedio de 310-450 y que también pueden contener estructuras de uret-dion, iso-cianurato, imino-oxadi-azinon, ureto-nimina, biuret, alofanato, y/o carbo-di-imida. Son especialmente preferibles los PMDI usuales en el mercado con una distribución de peso molecular, de modo que ninguna especie molecular individual está presente en más del 50% en peso.
(0027) Bajo el término “funcionalidad” se ha de entender el número de los grupos de iso-cianato por molécula, con el di-fenilo-metano-di-iso-cianato es esta funcionalidad 2 (en general, es decir, excluyendo variaciones condicionadas por las impurezas), en referencia al PMDI se trata de una funcionalidad de promedio (indicada, normalmente, por el fabricante), que se puede calcular según la fórmula
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(f =funcionalidad, ni = número de moléculas de una funcionalidad fi,), y preferiblemente, entre 2 ó 3, o de forma especialmente preferible, sobre 2, por ejemplo, 2,1 y 5,0 ó en los ámbitos que se indican arriba.
(0028) El método para la producción de resinas de uretano(meta)-acrilato tiene lugar en presencia de un catalizador, de manera que los correspondientes catalizadores, que catalizan la reacción entre los grupos de hidroxilo y los grupos de iso-cianato, son conocidos suficientemente por los expertos, por ejemplo, una amina terciaria, como 1,2-di-metilo-imidazol, diaza-bi-ciclo-octano, diaza-bi-ciclo-nonano, o una combinación organometálica (por ejemplo, de K, Sn, Pb, Bi, Al, y especialmente también de metales de transición, como Ti, Zr, Fe, Zn, Cu); así como mezclas de dos o más de los anteriores; por ejemplo (referido a la mezcla de reacción) en una proporción de 0,001 hasta 2,5% en peso, preferiblemente, en presencia de estabilizadores (inhibidores), como por ejemplo, feno-tiazina, TEMPO, TEMPOL, hidro-quinona, di-metilo-hidro-quinona, tri-fenilo-fosfita, butilo-hidro-quinona terciaria, hidro-quinona-monoetilo-éter, butilo-pirocatecol y/o p-benzo-quinona, así como mezclas de dos o más de los anteriores; por ejemplo, en una cantidad de 0,0001 hasta 2,5 % en peso, referido a la mezcla de reacción, a temperaturas preferibles, por ejemplo, en el ámbito de 0 hasta 120°C, ventajosamente, de 50 hasta 95°C.
(0029) Ejemplos de catalizadores y estabilizadores adecuados son conocidos por el experto, por ejemplo, como se puede ver en el “Manual 7 de poli-uretano sintético” de Becker, G.W.; Braun, D.; Oertel, G., 3a edición, Editorial Carl Hanser, 1993.
(0030) La reacción puede llevarse a cabo sin disolvente (al menos, un alcohol alifático, que presenta un enlace doble C-C, especialmente, el hidroxi-(bajo)-alquilo-(meta)-acrilato sirve entonces como disolvente) o en presencia de un disolvente adecuado, por ejemplo, otro diluyente reactivo. El término “reactivo” hace referencia aquí a la formulación de un medio adherente y su endurecimiento, no a la adición del alcohol al iso-cianato.
(0031) La reacción puede llevarse a cabo también de modo que una pre-prolongación forme un pre-polímero y ya después se conviertan los demás grupos de iso-cianato con el alcohol alifático, que presenta, al menos, un enlace doble C-C, especialmente, con el hidroxi-(bajo)-alquilo-(meta)-acrilato, como se describió arriba o abajo.
(0032) Para la producción del pre-polímero se emplean, para conseguir una funcionalidad del iso-cianato de promedio menor que dos, dos o especialmente mayor que dos, los iso-cianatos y poliolos mencionados arriba con dos o más grupos de hidroxi por molécula y/o poliaminas con dos o m"as grupos de amino por molécula o aminoles con dos o más grupos de amino y grupos de hidroxi por molécula, o se emplean iso-cianatos con una funcionalidad de 2 con poliolos, poliaminas o aminoles con una funcionalidad de OH y/o de amino de promedio de más de 2.
(0033) Los poliolos (di-alcoholes o alcoholes de funcionalidades más elevadas) son alcoholes de dos o más funcionalidades, por ejemplo, productos derivados del óxido de etileno o del óxido de propileno, como etano-diol, dietileno-glicol o tri-etileno-glicol, propano-1,2 o propano-1-3-diol, di-propileno-glicol, otros dioles, como 1,2-butanodiol, 1,3-butano-diol o 1,4-butano-diol, 1,6-hexano-diol, neo-pentilo-glicol, 2-etilo-propano-1,3-diol o 2,2-bis-(4-hidroxi-ciclo-hexilo)-propano, tri-etanol-amina, bisfenol A o bisfenol F o sus productos de oxi-etilaciones, de hidrogenación y/o de halogenización, alcoholes de valores más elevados, como por ejemplo, glicerina, tri-etilolpropano, hexano-triol y pentaeritrita, poli-éter que contienen grupos de hidroxilo, por ejemplo, oligomeros de oxiranos alifáticos u aromáticos y/o éteres cíclicos más elevados, por ejemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de estirol y furano, poli-éter con hidroxi terminal respectivamente, que contienen en la cadena principal unidades de estructuras aromáticas, por ejemplo, aquéllas del bisfenol A o F, poliéster que contienen grupos de hidroxilo a base de los alcoholes mencionados arriba o del poliéter y los ácidos de di-carbono o sus anhídridos, por ejemplo, ácidos adípicos, ácidos ftálicos, ácidos iso-ftálicos, ácidos tere-ftálicos, ácidos tetra-hidro-ftálicos o ácidos hexa-hidroftálicos, ácidos endo-metileno-tetra-hidro-ftálicos, ácidos maléicos, ácidos fumáricos, ácidos itacónicos, ácidos sebácicos o similares. Especialmente preferibles son los compuestos de hidroxilo con unidades de estructuras aromáticas, que causan un refuerzo de cadenas, compuestos de hidroxi con componentes no saturados para el aumento de la densidad de reticulación, como los ácidos fumáricos o los compuestos de hidroxi ramificados o en forma de estrella, especialmente, alcoholes de tres o más funcionalidades y/o poli-éter o poli-éster, que contienen sus unidades de estructuras. Son especialmente preferibles los dioles de bajo alcano (que causan restos divalentes de O-alquileno bajo-O).
(0034) Los aminoles (amino-alcoholes) son compuestos que contienen, especialmente, uno o más grupos de hidroxi y uno o o más grupos de amino en una o la misma molécula. Ejemplos preferibles son los aminoles alifáticos, especialmente, las hidroxi-bajo-alquilo-aminas (causan restos de NH-bajo-alquilo-O- O NH-bajo-alquilo-NH-), como etanol-amina, di-etanol-amina o 3-amino-propanol o aminoles aromáticos, como 2-amino-fenol, 3-amino-fenol o 4-amino-fenol.
(0035) La poli-aminas (di-aminas o aminas de funcionalidades más elevadas) son compuestos de amino orgánicos con 2 o más grupos de amino, especialmente, hidracina, N,N'-Di-metilo-hidrazina, di-aminas o poli-aminas alifáticas, especialmente, bajo-alcano-di-amina (causan restos de NH-bajo-alquilo-NH-), como etileno-di-amina, 1,3-di-aminopropano, tetra-metileno-di-amina o hexano-metileno-di-amina o di-etileno-tri-amina, o di-aminas o poli-aminas aromáticas, como fenileno-di-amina, 2,4-toluol-di-amina y 2,6-toluol-di-amina o 4,4'-di-amino-di-fenilo-metano, poliéter-di-amina (óxido de poli-etileno con grupos de amino terminales) o poli-fenilo/poli-metileno-poli-aminas, que se obtienen mediante condensación de anilinas con formaldehídos.
(0036) La proporción de grupos de iso-cianato libres del o de los iso-cianatos con respecto a los grupos de hidroxi del o de los hidroxi-bajo-alquilo-(meta)-acrilatos se elige ventajosamente de forma que resulta una conversión rápida y completa de los grupos de iso-cianato, es decir, la cantidad de mol es de los grupos de hidroxi (y con ello, la cantidad de mol correlacionada al hidroxi-bajo-alquilo-(meta)-acrilato) es mayor que la cantidad de mol de los grupos de iso-cianato, por ejemplo, de 1,03 hasta 5 veces mayor, como por ejemplo, de 1,05 hasta 4 veces mayor o de 1,1 hasta 3 veces mayor. El hidroxi-bajo-alquilo-(meta)-acrilato en exceso sirve como diluyente reactivo.
(0037) Las resinas U(M)A obtenidas mediante el método son aquellas que representan las resinas de uretano-(meta)-acrilato existentes o que se pueden emplear conforme a la invención en las resinas sintéticas reactivas a base de uretano-(meta)-acrilato.
(0038) “A base de uretano-(meta)-acrilato” significa, especialmente, que los sistemas de mortero sintético de fijación conforme a la invención, junto a los componentes mencionados hasta ahora, también pueden contener otros componentes habituales (por ejemplo, aditivos u otros componentes mencionados arriba o abajo). Estos otros componentes pueden estar presentes, por ejemplo, en una cantidad de, en total, hasta 80% en peso, preferiblemente, entre 0,01 y 65% en peso. También cuando no se menciona expresamente “a base de”, este tipo de componentes habituales son posibles.
