ES2836212T3 - Material de soporte con capa de resina modificada y fabricación del mismo - Google Patents

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ES2836212T3 ES16808955T ES16808955T ES2836212T3 ES 2836212 T3 ES2836212 T3 ES 2836212T3 ES 16808955 T ES16808955 T ES 16808955T ES 16808955 T ES16808955 T ES 16808955T ES 2836212 T3 ES2836212 T3 ES 2836212T3
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Roger Braun
Andreas Gier
Dorin Moisch
Pius Steinmann
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Swiss Krono Tec AG
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    • C08L61/00Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/20Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08L61/22Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
    • C08L61/24Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with urea or thiourea
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L61/28Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
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Abstract

Laminado flexible, que comprende al menos un material de soporte, en donde el material de soporte es una capa de papel kraft, una capa de papel overlay o una capa de papel decorativo, impregnada con al menos una resina modificada, comprendiendo la al menos una resina modificada: - al menos una resina de formaldehído, - al menos un polímero seleccionado de un grupo que contiene poliacrilatos, poliepóxidos, poliésteres, poliuretanos y silanoles de cadena larga, y - al menos un compuesto que contiene silano de fórmula general (I): RaSiX(4-a) (I), y/o su producto de hidrólisis, en donde: - X es H, OH o un resto hidrolizable, seleccionado del grupo que comprende halógeno, alcoxi, carboxi, amino, monoalquilamino o dialquilamino, ariloxi, aciloxi, alquilcarbonilo, - R es un resto orgánico no hidrolizable R, seleccionado del grupo que comprende alquilo, arilo, alquenilo, alquinilo sustituido y no sustituido, cicloalquilo, que pueden estar interrumpidos por -O- o -NH-, y - pudiendo presentar R al menos un grupo funcional Q, que se selecciona de un grupo que contiene un grupo hidroxi, éter, amino, monoalquilamino, dialquilamino, anilino, amida, carboxi, mercapto, alcoxi, aldehído, alquilcarbonilo, epóxido, alquenilo, alquinilo, acrilo, acriloxi, metacrilo, metacriloxi, ciano e isociano, y - a es = 0, 1, 2, 3, en particular 0, 1 o 2; en donde adicionalmente a la al menos una capa de papel impregnada con la resina modificada, está prevista al menos una capa de papel no impregnada con la resina modificada, al menos una capa de papel transparente (papel apergaminado) y/o al menos una capa de lámina de plástico.

Description

DESCRIPCIÓN
Material de soporte con capa de resina modificada y fabricación del mismo
La presente invención se refiere a un material de soporte dotado de una capa de resina según el preámbulo de la reivindicación 8, a un laminado flexible, que comprende un material de soporte de este tipo según la reivindicación 1, a un procedimiento para la fabricación de un laminado de este tipo según la reivindicación 9, y a un tablero de material, que comprende un laminado de este tipo según la reivindicación 10.
Descripción
Actualmente se fabrican y se comercializan cada año mundialmente varios cientos de millones de metros cuadrados de tablero de materia derivada de la madera, en particular en forma de suelos laminados o también como paneles de pared. El éxito y la alta aceptación de tableros de materia derivada de la madera de este tipo se basa sobre todo en el buen perfil de propiedades y la posibilidad de imitación de superficies naturales, en particular de suelos de madera.
Los tableros de materia derivada de la madera de este tipo presentan habitualmente una superficie de una resina sintética endurecida. En particular, las superficies recubiertas de melamina son una de las superficies que aparecen que mayor frecuencia en el sector de los suelos y muebles. En particular, los tableros de materia derivada de la madera que pueden usarse en la zona interior pueden presentar una multiplicidad de distintas decoraciones, por ejemplo, óptica de piedra o de madera. Estas decoraciones se aplican mediante el uso de papeles decorativos adecuados o también cada vez más en la impresión directa sobre los tableros de soporte correspondientes.
Además de la imitación óptica se tiene como objetivo cada vez más una imitación háptica. En el sector de las decoraciones de madera es deseable, por ejemplo, una háptica de madera adaptada, que sea agradablemente cálida y suave. Para estructuras de piedra, por el contrario, es deseable una háptica natural, fría y dura.
Un planteamiento para la mejora o bien adaptación de la háptica consiste en la integración de cargas tal como por ejemplo fibras de celulosa o esferas huecas en las superficies que contienen resina de melamina. Otras soluciones conocidas son revestimientos poliméricos libres de melamina. Sin embargo, éstos presentan propiedades de uso y procesamiento menos buenas y son caros y se han establecido poco.
Otros planteamientos para la mejora de la háptica comprenden el uso de laminados flexibles, que se aplican sobre tableros de soporte, por ejemplo, mediante laminación. Los laminados altamente flexibles son especialmente adecuados para la fabricación de piezas de muebles modernos, suelos y otras superficies, dado que producen una impresión óptica y háptica natural. Los laminados de este tipo tienen la ventaja de que en relación con las "realizaciones más bien rígidas y frágiles", son suaves y elásticos al tacto y actúan "de manera más cálida" que los laminados habituales. Por un laminado se entiende en este caso una materia estratificada que puede aplicarse sobre un tablero de soporte (por ejemplo, mediante laminación). En particular para el uso como suelo son también las propiedades sonoras un aspecto importante. Actualmente en el estado de la técnica se conocen por ejemplo laminados flexibles, en los que el material compuesto de capas presenta una lámina elástica, por ejemplo, láminas de TPU.
Otro planteamiento para obtener superficies flexibles, son los denominados LVT (luxury vinyl tiles, azulejos de vinilo de lujo). Sin embargo, éstos tienen el inconveniente de que contienen PVC, lo que no se tolera o solo de manera limitada, por ejemplo, debido a los plastificantes para algunas aplicaciones.
De manera correspondiente existe ahora como antes una necesidad de soluciones adecuadas para la adaptación de la háptica y otras propiedades de superficie a las decoraciones naturales correspondientes.
