KR20130052578A - 스커프 저항성과 반발탄성이 우수한 골프공 용 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물 및 그 제조방법 - Google Patents

스커프 저항성과 반발탄성이 우수한 골프공 용 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물 및 그 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 스커프 저항성(Scuff Resistance)과 반발탄성(Rebound Resilience)이 우수한 골프공 용 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 (A)친환경 폴리에테르 폴리올 30 내지 70 중량부; (B)이소시아네이트계 화합물 15 내지 60 중량부; (C)2.1 ~ 36가 하이퍼 브랜치 폴리올(Hyper Branch Polyol) 0.1 내지 10 중량부; 및 (D)쇄연장제 10 내지 40중량부를 포함하는 골프공 용 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 따르면, 특히 스커프 저항성(Scuff Resistance) 및 반발탄성(Rebound Resilience)이 우수한 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다.
[색인어]
골프공(Golf Ball), 열가소성 폴리우레탄(Thermoplastic Polyurethane), 스커프 저항성(Scuff Resistance), 반발탄성(Rebound Resilience), 하이퍼 브랜치 폴리올(Hyper Branch Polyol). 친환경 열가소성 폴리우레탄(Bio-friendly Thermoplastic Polyurethane)

Description

스커프 저항성과 반발탄성이 우수한 골프공 용 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물 및 그 제조방법{BIO-FRIENDLY THERMOPLASTIC POLYURETHANE ELASTOMER COMPOSITION HAVING SUPERIOR SCUFF RESISTANCE AND REBOUND RESILIENCE AND METHOD OF PREPARING THE SAME}
본 발명은 스커프 저항성(Scuff Resistance)과 반발탄성(Rebound Resilience)이 우수한 골프공 용 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 (A)친환경 폴리에테르 폴리올, (B)이소시아네이트계 화합물, (C)2.1 ~ 36가 하이퍼 브랜치 폴리올(Hyper Branch Polyol), 및 (D)쇄연장제를 포함하는 골프공 용 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.
골프공 커버(Cover) 소재로는 아이오노머(Ionomer) 수지와 폴리우레탄(Polyurethane) 계열의 소재를 일반적으로 많이 쓰고 있다.
아이오노머(Ionomer) 수지의 경우 반발탄성, 내구성, 가공성 등이 우수하다는 장점이 있으나, 그 딱딱한 성질로 인하여 샷 필링(shot feeling) 및 콘트롤(Control)이 어렵고, 낮은 스핀(Spin) 성을 가지는 등의 문제점이 있어 그 사용이 제한적이다. 따라서, 이를 극복하고자 저경도 아이오노머(Ionomer)를 혼합하여 사용하나, 이 경우에도 문제점이 일부 개선될 뿐 근본적인 아이오노머(ionomer)의 단점을 극복하지 못하고 있다.
이러한 이유 때문에 최근에는 폴리우레탄 계열의 소재를 많이 쓰고 있으며, 폴리우레탄 소재 중에서도 열가소성 폴리우레탄(TPU) 및 열경화성 폴리우레탄을 많이 사용하고 있다.
열경화성 폴리우레탄을 사용하면 가교(Cross-Linking)로 인한 폴리우레탄 소재의 단점인 내마모성에서 향상을 가져오나, 생산 과정이 복잡하고 생산성도 낮다는 등의 문제점을 가지고 있다. 이러한 문제를 해결하기 위해 최근에는 사출을 통한 열가소성 폴리우레탄을 많이 쓰고 있으나, 열가소성 폴리우레탄을 사용하면 생산성, 반발탄성, 스핀(Spin)성 등이 우수하기는 하나, 내마모성 즉, 스커프 저항성(Scuff Resistance)이 약하다는 문제점이 있다.
상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 스커프 저항성(Scuff Resistance)과 반발탄성(Rebound Resilience)이 우수한 골프공 용 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물 및 그 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 달성될 수 있다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은
(A)친환경 폴리에테르 폴리올 30 내지 70 중량부; (B)이소시아네이트계 화합물 15 내지 60 중량부; (C)2.1 ~ 36가 하이퍼 브랜치 폴리올(Hyper Branch Polyol) 0.1 내지 10 중량부; 및 (D)쇄연장제 10 내지 40중량부를 포함하는 골프공 용 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 골프공 용 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따르면 스커프 저항성(Scuff Resistance) 및 반발탄성(Rebound Resilience)이 우수하고, 사출 성형성이 우수한 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명은 (A)친환경 폴리에테르 폴리올 30 내지 70 중량부; (B)이소시아네이트계 화합물 15 내지 60 중량부; (C)2.1 ~ 36가 하이퍼 브랜치 폴리올(Hyper Branch Polyol) 0.1 내지 10 중량부; 및 (D)쇄연장제 10 내지 40중량부를 포함하는 골프공 용 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.