(0039) Ejemplos de otras sustancias de resinas sintéticas reactivas a base de uretano-(meta)-acrilato o sistemas de mortero sintético de fijación que contienen a las anteriores son aquí los aceleradores basados en sales de metal, o preferiblemente, aceleradores amínicos, inhibidores, diluyentes no reactivos, diluyentes reactivos, agentes tixotrópicos, otras sustancias empleadas conforme a la invención y/u otros aditivos o mezclas de dos o más de estas sustancias.
(0040) Como aceleradores basados en sales metálicas son posibles sales de Cu, Co, Mn, Sn ó Ce, como, por ejemplo, cobre-octanoato. Como aceleradores amínicos son posibles aquellos que tienen una actividad lo suficientemente elevada, como, especialmente, aminas aromáticas (preferiblemente, terciarias, especialmente, sustituidas por grupos de hidroxi-alquilo-amino), elegidas del grupo que es seleccionado de entre anilinas, toluidinas o xilidinas epoxi-alquiladas, como, por ejemplo, toluidina, anilina o xilidina etoxiladas, por ejemplo, N,N-bis-(hidroxipropilo- o hidrixi-etilo)-toluidinas o N,N-bis-(hidroxi-propilo- o hidrixi-etilo)-xilidinas, como N,N-bis-(hidroxi-propilo- o hidroxi-etilo)-p-toluidina, N,N-bis-(hidroxi-etilo)-xilidina y, muy especialmente, correspondientes productos técnicos más altamente alcoxilados . uno o varios de estos aceleradores son posibles. Los aceleradores tienen, preferiblemente, una proporción (concentración) de 0,005 hasta 10, especialmente, de 0,1 hasta 5% en peso.
(0041) Como inhibidores pueden añadirse, por ejemplo, inhibidores no fenólicos (anaeróbicos) y/o fenólicos.
(0042) Como inhibidores fenólicos (que a menudo están previstos como compuestos mezclados de resinas de reacción endurecedoras radicalmente convencionales, pero que también se puede prescindir de ellas) son posibles hidro-quinonas (no alquilada y alquiladas), como hidro-quinona, además, mono-metilo-hidro-quinona, di-metilo-hidro­ quinona o tri-metilo-hidro-quinona, fenoles (no alquilados o alquilados), como 4,4'-metileno-bis-(2,6-di-terciario-butilofenol), 1,3,5-tri-metilo-2,4,6-tris-(3,5-di-terciario-butilo-4-hidroxi-bencilo)-benzol, pirocatecol (no alquilado o alquilado), como terciario-butilo-pirocatecol, 3,5-di-terciario-butilo-1,2-benzol-diol, o especialmente, 4-metoxi-fenol, o mezclas de dos o más de los anteriores. Estos tienen, preferiblemente, una proporción de hasta 1% en peso, especialmente, en su caso, entre 0,0001 y 0,5% en peso, por ejemplo, entre 0,01 y 0,1% en peso.
(0043) Como inhibidores no fenólicos o anaeróbicos (es decir, al contrario de los inhibidores fenólicos, inhibidores efectivos también sin oxígeno) (que especialmente apenas influyen sobre los tiempos de endurecimiento) se consideran, preferiblemente, la fenotiacina o los radicales de nitroxilo orgánicos. Como radicales de nitroxilo orgánicos pueden añadirse, por ejemplo, aquellos, como los descritos en el documento DE 199 56 509, especialmente, 1-oxilo-2,2,6,6-tetra-metilo-piperidina-4-ol (“4-OH-TEMPO” o “TEMPOL”). La proporción de peso de los inhibidores no fenólicos está (dado el caso), preferiblemente, referido a la formulación de resina de reacción, en el ámbito de 1 ppm (referido en peso) hasta 2% en peso, especialmente, por ejemplo, en el ámbito de 5 ppm hasta 1% en peso.
(0044) Como diluyentes reactivos se pueden añadir, por ejemplo, aceites vegetales, como aceite de ricino, o también bio-alcoholes y aceites grasos y sus ésteres, o mezclas de dos o más de los mismos, por ejemplo, en una proporción de 3 hasta 60% en peso, por ejemplo, de 4 hasta 55% en peso.
(0045) Como agentes tixotrópicos se pueden emplear agentes auxiliares reológicos que causan tixotropía, como, ácidos silícicos pirógenos o ácidos silícicos tratados en superficie (por ejemplo, con silanos). Se pueden añadir, por ejemplo, en una proporción de peso de 0,01 hasta 50% en peso, por ejemplo, de 0,5 hasta 20% en peso.
(0046) Junto a las sustancias de relleno conformes a la invención, se pueden emplear otras sustancias de relleno, además, como, por ejemplo, sustancias de relleno convencionales con promedios de tamaño de grano mayores, especialmente, tiza, arena cuarzosa, polvo de cuarzo, corundo o similares, que se pueden añadir en forma de grano o en forma de cuerpos formados, o se pueden emplear otras, como flor de harina o cáscara de harina de plantas, lo cual aumenta la proporción del carbono biógeno, como la harina de aceituna, la harina de cáscara de coco o también la harina de cáscara de nuez, o también sustancias de relleno hidráulicas, como se describió arriba sobre los epóxidos, o mezclas de los mismos, de manera que las sustancias de relleno pueden ser además, o especialmente, silanizadas. Las sustancias de relleno pueden estar presentes en uno o en varios componentes de un sistema de mortero sintético de fijación de varios componentes conforme a la invención, por ejemplo, en uno o ambos componentes de un kit de dos componentes correspondiente; la proporción de sustancias de relleno asciende, preferiblemente, a 0 hasta 90% en peso, por ejemplo, 10 hasta 50% en peso (y también en la introducción de elementos de anclaje de material envolvente destruido (por ejemplo, vidrio fragmentado o plástico fragmentado), por ejemplo, los fragmentos de cartuchos pueden ser considerados también sustancias de relleno). Adicionalmente o alternativamente a una o varias de las sustancias de relleno nombradas, se pueden añadir también sustancias de relleno endurecibles hidráulicamente, como yeso, cal viva o cemento (por ejemplo, cemento de óxido de aluminio o cemento portland), vidrio soluble o hidróxido de aluminio activo o dos o más de los mismos.
(0047) Otras sustancias de relleno habituales que se pueden emplear son, especialmente, cemento (por ejemplo, cemento portland o cemento fundidos de alúmina), tiza, arena, arena cuarzosa, polvo de cuarzo o similares, que se pueden añadir como polvo, en forma de grano o en forma de cuerpos formados, o mezclas de dos o más de los mismos, y las sustancias de relleno pueden ser, además, o especialmente, silanizadas.
(0048) También otros aditivos pueden ser añadidos, como ablandadores, agentes diluyentes reactivos, flexibilizadores, estabilizadores, agentes auxiliares reológicos, agentes tenso-activos o agentes dispersantes, aditivos colorantes, como sustancias colorantes, o especialmente, pigmentos, por ejemplo, para la distinta coloración de los componentes para un mejor control de su mezclado, o similares, mezclas de dos o más de los anteriores. Este tipo de aditivos adicionales pueden añadirse, preferiblemente, en su conjunto, en proporciones de peso de, en total, 0 hasta 90% en peso, por ejemplo, de 0 hasta 40% en peso.
(0049) Como “diluyentes reactivos” se pueden añadir adicionalmente también uno o varios diluyentes reactivos no saturados endurecedores radicalmente en forma biógena o en forma no biógena, entre los cuales se comprenden principalmente los componentes endurecibles radicalmente (lo cual incluye “endurecibles (por ejemplo, antes de la adición del endurecedor)) que contienen enlaces orgánicos con restos no saturados (por ejemplo, olefínicos), o especialmente, los que consisten en semejantes enlaces, por ejemplo, especialmente, (meta)-acrilato-monómeros o (meta)-acrilo-amida-monómeros, como ácidos acrílicos y/o ácidos meta-acrílicos, o preferiblemente, sus ésteres (denominados (meta)-acrilatos) o amidas, especialmente, (meta)-acrilatos como mono-(meta)-acrilatos, di-(meta)-acrilatos, tri-(meta)-acrilatos o poli-(meta)-acrilatos (incluyendo hidroxi-bajo-alquilo-(meta)-acrilatos, que también pueden estar ya contenidos a partir de la producción de resina U(M)A conforme a la invención en exceso como diluyente reactivo, como hidroxi-propilo-(meta)-acrilato o hidroxi-etilo-(meta)-acrilato, alquilo-(meta)-acrilato con 1 hasta 10 grupos de (meta)-acrilato, como mono-(meta)-acrilato, di-(meta)-acrilato, tri-(meta)-acrilato, tetra-(meta)-acrilato, penta-(meta)-acrilato, hexa-(meta)-acrilato o poli-(meta)-acrilato, por ejemplo, alquilo-di-(meta)-acrilato o alquilo-tri-(meta)-acrilato, como 1,2-etano-diol-di-(meta)-acrilato, butano-diol-di-(meta)-acrilato, como 1,3-butano-dioldi-(meta)-acrilato, ó especialmente, 1,4-butano-diol-di-(meta)-acrilato, hexano-diol-di-1,3-butano-diol-di-(meta)-acrilato, 1,10-decano-diol-di-(meta)-acrilato, di-etilo-glico-di-(meta)-acrilato, especialmente preferible, oligo-alquilenoglicol-di-(meta)-acrilato, como se describe en el documento DE 10 2014 109355.0 (día de solicitud 4 de julio de 2014). Tri-metilol-propano-tri-(meta)-acrilato, glicerina-tri-(meta)-acrilato, poli-glicerina-poli-(meta)-acrilato, polietileno-glicol-di-(meta)-acrilato, ciclo-alquilo-(meta)-acrilato, bi-ciclo-alquilo-(meta)-acrilato o hetero-ciclilo-(meta)-acrilato, de modo que, ciclo-alquilo o bi-ciclo-alquilo pueden ser sustituidos y presentan de 5 hasta 7 átomos de carbono nuclear y hetero-cliclilo tiene 5 o 6 átomos nucleares, pueden portar además sustituyentes y presentan 1 o 2 átomos de carbono nuclear elegidos de N, O y S, como tetra-hidro-furfuril-(meta)-acrilato o iso-bornilo-(meta)-acrilato o acetacetoxi-alquilo-(meta)-acrilato; o además estiróles, como estirol, a-metilo-estirol, vinilo-toluol, terciario-butiloestirol y/o di-vinilo-benzol; o mezclas de dos o más de los anteriores, cuando con la resina de reacción no saturada endurecedora radicalmente están previstos paralelamente compuestos endurecedores, por ejemplo, (dado el caso) en una proporción de peso de 0,1 hasta 90% en peso, por ejemplo, entre 10 y 80% en peso, 30 hasta 70% en peso o 40 hasta 60% en peso, respectivamente referido al peso total de la mezcla de resina de vinilo-éster-uretano y diluyente reactivo sin sustancias de relleno, pero, dado el caso, con otros aditivos.