La invención se basa por lo tanto en el objetivo técnico de llevar una superficie natural, elástica y resistente sobre un panel de suelo o una superficie de mueble. Las superficies naturales incluyen por ejemplo las siguientes características: aspecto, háptica, conductividad térmica, dureza, estructura superficial, sonido, resistencia al choque.
Este objetivo se consigue de acuerdo con la invención mediante un material de soporte con las características de la reivindicación 1 y un laminado flexible con las características de la reivindicación 9.
De manera correspondiente se facilita un material de soporte con al menos una capa de resina prevista sobre al menos uno de los lados del material de soporte, en el que la al menos una capa de resina comprende una resina modificada de
- al menos una resina de formaldehído,
- al menos un polímero seleccionado de un grupo que contiene poliacrilatos, poliepóxidos, poliésteres, poliuretanos y silanoles de cadena larga, y
- al menos un compuesto que contiene silano de fórmula general (I)
RaS iX(4-a) (I),
y/o su producto de hidrólisis, en el que
- X es H, OH o un resto hidrolizable seleccionado del grupo que comprende halógeno, alcoxi, carboxi, amino, monoalquilamino o dialquilamino, ariloxi, aciloxi, alquilcarbonilo,
- R es un resto orgánico no hidrolizable R seleccionado del grupo que comprende alquilo, arilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, que pueden estar interrumpidos por -O- o -NH-, y
- pudiendo presentar R al menos un grupo funcional Q, que se selecciona de un grupo que contiene un grupo hidroxi, éter, amino, monoalquilamino, dialquilamino, anilino, amida, carboxi, mercapto, alcoxi, aldehído, alquilcarbonilo, epóxido, alquenilo, alquinilo, acrilo, acriloxi, metacrilo, metacriloxi, ciano e isociano, y
- es a = 0, 1,2, 3, en particular 0, 1 o 2.
En la resina modificada y la capa de resina que resulta de ésta están contenidos por lo tanto al menos dos componentes que pueden polimerizar o bien poliméricos, es decir una resina de formaldehído (por ejemplo, en forma de una resina de aminoplástico tal como una resina de melamina-formaldehído) y otro polímero que puede reaccionar, y un compuesto de silano. La capa de resina representa, por consiguiente, un sistema de 3 componentes. La capa de resina puede caracterizarse también como una capa de resina (híbrida) modificada.
En el sentido de la presente solicitud, es evidente para un experto en la materia, que los productos de hidrólisis del compuesto de silano de fórmula general (I) pueden resumirse bajo la fórmula general (II) ObXc(OH)dReSiO(4-b-c-d-e)/2 con b, c, d = 0 o 1 y e = 1,2, 3. La hidrólisis y/o condensación de los compuestos de fórmula general (I) se condiciona y se influye por las condiciones de reacción, en particular por condiciones de reacción ácidas durante la preparación de resina.
La resina de formaldehído usada en la presente capa de resina es preferentemente una resina de formaldehído aún no endurecida por completo y presenta de manera correspondiente aún grupos OH y, por ejemplo, en el caso de una resina de melamina-formaldehído, además de los grupos OH libres, también grupos NH2 libres. Preferentemente, la resina de formaldehído que se emplea presenta precondensados y oligómeros. El grado de condensación de la resina de formaldehído usada, en particular de resina de melamina-formaldehído, corresponde preferentemente a una compatibilidad con agua a 25 °C de 1: 1,7-2,2 (relación en volumen de resina:agua).
Los polímeros usados en la presente capa de resina presentan preferentemente un grupo que puede reaccionar, tal como grupo carboxilo o grupo OH. El porcentaje de grupos OH libres en el polímero puede ascender a entre el 5 y el 15 % en peso, preferentemente entre el 8 y el 12 % en peso. En el caso del uso de poliuretano como polímero, el contenido de grupos OH libres se encuentra por ejemplo en el 9,5 % en peso.
Los polímeros se seleccionan en función de la propiedad háptica deseada. Si por ejemplo en el caso de superficies suaves naturales, tal como superficies de madera, debe conseguirse una háptica cálida, entonces se usan preferentemente polímeros de cadena larga, que no están reticulados o solo en un alcance muy bajo (es decir polímero con un bajo grado de reticulación). En el caso de superficies duras tal como por ejemplo motivos de piedra o azulejo con una háptica más bien fría se usan preferentemente polímeros con un grado de reticulación más alto (sin embargo, más bajo que la resina de melamina-formaldehído).
El compuesto de silano usado en la presente capa de resina o compuesto que contiene silano de fórmula general (I) sirve como intermediario entre la resina de formaldehído y el polímero. De este modo, los grupos funcionales del compuesto de silano permiten una unión química con los grupos reactivos respectivos de la resina de formaldehído y del polímero, mediante lo cual se garantiza una mezcla uniforme y homogénea de los distintos componentes.
El material de soporte contiene papeles overlay, papeles decorativos o papeles kraft, tal como se define en la reivindicación 1.
Los papeles overlay son papeles delgados, que normalmente se impregnaron ya con una resina de melamina convencional. Pueden obtenerse asimismo papeles overlay en los que están incorporadas ya partículas resistentes a la abrasión, tal como por ejemplo partículas de corindón en la resina del overlay, para elevar la resistencia a la abrasión.
Los papeles decorativos son papeles especiales para el acabado superficial de materiales derivados de la madera, que permiten una alta variedad de decoraciones. De este modo, junto a las impresiones típicas de diversas estructuras de madera pueden obtenerse más impresiones de formas geométricas o productos artísticos. Realmente no existe una limitación en la elección del motivo. Para garantizar una imprimibilidad óptima, el papel usado tiene que presentar una lisura y estabilidad dimensional adecuada y asimismo ser adecuado para una penetración de una impregnación de resina sintética necesaria.
Los papeles kraft presentan una alta resistencia y están constituidos por fibras de celulosa, a las que se han añadido almidón, alumbre y cola, para conseguir efectos de superficie y aumentos de resistencia.