<본 발명에 따른 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물>
(A)친환경 폴리에테르 폴리올
상기 (A)친환경 폴리에테르 폴리올은 폴리트리메틸렌 에테르 글리콜 (Polytrimethylene ether glycol), 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜(PTMEG; Polytetramethylene ether glycol) 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상으로서, 11.22 내지 224.11 mgKOH/g의 히드록실 값을 가진다.
특히, 본 발명에 사용한 폴리 에테르 폴리올 중 폴리 트리메틸렌 에테르 글리콜의 경우 기존의 화학공정이 아닌 천연 옥수수의 발효과정을 거쳐 추출한 Bio-Renewably Resource glycol로써 폴리 트리메틸렌 에테르 글리콜의 원료물질인 Propanediol생산 시 기존 화학공정에서의 CO2(이산화 탄소) 방출(Emission)양을 1/2로 줄인 친환경 Polyol이다
본 발명에 따른 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물에 (A)친환경 폴리에테르 폴리올이 30중량부 미만으로 포함되는 경우에는 열가소성 폴리우레탄으로서의 탄성을 잃어버리고, 생산이 어렵다는 문제점이 있으며, 70 중량부를 초과하여 포함되는 경우에는 엘라스토머(Elastomer)로서의 생산 자체가 불가능하다는 문제점이 있다.
또한, 본 발명에 따른 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물에서 히드록실 값이 11.22 내지 224.11 mgKOH/g인 폴리올을 사용하는 것은, 상기 범위를 벗어난 폴리올을 사용하게 되면 결정화 등으로 압출 및 사출가공이 불가능하게 되는 문제점이 있기 때문이다.
(B)이소시아네이트계 화합물
상기 (B)이소시아네이트계 화합물로는 일반적으로 폴리우레탄의 제조에 사용되는 것들을 사용할 수 있고, 바람직하게는 방향족 이소시아네이트, 지방족 이소시아네이트 또는 지환족 이소시아네이트들을 사용할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI; diphenyl methane diisocyanate), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI; tolunene diisocyanate), 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI; hexamethylene diisocyanate), 디시클로헥실메탄 디이소시아네이트(H12MDI; dicyclohexylmethane diisocyanate), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI; Isoporone diisocyanate) 등으로 이루어지는 군으로부터 1종 이상을 선택하여 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물에 상기 (B)이소시아네이트계 화합물이 15 중량부 미만으로 포함되는 경우에는 엘라스토머(Elastomer)로서의 생산 자체가 불가능한 문제점이 있으며, 60 중량부를 초과하여 포함되는 경우에는 열가소성 폴리우레탄으로서의 탄성을 잃어버리며, 생산이 어려운 문제점이 있다.
(C)2.1 내지 36가 하이퍼 브랜치 폴리올( HBP , Hyper Branch Polyol )
상기 (C)2.1 내지 36가 하이퍼 브랜치 폴리올은 1차 히드록시기, 2차 아미노기, 에폭시기, 카르복시기 등의 반응성(reactive) 관능기가 2.1 내지 36가인 폴리올을 말하는 것으로서, 구체적으로는 폴리카프로락톤(polycarprolactone), 폴리에스테르 폴리올(Polyester Polyol), 폴리에테르 폴리올(Polyether Polyol), 폴리카보네이트 디올(Polycabonate diol) 등으로 이루어진 군으로부터 1종 이상을 선택하여 사용할 수 있다. 상기 관능기에 의하여 열가소성 폴리우레탄의 소프트 시그먼트(Soft Segment)를 부분 가교화(partial cross linking)하게 되며, 이를 통하여 열가소성 폴리우레탄의 단점인 스커프 저항성(Scuff Resistance)을 개선한 소재를 생산할 수 있게 된다.