(0050) En referencia a los mencionados oligo-alquileno-glicol-di-(meta)-acrilatos endurecibles radicalmente se trata, especialmente, de aquellos de la fórmula I,
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en la cual los restos (R) están independientes entre si para C1-C7-alquilo, especialmente, para metilo, y en la cual n representa de promedio 2,5 hasta 13, preferiblemente, 3,5 hasta 10, especialmente, 4 hasta 8 y, sobre todo, 4,2 hasta 7, especialmente, 4,5 y 6.
(0051) Ejemplos de correspondientes enlaces son, especialmente, tri-etileno-glicol-di-(meta)-acrilato (TIEGDMA), tetra-etileno-glicol-di-(meta)-acrilato (TTEGDMA), poli-etileno-glicol-200-di-(meta)-acrilato (PEG200DMA) (valor de promedio n = 4,5) (el más preferible), poli-etileno-glicol-400-di-(meta)-acrilato (PEG400DMA) (valor de promedio n = 9), además, poli-etileno-glicol-600-di-(meta)-acrilato (PEG600DMA) (valor de promedio n = 13).
(0052) (ii) En el uso de los sistemas de mortero sintético de fijación o en sistemas de mortero sintético de fijación conformes a la invención que se pueden usar o en las resinas sintéticas reactivas previstas a base de epóxidos está contenido un componente epóxido, preferiblemente, a base de enlaces de glicidil, por ejemplo, aquel con una funcionalidad de grupo de glicidil de promedio de 1,5 o mayor, especialmente, de 2 o mayor, por ejemplo, de 2 hasta 10, que opcionalmente puede contener otro/s glicidil-éter/es como diluyente reactivo. En los epóxidos de los componentes epóxidos se trata, preferiblemente, de poli-(incluido di-)-glicidil-éter de, al menos, un alcohol o fenol polivalente, como novolak, bisfenol F o bis-fenol A, ó mezclas de semejantes epóxidos, por ejemplo, que se pueden obtener mediante conversión de los respectivos alcoholes polivalentes con epicloro-hidrina. Ejemplos son tri-metilolpropano-tri-glicidil-éter, resinas de novolak-epóxido, resinas de bisfenol-A-epicloro-hidrina y/o resinas bisfenol-F-epicloro-hidrina, por ejemplo, con un peso molecular de promedio de < 2000. Las resinas epóxidas pueden presentar, por ejemplo, un equivalente de epóxido de 120 hasta 2000, preferiblemente, 130 hasta 400, como, especialmente, 155 hasta 195, por ejemplo, 165 hasta 185. La proporción de los componentes epóxidos del sistema de mortero sintético de fijación asciende, preferiblemente, a 5 hasta por debajo de 100% en peso, especialmente, de 10 hasta 80% en peso, 10 hasta 70% en peso o de 10 hasta 60% en peso. También son posibles mezclas de dos o más de estos componentes epóxidos. Resinas epóxidas, diluyentes reactivos y endurecedores adecuados se encuentran también en la obra estándar de Lee H y Neville K, “Manual de Resinas Epóxidas” (Nueva York: McGraw-Hill), 1982.
(0053) “A base de epóxidos” significa, especialmente, que los sistemas de mortero sintético de fijación conforme a la invención, junto con los componentes mencionados hasta ahora), también pueden contener otros componentes convencionales (por ejemplo, aditivos u otros componentes mencionados arriba o abajo). Estos otros componentes pueden estar presentes, por ejemplo, en una cantidad de, en total, hasta 80% en peso, preferiblemente, entre 0,01 y 65% en peso. También cuando no se menciona expresamente “a base de”, este tipo de componentes convencionales son posibles.
(0054) Ejemplos importantes para otros componentes son uno o varios de los elegidos en entre aceleradores, diluyentes reactivos, agentes tixotrópicos, otras sustancias de relleno presentes o usadas conforme a la invención y otros aditivos.
(0055) Como aceleradores pueden estar contenidos, por ejemplo, aminas terciarias, como imidazoles o aminofenoles terciarios, como tris-2,4,6-di-metilo-amino-metilo-fenol, órgano-fosfina o bases de Lewis o ácidos de Lewis, como fósforo-ácido-éster, o mezclas de dos o más de los mismos, en uno o (especialmente, en sistemas de varios componentes) en varios de los componentes, preferiblemente, respectivamente, en un componente endurecedor, por ejemplo, en una proporción de peso de 0,001 hasta 15% en peso.
(0056) Como agentes tixotrópicos se pueden usar los convencionales agentes auxiliares reológicos, como ácidos silícicos pirógenos. Pueden añadirse, por ejemplo, en una proporción de peso de 0,001 hasta 50% en peso, por ejemplo, de 1 hasta 20% en peso.
(0057) Otras sustancias de relleno pueden emplearse como se mencionó arriba para las resinas de uretanometacrilato.
(0058) También se pueden añadir o pueden estar contenidos otros aditivos, como ablandadores, agentes diluyentes no reactivos, flexibilizadores, agentes auxiliares reológicos, agentes de reticulación, aditivos colorantes, como colorantes, o especialmente, pigmentos, por ejemplo, para la distinta coloración de los componentes para un mejor control de sus mezclas, o similares, o mezclas de dos o más de los mismos. Contenidos de agua (restante) tampoco están aquí excluidos. También se pueden añadir otras sustancias durante el almacenamiento, como, por ejemplo, gases, o especialmente, sustancias en estado agregado en forma de gas. Este tipo de otros aditivos pueden añadirse, preferiblemente, en su conjunto, en proporciones de peso de, en total, 0 hasta 90% en peso, por ejemplo, de 0 hasta 40% en peso.
(0059) Determinados enlaces mencionados en la definición de los epóxidos, como tri-metilol-propano-tri-glicidil-éter o hexano-diol-di-glicidil-éter, que presentan una viscosidad menor que los epóxidos que contienen grupos aromáticos, pueden emplearse también como diluyentes reactivos, por ejemplo, en una proporción de peso de 0,1 hasta 90% en peso, por ejemplo, entre 0,5 y 75% en peso o entre 1 y 40% en peso.
(0060) También son posibles mezclas de dos o más diluyentes reactivos semejantes, de igual o, dado el caso, también de distinta funcionalidad epóxida.
(0061) El endurecedor contiene, al menos, un enlace usual para el endurecimiento epóxido (reactivo en la poliadición). El concepto “endurecedor” significa, preferiblemente, al menos, un enlace usual para el endurecimiento epóxido con o sin adición de sustancias de relleno y/u otros aditivos, como agua, espesador y/u otras sustancias de adición, con otras palabras, el componente endurecedor completo. El endurecedor puede estar elaborado como componente separado y/o (especialmente, en forma protegida, es decir, por ejemplo, en forma micro-encapsulada) también en la formulación de resina de reacción (como un componente endurecible, es decir, aquel que, después del mezclado con el endurecedor, después de la rotura de la cobertura de la micro-cápsula, se endurece mediante polimerización). Se pueden añadir aditivos convencionales como, por ejemplo, sustancias de relleno (especialmente como se definió arriba) y/o agentes de dilución (especialmente para la fabricación de una pasta o emulsión), como benzilo-alcohol y/o agua, de manera que el agua puede servir como reactivo para la hidrólisis de silanos que contienen grupos hidrolizables y, preferiblemente, sólo está contenido cuando el componente endurecedor está libre de silanos o siloxanos. Los demás aditivos de los componentes endurecedores de un sistema de mortero sintético de fijación conforme a la invención a base de epóxidos pueden estar previstos, por ejemplo, en una proporción de peso de, en total, 0,01 hasta 70% en peso, por ejemplo, de 1 hasta 40% en peso, referidos los componentes endurecedores.