El material de soporte está impregnado, tal como se define en la reivindicación 1, el material de soporte está impregnado parcial o completamente con la resina modificada, en el que la resina modificada se introduce en o bien penetra en el interior del material de soporte. Una impregnación se realiza en particular con el uso de capas de papel como material de soporte. En cuestión ha de entenderse por el término de la "impregnación" un empapamiento completo o parcial de la capa de papel con la resina modificada de resina de formaldehído, polímero y compuesto de silano. Las impregnaciones de este tipo pueden aplicarse por ejemplo en un baño de impregnación, o mediante aplicación de pintura, racleado o pulverización. Mediante la impregnación de la capa de papel con la resina modificada se realiza una elastificación de la capa de papel, por ejemplo, de un papel decorativo o papel overlay. Ha de indicarse que la capa de papel usada puede imprimirse previamente ya con una resina convencional (por ejemplo, una resina de melamina-formaldehído) y se aplica adicionalmente la resina modificada.
La superficie del material de soporte puede estar tratada en superficie.
En otra forma de realización puede estar previsto que la al menos una capa de resina esté prevista sobre el lado superior del material de soporte (es decir el lado dirigido al usuario tras la incorporación del material de soporte), y está dispuesto en el lado trasero o lado inferior del material de soporte al menos una capa insonorizante.
En el caso de una capa de papel como material de soporte se usarán éstas tras la impregnación preferentemente como papel decorativo o papel overlay. Se prefiere especialmente en este caso el uso de las capas de papel impregnadas con la resina modificada como parte de un laminado flexible o cubierta, tal como se explica con más detalle a continuación.
En una forma de realización adicional, la resina de formaldehído usada en la al menos una capa de resina es una resina de melamina-formaldehído, una resina de melamina-urea-formaldehído o una resina de urea-formaldehído.
Está previsto, además, cuando en la al menos una capa de resina se usan poli(met)acrilatos como poliacrilato, poliepóxidos alifáticos (polialquildiepóxidos) o poliepóxidos aromáticos como poliepóxidos a base de bisfenol como poliepóxidos, poliuretanos alifáticos como poliuretanos. Como silanoles se emplean silanoles de cadena larga con una longitud molecular de al menos 20 unidades monoméricas, preferentemente de al menos 50 unidades monoméricas.
El polímero se usa preferentemente como suspensión acuosa, que se estabiliza de manera adecuada.
En una forma de realización adicional, el porcentaje de cantidades de polímero en la presente capa de resina o bien resina modificada asciende al menos al 20 % en peso, preferentemente al menos al 30 % en peso, en particular preferentemente al menos al 50 % en peso. De manera correspondiente, la relación en masa de resina de formaldehído y de polímero se encuentra en un intervalo entre 20 : 80, preferentemente 30 : 70, en particular preferentemente 50 : 50.
El porcentaje de cantidades de compuesto de silano en la capa de resina asciende al menos al 3 % en peso, preferentemente al 5 % en peso, además preferentemente al menos al 10 % en peso. En particular se prefiere un porcentaje de cantidad entre el 10 y el 20 % en peso.
El resto X descrito en el compuesto de silano de fórmula general (I) se selecciona de manera ventajosa de un grupo que contiene flúor, cloro, bromo, yodo, alcoxi Ci -6, en particular metoxi, etoxi, n-propoxi y butoxi, ariloxi C6-10, en particular fenoxi, aciloxi C2-7, en particular acetoxi o propionoxi, alquil C2-7-carbonilo, en particular acetilo, monoalquilamino o dialquilamino con Ci a C12, en particular Ci a C6. Grupos hidrolizables especialmente preferidos son grupos alcoxi C1-4, en particular metoxi y etoxi.
En una forma de realización preferida, X se selecciona de un grupo que contiene OH, alcoxi C1-6, en particular metoxi, etoxi, n-propoxi y butoxi.
El resto R no hidrolizable se selecciona preferentemente de un grupo que comprende alquilo C1-C30, en particular alquilo C5-C25, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 y arilo C6-C10.
En una forma de realización, resto R no hidrolizable se selecciona R del grupo que contiene metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, s-butilo, t-butilo, pentilo, hexilo, ciclohexilo, vinilo, 1-propenilo, 2-propenilo, butenilo, acetilenilo, propargilo, fenilo y naftilo.
Por el término "resto orgánico no hidrolizable" se entenderá en el presente caso un resto orgánico, que en presencia de agua no lleva a la formación de un grupo OH o grupo NH2 enlazado con el átomo de Si.
El al menos un grupo funcional Q, que puede estar contenido en el resto R no hidrolizable, comprende de manera ventajosa un grupo epóxido, en particular un grupo glicidilo o glicidiloxi, un grupo amina o un grupo isociano.
La elección del grupo funcional Q adecuado tiene lugar preferentemente en función del polímero usado. De este modo, en el caso del uso de un poliacrilato como polímero, es ventajoso un compuesto de silano con un grupo metacrilo o metacriloxi como grupo funcional Q. En el caso del uso de un poliepóxido como polímero se tendrá en cuenta preferentemente un compuesto de silano con un grupo epoxi como grupo funcional.
En una forma de realización especialmente preferida, como silanos se usan tetraetilortosilano o metiltrietoxisilano o también gamma-isocianatopropiltrietoxisilano o un glicidiloxipropiltrietoxisilano.
Tal como se describe, el resto R no hidrolizable puede disponer de al menos un grupo funcional Q. Además, el resto R puede encontrarse también sustituido con restos adicionales. Pueden estar presentes a este respecto los siguientes restos o sustituyentes: halógeno, hidroxi, hidroxi protegido, oxo, oxo protegido, cicloalquilo C3-C7, alquilo bicíclico, fenilo, naftilo, amino, amino protegido, amino monosustituido, amino monosustituido protegido, amino disustituido, guanidino, guanidino protegido, un anillo heterocíclico, un anillo heterocíclico sustituido, imidazolilo, indolilo, pirrolidinilo, alcoxi C1-C12, acilo C1-C12, aciloxi C1-C12, acriloiloxi, nitro, carboxi, carboxi protegido, carbamoílo, ciano, metilsulfonilamino, tiol, alquil Ci -C io-tio y alquil Ci -Cio-sulfonilo. Los grupos alquilo sustituidos, grupos arilo, grupos alquileno, pueden estar sustituidos una vez o varias veces y preferentemente 1 o 2 veces, con los mismos sustituyentes o sustituyentes diferentes.
