CN105131569B - 一种压延级热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种压延级热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法，所述热塑性聚氨酯弹性体按重量份计主要由以下组分制备得到：聚合多元醇、异氰酸酯混合物、二甘醇、纳米SiO2改性的聚丙烯以及丙烯酸羟乙酯；其中，聚合多元醇为聚四氢呋喃二醇和己二酸1,4‑丁二醇酯二元醇的混合物；异氰酸酯混合物为甲苯二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯的混合物。本发明通过聚四氢呋喃二醇和己二酸1,4‑丁二醇酯二元醇的协同作用，以及甲苯二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯的协同作用，并通过纳米SiO2改性的聚丙烯和交联剂丙烯酸羟乙酯使制备得到的热塑性聚氨酯弹性体具有良好的加工性能和回弹性能，并且在加工过程中不易出现粘辊现象。
Description
技术领域
本发明属于高分子技术领域，涉及一种热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法，尤其涉及一种压延级热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法。
背景技术
热塑性聚氨酯(Thermoplastic Polyurethane，TPU)是一种加热可熔融并且溶剂可溶解的高分子材料。TPU分子呈线性，分子间很少有交联，玻璃化温度低，因此具有高强度、高弹性和优良的耐磨、耐油以及耐低温特性。
热塑性聚氨酯弹性体一般由多异氰酸酯、大分子多元醇及低分子多元醇制备而成。异氰酸酯与低分子多元醇形成硬段，大分子多元醇构成软段，由于硬段与具有柔顺性的软段热力学上的不相容导致了微相分离，聚氨酯弹性体的这种结构特点赋予了其优异的性能，其结构与性能之间的关系受到人们越来越多的关注。
TPU的硬度范围相当宽，从邵A60～邵D80并且在整个硬度范围内具有高弹性；TPU在很宽的温度范围内(-40～120℃)具有良好的柔性；TPU还有良好的耐候性，极优的耐高能射线性能，并且它的耐磨性、抗撕裂性和挠曲强度都是优良的；拉伸强度高，伸长率大，长期压缩永久变形率低等都是TPU的显著优点，但是当TPU的硬度高到一定值后，其加工性能以及回弹性能就将变差，这也大大限制了TPU的应用。
TPU的一种用途是采用压延机熔体加工工艺，制造TPU薄膜或TPU涂层织物。专利CN1408768A公开了一种全环保型TPU薄膜的配方和压延的制造方法。该方法是将所需添加剂与TPU主料在高速搅拌机内混合，其增加了TPU压延加工准备工作的难度，需不断计量配方中的各组分，不利于快速连续化的工业化生产，会导致添加剂的量损失较大，并且由于TPU熔体与金属具有较强的粘附性，会使其附着在搅拌机壁上。
因此，制备出一种具有良好加工性能以及回弹性能，并且在压延过程中不会出现粘辊现象的热塑性聚氨酯弹性体是亟需解决的问题。
发明内容
针对现有技术中当TPU的硬度高到一定值后其加工性能以及回弹性能变差和在加工过程中易出现粘辊现象等问题，本发明提供了一种压延级热塑性聚氨酯弹性体，其通过聚四氢呋喃二醇和己二酸1，4-丁二醇酯二元醇的协同作用，以及甲苯二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯的协同作用，并通过纳米SiO2改性的聚丙烯和交联剂丙烯酸羟乙酯使制备得到的热塑性聚氨酯弹性体具有良好的加工性能和回弹性能，并且在加工过程中不易出现粘辊现象。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供了一种压延级热塑性聚氨酯弹性体，所述热塑性聚氨酯弹性体按重量份计主要由以下组分制备得到：
其中，聚合多元醇为聚四氢呋喃二醇和己二酸1,4-丁二醇酯二元醇的混合物；异氰酸酯混合物为甲苯二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯的混合物。
上述聚合多元醇的重量份可为60份、61份、62份、63份、64份、65份、66份、67份、68份、69份或70份等；异氰酸酯混合物的重量份可为30份、33份、35份、37份、40份、43份或45份等；二甘醇的重量份可为20份、21份、22份、23份、24份、25份、26份、27份、28份、29份或30份等；纳米SiO2改性的聚丙烯的重量份可为20份、21份、22份、23份、24份、25份、26份、27份、28份、29份或30份等；丙烯酸羟乙酯的重量份为5份、7份、10份、13份或15份等。
