ES2823196T3 - Procedimiento de fabricación del material de aleación de tpu mediante la compatibilización in situ - Google Patents
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Abstract
Un procedimiento de preparación de un material de aleación de TPU mediante la compatibilización in situ, que comprende los siguientes pasos: 1) premezclar 100 partes en peso de materia prima de TPU, y luego añadir a un puerto de alimentación de una extrusora de doble husillo; inyecctar de 5 a 95 partes en peso de un componente de aleación y de 0,1 a 10 partes en peso de una sustancia activa doble en la extrusora de doble husillo a través de la alimentación lateral sin un orden particular para ninguno de ellos; añadir de 0,1 a 5 partes en peso de auxiliares a la materia prima de TPU o la mezcla del componente de aleación y la sustancia activa doble, en el que el componente de aleación es uno de un material de poliolefina y un material de polímero termoplástico que tiene reactividad, siendo la sustancia activa doble una sustancia que contiene tanto un grupo reactivo con la materia prima de TPU como un grupo reactivo con el componente de aleación, y los auxiliares comprenden un iniciador; 2) controlar que la temperatura de una zona de reacción de la extrusora de doble husillo sea de 50 °C a 250 °C, y granular el material extruido mediante corte bajo el agua; y 3) secar el producto granulado obtenido en el paso 2) para obtener el material de aleación de TPU.
Description
DESCRIPCIÓN
Procedimiento de fabricación del material de aleación de tpu mediante la compatibilización in situ
Campo técnico
La presente invención se refiere a un material de TPU y a un procedimiento de preparación del mismo, en particular a un material de aleación de TPU y a un procedimiento de preparación del mismo, y pertenece al campo técnico de los materiales poliméricos.
Técnica antecedente
Un poliuretano elastómero termoplástico (TPU) es un tipo de poliuretano que puede plastificarse por calentamiento sin o con poco reticulado químico en la estructura química, y tiene una alta resistencia, un alto módulo, mejor elasticidad, excelente resistencia al desgaste y buena resistencia al aceite en una amplia gama de durezas. El t Pu puede utilizarse generalmente para mejorar el rendimiento de otros materiales debido a su excelente elasticidad, resistencia al desgaste y similares.
Sin embargo, cuando un poliuretano elastómero termoplástico (TPU) se modifica con polipropileno (PP), SEBS, EVA, copolímero de etileno-octeno (POE) y similares, hay un problema de compatibilidad pobre, y se requiere un compatibilizador. Un método general comprende sintetizar primero el TPU; injertar un material modificado con un compatibilizador, como el SEBS-g-MAH, EVA-g-MAH o POE-g-MAH; mezclar el material modificado y el TPU de manera uniforme en una mezcladora de alta velocidad; y luego extrudirlo a través de una extrusora de doble husillo seguido de una granulación. Dado que el compatibilizador suele tener una baja relación de injerto y es físicamente compatible, se suele requerir una cantidad relativamente grande de compatibilizador para obtener un efecto relativamente bueno. Mientras tanto, los requisitos del procedimiento y el equipo de producción son relativamente altos.
El documento US 4 347 338 revela un producto de poliuretano termoestable que se prepara mezclando un compuesto que tiene dos o más grupos de isocianato terminal a una resina termoplástica que es inerte a dicho grupo de isocianato para preparar un lote compuesto de isocianato, y mezclar adicionalmente el lote compuesto de isocianato a una resina de poliuretano termoplástico y fabricar la mezcla resultante. El documento US 2015/141567 se refiere a una aleación compuesta de poliuretano y poliolefina. Revela que una composición específica de poliolefina y poliuretano tiene propiedades mecánicas sorprendentes y al mismo tiempo tiene características y/o apariencia transparente. La presente solicitud proporciona una aleación con propiedades mecánicas notables.
Sumario de la invención
Dirigido a los defectos en los procedimientos de preparación de los materiales modificados de TPU existentes, la presente invención proporciona un procedimiento de preparación de un material de aleación de TPU mediante la compatibilización in situ.