El término "alquinilo", tal como se usa en el presente caso, designa un resto de fórmula R-C=C-, en particular un "alquinilo C2-C6". Ejemplos de alquinilo C2-C6 incluyen: etinilo, propinilo, 2-butinilo, 2-pentinilo, 3-pentinilo, 2-hexinilo, 3-hexinilo, 4-hexinilo, vinilo, así como di- y triínos de cadenas de alquilo lineales o ramificadas.
El término "arilo", tal como se usa en el presente caso, designa hidrocarburos aromáticos, por ejemplo, fenilo, bencilo, naftilo, o antrilo. Grupos arilo sustituidos son grupos arilo, que pueden estar sustituidos con uno o varios sustituyentes, tal como se ha definido anteriormente.
El término "cicloalquilo" comprende los grupos ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo y cicloheptilo.
En una forma de realización adicional está previsto que estén dispuestas más de una capa de resina, preferentemente dos, tres o cuatro capas de resina, sobre el material de soporte. En el caso de más de una capa de resina, las capas de resina pueden presentar la misma composición u otra composición. En el caso de una estructura multicapa, las capas de resina individuales pueden componerse, por consiguiente, de distintas resinas híbridas y, de esta manera, pueden ajustarse diferentes propiedades.
En una forma de realización adicional del presente material de soporte está previsto que en la capa de resina se usen nanopartículas con un tamaño inferior a 500 nm. Las nanopartículas usadas presentan un tamaño entre 2 y 400 nm, preferentemente entre 2 y 100 nm, en particular preferentemente entre 2 y 50 nm. Las partículas pueden ser en particular de naturaleza oxídica, hidroxídica u oxihidroxídica, que pueden producirse a través de diferentes procedimientos tales como, por ejemplo, proceso de intercambio iónico, proceso de plasma, procedimiento sol-gel, molienda o también separación por inflamación. En una forma de realización preferida se usan partículas a base de SO 2, A hO3, ZrO2, T O 2, SnO.
Igualmente está previsto que la al menos una capa de resina comprenda materiales de relleno, humectantes o aditivos adicionales.
Los materiales de relleno se seleccionan, en el presente caso, de un grupo que contiene fibras, materiales antidesgaste, sustancias conductoras, materiales termoconductores, materiales para adaptar la háptica o materiales para la reducción de impresiones por ejemplo de huellas dactilares.
Para mejorar la resistencia a la abrasión / resistencia al desgaste de la capa de resina, a la capa de resina pueden añadirse partículas antidesgaste. Estas pueden componerse, entre otros, de óxido de aluminio (corindón), carburos, por ejemplo, carburos de boro, carburos de silicio, dióxido de silicio y/o esferas de vidrio. A este respecto, es importante que el tamaño de las partículas esté adaptado a la cantidad de aplicación de la capa de resina. El tamaño de las partículas antidesgaste puede encontrarse en el intervalo entre 1 y 20 |jm, preferentemente 5 y 15 |jm, de manera especialmente preferente entre 7 y 12 jm . En el caso de un grosor de capa de la capa de resina de, por ejemplo 10 -12 jm , los materiales antidesgaste no superarán tamaños de partícula de 8 - 10 jm .
Además de las partículas resistentes a la abrasión, en la capa de resina pueden estar presentes también otros materiales de relleno o aditivos, tales como fibras naturales o sintéticas, agentes ignífugos y/o luminiscentes, sustancias antibacterianas.
Agentes protectores contra la llama adecuados pueden seleccionarse del grupo que contiene fosfatos, boratos, en particular poli(fosfato de amonio), fosfato de tris(tri-bromo-neopentilo), borato de zinc o complejos de ácido bórico de alcoholes polihidroxilados.
Como sustancias luminiscentes pueden emplearse sustancias fluorescentes o fosforescentes, en particular sulfito de zinc y aluminatos alcalinos y compuestos de plata como antibacteria. Las sustancias luminiscentes pueden aplicarse en formas geométricas mediante plantillas sobre la superficie. Mediante la incorporación de estos colorantes en la superficie de tableros de material, que pueden emplearse como paneles para suelos o paredes, por ejemplo, en espacios cerrados, es posible, por lo tanto, en el caso de fallo de la iluminación, una indicación sobre vías de escape y dirección de escape.
Las sustancias conductoras pueden seleccionarse del grupo que contiene negro de humo, fibras de carbono, polvos de metal, en particular nanotubos de carbono o sales. Pueden emplearse también combinaciones de estas sustancias.
Las fibras naturales o sintéticas usadas se seleccionan preferentemente del grupo que contiene fibras de madera, fibras de celulosa, fibras de celulosa parcialmente blanqueadas, fibras de lana, fibras de cáñamo y fibras de polímero orgánicas o inorgánicas.
Las cargas o aditivos especialmente preferentes son:
• fibras de celulosa para la influencia de la háptica (conductividad térmica, estructura superficial), patrón sonoro y óptica;
esferas huecas para la influencia en la conductividad térmica;
pasta mecánica para la influencia de la háptica (conductividad térmica, estructura superficial), patrón sonoro y óptica;
corindón para el aumento de la resistencia al rayado;
partículas orgánicas (por ejemplo, esferas de PUR de distinto tamaño) o bien partículas inorgánicas (por ejemplo, partículas macizas de AhO3 o SO 2) para la adaptación adicional de la háptica;
distintos tipos de arena;
partículas conductoras para la estructura de una superficie antiestática; y/o
siliconas para la mejora de la propiedad antihuellas.