本发明中采用聚合多元醇混合物克服了采用单一的聚醚多元醇或聚酯多元醇造成的物料均一性降低的问题。
本发明中采用甲苯二异氰酸酯(TDI)和六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的混合物参与反应使聚合多元醇先与TDI反应，再与HDI反应，较少游离的TDI的含量，增强了最终产品的力学性能，并且降低了其粘性。
所述的纳米SiO2改性的聚丙烯与热塑性聚氨酯弹性体二者极性相近，具有良好的相容性且能形成良好的界面粘结，从而保证了材料的物理性能。
所添加的丙烯酸羟乙酯作为交联剂，可以给聚氨酯提供交联点，使得聚氨酯形成了网状结构，水和溶剂分子都难以进入大分子结构中去，从而提高其防粘性能以及力学性能。
本发明中，所述热塑性聚氨酯弹性体按重量份计主要由以下组分制备得到：
进一步优选为，所述热塑性聚氨酯弹性体按重量份计主要由以下组分制备得到：
本发明中，所述聚合多元醇中聚四氢呋喃二醇和己二酸1,4-丁二醇酯二元醇的质量比为(3～6):1，例如3:1、4:1、5:1或6:1等，优选为5:1。
优选地，所述聚合多元醇的数均分子量为1500～2500，例如1500、1600、1700、1800、1900、2000、2100、2200、2300、2400或2500等，优选为1500～2000。所述热塑性聚氨酯弹性体的回弹性能随着聚合多元醇的相对分子量(Mn)增加而增大，但当数均分子量超过2500后，其回弹率降低。
本发明中，所述异氰酸酯混合物中甲苯二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯的质量比为(2～5):1，例如2:1、3:1、4:1或5:1等，优选3:1。
本发明中，所述纳米SiO2改性的聚丙烯的制备方法为：将聚丙烯与过氧化二异丙苯的混合物加入双螺杆挤出机中，待其熔融后，加入纳米SiO2进行熔融接枝反应，得到纳米SiO2改性的聚丙烯。
本发明中，所述纳米SiO2改性的聚丙烯的制备方法中各物料的用量配比按重量份计为：
聚丙烯 100份
纳米SiO2 20～30份
过氧化二异丙苯 10～20份；
其中，纳米SiO2的重量份可为20份、21份、22份、23份、24份、25份、26份、27份、28份、29份或30份等；过氧化二异丙苯的重量份可为10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份、17份、18份、19份或20份等。
优选地，所述纳米SiO2改性的聚丙烯的制备方法中各物料的用量配比按重量份计为：
聚丙烯 100份
纳米SiO2 25份
过氧化二异丙苯 15份。
优选地，所述双螺杆挤出机喂料段温度为140～160℃，例如140℃、142℃、144℃、146℃、148℃、150℃、152℃、154℃、156℃、158℃或160℃等。
优选地，所述双螺杆挤出机混合段温度为140～160℃，例如140℃、142℃、144℃、146℃、148℃、150℃、152℃、154℃、156℃、158℃或160℃等。
优选地，所述双螺杆挤出机挤出段温度为140～160℃，例如140℃、142℃、144℃、146℃、148℃、150℃、152℃、154℃、156℃、158℃或160℃等。
优选地，所述双螺杆挤出机的机头温度为130～140℃，例如130℃、132℃、134℃、136℃、138℃或140℃等。
第二方面，本发明提供了上述热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，所述方法包括以下步骤：
(1)将配方量的聚合多元醇、二甘醇和丙烯酸羟乙酯加入容器中，在搅拌条件下50～60℃抽真空脱水，得到混合料A；
(2)将配方量的异氰酸酯混合物加热至70～80℃后，与步骤(1)中得到的混合料A混合，然后于125～135℃下搅拌1～3h，然后在70～80℃下熟化10～14h，得到物料B；
(3)将物料B与配方量的纳米SiO2改性的聚丙烯混合均匀后，利用双螺杆挤出机造粒得到热塑性聚氨酯弹性体。
其中，步骤(1)中在搅拌条件下50～60℃抽真空脱水中温度可为50℃、52℃、54℃、56℃、58℃或60℃等；步骤(2)中混合物加热至70～80℃可为70℃、72℃、74℃、76℃、78℃或80℃等；于125～135℃下搅拌1～3h中温度可为125℃、127℃、130℃、133℃或135℃等，搅拌时间可为1h、1.5h、2h、2.5h或3h等；在70～80℃下熟化10～14h中温度可为70℃、72℃、74℃、76℃、78℃或80℃等，熟化时间可为10h、11h、12h、13h或14h等。