La solución técnica de la presente invención para resolver los problemas técnicos mencionados es la siguiente: un procedimiento de preparación de un material de aleación de TPU mediante la compatibilización in situ, comprende los siguientes pasos:
1. premezclar 100 partes en peso de materia prima de TPU, y luego añadir a un puerto de alimentación de una extrusora de doble husillo; añadir de 5 a 95 partes en peso de un componente de aleación y de 0,1 a 10 partes en peso de una sustancia activa doble en la extrusora de doble husillo a través de la alimentación lateral sin un orden particular para ninguno de ellos; añadir de 0,1 a 5 partes en peso de auxiliares de la materia prima de TPU o de la mezcla del componente de aleación y la sustancia activa doble, en la que el componente de aleación es uno de un material de poliolefina y un material de polímero termoplástico que tiene reactividad, la sustancia activa doble es una sustancia que contiene tanto un grupo reactivo con la materia prima de TPU como un grupo reactivo con el componente de aleación, y los auxiliares comprenden un iniciador;
2. controlar que la temperatura de una zona de reacción de la extrusora de doble husillo sea de 50 °C a 250 °C, y granular el material extruido mediante corte bajo el agua; y
3. secar el producto granulado obtenido en el paso 2) para obtener el material de aleación de TPU.
Además, la sustancia activa doble es un compuesto que contiene uno o más de un grupo de anhídrido, carboxil -COOH, hidroxil -OH, amino -NH o -NH2, un grupo isocianato -NCO, y un grupo epoxi.
Además, la sustancia activa doble es una de anhídrido maleico, metacrilato de glicidilo, ácido acrílico, metacrilato de metilo, acrilato de butilo, acrilamida, polietilenglicol alilo, aminoácido y resina epoxi.
Además, el material de polímero termoplástico que tiene reactividad se refiere a uno de poliamida, resina ABS, TPE y poliacrilato.
Además, el material de poliolefina es uno de SEBS, SBS, PP, PE, EVA, POE y EPDM.
Además, la materia prima del TPU comprende un poliol polimérico, un extensor de cadena y un isocianato.
Además, el poliol polimérico es uno o más del poliéster poliol, el poliéter poliol y el polibutadien diol con terminación de hidroxilo, y el extensor de la cadena es una pequeña molécula de diol o diamina que tiene 12 átomos de carbono o menos.
Además, el extensor de cadena es uno o más de etilenglicol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-ciclohexanedimetanol, dietilenglicol, trietilenglicol, neopentilglicol y dipropilenglicol; el isocianato es uno o más del diisocianato de tolueno TDI, diisocianato de difenilmetano MDI, diisocianato de hexametileno HDI, diisocianato de diciclohexilmetano H12MDI, diisocianato de isoforona IPDI y diisocianato de xilileno XDI.
Además, los auxiliares comprenden adicionalmente un antioxidante, un lubricante y un auxiliar resistente a los rayos UV.
Además, una velocidad de rotación de la extrusora de husillo en el paso 2) se controla para que sea de 80 rpm a 400 rpm, y una temperatura en una zona de refrigeración se controla para que sea de 90 °C a 110 °C.
La presente invención tiene los siguientes efectos beneficiosos.
1) El TPU y el material de aleación están vinculados mediante enlaces químicos de la sustancia activa doble, por lo que el problema de compatibilidad entre el TPU y el material de aleación está fundamentalmente resuelto, de manera que el producto no sólo tiene una excelente propiedad mecánica, propiedad de resistencia al desgaste, resistencia química, resistencia a altas y bajas temperaturas, propiedad de fácil procesamiento y otros rendimientos del material de TPU, sino que también puede mejorar el rendimiento de unión con otros materiales, por lo que se pueden mejorar los rendimientos del producto final.
2) La síntesis del TPU, el procedimiento de compatibilidad in situ del componente activo doble y el procedimiento de mezcla del TPU y el material de aleación se logran en un solo paso en el procedimiento de extrusión de reacción de doble husillo. Por lo tanto, el procedimiento de producción se simplifica.