Para mejorar la distribución de los materiales de relleno en la capa de resina pueden añadirse humectantes o aditivos de dispersión. Humectantes típicos son tensioactivos, ácidos grasos o derivados de polisiloxanos. Los humectantes de este tipo pueden usarse también para el empapamiento de papeles.
La al menos una resina para la impregnación del presente material de soporte se produce en un procedimiento que comprende las etapas siguientes:
- facilitar al menos una resina de formaldehído,
- añadir al menos un compuesto de silano de fórmula general (I) a la al menos una resina de formaldehído;
- facilitar una suspensión de al menos un polímero seleccionado de un grupo que contiene poliacrilatos, poliepóxidos, poliésteres, y poliuretanos;
- añadir la suspensión de polímero a la mezcla de resina de formaldehído y compuesto de silano de fórmula general (I); y
- añadir al menos un catalizador, en particular un compuesto hidrolíticamente activo, a la mezcla.
Como compuestos de acción hidrolítica se emplean preferentemente compuestos que reaccionan de manera ácida o básica o alcalina.
Los compuestos que reaccionan de manera ácida pueden ser sustancias seleccionadas del grupo que contiene ácidos monocarboxílicos y policarboxílicos saturados o insaturados, en particular ácido octadecanoico, ácido acrílico, ácido metacrílico o ácido crotónico, compuestos ss-dicarbonílicos, en particular acetilacetona, o aminoácidos, derivados orgánicos del ácido sulfúrico tales como alquilsulfatos o sulfatos de alcohol graso, ésteres de los ácidos sulfónicos tales como ácidos alquilsulfónicos y alquilsulfonatos, fosfatos orgánicos tales como ácidos fosfóricos (alquil)etoxilados o lecitina, poliácidos, en particular ácido polihidroxiaspártico y ácido polihidroxiesteárico. Otros ejemplos son 1H,1H-pentadecafluorooctanol, octanol, ácido esteárico, ácido oleico, cloruro de ácido hexanoico, éster metílico de ácido hexanoico, cloruro de hexilo y cloruro de nonafluorobutilo.
Los compuestos que reaccionan de manera alcalina se seleccionan preferentemente del grupo que contiene mono- y poliaminas, en particular metilamina, o etilendiamina, amoniaco, hidróxidos alcalinos y alcalinotérreos, en particular NaOH.
En una variante del procedimiento anterior, la resina se mezcla adicionalmente con los humectantes mencionados anteriormente, materiales de relleno y/o aditivos adicionales.
Tal como se ha mencionado ya anteriormente, es deseable usar una capa de papel dotada de la resina modificada, en particular impregnada como material de soporte en un laminado flexible. De manera correspondiente se facilita también un laminado flexible (por ejemplo, cubierta), que comprende al menos un material de soporte dotado de la resina modificada, siendo el material de soporte una capa de papel impregnada con la resina modificada, en particular una capa de papel kraft, o una capa de papel decorativo.
En una forma de realización del presente laminado, adicionalmente a la al menos una capa de papel impregnada con la resina modificada, está prevista al menos una capa de papel no impregnada con la resina modificada, al menos una capa de papel transparente (papel apergaminado) y/o al menos una capa de lámina de plástico. El uso y el número de capas de papel impregnadas con la resina modificada y otras capas de papel y de lámina en el laminado y la estructura de capas del laminado se orienta en particular a la aplicación posterior. Las distintas capas o bien estratos pueden estar contenidos de manera múltiple en la estructura del laminado, pueden alternarse o bien pueden cambiar su posición. Es esencial sin embargo que se encuentre al menos una capa en el laminado, que esté impregnado con la resina modificada.
El papel transparente que se usa en cuestión en el laminado se conoce también por el término papel apergaminado. El papel apergaminado es un papel transparente preparado a partir de una celulosa molida, en gran parte impermeable a las grasas, sin embargo, no resistente en húmedo. Su alta transparencia se obtiene mediante satinado muy riguroso.
La capa de lámina de plástico usada en el laminado está constituida por polímeros, en particular por polipropileno (PP), polietileno (PE), poli(tereftalato de etileno) (PET), poliuretano termoplástico (TPU) o poliuretano.
Como ya se ha indicado, puede presentar el laminado en cuestión varias, preferentemente al menos dos capas de papel impregnadas con la resina modificada, así como varias otras capas de papel o de lámina.
Si se usan dos o más capas de papel impregnadas con la resina modificada, pueden ser iguales o distintas las composiciones de las resinas modificadas para las capas de papel individuales. La cantidad de la resina modificada puede variar entre el 10 % y el 50 % en peso (con respecto a la capa de papel), preferentemente el 20 y el 40 % en peso. Ha de tenerse en cuenta a este respecto que las capas de papel que forman la superficie visible posterior de un tablero de soporte prensado con el laminado, por ejemplo, tablero de materia derivada de la madera, presentan una cantidad más baja de resina modificada (por ejemplo, el 10 % en peso) en comparación con capas de papel que no son visibles en el uso posterior del laminado sobre un tablero de soporte (por ejemplo, el 45 % en peso). En otras palabras, cuanto más próxima esté la capa modificada a la superficie posterior, menos resina puede usarse, dado que esto podría conducir a alteraciones ópticas (por ejemplo, transparencia) y podrían producirse aspectos "nubladolechoso".
Por consiguiente, el presente laminado puede presentar por ejemplo al menos una capa de papel overlay impregnada con la resina modificada y al menos una capa de papel kraft impregnada con la resina modificada o al menos una capa de papel decorativo impregnada con la resina modificada y al menos una capa de papel kraft impregnada con la resina modificada.
En una primera variante del presente laminado flexible está prevista al menos una capa de papel overlay impregnada con la resina modificada, al menos una capa de papel decorativo no impregnada con la resina modificada y al menos una capa de papel kraft impregnada con la resina modificada.
En otra variante del presente laminado flexible está prevista al menos una capa de papel overlay impregnada con la resina modificada, al menos una capa de papel decorativo impregnada con la resina modificada y al menos una capa de papel kraft impregnada con la resina modificada.