(0062) En los enlaces usuales para el endurecimiento de epóxidos (que actúan como reactivos en la poli-adición) se trata, especialmente, de aquellos con dos o más grupos seleccionados de entre amino, imino y mercapto, por ejemplo, las correspondientes aminas (preferible), tioles o amino-tioles o mezclas de los mismos, por ejemplo, como se menciona en Lee H y Neville K, “Manual de resinas epóxidas” (New York: McGraw-Hill), 1982, por ejemplo, las di­ aminas o poli-aminas y/o los di-tioles o poli-dioles mencionados allí. Preferiblemente, los enlaces usuales para el endurecimiento de los epóxidos no presentan ninguna modificación de caucho u otros modificadores de resistencia a los choques (como, por ejemplo, butadien-polímeros o butadieno-acrilo-nitrilo-polímeros.
(0063) Los enlaces usuales para el endurecimiento de los epóxidos (en general) comprenden, por ejemplo, en una forma de ejecución de la invención
- Di-aminas o poli-aminas, como especialmente, di-aminas o poli-aminas, amido-aminas, amina-aductos alifáticas (como etileno-di-amina), hetero-alifáticas (como 4,9-di-oxa-dodecano-1,12-diaminas), cicloalifáticas (como 1,3-bis-(amino-metilo-ciclo-hexano), ciclo-hetero-alifáticas (como amino-etilo-piperazina) aralifáticas (como meta-xilileno-diamina) y aromáticas (por ejemplo, aductos Bucherer como se manifiesta en el documento EP 0 824 124), poli-éter-di-aminas o poli-fenilo/poli-metileno-poli-aminas, bases de Mannich (especialmente, como se manifiesta en el documento w O 2005/090433, sobre todo, en las páginas 3, última, hasta página 6, párrafo 2, como en el ejemplo 1 o especialmente en el 2, o como se manifiesta en el documento EP 0645408, o especialmente, en aquellas a base de determinadas aminas y fenoles estirolizados o sus pre-etapas en forma de mezclas de fenoles estirolizados con aminas de bajo peso molecular, que en la solicitud de patente alemana DE 102013 113 465.3, también publicado como WO 2014/090382, es decir, los productos de sustitución electrófilos de fenoles (por ejemplo, fenol, pirocatecol, resorcina, hidro-quinona, hidroxi-hidro-quinona, floroglucina, pirogalol, o-cresol, m-cresol o pcresol, especialmente, fenol) con estirol o análogos al estirol, como vinilo-toluol, di-vinilo-benzol o 4-vinilopiridina, especialmente, con estirol, por ejemplo, fenol estirolizado, resorcina estirolizada, bisfenol-A estirolizado o bisfenol-F estirolizado; individualmente o en mezcla con una o varias de las otras di-aminas o poli-aminas, poli-amidas o similares;
- di-tioles o poli-tioles; como, por ejemplo, alcoholes etoxilados y/o propoxilados de mono-pentaoles, dipentaoles, tri-pentaoles, tetra-pentaoles y/u otros polioles con grupos de tioles terminales (por ejemplo, Capcure 3-800 de la empresa Cognis) y/o como, especialmente, tioles que contienen grupos de ésteres. Por ejemplo, se puede tratar de éster de a-mercapto-acetato o B-mercapto-propionato con dioles, trioles, tetraoles, pentaoles u otros poliolos.
(0064) “Alifático” puede significar, por ejemplo, de 1 hasta 20 átomos de la cadena (carbono o (por ejemplo, 1 hasta 3), heteroátomos independientes entre sí, elegidos de O, S y N).
(0065) Se pueden emplear o pueden estar contenidas mezclas de dos o más de los enlaces usuales mencionados para el endurecimiento de los epóxidos.
(0066) Los enlaces usuales para el endurecimiento de los epóxidos están presentes, preferiblemente, en cantidades de hasta el 95% en peso, preferiblemente, de 2 hasta 70% en peso, por ejemplo, de 10 hasta 50% en peso.
(0067) Referido a los componentes endurecedores, la proporción de estos enlaces están, en una forma de ejecución posible, preferible, en 1 hasta 100% en peso, por ejemplo, en 3 hasta 95% en peso, por ejemplo, en 4 hasta 95% en peso, 5 hasta 90% en peso o 10 hasta 80% en peso.
(0068) (iii) Entre las resinas sintéticas reactivas no saturadas, endurecedoras (o endurecibles) radicalmente están en primer lugar aquellas que contienen, como compuestos endurecedores radicalmente (lo cual incluye endurecible (por ejemplo, antes de la adición del endurecedor), enlaces orgánicos con restos no saturados (por ejemplo, olefínicos), o especialmente, que se componen de los anteriores, especialmente, aquellos que comprenden ésteres endurecibles con ésteres de ácidos de carbono no saturados; por ejemplo, especialmente, (meta)-acrilato-monomérico o (meta)-acrilo-amida-monomérico, como ácido acrílico y/o ácidos de meta-acrilos, o preferiblemente, sus ésteres (denominados (meta)-acrilatos) o amidas, especialmente, (meta)-acrilatos, como mono-(meta)-acrilatos, di-(meta)-acrilatos, tri-(meta)-acrilatos o poli-(meta)-acrilatos (incluyendo hidroxi-propilo-(meta)-acrilato, hidroxi-etilo-(meta)-acrilato, etileno-glicol-di-(meta)-acrilatos, butano-diol-di-(meta)-acrilato, hexano-diol-di-metacrilato, especialmente, de forma prefible, oligo-alquileno-glicol-di-(meta)-acrilatos, como se describen arriba o se describen en el documento DE 10 2014 109355.0 (especialmente, como se menciona arriba bajo la fórmula I), o diol-(meta)-acrilato, como bisfenol-A-(meta)-acrilato, bisfenol-F-(meta)-acrilato o novolak-(especialmente di-)-(meta)-acrilato, epoxi-(meta)-acrilato (preferiblemente, respectivamente propoxilados o, especialmente, etoxilados) aromáticos (especialmente, en forma de productos de conversión de di-epóxidos o poli-epóxidos, por ejemplo, bisfenol A-di- y/o poli-glicidil-éteres, bisfenol F-di- y/o poli-glicidil-éteres o novolak-di- y/o poli-glicidil-éteres, con ácidos carbónicos no saturados, por ejemplo, C 2 -C 7 -alqueno-ácido carbónico, como, especialmente, ácidos de (meta)-acrílicos, ácidos de uretano y/o urea-(meta)-acrilatos (lo cual comprende, como es conocido por el experto, también uretano-(meta)-acrilato y/o urea-(meta)-acrilato también pre-prolongados y/o oligoméricos) y/o resinas de poliéster no saturadas, o similares; o una mezcla de dos o más de estos compuestos endurecibles, no saturados, orgánicos.
(0069) Ejemplos de formas de ejecución especiales de la invención de epoxi-(meta)-acrilatos existentes o empleados son aquéllos de la fórmula
en la cual n representa un número mayor o igual a 1 (cuando existen mezclas de distintas moléculas con distintos valores n y cuando están representados por la fórmula, también son posibles números no enteros como valor de promedio).
(0070) Ejemplos de formas de ejecución especiales de la invención de útiles diol-(especialmente di-)-(meta)-acrilatos propoxilados, o especialmente, etoxilados, aromáticos, como bisfenol A, bisfenol F o novolak son aquéllos de la fórmula
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En la cual a y b, respectivamente independientemente entre sí, representan un número mayor o igual a 0 con la condición de que, preferiblemente, al menos, uno de los valores es mayor que 0, preferiblemente, ambos 1 o mayores (cuando mezclas de distintas moléculas están presentes con distintos valores (a y b) y cuando están representados por la fórmula, también son posibles números no enteros como valor de promedio).
(0071) Ejemplos importantes de otras sustancias son aquí los aceleradores, inhibidores amínicos, no reactivos u otros diluyentes reactivos (excepto los biógenos), agentes tixotrópicos, otras sustancias y/u otros aditivos distintos a los que son conformes a la invención.
(0072) Como diluyentes, aceleradores, inhibidores, agentes tixotrópicos, aditivos, sustancias de relleno u otras sustancias de relleno y otras sustancias reactivas o no reactivas son posibles todas las mencionadas bajo (i).
(0073) El endurecedor para resinas sintéticas reactivas según (i) y (iii) contiene, al menos, un peróxido como iniciador verdadero. El concepto “endurecedor” significa aquí, preferiblemente, tanto como se menciona anteriormente, como posteriormente, iniciador puro o iniciador flegmático con o sin aditivos de sustancia de relleno y/u otros aditivos, como agua, agentes espesantes y/u otras sustancias aditivas, como colorantes, pigmentos, aditivos y similares, con otras palabras, el componente endurecedor completo. Para la flegmatización se pueden añadir usuales aditivos, como yeso, tiza, ácidos silícicos pirógenos (preferiblemente, tratados en la superficie, así como hidrofobizados), ftalatos, cloro-parafina o similares. Además de esto, se añaden también sustancias de relleno y/o agentes diluyentes (especialmente para la fabricación de una pasta o emulsión) (diluyentes no reactivos, como, por ejemplo, aceites líquidos (por ejemplo, epoxidados o que contienen grupos de hidróxilos, por ejemplo, aceite de ricino o agua, espesantes, sustancias de relleno (como, por ejemplo, las mencionadas arriba) y otros aditivos mencionados arriba. La proporción de todos los aditivos puede estar, por ejemplo, en una proporción de peso de, en total, 0,1 hasta 99,5% en peso, por ejemplo, de 1 hasta 99,5% en peso.