Descripción detallada
A continuación se describen los principios y características de la presente invención, junto con los siguientes ejemplos, que tienen por objeto meramente ilustrar la invención y no pretenden limitar el alcance de la misma.
Ejemplo 1
Un procedimiento de preparación de un material de aleación de TPU mediante la compatibilidad in situ comprende los siguientes pasos:
1) premezclar 68 partes de poliéster poliol con un peso molecular de 2000 g/mol, 6 partes de BDO y 26 partes de diisocianato de difenilmetano MDI en una vasija de reacción, y luego añadir a un puerto de alimentación de una extrusora de doble husillo, e inyectar 95 partes de SEBS (YH-503T de Yueyang Peprochemical), 10 partes de MAH (anhídrido maleico) y 0,1 partes del iniciador DCP (peróxido de dicumilo) en la extrusora de doble husillo a través de alimentación lateral;
2) controlar que la temperatura de una zona de reacción de la extrusora de doble husillo sea de 140 °C a 200 °C, y la temperatura de una zona de refrigeración sea de 90 °C a 110 °C, y luego granular el material extruido por corte bajo el agua; y
3) secar el producto granulado obtenido en el paso 2) para obtener el material de aleación de TPU.
El material modificado con TPU preparado en este ejemplo tiene una dureza de 75 A, una resistencia a la tracción de 10,2 MPa, una abrasión DIN de 55 mm1 *3 y un rebote de bola del 55%.
Ejemplo 2
Un procedimiento de preparación de un material de aleación de TPU mediante la compatibilidad in situ comprende los siguientes pasos:
1) añadir 0,3 parte de Irganox 1010, 0,2 partes de Irganox 1076, 0,5 partes de Tinuvin B900, 0,3 partes de cera E, y 0,2 partes de oleilamida a una mezcla de 55 partes de poliéster poliol con un peso molecular de 1500 g/mol, 7 partes de BDO y 38 partes de diisocianato de difenilmetano MDI, y se premezclan en una
vasija de reacción, luego se añaden a un puerto de alimentación de una extrusora de doble husillo, y se inyectan 75 partes de SEBS (G1650 de Kraton), 5 partes de MAH (anhídrido maleico) y 0,2 partes del iniciador DCP (peróxido de dicumilo) en la extrusora de doble husillo a través de alimentación lateral;
2) controlar que la temperatura de la zona de reacción de la extrusora de doble husillo sea de 50°C a 250°C, y la temperatura de la zona de refrigeración sea de 90 °C a 110°C, y luego granular el material extruido por corte bajo el agua; y
3) secar el producto granulado obtenido en el paso 2) para obtener el material de aleación de TPU.
El material modificado con TPU preparado en este ejemplo tiene una dureza de 82A, una resistencia a la tracción de 9.9 MPa, una abrasión DIN de 43mm1 *3 y un rebote de la bola del 50%.
Ejemplo 3
Un procedimiento de preparación de un material de aleación de TPU mediante la compatibilidad in situ comprende los siguientes pasos:
1) Añadir 0,3 partes de Irganox 1010, 0,1 partes de Irganox 1076, 0,7 partes deTinuvin B900, 0,2 partes de octadecanamida, y 0,4 partes de EBS a 70 partes de poliéster poliol con un peso molecular de 1800 g/mol, y luego premezclar con 5 partes de BDO y 25 partes de diisocianato de difenilmetano TDI en una vasija de reacción; luego añadir a un puerto de alimentación de una extrusora de doble husillo, e inyectar 65 partes de EVA (Evaflex 150Y de Mitsui Chemicals), 0,1 partes de ácido acrílico y 0,1 parte del iniciador DCP (peróxido dediisopropilbenceno) en la extrusora de doble husillo a través de la alimentación lateral;
2) controlar que la temperatura de una zona de reacción de la extrusora de doble husillo sea de 140 °C a 180 °C, y la temperatura de una zona de refrigeración sea de 90 °C a 110 °C, y luego granular el material extruido por corte bajo el agua; y
3) secar el producto granulado obtenido en el paso 2) para obtener el material de aleación de TPU.