본 발명에서 사용하는 하이퍼 브랜치 폴리올(Hyper Branch Polyol)로는 2.1 내지 36가의 반응성 관능기, 바람직하게는 12 내지 36가의 반응성 관능기를 가지는 것을 사용한다. 이는 2.1가 미만인 경우에는 가교가 되지 않음으로 인한 Scuff resistance 저하의 문제점이 있고, 36가를 초과하는 경우에는 분산성이 좋지 않을 뿐만 아니라 높은 점도(Viscosity)로 인한 생산 공정 적용의 문제점이 있기 때문이다.
또한, 상기 (C)2.1 내지 36가 하이퍼 브랜치 폴리올, 바람직하게는 12 내지 36가 하이퍼 브랜치 폴리올을 사용하면, 열가소성 폴리우레탄 수지가 사출 및 압출 성형에 적합한 물성을 가지게 되며, 제조되는 성형품의 내마모성과 반발탄성이 좋아지게 된다. 즉, 사출 및 압출 성형에 사용하기 위하여 열을 가하였을 때, 가교도가 너무 높은 경우 열경화성 수지의 성질을 가져 열적 가공이 힘들게 되며, 하이퍼 브랜치 폴리올(HBP)이 포함되지 않은 경우에는 열을 가했을 때 너무 소프트해지기 때문에 가공성이 떨어지고, 반발탄성과 내마모성이 낮아지게 된다.
본 발명에 따른 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물에 상기 2.1 내지 36가 하이퍼 브랜치 폴리올, 바람직하게는 12 내지 36가 하이퍼 브랜치 폴리올이 0.1 중량부 미만으로 포함되는 경우에는 가교가 되지 않는 문제점이 있으며, 10 중량부를 초과하여 포함되는 경우에는 열경화성 수지로 변형되는 문제점이 있다.
(D) 쇄연장제 ( chain extender )
상기 (D)쇄연장제는 본 발명에 따른 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물에 포함되어 저분자 물질의 분자량을 키워 고분자 물질로 바꾸는 역할을 하며, 구체적으로는 에틸렌글리콜(ethylene glycol), 디에틸렌글리콜(diethylene glycol), 부탄디올(butane diol), 헥산디올(hexane diol) 등의 디올류; 트리메틸올프로판(trimethylol propane), 글리세롤(Glycerol) 등의 트리올류; 및 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 등으로 이루어진 군으로부터 1종 이상을 선택하여 사용할 수 있다.
상기 쇄연장제가 본 발명에 따른 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물에 10중량부 미만으로 포함되는 경우에는 엘라스토머(Elastomer)로서의 생산 자체가 불가능한 문제점이 있으며, 40중량부를 초과하여 포함되는 경우에는 열가소성 폴리우레탄으로서의 탄성을 잃어버리며, 생산이 어렵다는 문제점이 있다.
<본 발명에 따른 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물의 제조방법>
본 발명에 따른 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물의 제조 방법은,
(i) 상기 (A)친환경 폴리에테르 폴리올 30 내지 70 중량부, (C)2.1내지 36가 하이퍼 브랜치 폴리올 0.1 내지 10중량부, (D)쇄연장제 10 내지 40중량부를 30 내지 100 ℃ 에서 1 내지 10분간 교반하면서 혼합시키는 1차 혼합 단계;
(ii) 상기 1차 혼합단계에서 수득된 혼합물에 (B)이소시아네이트계 화합물 15 내지 60 중량부를 가하고, 1 내지 10분 동안 300 내지 1,000rpm의 속도로 혼합시키는 2차 혼합단계; 를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명에 따른 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물의 제조 방법은 상기 단계 뿐만 아니라,
(iii) 상기 2차 혼합단계에서 수득된 생성물을 60 내지 140℃의 온도범위에서 1 내지 48시간 동안 숙성시키는 숙성 단계;
(iv) 상기 숙성 단계에서 수득된 생성물을 0 ~ 50℃ 에서 분쇄시키는 분쇄 단계; 및
(v) 상기 분쇄단계에서 수득된 분쇄물을 150 내지 300℃의 온도범위에서 압출시키는 압출 단계;를 더 포함하여 이루어질 수 있다.