本发明中，所述纳米SiO2改性的聚丙烯的制备方法为：将配方量的聚丙烯与过氧化二异丙苯的混合物加入双螺杆挤出机中，待其熔融后，加入配方量的纳米SiO2进行熔融接枝反应，得到纳米SiO2改性的聚丙烯。
优选地，所述双螺杆挤出机喂料段温度为140～160℃。
优选地，所述双螺杆挤出机混合段温度为140～160℃。
优选地，所述双螺杆挤出机挤出段温度为140～160℃。
优选地，所述双螺杆挤出机的机头温度为130～140℃。
本发明中，步骤(1)中真空条件为压力-0.4～-0.2kPa，例如-0.4kPa、-0.35kPa、-0.3kPa、-0.25kPa或-0.2kPa等。
优选地，步骤(1)中搅拌速率为1000～1200r/min，例如1000r/min、1050r/min、1100r/min、1150r/min或1200r/min等。
优选地，步骤(2)中搅拌速率为1000～1200r/min，例如1000r/min、1050r/min、1100r/min、1150r/min或1200r/min等。
本发明中，所述步骤(3)中设置双螺杆挤出机的喂料段温度为130～140℃，例如130℃、132℃、134℃、136℃、138℃或140℃等。
优选地，步骤(3)中设置双螺杆挤出机的混合段温度为160～170℃，例如160℃、162℃、164℃、166℃、168℃或170℃等。
优选地，步骤(3)中设置双螺杆挤出机的挤出段温度为170～180℃，例如170℃、172℃、174℃、176℃、178℃或180等。
优选地，步骤(3)中设置双螺杆挤出机的机头温度为170～180℃，例如170℃、172℃、174℃、176℃、178℃或180等。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明中采用聚合多元醇混合物克服了采用单一的聚醚多元醇或聚酯多元醇造成的物料均一性降低的问题；采用TDI和HDI的混合物参与反应使聚合多元醇先与TDI反应，再与HDI反应，较少游离的TDI的含量，增强了最终产品的力学性能，并且降低了其粘性；采用的纳米SiO2改性的聚丙烯与热塑性聚氨酯弹性体二者极性相近，具有良好的相容性且能形成良好的界面粘结，从而保证了材料的物理性能；所添加的丙烯酸羟乙酯作为交联剂，可以给聚氨酯提供交联点，使得聚氨酯形成了网状结构，水和溶剂分子都难以进入大分子结构中去，从而提高其防粘性能以及力学性能，最终制得的热塑性聚氨酯弹性体的拉伸强度达到80MPa，断裂伸长率可达800％，回弹率达到85％以上，附着力为0级，在80℃下放置4h不发生粘连。
具体实施方式
为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅用于帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
本发明中各实施例的性能测试方法如下：
硬度：GB/T531-1999；拉伸性能：GB/T528-1998；撕裂强度GB/T529-1999；回弹率：GB/T1681-2009；附着力GB/T8286-1998；耐温防粘性于80℃下放置4h进行测试。
实施例1：
(1)制备纳米SiO2改性的聚丙烯：
将100份聚丙烯与15份过氧化二异丙苯的混合物加入双螺杆挤出机中，设置双螺杆挤出机喂料段温度、混合段温度、挤出段温度和机头温度分别为150℃、150℃、150℃和135℃等，待其熔融后，加入25份纳米SiO2进行熔融接枝反应，得到纳米SiO2改性的聚丙烯。
(2)制备热塑性聚氨酯弹性体
将65份的聚合多元醇(其中，聚合多元醇的数均分子量为1700，聚四氢呋喃二醇和己二酸1,4-丁二醇酯二元醇的的质量比为5:1)、25份二甘醇和10份丙烯酸羟乙酯加入容器中，在1100r/min搅拌条件下55℃抽真空-0.3kPa脱水，得到混合料A；将37份的异氰酸酯混合物(其中，甲苯二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯的质量比为3:1)加热至75℃后，与混合料A混合，然后于130℃下搅拌2h，然后在75℃下熟化12h，得到物料B；将物料B与15份的纳米SiO2改性的聚丙烯混合均匀后，利用双螺杆挤出机造粒得到热塑性聚氨酯弹性体，其中分别设置设置双螺杆挤出机的喂料段温度、混合段温度、挤出段温度和机头温度为135℃、165℃、175℃和175℃。
对制得的热塑性聚氨酯弹性体进行性能测试，测试结果列于表1中。