El material modificado con TPU preparado en este ejemplo tiene una dureza de 81A, una resistencia a la tracción de 12.9 MPa, una abrasión DIN de 66mm3 y un rebote de bola de 53,9%.
Ejemplo 4
Un procedimiento de preparación de un material de aleación de TPU mediante la compatibilidad in situ comprende los siguientes pasos:
1) Añadir 0,35 partes de Irganox 1010, 0,2 partes de Irganox 1098 , 0,2 partes de Tinuvin 770, 0,4 partes de Chimassorb 2020, 0,4 partes de oleilamida y 0,1 partes de octadecanamida a 45 partes de poliéster poliol con un peso molecular de 1000 g/mol, luego se premezclan con 8 partes de BDO y 47 partes de diisocianato de tolueno en una vasija de reacción; a continuación se añade a un puerto de alimentación de una extrusora de doble husillo, y se inyectan 34 partes de POE (8130 de Dow Chemicals), 0,5 partes de acrilamida y 0,15 partes del iniciador DCP (peróxido de dicumilo) en la extrusora de doble husillo mediante alimentación lateral;
2) controlar que la temperatura de una zona de reacción de la extrusora de doble husillo sea de 140 °C a 170 °C, y la temperatura de una zona de refrigeración sea de 90 °C a 110 °C, y luego granular el material extruido por corte bajo el agua; y
3) secar el producto granulado obtenido en el paso 2) para obtener el material de aleación de TPU.
El material modificado con TPU preparado en este ejemplo tiene una dureza de 79A, una resistencia a la tracción de 7,6 MPa, una abrasión DIN de 44,2 mm3 y un rebote de bola de 59,1%.
Ejemplo 5
Un procedimiento de preparación de un material de aleación de TPU mediante la compatibilización in situ comprende los siguientes pasos:
1) Añadir 0,35 partes de Irganox 1010, 0,2 partes de Irganox 1098, 0,3 partes de Tinuvin 770, 0,2 partes de Chimassorb 2020, 0,4 partes de oleilamida y 0,1 parte de octadecanamida a 45 partes de poliéster poliol con un peso molecular de 1800 g/mol, luego se premezclan con 8 partes de BDO y 47 partes de diisocianato de hexametileno HDI en una vasija de reacción, luego se añaden a un puerto de alimentación de una extrusora de doble husillo, y se inyectan 45 partes de POE (8130 de Dow Chemicals), 1,5 partes de acrilamida y 0,25 partes del iniciador DCP ( peróxido de dicumilo ) en la extrusora de doble husillo a través de alimentación lateral;
2) controlar que la temperatura de una zona de reacción de la extrusora de doble husillo sea de 140 °C a 170 °C, y la temperatura de una zona de refrigeración sea de 90 °C a 110 °C, y luego granular el material extruido por corte bajo el agua; y
3) secar el producto granulado obtenido en el paso 2) para obtener el material de aleación de TPU.
El material modificado con TPU preparado en este ejemplo tiene una dureza de 73A, una resistencia a la tracción de 13.4 MPa, una abrasión DIN de 56,1 mm3 y un rebote de bola de 53,1%.
Ejemplo 6
Un procedimiento de preparación de un material de aleación de TPU mediante la compatibilidad in situ comprende los siguientes pasos:
1) Añadir 0,55 partes de Irganox 1010, 0,2 partes de Irganox 1098, 0,25 partes de Tinuvin 770, 0,5 partes de Chimassorb 2020, 0,4 partes de oleilamida y 0,1 partes de octadecanamida a 45 partes de poliéster poliol con un peso molecular de 1800 g/mol, luego se premezclan con 8 partes de b Do y 47 partes de diisocianato de hexametileno HDI en una vasija de reacción, y luego se añaden a un puerto de alimentación de una extrusora de doble husillo, y se inyectan 5 partes de poliamida, 0,1 partes de metacrilato de metilo y 1 parte del iniciador DCP ( peróxido de diisopropilbenceno ) en la extrusora de doble husillo mediante alimentación lateral;
2) controlar que la temperatura de una zona de reacción de la extrusora de doble husillo sea de 140 °C a 170 °C, y la temperatura de una zona de refrigeración sea de 90 °C a 110 °C, y luego granular el material extruido por corte bajo el agua; y
3) secar el producto granulado obtenido en el paso 2) para obtener el material de aleación de TPU.