상기 1차 혼합단계는 폴리올 화합물들과 쇄연장제(chain extender)들을 먼저 고르게 혼합하는 단계이며, 상기 2차 혼합단계는 이소시아네이트계 화합물과 폴리에테르 폴리올을 혼합하여 실질적으로 폴리우레탄을 제조하는 단계로 이해될 수 있다. 상기 이소시아네이트계 화합물과 상기 폴리에테르 폴리올은 혼합 직후 급속히 반응하는 것으로 관찰되었다.
특히, 본 발명에서는 상기 2차 혼합단계에서 수득되는 반응생성물로서의 폴리우레탄을 숙성시켜 수득되는 반응 생성물로서의 폴리우레탄의 분자량 등을 조절할 수 있도록 한 점에 특징이 있다.
이후, 상기 반응 생성물로서의 폴리우레탄은 공지의 분쇄, 활제 배합 및 압출공정 등을 통하여 적절한 크기 등으로 조절될 수 있다. 이러한 분쇄 및 압출공정에 의하여 제품으로 가공될 수 있는 펠렛(pellet)으로 성형되게 된다.
<본 발명에 따른 수지 조성물로 제조된 성형품>
본 발명에 따른 상기 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물을 이용하여 성형품을 제조하면 스커프 저항성(Scuff Resistance), 즉 내마모성과 반발탄성(Rebound Resilience)이 우수하다는 특성을 가진다. 상기 성형품은 골프공, 산업용 Oil Seal, 안전화 아웃솔 등 고 마모/내열을 요구하는 산업용 소재로써 쓰인다.
본 발명을 하기 실시예를 통하여 보다 구체적으로 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 단지 예시적인 것일 뿐, 이에 의하여 본 발명의 기술적 범위가 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
실시예 1 <성형품의 제조 및 조성>
친환경 폴리에테르 폴리올(Dupont Cerenol H-2000, OH-Value: 56.11mgKOH/g) 18.8kg과 1,4-부틸렌 글리콜(Basf 1,4-부탄디올) 3.3kg, 하이퍼 브랜치 폴리올(HBP, Perstop BOLTORN H2003) 0.4kg을 60℃에서 3분간 교반시킨 후, 디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI) 12kg을 투입하고, 800rpm의 속도로 혼합시켜 중합물을 수득하고, 이 중합물을 80℃에서 8시간 숙성시킨 후, 이 중합물을 분쇄하여 칩(flake 형태)형태로 만들고, 이를 230℃에서 압출하여 분쇄된 형태의 펠릿으로 성형시켰다.
상기 하이퍼 브랜치 폴리올(Perstop Boltorn H2003)은 12가의 히드록실 그룹(Hydroxyl group)을 가지는 Mw 2,300g/mol(히드록실 값(Hydroxy value): 40.0 mgKOH/g)의 물질로서, Bis-MPA(2,2-dimethylol propionic acid)를 시작재(Initiator) 로 한 덴드리머(Dendrimer ; Dendric polymer)이다.
계속해서 상기에서 수득된 펠릿 형태의 열가소성 폴리우레탄을 사용하여 공지의 사출 성형(Injection Extrusion Molding) 공법에 따라 시편을 제조하였다.
실시예 2 <성형품의 제조 및 조성>
폴리에테르 폴리올(Basf PolyTHF-2000, OH-Value: 56.11mgKOH/g) 18.8kg과 1,4-부틸렌 글리콜(Basf 1,4-부탄디올) 3.3kg, 하이퍼 브랜치 폴리올(HBP, Perstop BOLTORN H2003) 0.4kg을 60℃ 에서 3분간 교반 시킨 후, 디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI) 12kg을 투입하고, 800rpm의 속도로 혼합시켜 중합물을 수득하고, 이 중합물을 80℃ 에서 8시간 숙성시킨 후, 이 중합물을 분쇄하여 칩(flake 형태)형태로 만들고, 이를 230℃ 에서 압출하여 분쇄된 형태의 펠릿으로 성형시켰다.
상기 하이퍼 브랜치 폴리올(Perstop Boltorn H2003)은 12가의 히드록실 그룹(Hydroxyl group)을 가지는 Mw 2,300g/mol(히드록실 값(Hydroxy value): 40.0 mgKOH/g)의 물질로서, Bis-MPA(2,2-dimethylol propionic acid)를 시작재(Initiator) 로 한 덴드리머(Dendrimer ; Dendric polymer)이다.
계속해서 상기에서 수득된 펠릿 형태의 열가소성 폴리우레탄을 사용하여 공지의 사출 성형(Injection Extrusion Molding) 공법에 따라 시편을 제조하였다.