(0074) Como iniciador para el endurecimiento de las formulaciones de resina de reacción conformes a la invención se emplean, en el caso de la polimerización radicalizada, por ejemplo, peróxidos que forman radicales, por ejemplo, peróxidos orgánicos, como di-acilo-peróxidos, por ejemplo, di-benzoil-peróxido, peróxido cetónico, como metilo-etilocetona-peróxido o ciclo-hexanon-peróxido o alquilo-per-éster, como terciario-butilo-per-benzoato, peróxidos inorgánicos, como per-sulfatos o per-boratos, así como mezclas de los mismos.
(0075) Alternativamente, para el endurecimiento de los sistemas de mortero sintético de fijación conforme a la invención se puede usar un sistema endurecedor, que contiene como inhibidores los componentes:
a) al menos, un activador en forma de una sal metálica
b) como iniciador de cadenas de radicales, al menos, un enlace que contiene grupos de tiol y/o tiol-éster. Mediante la combinación o el mezclado de ambos componentes, se pueden formar los radicales, que en lugar de los formadores de radicales usuales hasta ahora (por ejemplo, peróxidos) pueden provocar una polimerización de enlaces dobles no aromáticos, por ejemplo, enlaces dobles olefínicos, por ejemplo, acrilatos o metacrilatos. Se hace referencia aquí a la solicitud de patente De 10 2013 114 061.0 del 16.12.2013.
(0076) Igualmente, alternativamente, se puede usar o se puede prever como sistema endurecedor uno que contenga como iniciador los siguientes componentes:
a) al menos, un activador en forma de una sal metálica y
b) como iniciador de cadenas de radicales contiene, al menos, un enlace CH-ácido de la fórmula I,
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en la cual
(i) -A- representa -C(R1)(R2)--X- representa un enlace, -NR3- ó -(CR4R5)p-, ó -O-, Y representa NR6 ó (CR7R8)q
ó representa O,
y cuando X representa O, también Y representa O;
y preferiblemente X representa (CR4R5)p y Y representa CR7R8,
ó X representa NR3 y Y representa NR6;
Z1 representa O, S, S=O ó S(=O) 2 ,
Z2 representa O, S, S=O ó s (=o ) 2 ,
Z3 representa O, S, S=O ó s (=o )2 ó representa R9 y R10,
p representa 1,2 ó 3, preferiblemente representa 1 ó 2
q representa 1,2 ó 3, preferiblemente representa 1;
y los restos R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 Y R10, independientemente entre sí, representan hidrógeno, alquilo, arilo, ar-alquilo, ciclo-alquilo o ciclo-alquilo-alquilo y respectivamente son no-sustituidos o sustituidos y/o presentan heteroátomos (en lugar de C-átomos; preferiblemente, seleccionados de entre O, N, como NH ó N-alquilo, y presentan S), con la condición de que, al menos, uno de los restos R1 y R2 signifiquen hidrógeno, ó
(ii) enlaces de cadenas abiertas,
en las cuales falta el miembro -C(=Z3)- que forma el puente,
-A- representa -C(R1)(R2)-, X y Y, independientemente entre sí, representan un grupo de alquilo C1-C4 ó grupo de alcoxi C1-C4 ó grupo de alcoxi-carbonilo-metilo C1-C4 ó grupo de alquilo-carbonilo-metilo C1-C4, no ramificados o ramificados, no sustituidos o sustituidos, dado el caso, que presentan heteroátomos (en lugar de C-átomos; especialmente elegidos de O, N, como NH ó N-alquilo, y S), R1 y R2 significan ambos hidrógeno y
Z1 Y Z2 tienen los significados mencionados;
ó X representa un grupo de alquilo C1-C4 ó grupo de alcoxi C1-C4 ó grupo de alcoxi-carbonilo-metilo C1-C4 ó grupo de alquilo-carbonilo-metilo C1-C4, respectivamente, no ramificados o ramificados, no sustituidos o sustituidos, dado el caso, que presentan heteroátomos (en lugar de C-átomos; especialmente, seleccionados de O, N, como NH ó N-alquilo, y S),
Y y Z2 junto con el átomo de carbono de enlace significan -CN,
Z1 tiene los significados mencionados arriba, y
R1 y R2, respectivamente como se definen arriba, tiene la condición de que significa, al menos, uno de los restos de hidrógeno;
y/ó sales de los mismos. Ejemplos preferibles de semejantes enlaces son los derivados 2,4,6-pirimidinatrion, como el propio ácido barbitúrico (2,4,6-pimiridina-trion), ácido barbitúrico 1-bencilo-5-fenilo (1-(fenilometilo)-5-fenilo-2,4,6-pimiridina-trion), ácido barbitúrico 5-butilo (5-butilo-2,4,6-pimiridina-trion), ácido barbitúrico 1-ciclo-hexilo-5-etilo (1-ciclo-hexilo-5-etilo-2,4,6-pimiridina-trion) ó 2-ácido tio-barbitúrico (4,6-dihidroxi-2-mercapto-pimiridina), 1,3-ciclo-hexano-dion, 2-metilo-1,3-ciclo-hexano-dion, 1,3-ciclo-pentanodion, 2-metilo-1,3-ciclo-pentano-dion, 4,4-di-metilo-1,3-ciclo-hexano-dion, 5,5-di-metilo-1,3-ciclo-hexanodion (dimedon), 2,2-di-metilo-1,3-dioxano-4,6-dion o 2,2,5-tri-metilo-1,3-dioxano-4,6-dion, ácido 3-oxoglutárico di-metilo-éster, y/ó di-etilo-1,3-acetona-di-carboxilato, etilo-ciano-acetato, metilo-ciano-acetato ó 2-etilo-hexilo-ciano-acetato, o los enlaces 1,3-di-oxo mencionados en el documento DE 102011 078785. Se hace aquí referencia a la solicitud de patente alemana DE 1020141058202.1 del 11.04.2014.
(0077) El sistema endurecedor mencionado puede estar presente como composición de endurecimiento fabricado (por ejemplo, con componentes micro-encapsulados a) y b) o, preferiblemente, ser formados durante el mezclado con otros componentes de una composición de resina sintética (en cierto modo, como composición (mezcla)), por ejemplo, durante el empleo.
(0078) En relación con los componentes endurecedores, la proporción del iniciador (verdadero endurecedor) es aquí, en una posible forma de ejecución preferible de la invención, de 0,5 hasta 90% en peso, especialmente, de 0,9 hasta 30% en peso.
(0079) La proporción del endurecedor en un mortero de fijación de resina sintético conforme a la invención puede estar, preferiblemente, referido a la masa (peso) de todos los reactivos y aditivos sin empaquetamiento, en un ámbito de 1 hasta 60% en peso, por ejemplo, de 2 hasta 50% en peso, y la proporción del peróxido, igualmente, referido a la masa de la formulación de resina de reacción completa correspondiente (100%), en 0,1 ó más % en peso, en una forma de ejecución especialmente preferible en 0,1 hasta < % en peso, además, también en 1 hasta 10% en peso.
(0080) La resina reactiva no saturada endurecible radicalmente (o bien, la cantidad total de sus componentes) está prevista, por ejemplo, en una proporción de peso de 5 hasta 99,5%, como entre 10 y 98,5%, por ejemplo, de 10 hasta 89,5%.
(0081) “A base de” significa aquí también que los sistemas de mortero sintético de fijación conformes a la invención junto a los componentes mencionados también pueden contener otras sustancias habituales (por ejemplo, aditivos u otros como los compuestos mencionados arriba o abajo). Estas otras sustancias pueden estar presentes juntas, por ejemplo, en una cantidad de en total hasta 80, preferiblemente, entre 0,01 y 65% en peso. También cuando no se menciona expresamente “a base de”, este tipo de sustancias habituales están incluidas.
(0082) Como diluyentes reactivos pueden añadirse en todas las resinas sintéticas reactivas descritas anteriormente, por ejemplo, aceites vegetales, como aceite de ricino o también bio-alcoholes y ácidos grasos y sus ésteres, o mezclas de dos o más de los mismos, por ejemplo, en una proporción de 3 hasta 60% en peso, por ejemplo, de 4 hasta 55% en peso.
(0083) El alquilo (también en alquilos o ar-alquilos o ciclo-alquiloalquilos) representa dentro de esta manifestación, especialmente, un resto de alquilo no ramificado un resto de alquilo ramificado una o varias veces con, por ejemplo, de 1 hasta 20, preferiblemente, de 1 hasta 10 átomos de carbono, por ejemplo, con 1 hasta 4 átomos de carbono como, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, butilo secundario, iso-butilo o butilo terciario. “Alquilo bajo” significa alquilo con 1 hasta 7, preferiblemente, 1 hasta 4 átomos de carbono.
(0084) El ciclo-alquilo (también en ciclo-alquilo-alquilo) representa, especialmente, mono-ciclo-alquilo, di-ciclo-alquilo 0 tri-ciclo-alquilo, preferiblemente, mono-ciclo-alquilo con 3 hasta 20 átomos de carbono, preferiblemente, con 3 hasta 10 átomos de carbono, en un anillo, especialmente, para ciclo-pentilo o ciclo-hexilo.
(0085) El arilo (también en arilo-alquilo, ar-alquilo) representa un resto de hidrocarburo mono-cíclico, di-cíclico o tricíclico, preferiblemente, mono-cíclico, no saturado, como, especialmente, representa fenilo o naftilo, y el arilo puede ser no sustituido o sustituido, por ejemplo, mediante uno o varios, por ejemplo, hasta tres, restos de alquilo-C1-C7. (0086) Bajo el término de agujero o ranura se entiende un agujero o ranura de tal modo que están presentes en un sustrato de construcción y que son accesibles desde el lado exterior, por ejemplo, un agujero de perforación o una zona escotada con cemento o yeso por el uso del mortero.