En una variante aún más extensa del presente laminado flexible comprende el laminado al menos una capa de papel overlay impregnada con la resina modificada, al menos una capa de papel decorativo no impregnada con la resina modificada, al menos una, preferentemente al menos dos capas de papel transparente (papel apergaminado) y al menos una capa de papel kraft impregnada con la resina modificada. Opcionalmente puede estar prevista al menos una contratracción. Una estructura de capas de este tipo puede aparecer de arriba abajo tal como sigue: una capa de papel overlay impregnada con resina modificada, una capa de papel decorativo no impregnada con la resina modificada, una capa de papel apergaminado, una capa de papel kraft impregnada con la resina modificada, una capa de papel apergaminado y opcionalmente una contratracción.
En otra variante comprende el laminado al menos una capa de papel overlay no impregnada con la resina modificada, al menos una capa de papel decorativo impregnada con la resina modificada, al menos una, preferentemente al menos dos capas de papel transparente (papel apergaminado) y al menos una capa de papel kraft impregnada con la resina modificada. Una estructura de capas de este tipo puede aparecer de arriba abajo tal como sigue: una capa de papel overlay no impregnada con la resina modificada, una capa de papel decorativo impregnada con la resina modificada, una capa de papel apergaminado, una capa de papel kraft impregnada con la resina modificada, una capa de papel apergaminado, una capa de papel kraft impregnada con la resina modificada y opcionalmente una contratracción.
En aún otra variante comprende el laminado al menos una capa de papel overlay impregnada con la resina modificada, al menos una capa de papel decorativo no impregnada con la resina modificada, al menos una capa de lámina de plástico (por ejemplo, una capa de PET), al menos una, preferentemente dos capas de papel kraft impregnadas con la resina modificada. Sobre la capa de lámina de plástico puede estar previsto adicionalmente en uno o los dos lados en cada caso una imprimación (por ejemplo, a base de isocianato). Una estructura de capas de este tipo puede aparecer de arriba abajo tal como sigue: una capa de papel overlay impregnada con la resina modificada, una capa de papel decorativo no impregnada con la resina modificada, una capa de lámina de plástico, dos capas de papel kraft sucesivas impregnadas con la resina modificada y opcionalmente una contratracción.
La contratracción mencionada en las formas de realización anteriores del laminado se integra en cada caso en el caso necesario, cuando ésta sea necesaria.
El presente laminado o bien cubierta presenta una altura de estructura con un espesor entre 0,1 y 3 mm, preferentemente entre 0,1 y 2 mm.
El presente material de soporte se produce en un procedimiento que comprende las etapas siguientes:
- preparar una resina modificada descrita anteriormente;
- aplicar la resina sobre el al menos un material de soporte, y
- prensar el material de soporte recubierto con la resina en una prensa en caliente.
Para la producción del laminado se aplican tras la preparación de la resina modificada las siguientes etapas de procedimiento:
- facilitar al menos una capa de papel impregnada con la resina modificada,
- facilitar al menos una capa de papel no impregnada con la resina modificada, al menos una capa de papel transparente y/o una capa de lámina de plástico,
- preparar una disposición por capas de una capa de papel impregnada con la resina, una capa de papel no impregnada con la resina, una capa de papel transparente y/o una capa de lámina de plástico, y
- prensar la disposición por capas en una prensa en caliente, en particular en una prensa continua o de ciclo fijo (por ejemplo, prensa de ciclo corto) o una prensa de doble banda.
El laminado prensado (o bien cubierta) se coloca o bien se aplica por laminación a continuación sobre un material de soporte adecuado, en particular un tablero de soporte. La laminación se realiza usando al menos un adhesivo, en particular un adhesivo de poliuretano o un adhesivo termoplástico. Esto pasa habitualmente en una instalación de laminación. El laminado aplicado por laminación y el tablero de soporte se prensan finalmente entre sí.
El prensado de la capa de resina o bien del laminado con el material de soporte se realiza en condiciones habituales (tiempo de ciclo, temperatura de prensado). De este modo, la mezcla de resina puede endurecerse a una presión entre 2 y 8 MPa y una temperatura entre 120 y 250 °C con la formación de la capa de superficie sobre el material de soporte.
En una variante del procedimiento para la producción del material de soporte está previsto también que antes del prensado del material de soporte dotado de la capa de resina se aplique al menos un agente separador (por ejemplo, polisiloxanos tal como polimetilsiloxano, o plásticos modificados con flúor tal como teflón) sobre la capa de resina, en la capa de resina y/o sobre la superficie de la chapa para prensar.
Una modificación adicional de la capa de resina o bien laminado previsto en el material de soporte, en la incorporación de estructuras tales como por ejemplo depresiones o elevaciones, puede consistir en la capa de resina. Estructuras de este tipo pueden generarse con rodillos de aplicación estructurados en la capa de resina, que cuando es necesario y/o se desea pueden adaptarse a las decoraciones usadas. Métodos de este tipo para la estructuración de superficies se conocen, por ejemplo, por el documento EP 2251 501 B1.
Con la presente invención es ahora posible facilitar tableros de material con superficies resistentes sin embargo al mismo tiempo elásticas, hápticamente agradables y naturales.
Así se facilita por un lado un tablero de material, que está constituido por un tablero de soporte, se aplica sobre su superficie la capa de resina modificada (dado el caso sobre una imprimación) y se prensa.
Por otro lado, se facilita un tablero de material, que está constituido por un tablero de soporte con laminado dispuesto sobre esto y prensado.
En ambos casos se prefiere como tablero de soporte un tablero de un material derivado de la madera, de plástico, una mezcla de material derivado de la madera-plástico o un material compuesto, en particular un tablero de virutas, tablero de fibras de densidad media (MDF), tablero de fibras de alta densidad (HDF), tablero de virutas gruesas (OSB) o tablero de madera contrachapeada, un tablero de fibrocemento, tablero de fibras de yeso y/o un tablero de WPC (material compuesto de madera-plástico).