비교예 1
하이퍼 브랜치 폴리올(HBP)를 넣지 않은 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
비교예 2
하이퍼 브랜치 폴리올(HBP)를 넣지 않은 것을 제외하고는, 상기 실시예 2와 동일하게 실시하였다.
비교예 3
폴리에테르 폴리올(Dupont Cerenol H-2000, OH-Value: 56.11mgKOH/g) 대신 폴리에테르 폴리올(Dupont Cerenol H-1000, OH-Value: 112.22mgKOH/g)을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
비교예 4
폴리에테르 폴리올(Basf PolyTHF-2000, OH-Value: 56.11mgKOH/g) 대신 폴리에테르 폴리올(Basf PolyTHF-1000, OH-Value: 112.22mgKOH/g)을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 2와 동일하게 실시하였다.
비교예 5
폴리에테르 폴리올(Dupont Cerenol H-2000, OH-Value: 56.11mgKOH/g) 대신 폴리 1,4-부탄디올 아디페이트(히드록실값: 56.1mgKOH/g)을 단독 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다
상기 실시예 및 비교예의 조성물로 제조된 성형품의 물성을 평가한 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
[물성 평가]
* 경도: 측정 규격 ASTM 2240에 의하여 측정하였다.
* 인장강도: 측정 규격 ASTM 412 에 의하여 측정하였다.
* 인열강도: 측정 규격 ASTM 624 에 의하여 측정하였다.
* 신장률: 측정 규격 ASTM 412 에 의하여 측정하였다.
* 반발탄성: 측정 규격 ASTM 2632에 의하여 측정하였다.
* 스커프 저항성: Swing robot M/C available from Golf aboratories , Inc ., at the head speed of 36m/ sec .에 의거하여 측정하였다.
측정항목 실시예 1 실시예 2 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5
경도(shore D) 45 45 45 45 45 45 45
인장강도(kgf/cm2) 320 300 310 320 350 350 400
인열강도(kgf/cm) 110 100 110 110 130 130 140
신장률(%) 400 400 400 400 340 350 400
반발탄성(%) 46 45 38 39 36 37 28
스커프 저항성
(Scuff Resistance)		 4.5 4.5 2.5 2.0 3.0 3.0 1.5
상기 표 1에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따른 하이퍼 브랜치 폴리올(HBP)을 포함하는 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물(실시예 1, 2)의 경우에는 비교예 1, 2에 비하여 특히 스커프 저항성(Scuff Resistance) 및 반발탄성(Rebound Resilience)이 우수하다는 것을 알 수 있었다.
또한, 각각의 실시예 및 비교예에 의한 샘플에 대하여 사출성형 테스트를 진행하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 각각의 테스트에 대한 값은 5회 평균치이며, 사출성형을 통해 얻어진 시편을 비교대상으로 하였다.
*사출온도: 사출성형시의 사출기 내부 및 온도(성형품 기준으로 미성형, void등에 관한 문제점이 발생하지 않는 공정 가능 최저 온도)
*노즐온도: 사출성형시 사출기 성형품이 나오기 직전의 온도
*실린더 1, 2, 3: 열가소성 수지를 성형하기 위한 수지의 용융에 필요한 Zone별 온도
*싸이클 타임: 시편 1EA를 성형하기 위한 사출 전체 시간
항목 실시예 1 실시예 2 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5
Nozzle온도 230 230 220 220 225 225 220
실린더 1 225 225 215 215 220 220 215
실린더 2 220 220 210 210 215 215 210
실린더 3 215 215 205 205 210 210 205
Cycle Time(초) 25 25 30 30 30 30 35
상기 표 2에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따른 하이퍼 브랜치 폴리올(HBP)을 포함하는 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물(실시예 1, 2)의 경우에는 비교예에 비하여 사출 성형성이 우수하다는 것을 알 수 있었다.
상기에서 본 발명은 기재된 구체예를 중심으로 상세히 설명되었지만, 본 발명의 범주 및 기술 사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.