(0087) En una forma de ejecución especial de la invención, la/s resina/s sintética/s reactiva/s (por ejemplo, como componente A) y el endurecedor (por ejemplo, como componente B) están almacenados separados unos de otros en un sistema de dos componentes o varios componentes, antes de que sean mezclados entre sí en el lugar deseado (por ejemplo, junto al ó en el agujero o ranura, como un agujero de perforación).
(0088) En especial, se trata de sistemas de dos componentes, en los cuales la proporción de peso del componente A con respecto al componente B está en 99 : 1 hasta 1 : 99, en 99 : 1 hasta 50 : 50, en 99 : 1 hasta 60 : 40 ó en 99 : 1 hasta 70 : 30.
(0089) Los componentes que sino, reaccionarían de forma indeseada entre sí, como el agua y los grupos hidrolizables de los silanos o agua y cemento a ser usados conforme a la invención se han de mantener, preferiblemente, separados entre sí antes del empleo en el agujero o ranura.
(0090) Por ejemplo, un componente (A) de semejante sistema de dos o también varios componentes contiene la/s resina/s sintética/s reactiva/s, mientras que el componente (B) contiene el endurecedor. Los silanos pueden estar previstos independientemente como un tercer componente, o son parte de los componentes de resina sintética reactiva y/o de los componentes del endurecedor. En todos los casos, los componentes, en los cuales están presentes los silanos, se han de mantener libres de agua (por ejemplo, menos del 0,1 %, especialmente, menos del 0,05 % en peso de agua, referido al peso total del componente respectivo), para no provocar ninguna hidrólisis, ni reticulación indeseadas, mediante los grupos hidrolizables, ligados con Si, o los silanos y el agua se han de mantener separados entre sí (por ejemplo, mediante micro-encapsulación). Alternativamente, los silanos pueden estar presentes también en forma oligomerizada (por ejemplo, mediante reacción con el agua existente que ha surgido durante el almacenamiento o que se produce previamente, por ejemplo, según o análogamente a los métodos mostrados en el documento DE 10 2011 086 862 A1, de los silanos mencionados arriba (que son, al menos, en general, monoméricos).
(0091) Los sistemas de mortero de fijación a ser empleados según la invención (sistemas de resinas sintéticas de inyección) pueden estar previstos, en consecuencia, como sistemas de un componente (cuando, en caso contrario, con otros componentes existentes, los componentes reactivos, por ejemplo, el endurecedor, están protegidos, por ejemplo, encapsulados), o preferiblemente, como sistemas de varios componentes (kit de varios componentes), y también son usados.
(0092) Bajo los términos “kit de varios componentes” se entiende, especialmente, un kit de dos o varios componentes (preferiblemente, un kit de dos componentes) con un componente (A), que contiene varias resinas sintéticas reactivas, como se describe arriba y abajo, y el endurecedor (componente (B)), de forma que otros aditivos pueden estar previstos en uno o ambos de los componentes, preferiblemente, un dispositivo de dos cámaras o también un dispositivo de varias cámaras, de manera que los componentes (A) y (B) que pueden reaccionar entre sí, y dado el caso, otros componentes separados están contenidos de tal modo que durante el almacenamiento no pueden reaccionar entre sí, preferiblemente, de manera que antes del uso no entran en contacto entre sí, lo cual permite que los componentes (A) y (B), y dado el caso, otros componentes, se mezclen para la fijación en el lugar deseado, por ejemplo, directamente delante o dentro de un agujero, y si es necesario, se incorporen, de manera que se pueda llevar a cabo la reacción de endurecimiento. También son adecuados cartuchos, por ejemplo, de plástico, cerámica, o especialmente, vidrio, en los cuales los componentes están dispuestos de forma separada entre sí mediante paredes de limitación que se pueden destruir (por ejemplo, mediante la introducción de un elemento de anclaje en un agujero o una ranura, como un agujero de perforación) ó a través de recipientes que se pueden destruir integrados separadamente, por ejemplo, como cartuchos insertados unos en otros, como ampollas; así como, especialmente, cartuchos de varios o, especialmente, dos componentes (que igualmente son especialmente preferibles), en cuyas cámaras hay contenidos varios, o preferiblemente, dos componentes (especialmente (A) y (B) del mortero de fijación conforme a la invención, con las composiciones mencionadas arriba y a continuación, para el almacenamiento antes del uso, y preferiblemente, también pertenece a dicho kit una mezcladora estática.
(0093) El uso del sistema de mortero de fijación conforme a la invención se lleva a cabo en el lugar de empleo deseado mediante el mezclado de los componentes correspondientes, en especial, cerca o directamente delante de un agujero o (por ejemplo, especialmente, en el uso de mezcladoras estáticas o al destruir los cartuchos correspondientes) dentro de un agujero o ranura, por ejemplo, en un agujero de perforación.
(0094) Bajo el término “fijar con mortero” se entiende, especialmente, una fijación (por unión de material y/o de forma) de los elementos de anclaje de metal (por ejemplo, anclaje de muesca, vástagos roscados, tornillos, anclajes de perforación, pernos) o, además, otro material, como plástico o madera, en sustratos de construcción (fijos), entre los cuales se encuentran el hormigón o la mampostería, especialmente, siempre que los mismos sean componentes de obras de construcción erigidas artificialmente, sobre todo, mampostería, techos, paredes, suelos, placas, columnas y similares (por ejemplo, de hormigón, piedra natural, mampostería de ladrillos macizos o perforados, además, plástico o madera), especialmente, en agujeros, como agujeros de perforación.
(0095) Mediante estos elementos de anclaje se pueden fijar entonces, por ejemplo, escaleras, elementos de cubiertas, como placas, fachadas u otros elementos de construcción.
(0096) La incorporación del elemento o de los elementos de anclaje se lleva a cabo, preferiblemente, durante un corto periodo de tiempo, preferiblemente, 30 minutos o menos, después del mezclado de los componentes del sistema de mortero sintético de fijación conforme a la invención. Como explicación: con el mezclado e la incorporación de los componentes sobre o en los lugares deseados, en los cuales se han de fijar los elementos de anclaje, especialmente, agujeros, como agujeros de perforación, comienzan varias reacciones que se producen, en general, paralelamente y/o sólo con un desplazamiento temporal pequeño, especialmente, la polimerización. El endurecimiento definitivo se produce in situ.
(0097) Formas de ejecución de la invención se encuentran también en los ejemplos.
(0098) La Figura 1 (Fig. 1) muestra la dependencia de la tensión de unión del promedio de tamaño de grano de las partículas empleadas del ejemplo 1.
(0099) Los ejemplos siguientes sirven de ilustración de la invención, sin limitar su alcance.
Ejemplo 1: Sistemas de mortero sintético de fijación de 2 componentes conforme a la invención y en comparación
(0100) Usando la resina de uretano-metacrilato producida según el ejemplo 2 se produjeron respectivamente los siguientes dos componentes para los sistemas de mortero sintético de fijación de dos componentes conforme a la invención (el promedio de tamaño de grano d50 de la sustancia de relleno es de 40 pm o menos):
Figure imgf000015_0001
(0101) Como “sustancias de relleno” se emplean cuarzos, a-aluminio-óxido, yesos, tizas e hidróxidos de aluminio con los detalles mencionados en las respectivas fórmulas.
(0102) El componente de resina sintética y el endurecedor se rellenan en cartuchos convencionales en el mercado con una relación de mezclado de 5:1.
(0103) Se obtuvieron los siguientes resultados de medición:
Figure imgf000016_0001
(0104) Los valores para la tensión de unión se encuentran también en la Fig. 1 en una representación gráfica. Los símbolos en forma de círculo representan los materiales sin efecto de dimensión.
Métodos de comprobación:
(0105) Los componentes son y fueron sometidos a un test de falla de adhesión en el caso presente con un cartucho de dos cámaras usual en el mercado con una mezcladora estática, análogamente a las condiciones descritas en la directriz para el permiso técnico europeo para tacos de metal para el anclaje en hormigón, parte 5: tao de unión, abril 2013, y se determinó el valor de promedio de la carga de falla de adhesión a partir de 5 intentos para pernos M12 con una profundidad de anclaje de 75 mm (limpieza del agujero de perforación 2x soplado, 2x cepillado, 2x soplado, tempo de endurecimiento 24 h a 23°C).
(0106) La resistencia a la tracción es y fue determinada en vástagos de resaltos del tipo de probetas 1 BA según DIN EN ISO 527, la resistencia a la presión se mide según DIN EN ISO 604 respectivamente después de 24 h de tiempo de endurecimiento a 23°C.
Ejemplo 2 (educto): (A) Producción de una resina de uretano-metacrilato:
(0107) En un matraz de 1000 ml con condensador de reflujo con tubo de secado, agitador, embudo de goteo y termómetro se pusieron 191 g HPMA, 174 g BDDMA, 2,15 g de una mezcla de estabilizadores y catalizadores disueltos en BDDMA y en un baño de aceite se calentaron a 60°. 132 g PMDI (funcionalidad de promedio = aprox.
2,9) se añadieron por goteo tan lentamente a la mezcla de reacción, que la temperatura no se elevó por encima de los 90°C. Después de la adición completa del PMDI se removió durante 30 minutos a 80°C, para completar la reacción. La conversión completa (libertad de los grupos de iso-cianato comprobables mediante espectroscopia IR) se comprobó mediante FT-IR.