实施例2：
(1)制备纳米SiO2改性的聚丙烯：
将100份聚丙烯与20份过氧化二异丙苯的混合物加入双螺杆挤出机中，设置双螺杆挤出机喂料段温度、混合段温度、挤出段温度和机头温度分别为140℃、140℃、140℃和130℃等，待其熔融后，加入10份纳米SiO2进行熔融接枝反应，得到纳米SiO2改性的聚丙烯。
(2)制备热塑性聚氨酯弹性体
将63份的聚合多元醇(其中，聚合多元醇的数均分子量为1500，聚四氢呋喃二醇和己二酸1,4-丁二醇酯二元醇的的质量比为6:1)、23份二甘醇和7份丙烯酸羟乙酯加入容器中，在1200r/min搅拌条件下50℃抽真空-0.2kPa脱水，得到混合料A；将35份的异氰酸酯混合物(其中，甲苯二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯的质量比为5:1)加热至70℃后，与混合料A混合，然后于125℃下搅拌3h，然后在70℃下熟化14h，得到物料B；将物料B与13份的纳米SiO2改性的聚丙烯混合均匀后，利用双螺杆挤出机造粒得到热塑性聚氨酯弹性体，其中分别设置设置双螺杆挤出机的喂料段温度、混合段温度、挤出段温度和机头温度为130℃、160℃、170℃和170℃。
对制得的热塑性聚氨酯弹性体进行性能测试，测试结果列于表1中。
实施例3：
(1)制备纳米SiO2改性的聚丙烯：
将100份聚丙烯与30份过氧化二异丙苯的混合物加入双螺杆挤出机中，设置双螺杆挤出机喂料段温度、混合段温度、挤出段温度和机头温度分别为160℃、160℃、160℃和140℃等，待其熔融后，加入20份纳米SiO2进行熔融接枝反应，得到纳米SiO2改性的聚丙烯。
(2)制备热塑性聚氨酯弹性体
将67份的聚合多元醇(其中，聚合多元醇的数均分子量为2000，聚四氢呋喃二醇和己二酸1,4-丁二醇酯二元醇的的质量比为3:1)、27份二甘醇和13份丙烯酸羟乙酯加入容器中，在1000r/min搅拌条件下60℃抽真空-0.4kPa脱水，得到混合料A；将40份的异氰酸酯混合物(其中，甲苯二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯的质量比为2:1)加热至80℃后，与混合料A混合，然后于135℃下搅拌1h，然后在80℃下熟化10h，得到物料B；将物料B与17份的纳米SiO2改性的聚丙烯混合均匀后，利用双螺杆挤出机造粒得到热塑性聚氨酯弹性体，其中分别设置设置双螺杆挤出机的喂料段温度、混合段温度、挤出段温度和机头温度为140℃、170℃、180℃和180℃。
对制得的热塑性聚氨酯弹性体进行性能测试，测试结果列于表1中。
实施例4：
除了聚合多元醇的数均分子量为2500，聚合多元醇的用量为60份、异氰酸酯混合物的用量为30份、二甘醇的用量为20份、纳米SiO2改性的聚丙烯的用量为10份以及丙烯酸羟乙酯的用量为15份外，其他步骤及其他组分的含量均与实施例1中相同。
对制得的热塑性聚氨酯弹性体进行性能测试，测试结果列于表1中。
实施例5：
除了聚合多元醇的用量为70份、异氰酸酯混合物的用量为45份、二甘醇的用量为30份、纳米SiO2改性的聚丙烯的用量为20份以及丙烯酸羟乙酯的用量为5份外，其他步骤及其他组分的含量均与实施例1中相同。
对制得的热塑性聚氨酯弹性体进行性能测试，测试结果列于表1中。
对比例1：
除了聚合多元醇为聚四氢呋喃二醇外，其他步骤及其他组分的含量均与实施例1中相同。
对制得的热塑性聚氨酯弹性体进行性能测试，测试结果列于表1中。
对比例2：
除了聚合多元醇为己二酸1，4-丁二醇酯二元醇外，其他步骤及其他组分的含量均与实施例1中相同。
对制得的热塑性聚氨酯弹性体进行性能测试，测试结果列于表1中。
对比例3：
除聚合多元醇中聚四氢呋喃二醇和己二酸1,4-丁二醇酯二元醇的质量比为1:1外，其他步骤及其他组分的含量均与实施例1中相同。
对制得的热塑性聚氨酯弹性体进行性能测试，测试结果列于表1中。
对比例4：
除聚合多元醇中聚四氢呋喃二醇和己二酸1，4-丁二醇酯二元醇的质量比为10:1外，其他步骤及其他组分的含量均与实施例1中相同。
对制得的热塑性聚氨酯弹性体进行性能测试，测试结果列于表1中。
对比例5：
除异氰酸酯采用甲苯二异氰酸酯外，其他步骤及其他组分的含量均与实施例1中相同。
对制得的热塑性聚氨酯弹性体进行性能测试，测试结果列于表1中。
对比例6：
除异氰酸酯采用六亚甲基二异氰酸酯外，其他步骤及其他组分的含量均与实施例1中相同。
对制得的热塑性聚氨酯弹性体进行性能测试，测试结果列于表1中。
对比例7：
除聚合多元醇的数均分子量为1000外，其他步骤及其他组分的含量均与实施例1中相同。