Claims (12)

  1. (A)친환경 폴리에테르 폴리올 30 내지 70 중량부;
    (B)이소시아네이트계 화합물 15 내지 60 중량부;
    (C)2.1 ~ 36가 하이퍼 브랜치 폴리올(Hyper Branch Polyol) 0.1 내지 10 중량부; 및
    (D)쇄연장제 10 내지 40중량부를 포함하는 골프공 용 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 (A)친환경 폴리에테르 폴리올은 폴리트리메틸렌 에테르 글리콜 (Polytrimethylene ether glycol) 및 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜(PTMEG; polytetramethylene ether glycol) 로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것으로, 11.22 내지 224.11 mgKOH/g의 히드록실 값을 가지는 것을 특징으로 하는 골프공 용 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 (B)이소시아네이트계 화합물은 디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI; diphenyl methane diisocyanate), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI; tolunene diisocyanate), 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI; hexamethylene diisocyanate), 디시클로헥실메탄 디이소시아네이트(H12MDI; dicyclohexylmethane diisocyanate), 및 이소포론 디이소시아네이트(IPDI; Isoporone diisocyanate)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 골프공 용 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 (C)2.1 내지 36가 하이퍼 브랜치 폴리올은 폴리카프로락톤(polycarprolactone), 폴리카프로락톤(polycarprolactone), 폴리에스테르 폴리올(Polyester Polyol), 폴리에테르 폴리올(Polyether Polyol) 및 폴리카보네이트 디올(Polycabonate diol)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 골프공 용 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 (D)쇄연장제는 에틸렌글리콜(ethylene glycol), 디에틸렌글리콜(diethylene glycol), 부탄디올(butane diol), 및 헥산디올(hexane diol)을 포함하는 디올류; 트리메틸올 프로판(trimethylol propane), 글리세롤(Glycerol)을 포함하는 트리올류; 및 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 골프공 용 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    골프공 소재로 사용되는 것을 특징으로 하는 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물.
  7. (i) (A)친환경 폴리에테르 폴리올 30 내지 70 중량부, (C)2.1내지 36가 하이퍼 브랜치 폴리올 0.1 내지 10중량부, 및 (D)쇄연장제 10 내지 40중량부를 30 내지 100℃에서 1 내지 10분간 교반하면서 혼합시키는 1차 혼합 단계;
    (ii) 상기 1차 혼합단계에서 수득된 혼합물에 (B)이소시아네이트계 화합물 15 내지 60 중량부를 가하고, 1 내지 10분 동안 300 내지 1,000rpm의 속도로 혼합시키는 2차 혼합단계; 를 포함하는 골프공 용 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물의 제조 방법.
  8. 제 7 항에 있어서,
    (iii) 상기 2차 혼합단계에서 수득된 생성물을 60 내지 140℃의 온도범위에서 1 내지 48시간 동안 숙성시키는 숙성 단계;
    (iv) 상기 숙성 단계에서 수득된 생성물을 0 내지 50℃ 에서 분쇄시키는 분쇄 단계; 및
    (v) 상기 분쇄단계에서 수득된 분쇄물을 150 내지 300℃의 온도범위에서 압출시키는 압출 단계;를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 골프공 용 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물의 제조 방법.
  9. 제 7 항에 있어서,
    상기 (A)친환경 폴리에테르 폴리올은 폴리트리메틸렌 에테르 글리콜 (Polytrimethylene ether glycol) 및 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜(PTMEG; polytetramethylene ether glycol) 로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것으로, 11.22 내지 224.11 mgKOH/g의 히드록실 값을 가지는 것을 특징으로 하는 골프공 용 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물의 제조 방법.
  10. 제 7 항에 있어서,
    상기 (C)2.1 내지 36가 하이퍼 브랜치 폴리올은 폴리카프로락톤(polycarprolactone), 폴리카프로락톤(polycarprolactone), 폴리에스테르 폴리올(Polyester Polyol), 폴리에테르 폴리올(Polyether Polyol) 및 폴리카보네이트 디올(Polycabonate diol) 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 골프공 용 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물의 제조 방법.
  11. 제 7 항에 있어서,
    상기 (D)쇄연장제는 에틸렌글리콜(ethylene glycol), 디에틸렌글리콜(diethylene glycol), 부탄디올(butane diol), 및 헥산디올(hexane diol)을 포함하는 디올류; 트리메틸올 프로판(trimethylol propane), 글리세롤(Glycerol)을 포함하는 트리올류; 및 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 골프공 용 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물의 제조 방법.
  12. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항의 친환경 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물을 포함하여 이루어진 골프공.
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