(0108) PMDI: di-fenilo-metano-di-iso-cianato con isómeros y homólogos de funcionalidad mayor, peso molecular 430 g/mol, funcionalidad 3,2 (indicaciones del fabricante)
BDDMA: 1,4-butano-diol-di-metacrilato (producto técnico)
Ejemplo 3: Ejemplo para la composición de resina epóxida
(0109)
Figure imgf000017_0001
(0110) Los componentes fueron rellenados en un cartucho 3:1 y fueron probados contra el producto FIS EM 390 S de la empresa fischerwerke GmbH & Co. KG. De este modo, se pudo aumentar la tensión de unión en más del 10%.

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Uso de, al menos, una sustancia de relleno elegido de entre óxidos de silicio y aluminio, u óxidos mixtos con presencia de otros cationes en un sistema de mortero sintético de fijación de varios componentes para la fijación de elementos de anclaje en sustratos de construcción que, en un componente contiene resinas sintéticas reactivas a base de uretano-(meta)-acrilato, (ii) a base de resina epóxida ó (iii) a base de resinas reactivas no saturadas endurecedoras (o endurecibles) radicalmente, en otro componente contiene un endurecedor y, al menos, una sustancia de relleno elegida de óxidos de silicio y aluminio, u óxidos mixtos con presencia de otros cationes, que se caracteriza por que el promedio de tamaño de grano d50 de, al menos, una sustancia de relleno está en 40 pm o menos, para elevar la tensión de unión frente a sustancias de relleno con promedios de tamaño de grano mayores, y el promedio de tamaño de grano d50 es determinado mediante determinaciones de curvas granulométricas con cribas o mediante granulometría láser.
2. Uso según la reivindicación 1, en la cual las sustancias de relleno se eligen de entre óxidos de silicio y de aluminio.
3. Uso según la reivindicación 1, que se caracteriza por que, al menos, una sustancia de relleno presenta un promedio de tamaño de grano d50 de 20 pm o menos.
4. Uso según la reivindicación 1 ó la reivindicación 2, que se caracteriza por que como sustancia de relleno se elige un óxido del aluminio.
5. Uso según la reivindicación 1 ó la reivindicación 2, que se caracteriza por que como sustancia de relleno se elige un óxido de silicio.
6. Uso según una de las reivindicaciones 1 hasta 5, que se caracteriza por que, al menos, una sustancia de relleno presenta un promedio de tamaño de grano de 10 pm o menor.
7. Uso según una de las reivindicaciones 1 hasta 5, que se caracteriza por que, al menos, una sustancia de relleno del grupo que se compone de dióxido de silicio y óxido de aluminio, o de óxidos mixtos en presencia adicional de uno o varios óxidos elegidos de entre óxidos del grupo de los metales que, especialmente, se compone de calcio, titanio, hierro y sodio, especialmente, de a-óxido de aluminio.
8. Uso según una de las reivindicaciones 1 hasta 7, que se caracteriza por que, como otro aditivo está incluido, al menos, un silano que contiene, al menos, un grupo ligado con Si hidrolizable, o la sustancia de relleno está presente en una forma modificada con semejante silano, y el silano presenta junto a, al menos, un grupo ligado en Si hidrolizable, grupos de epóxidos o grupos de amino.
9. Sistema de mortero de fijación de varios componentes para la fijación de elementos de anclaje en sustratos de construcción, que contiene en un componente resinas sintéticas reactivas (i) a base de uretano-(meta)-acrilato, (ii) a base de resina epóxida ó (iii) a base de resinas reactivas no saturadas endurecedoras (o endurecibles) radicalmente, en otro componente contiene endurecedor y, al menos, una sustancia de relleno elegida de entre óxidos de silicio y aluminio, u óxidos mixtos con presencia de otros cationes, cuyo tamaño promedio de grano d50 está en 40 pm o menos, que se caracteriza por que el mismo contiene como otro aditivo, al menos, un silano que contiene, al menos, un grupo ligado con Si hidrolizable, o la sustancia de relleno está presente en una forma modificada con un silano de este tipo, y el silano presenta, junto a, al menos, un grupo ligado con Si hidrolizable, grupos de epóxidos o de amino para las respectivas masas de anclaje basadas en epoxi o enlaces dobles olefínicos para masas de anclaje endurecibles radicalmente.
10. Uso según la reivindicación 8 ó sistema de mortero de fijación de varios componentes según la reivindicación 9, que se caracteriza por que como silanos están presentes 3-(meta)-acriloil-oxi-propilo-tri-alcoxi-silano, como 3-(meta)-acriloil-oxi-propilo-tri-metoxi-silano ó 3-(meta)-acriloil-oxi-propilo-tri-etoxi-silano ó 3-(meta)-acriloil-oxi-metilo-trimetoxi-silano ó 3-(meta)-acriloil-oxi-propilo-tri-etoxi-silano, 3-(meta)-acriloil-oxi-propilo-metilo-di-metoxi-silano, alquenilo-alcoxi-silano, como vinilo-tri-metoxi-silano ó vinilo-tri-etoxi-silano, y/o tetra-alcoxi-silano, como tetra-etoxisilano, tetra-metoxi-silano ó tetra-propoxi-silano, o una mezcla de dos o más de los mismos, y/o la sustancia de relleno está así modificada en la superficie.
11. Uso según una de las reivindicaciones 1 hasta 8 ó 10 ó sistema de mortero de fijación de varios componentes según la reivindicación 9, que se caracteriza por que como resina sintética reactiva se emplea una (ii) a base de resina epóxida ó, especialmente, (iii) a base de resina reactiva no saturada endurecedora (o endurecible) radicalmente.
12. Uso según una de las reivindicaciones 1 hasta 8 ó 10 ó sistema de mortero de fijación de varios componentes según la reivindicación 9, que se caracteriza por que como resina sintética reactiva está presente una a base de uretano-(meta)-acrilato.
13. Uso según la reivindicación 12 ó sistema de mortero de fijación de varios componentes según la reivindicación 9, que se caracteriza por que la resina sintética reactiva a base de uretano-(meta)-acrilato resultó de la conversión de un di-iso-cianato o de un poli-iso-cianato pre-prolongado monomérico y/o de la conversión de un di-iso-cianato o poli-iso-cianato polimérico con hidroxi-etilo-(meta)-acrilato ó hidroxi-propilo-(meta)-acrilato.
14. Uso según una de las reivindicaciones 1 hasta 8 ó 10 hasta 13, o sistema de mortero de fijación de varios componentes según la reivindicación 9, en forma de un sistema de dos componentes.
15. Sistema de mortero de fijación de varios componentes según la reivindicación 9, que se caracteriza por que, al menos, una sustancia de relleno presenta un promedio de tamaño de grano d50 de 20 pm ó menor.