El material modificado con TPU preparado en este ejemplo tiene una dureza de 78A, una resistencia a la tracción de 13.4 MPa, una abrasión DIN de 56,1mm3 y un rebote de la bola de 52,9%.
Ejemplo 7
Un procedimiento de preparación de un material de aleación de TPU mediante la compatibilidad in situ comprende los siguientes pasos:
1) Añadir 0,55 partes de Irganox 1010, 0,2 partes de Irganox 1098, 0,25 partes de Tinuvin 770, 0,5 partes de Chimassorb 2020, 0,4 partes de oleilamida y 0,1 partes de octadecanamida a 45 partes de poliéster con un peso molecular de 1800 g/mol, luego se premezclan con 8 partes de BDO y 47 partes de diisocianato de hexametileno HDI en una vasija de reacción, y se añaden a un puerto de alimentación de una extrusora de doble husillo, y se inyectan 75 partes de resina ABS, 6 partes de acrilato de butilo y 1 parte del iniciador DCP ( peróxido de diisopropilbenceno ) en la extrusora de doble husillo a través de la alimentación lateral; 2) controlar que la temperatura de una zona de reacción de la extrusora de doble husillo sea de 140 °C a 170 °C, y la temperatura de una zona de refrigeración sea de 90 °C a 110 °C, y luego granular el material extruido por corte bajo el agua; y
3) secar el producto granulado obtenido en el paso 2) para obtener el material de aleación de TPU.
El material modificado con TPU preparado en este ejemplo tiene una dureza de 78A, una resistencia a la tracción de 13.4 MPa, una abrasión DIN de 56,1mm3 y un rebote de bola de 52,9%.
Ejemplo 8
Un procedimiento de preparación de un material de aleación de TPU mediante la compatibilidad in situ comprende los siguientes pasos:
1) Añadir 0,55 partes de Irganox 1010, 0,2 partes de Irganox 1098, 0,25 partes de Tinuvin 770, 0,5 partes de Chimassorb 2020, 0,4 partes de oleilamida y 0,1 partes de octadecanamida a 45 partes de poliéster con un peso molecular de 1800 g/mol, luego se premezclan con 8 partes de BDO y 47 partes de diisocianato de hexametileno HDI en una vasija de reacción, y se añaden a un puerto de alimentación de una extrusora de doble husillo, y se inyectan 25 partes de TPE, 2 partes de resina epoxi y 0,8 partes del iniciador DCP ( peróxido de diisopropilbenceno ) en la extrusora de doble husillo mediante alimentación lateral;
2) controlar que la temperatura de una zona de reacción de la extrusora de doble husillo sea de 140 °C a 170 °C, y la temperatura de una zona de refrigeración sea de 90 °C a 110 °C, y luego granular el material extruido por corte bajo el agua; y
3) secar el producto granulado obtenido en el paso 2) para obtener el material de aleación de TPU.
El material modificado con TPU preparado en este ejemplo tiene una dureza de 82A, una resistencia a la tracción de 13,3 MPa, una abrasión DIN de 56,1 mm3 y un rebote de bola de 53,5%.
El material de aleación de TPU obtenido en el ejemplo 3 se aplica a la espuma de EVA para obtener un material de espuma de EVA. Este material de espuma EVA se compara con un material de espuma EVA obtenido por separado utilizando TPU y EVA-g-MAH, y los resultados se muestran en la Tabla 1.