La invención se explica en más detalle a continuación en varios ejemplos de realización con referencia a las figuras. Muestran:
la figura 1 un tablero de MDF/HDF, sobre cuyo lado superior está prevista una capa de resina modificada;
la figura 2 una primera forma de realización del laminado flexible;
la figura 3 una segunda forma de realización del laminado flexible; y
la figura 4 una tercera forma de realización del laminado flexible;
Ejemplo comparativo 1: Formación de una superficie de imitación a madera sobre una placa de MDF/HDF Se calientan 50 g de una mezcla de resina de melamina (sin iniciador) hasta 50 °C. A continuación, se añaden 2,03 g de ortosilicato de tetraetilo. Con agitación se añaden adicionalmente 50 g de un poliacrilato que contiene grupos carboxilo acuosos de la empresa BASF (Acronal DS 3591). Tras la adición de 0,25 g de ácido para-toluenosulfónico como catalizador se inicia una reacción de hidrólisis y de condensación. La mezcla se agita aún otros 30 minutos.
Mediante adición de 3 g de esferas huecas (K20 de la empresa 3M) se ajusta la conductividad térmica. Acronal DS 3591 proporciona a este respecto un aumento de la elasticidad.
La resina híbrida acabada es estable en almacenamiento durante aprox. 1 día y puede procesarse posteriormente ahora tal como resinas de melamina habituales.
La resina híbrida se aplica sobre un tablero de MDF/HDF tratado en superficie y dotado de una imprimación y se prensa. La superficie del tablero de MDF/HDF presenta una háptica cálida de imitación a madera.
Una estructura de capas típica del tablero de MDF/HDF 1 con capa de resina 2 modificada dispuesta sobre la superficie está representada en la figura 1.
Ejemplo comparativo 2: Formación de una superficie a modo de piedra sobre una placa de MDF/HDF Se calientan 50 g de una mezcla de resina de melamina (sin iniciador) hasta 50 °C. A continuación, se añaden 1,78 g de metiltrietoxisilano. Con agitación se añaden adicionalmente 50 g de U 9380 de la empresa Alberdingk. T ras la adición de 0,2 g de ácido sulfúrico (1 molar) como catalizador se inicia una reacción de hidrólisis y de condensación. La mezcla se agita aún otros 55 minutos.
Mediante adición de 7 g de arena de cuarzo y 3 g de corindón (ZWSK 220, Treibacher) se ajusta la dureza y conductividad térmica, así como la resistencia a la abrasión. El poliuretano añadido reduce la elasticidad.
La resina híbrida acabada es estable en almacenamiento durante aprox. 1 día y puede procesarse posteriormente ahora tal como resinas de melamina habituales.
La resina híbrida se aplica sobre un tablero de MDF/HDF tratado en superficie y dotado de una imprimación y se prensa. La superficie del tablero de MDF/HDF presenta una háptica fría a modo de piedra.
Ejemplo de realización 3: primera forma de realización de un laminado
La figura 2 muestra la estructura de capas de acuerdo con una primera forma de realización del laminado de acuerdo con la invención.
La estructura de capas aparece de arriba abajo tal como sigue: una capa de papel overlay impregnada con resina modificada 3a - una capa de papel decorativo no impregnada con la resina modificada con corindón 4b - una capa de papel apergaminado 5 - una capa de papel kraft impregnada con la resina modificada 6a - una capa de papel apergaminado 5 y opcionalmente una contratracción 7.
La resina modificada usada para la impregnación de las distintas capas de papel presenta en principio una composición similar a las composiciones de resina mencionadas en los ejemplos de realización 1 y 2.
Se calientan 50 g de una mezcla de resina de melamina (sin iniciador) hasta 50 °C. A continuación, se añaden 1,78 g de metiltrietoxisilano. Con agitación se añaden adicionalmente 50 g de un poliuretano (U058) de la empresa Alberdingk. T ras la adición de 0,2 g de ácido sulfúrico (1 molar) como catalizador se inicia una reacción de hidrólisis y de condensación. La mezcla se agita aún otros 55 minutos.
La resina modificada se usa para la impregnación de la capa de papel overlay (10 % en peso de resina) y para la impregnación de la capa de papel kraft (45 % en peso).
Las capas de papel impregnadas y no impregnadas se colocan a continuación en el orden mencionado anteriormente una sobre otra y se prensan entre sí para dar un laminado. El laminado se aplica por laminación por ejemplo sobre un tablero de HDF con un espesor de 4,5 mm y un hinchamiento del 5 % de hinchamiento de bordes según la norma EN 13329 (Q5) y se procesa posteriormente para dar un panel de suelo.
Ejemplo de realización 4: segunda forma de realización de un laminado
La figura 3 muestra la estructura de capas de acuerdo con una segunda forma de realización del laminado de acuerdo con la invención.
La estructura de capas aparece de arriba abajo tal como sigue: una capa de papel overlay no impregnada con resina modificada 3b - una capa de papel decorativo impregnada con la resina modificada 4a - una capa de papel apergaminado 5 - una capa de papel kraft impregnada con la resina modificada 6a - una capa de papel apergaminado 5 - una capa de papel kraft impregnada con la resina modificada 6 y opcionalmente una contratracción 7.
Se calientan 50 g de una mezcla de resina de melamina (sin iniciador) hasta 50 °C. A continuación, se añaden 2,03 g de ortosilicato de tetraetilo. Con agitación se añaden adicionalmente 50 g de un poliuretano (U058) de la empresa Alberdingk. Tras la adición de 0,25 g de ácido para-toluenosulfónico como catalizador se inicia una reacción de hidrólisis y de condensación. La mezcla se agita aún otros 30 minutos.
La resina modificada se usa para la impregnación de la capa de papel decorativo (15 % en peso de resina) y para la impregnación de la capa de papel kraft (45 % en peso).
Las capas de papel impregnadas y no impregnadas se colocan a continuación en el orden mencionado anteriormente una sobre otra y se prensan entre sí para dar un laminado.
El laminado se aplica por laminación por ejemplo sobre un tablero de MDF y puede usarse como tablero de mueble.