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Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3290457A1 (de) * 2016-08-30 2018-03-07 HILTI Aktiengesellschaft Zweikomponenten-mörtelmasse und ihre verwendung
EP3299350A1 (de) * 2016-09-26 2018-03-28 HILTI Aktiengesellschaft Zweikomponenten-mörtelmasse und deren verwendung
EP3555170B1 (en) * 2016-12-13 2021-05-05 3M Innovative Properties Company Epoxy stabilization using substituted barbituric acids
EP3424968A1 (de) * 2017-07-03 2019-01-09 HILTI Aktiengesellschaft Urethanmethacrylat-verbindungen und deren verwendung
EP3428208A1 (de) 2017-07-10 2019-01-16 HILTI Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung einer tempol-haltigen urethanharz-zusammensetzung mit lagerstabilität
PL3447078T3 (pl) * 2017-08-23 2020-07-13 Hilti Aktiengesellschaft Kołek chemiczny i jego zastosowanie
EP3587380A1 (de) * 2018-06-27 2020-01-01 HILTI Aktiengesellschaft Verwendung von alkylimidazolidon(meth)acrylaten als reaktivverdünner in einer reaktionsharz-zusammensetzung
AU2019341456A1 (en) 2018-09-19 2021-02-18 Hilti Aktiengesellschaft Curing composition for epoxy resin composition, epoxy resin composition, and multi-component epoxy resin system
EP3626756A1 (de) 2018-09-19 2020-03-25 Hilti Aktiengesellschaft Härterzusammensetzung für eine epoxidharzmasse, epoxidharzmasse und mehrkomponenten-epoxidharzsystem
EP3626757A1 (de) 2018-09-19 2020-03-25 Hilti Aktiengesellschaft Verwendung von salzen als beschleuniger in einer epoxidharzmasse zur chemischen befestigung
CN112673043B (zh) 2018-09-19 2024-03-29 喜利得股份公司 用于环氧树脂混合物的固化剂组合物、环氧树脂混合物和多组分环氧树脂体系
EP3733731A1 (de) 2019-04-30 2020-11-04 Hilti Aktiengesellschaft Härterzusammensetzung für eine epoxidharzmasse, epoxidharzmasse und mehrkomponenten-epoxidharzsystem mit verbesserter tieftemperaturhärtung
EP3786133A1 (de) 2019-08-27 2021-03-03 Hilti Aktiengesellschaft Mörtelmasse mit mannichbasen für befestigungszwecke mit verbesserter temperaturfestigkeit
EP3838862A1 (de) * 2019-12-18 2021-06-23 Hilti Aktiengesellschaft Verwendung einer reaktivharz-zusammensetzung für die chemische befestigung eines verankerungsmittels in einem bohrloch
EP3838981A1 (de) * 2019-12-18 2021-06-23 Hilti Aktiengesellschaft Reaktivharzkomponente, diese enthaltendes reaktivharzsystem und deren verwendung
CN111019281B (zh) * 2019-12-19 2021-12-10 上海贝塔建筑科技有限公司 一种丙烯酸酯环氧树脂杂化乳液、其制备方法、用途和使用其的人工彩砂
EP3882294A1 (de) 2020-03-18 2021-09-22 Hilti Aktiengesellschaft Härterzusammensetzung auf basis von diaminomethylcyclohexan und 1,3-cyclo-hexan-bis(methylamin) für eine epoxidharzmasse, epoxidharzmasse und mehrkomponenten-epoxidharzsystem
EP3882292A1 (de) 2020-03-20 2021-09-22 Hilti Aktiengesellschaft Mörtelmasse auf basis von isocyanat-amin-addukten, mehrkomponenten-harzsystem sowie verfahren und verwendung des mehrkomponenten-harzsystems zur befestigung von konstruktionselementen
EP3909933A1 (de) * 2020-05-15 2021-11-17 Hilti Aktiengesellschaft Alkalisilicat-basierte initiator-komponente für den einsatz in einem zementären anorganischen mehrkomponenten-mörtelsystem
EP3945082A1 (de) 2020-07-28 2022-02-02 Hilti Aktiengesellschaft Härter für epoxidharzmassen zu befestigungszwecken
DE102021129647A1 (de) 2021-02-24 2022-08-25 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Identitätsgesicherte Kunstharzmischungen für die Befestigungstechnik, ihre Herstellung und Verwendung
EP4049990B1 (de) 2021-02-24 2023-11-15 fischerwerke GmbH & Co. KG Identitätsgesicherte kunstharzmischungen für die befestigungstechnik, ihre herstellung und verwendung
EP4074671A1 (en) 2021-04-16 2022-10-19 Hilti Aktiengesellschaft Multi-component epoxy resin material with fine fillers
EP4119590A1 (en) 2021-07-16 2023-01-18 Hilti Aktiengesellschaft Epoxide-acrylate hybrid molecules and their use for chemical anchoring
EP4119589A1 (en) 2021-07-16 2023-01-18 Hilti Aktiengesellschaft Epoxy resin mixtures comprising epoxide-acrylate hybrid molecules and multicomponent reactive resin compositions therefrom
EP4124629A1 (en) 2021-07-29 2023-02-01 Hilti Aktiengesellschaft Multi-component epoxy resin material with fillers
KR102414943B1 (ko) * 2021-11-24 2022-06-30 백지웅 수축 저감형 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물 및 이를 이용한 도로포장 유지보수공법
EP4310124A1 (de) 2022-07-20 2024-01-24 Hilti Aktiengesellschaft Mehrkomponenten-zusammensetzung für befestigungszwecke mit nicht stöchiometrischen eew/ahew anteilen, daraus hergestellte mörtelmasse und daraus hergestellter chemischer dübel
EP4310125A1 (de) 2022-07-20 2024-01-24 Hilti Aktiengesellschaft Tertiäre amine zur verbesserung des kriechverhaltens von chemischen dübeln
EP4332143A1 (de) 2022-08-29 2024-03-06 Hilti Aktiengesellschaft Mehrkomponenten-harzsystem auf epoxid-alkohol-basis
DE102023118527A1 (de) 2022-11-10 2024-05-16 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Hochleistungsmörtel mit TBX und Analogen
WO2024099783A1 (de) 2022-11-10 2024-05-16 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Hochleistungsmörtel mit tbx und analogen
EP4375263A1 (de) 2022-11-24 2024-05-29 Hilti Aktiengesellschaft Mehrkomponenten-harzsystem umfassend isocyanat, dmtda und detda
EP4375262A1 (de) 2022-11-24 2024-05-29 Hilti Aktiengesellschaft Mehrkomponenten-harzsystem umfassend eine isocyanatmischung

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6028478A (ja) 1983-07-27 1985-02-13 Asahi Chem Ind Co Ltd 耐食性に優れたボルト固定用固着材
US4931490A (en) * 1983-10-04 1990-06-05 Armeniades C D Expandable polymer concretes and mortars utilizing low cure temperature polymers
DE3812814A1 (de) 1988-04-16 1989-11-02 Hilti Ag Verwendung von zweikomponenten-reaktionsharzen fuer befestigungszwecke
DE3940309A1 (de) * 1989-12-06 1991-06-13 Hilti Ag Moertelmasse
DE4111828A1 (de) 1991-04-11 1992-10-15 Basf Ag Patrone fuer die chemische befestigungstechnik
DE4331052A1 (de) 1993-09-13 1995-03-16 Hoechst Ag Härtungskomponente für Epoxidharze
IT1288706B1 (it) * 1996-01-09 1998-09-23 Patrizio Agus Malta rigenerante e protettiva per cementi, calcestruzzi degradati e vari.
DE19632749A1 (de) 1996-08-14 1998-02-19 Hoechst Ag Härtungskomponente für Epoxidharze und deren Verwendung
JP2000169820A (ja) * 1998-12-09 2000-06-20 Sekisui Chem Co Ltd 接着剤組成物
DE19956509A1 (de) 1999-11-24 2001-01-18 Basf Ag Inhibitorkomposition zur Stabilisierung von ethylenisch ungesättigten Verbindungen gegen vorzeitige radikalische Polymerisation
US7022410B2 (en) * 2003-12-16 2006-04-04 General Electric Company Combinations of resin compositions and methods of use thereof
DE102004008464A1 (de) 2004-02-19 2005-09-15 Fischerwerke Artur Fischer Gmbh & Co. Kg Mehrkomponentenkit für Befestigungszwecke und dessen Verwendung
DE102004035567B4 (de) * 2004-07-22 2006-10-26 Hilti Ag Zweikomponenten-Mörtelmasse und ihre Verwendung
EP1945702A1 (de) * 2005-11-10 2008-07-23 Henkel AG & Co. KGaA Kleb-, dicht- und beschichtungsstoffe mit glaspartikeln als füllstoff
US7981977B2 (en) 2005-12-08 2011-07-19 Hitachi Chemical Co., Ltd. Sealant for electronics of epoxy resin, aromatic amine, accelerator and inorganic filler
DE102009043792B4 (de) 2009-09-30 2013-04-11 Hilti Aktiengesellschaft Zweikomponenten-Mörtelmasse und ihre Verwendung
JP2011173779A (ja) * 2010-01-26 2011-09-08 Sakai Chem Ind Co Ltd シリカ粒子とその製造方法、及びそれを含む樹脂組成物
DE202010018070U1 (de) * 2010-03-16 2013-11-20 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Epoxidbasierter Befestigungsmörtel mit Silanzusätzen
DE102010051818B3 (de) * 2010-11-18 2012-02-16 Hilti Aktiengesellschaft Zweikomponenten-Mörtelmasse und ihre Verwendung
EP2468791A1 (de) 2010-12-22 2012-06-27 Sika Technology AG Verwendung von Thiocarbonaten in Epoxidharzformulierungen zur Oberflächenverbesserung
DE102011078785B4 (de) 2011-07-07 2013-03-07 Hilti Aktiengesellschaft Härterzusammensetzung, diese enthaltendes Mehrkomponenten-Mörtelsystem, dessen Verwendung sowie Patrone, Kartusche oder Folienbeutel enthaltend ein Mehrkomponenten - Mörtelsystem
DE202011110267U1 (de) 2011-11-22 2013-03-26 Evonik Degussa Gmbh Zusammensetzung olefinisch funktionalisierter Siloxanoligomere basierend auf Alkoxysilanen
DE102012216972B3 (de) 2012-09-21 2013-09-19 Hilti Aktiengesellschaft Verwendung oberflächenfunktionalisierter Kieselsäuren als Additiv für Reaktionsharz-Zusammensetzungen sowie dieses enthaltende Harz- und Härter-Zusammensetzungen
DE102012221446A1 (de) 2012-11-23 2014-05-28 Hilti Aktiengesellschaft Harzmischung auf Epoxy(meth)acrylatharz-Basis und deren Verwendung
EP2931782B1 (de) 2012-12-11 2016-12-07 fischerwerke GmbH & Co. KG Epoxybasierte masse für befestigungszwecke, deren verwendung und die verwendung bestimmter komponenten
DE102013101861A1 (de) 2013-02-26 2014-08-28 Miele & Cie. Kg Geschirrspülautomat, insbesondere Haushaltsgeschirrspülmaschine
EP2826797A1 (de) 2013-07-18 2015-01-21 HILTI Aktiengesellschaft Härterkomponente, diese enthaltende Mörtelmasse und deren Verwendung
EP2826796A1 (de) * 2013-07-18 2015-01-21 HILTI Aktiengesellschaft Verwendung einer Mehrkomponenten-Mörtelmasse auf Epoxid-Amin-Basis
DE102013114061A1 (de) 2013-12-16 2015-06-18 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Thiole und/oder Thiolester und Metallsalze als Härtersystem in Harzzusammensetzungen unter anderem für die Befestigungstechnik
DE102015003221A1 (de) 2014-04-11 2015-10-15 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg CH-Acide Verbindungen und Metallsalze als Härtesystem, entsprechende Harzzusammensetzungen unter anderem für die Befestigungstechnik
DE102014109355A1 (de) 2014-07-04 2016-01-07 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Reaktivverdünner für die chemische Befestigung
DE102015109125A1 (de) 2014-07-04 2016-01-07 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Epoxidbasiertes Befestigungskunstmörtelsystem mit Siloxanoligomeren

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