Tabla 1: Datos de la prueba de rendimiento del material obtenido por el procedimiento de la presente invención y del material obtenido por un procedimiento tradicional
Como puede apreciarse en los datos de la tabla 1, el material espumado de EVA obtenido con el material de TPU de la presente invención ha mostrado que la resistencia a la tracción puede aumentarse en 2,3 MPa, la resistencia al desgarro puede aumentarse en 3 KN/m, el rebote de bola puede aumentarse en un 5,6% y la deformación permanente a compresión puede reducirse en un 6,9%. De los datos se desprende que el procedimiento de la presente patente tiene ventajas evidentes en la mejora de las prestaciones del producto final en comparación con el procedimiento tradicional.
Claims (10)
1. Un procedimiento de preparación de un material de aleación de TPU mediante la compatibilización in situ, que comprende los siguientes pasos:
1) premezclar 100 partes en peso de materia prima de TPU, y luego añadir a un puerto de alimentación de una extrusora de doble husillo; inyecctar de 5 a 95 partes en peso de un componente de aleación y de 0,1 a 10 partes en peso de una sustancia activa doble en la extrusora de doble husillo a través de la alimentación lateral sin un orden particular para ninguno de ellos; añadir de 0,1 a 5 partes en peso de auxiliares a la materia prima de TPU o la mezcla del componente de aleación y la sustancia activa doble, en el que el componente de aleación es uno de un material de poliolefina y un material de polímero termoplástico que tiene reactividad, siendo la sustancia activa doble una sustancia que contiene tanto un grupo reactivo con la materia prima de TPU como un grupo reactivo con el componente de aleación, y los auxiliares comprenden un iniciador;
2) controlar que la temperatura de una zona de reacción de la extrusora de doble husillo sea de 50 °C a 250 °C, y granular el material extruido mediante corte bajo el agua; y
3) secar el producto granulado obtenido en el paso 2) para obtener el material de aleación de TPU.
2. El procedimiento según la reivindicación 1, en el que la sustancia activa doble es un compuesto que contiene uno o más de un grupo de anhídrido, carboxilo-COOH, hidroxilo-OH, amino -NH o -NH2, un grupo isocianato -NCO, y un grupo epoxi.
3. El procedimiento, según la reivindicación 2, en el que la sustancia activa doble es uno de anhídrido maleico, metacrilato de glicidilo, ácido acrílico, metacrilato de metilo, acrilato de butilo, acrilamida, polietilenglicol alilo, aminoácido y resina epoxi.
4. El procedimiento según la reivindicación 1, en el que el material de polímero termoplástico que tiene reactividad se refiere a uno de poliamida, resina ABS, TPE y poliacrilato.
5. El procedimiento según la reivindicación 1, en el que el material de poliolefina es uno de SEBS, SBS, PP, PE, EVA, POE, y EPDM.
6. El procedimiento según la reivindicación 1, en el que la materia prima del TPU comprende un poliol polimérico, un extensor de cadena y un isocianato.
7. El procedimiento según la reivindicación 6, en el que el poliol polimérico es uno o más de los poliésteres poliol, un poliéter poliol, y polibutadien diol terminado en hidroxilo, y el extensor de la cadena es una pequeña molécula diol o diamina que tiene 12 átomos de carbono o menor.
8. El procedimiento según la reivindicación 6 ó 7, en el que el diluyente de la cadena es uno o más de etilenglicol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-ciclohexanedimetanol, dietilenglicol, trietilenglicol, neopentilglicol y dipropilenglicol; el isocianato es uno o más de los diisocianatos de tolueno TDI, diisocianato de difenilmetano MDI, diisocianato de hexametileno HDI, diisocianato de diciclohexilmetano H12MDI, diisocianato de isoforona IPDI y diisocianato de xilileno XDI.
9. El procedimiento según la reivindicación 1, en el que los auxiliares comprenden además un antioxidante, un lubricante y un auxiliar resistente a los rayos UV.
10. El procedimiento según la reivindicación 1, en el que una velocidad de rotación de la extrusora de husillo en el paso 2) se controla para que sea de 80 rpm a 400 rpm, y una temperatura en una zona de refrigeración se controla para que sea de 90 °C a 110 °C.
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