Ejemplo de realización 5: tercera forma de realización de un laminado
La figura 4 muestra la estructura de capas de acuerdo con una tercera forma de realización del laminado de acuerdo con la invención.
Una estructura de capas de este tipo puede aparecer de arriba abajo tal como sigue: una capa de papel overlay impregnada con la resina modificada 3a - una capa de papel decorativo no impregnada con la resina modificada 4b -una capa de PET 8 como capa de lámina de plástico, estando previsto en los dos lados de la capa de lámina de plástico en cada caso una imprimación 9 (por ejemplo a base de isocianato) - dos capas de papel kraft sucesivas impregnadas con la resina modificada 6a y opcionalmente una contratracción 7.
Se calientan 50 g de una mezcla de resina de melamina (sin iniciador) hasta 50 °C. A continuación, se añaden 1,78 g de tetrametoxisilano. Con agitación se añaden adicionalmente 50 g de un poliuretano (U058) de la empresa Alberdingk. T ras la adición de 0,2 g de ácido sulfúrico (1 molar) como catalizador se inicia una reacción de hidrólisis y de condensación. La mezcla se agita aún otros 55 minutos.
La resina modificada se usa para la impregnación de la capa de papel overlay (10 % en peso de resina) y para la impregnación de la capa de papel kraft (45 % en peso).
Las capas de papel impregnadas y no impregnadas se colocan a continuación con la capa de PET en el orden mencionado anteriormente una sobre otra y se prensan entre sí para dar un laminado.

Claims (11)

REIVINDICACIONES
1. Laminado flexible, que comprende al menos un material de soporte, en donde el material de soporte es una capa de papel kraft, una capa de papel overlay o una capa de papel decorativo, impregnada con al menos una resina modificada, comprendiendo la al menos una resina modificada:
- al menos una resina de formaldehído,
- al menos un polímero seleccionado de un grupo que contiene poliacrilatos, poliepóxidos, poliésteres, poliuretanos y silanoles de cadena larga, y
- al menos un compuesto que contiene silano de fórmula general (I):
RaSiX(4-a) (I),
y/o su producto de hidrólisis, en donde:
- X es H, OH o un resto hidrolizable, seleccionado del grupo que comprende halógeno, alcoxi, carboxi, amino, monoalquilamino o dialquilamino, ariloxi, aciloxi, alquilcarbonilo,
- R es un resto orgánico no hidrolizable R, seleccionado del grupo que comprende alquilo, arilo, alquenilo, alquinilo sustituido y no sustituido, cicloalquilo, que pueden estar interrumpidos por -O- o -NH-, y
- pudiendo presentar R al menos un grupo funcional Q, que se selecciona de un grupo que contiene un grupo hidroxi, éter, amino, monoalquilamino, dialquilamino, anilino, amida, carboxi, mercapto, alcoxi, aldehído, alquilcarbonilo, epóxido, alquenilo, alquinilo, acrilo, acriloxi, metacrilo, metacriloxi, ciano e isociano, y
- a es = 0, 1,2, 3, en particular 0, 1 o 2;
en donde adicionalmente a la al menos una capa de papel impregnada con la resina modificada, está prevista al menos una capa de papel no impregnada con la resina modificada, al menos una capa de papel transparente (papel apergaminado) y/o al menos una capa de lámina de plástico.
2. Laminado según la reivindicación 1, caracterizado por al menos dos capas de papel, impregnadas con la resina modificada.
3. Laminado según la reivindicación 2, caracterizado por al menos una capa de papel overlay, impregnada con la resina modificada y al menos una capa de papel kraft, impregnada con la resina modificada o al menos una capa de papel decorativo, impregnada con la resina modificada y al menos una capa de papel kraft, impregnada con la resina modificada.
4. Laminado según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que la resina de formaldehído es una resina de melamina-formaldehído, una resina de melamina-urea-formaldehído o una resina de urea-formaldehído.
5. Laminado según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que se usan poli(met)acrilatos como poliacrilato, poliepóxidos alifáticos (polialquildiepóxidos) o poliepóxidos aromáticos como poliepóxidos, poliuretanos alifáticos como poliuretanos.
6. Laminado según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que la relación en masa de resina de formaldehído y de polímero asciende a, en un intervalo entre 20 : 80, preferentemente 30 : 70, en particular preferentemente 50 : 50.
7. Laminado según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que están dispuestas más de una capa de resina sobre el material de soporte, preferentemente dos, tres o cuatro capas de resina.
8. Laminado según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que la capa de resina comprende nanopartículas con un tamaño inferior a 500 nm, cargas, humectantes o aditivos adicionales.
9. Procedimiento para la fabricación de un laminado según una de las reivindicaciones 1-7, que comprende las etapas:
- facilitar al menos una capa de papel impregnada con la resina,
- facilitar al menos una capa de papel no impregnada con la resina, al menos una capa de papel transparente y/o una capa de lámina de plástico,
- preparar una disposición por capas de una capa de papel impregnada con la resina, de una capa de papel no impregnada con la resina, de una capa de papel transparente y/o de una capa de lámina de plástico, y
- prensar la disposición por capas en una prensa en caliente, en particular en una prensa continua o de ciclo fijo (por ejemplo, prensa de ciclo corto) o en una prensa de doble banda.
10. Tablero de material, que comprende un tablero de soporte y al menos un laminado previsto en al menos un lado del tablero de soporte según una de las reivindicaciones 1 a 7.
11. Tablero de material según la reivindicación 10, caracterizado por que, como tablero de soporte, se usa un tablero de un material derivado de la madera, de plástico, de una mezcla de material derivado de la madera-plástico o de un material compuesto, en particular un tablero de virutas, un tablero de fibras de densidad media (MDF), un tablero de fibras de alta densidad (HDF), un tablero de virutas gruesas (OSB) o un tablero de madera contrachapeada, un tablero de fibrocemento, un tablero de fibras de yeso y/o un tablero de WPC (material compuesto de madera-plástico).
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