对制得的热塑性聚氨酯弹性体进行性能测试，测试结果列于表1中。
对比例8：
除聚合多元醇的数均分子量为3000外，其他步骤及其他组分的含量均与实施例1中相同。
对制得的热塑性聚氨酯弹性体进行性能测试，测试结果列于表1中。
对比例9：
除不添加纳米SiO2改性的聚丙烯外，其他步骤及其他组分的含量均与实施例1中相同。
对制得的热塑性聚氨酯弹性体进行性能测试，测试结果列于表1中。
对比例10：
除不添加丙烯酸羟乙酯外，其他步骤及其他组分的含量均与实施例1中相同。
对制得的热塑性聚氨酯弹性体进行性能测试，测试结果列于表1中。
表1：实施例1-5和对比例1-10热塑性聚氨酯弹性体进行性能测试表
综合实施例1-5和对比例1-10的结果可以看出，本发明中采用聚合多元醇混合物克服了采用单一的聚醚多元醇或聚酯多元醇造成的物料均一性降低的问题；采用TDI和HDI的混合物参与反应使聚合多元醇先与TDI反应，再与HDI反应，较少游离的TDI的含量，增强了最终产品的力学性能，并且降低了其粘性；采用的纳米SiO2改性的聚丙烯与热塑性聚氨酯弹性体二者极性相近，具有良好的相容性且能形成良好的界面粘结，从而保证了材料的物理性能；所添加的丙烯酸羟乙酯作为交联剂，可以给聚氨酯提供交联点，使得聚氨酯形成了网状结构，水和溶剂分子都难以进入大分子结构中去，从而提高其防粘性能以及力学性能，最终制得的热塑性聚氨酯弹性体的拉伸强度达到80MPa，断裂伸长率可达800％，回弹率达到85％以上，附着力为0级，在80℃下放置4h不发生粘连。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (18)
1.一种压延级热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，所述热塑性聚氨酯弹性体按重量份计主要由以下组分制备得到：
其中，聚合多元醇为聚四氢呋喃二醇和己二酸1,4-丁二醇酯二元醇的混合物；
所述聚合多元醇中聚四氢呋喃二醇和己二酸1,4-丁二醇酯二元醇的质量比为(3～6):1；
所述聚合多元醇的数均分子量为1500～2500；
异氰酸酯混合物为甲苯二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯的混合物；
所述异氰酸酯混合物中甲苯二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯的质量比为(2～5):1；所述方法包括以下步骤：
(1)将配方量的聚合多元醇、二甘醇和丙烯酸羟乙酯加入容器中，在搅拌条件下50～60℃抽真空脱水，得到混合料A；
(2)将配方量的异氰酸酯混合物加热至70～80℃后，与步骤(1)中得到的混合料A混合，然后于125～135℃下搅拌1～3h，然后在70～80℃下熟化10～14h，得到物料B；
(3)将物料B与配方量的纳米SiO2改性的聚丙烯混合均匀后，利用双螺杆挤出机造粒得到热塑性聚氨酯弹性体；
所述纳米SiO2改性的聚丙烯的制备方法为：将聚丙烯与过氧化二异丙苯的混合物加入双螺杆挤出机中，待其熔融后，加入纳米SiO2进行熔融接枝反应，得到纳米SiO2改性的聚丙烯；
所述纳米SiO2改性的聚丙烯的制备方法中各物料的用量配比按重量份计为：
聚丙烯 100份
纳米SiO2 20～30份
过氧化二异丙苯 10～20份。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述热塑性聚氨酯弹性体按重量份计主要由以下组分制备得到：
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述热塑性聚氨酯弹性体按重量份计主要由以下组分制备得到：
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述聚合多元醇中聚四氢呋喃二醇和己二酸1,4-丁二醇酯二元醇的质量比为5:1。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述聚合多元醇的数均分子量为1500～2000。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述异氰酸酯混合物中甲苯二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯的质量比为3:1。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述纳米SiO2改性的聚丙烯的制备方法中各物料的用量配比按重量份计为：
聚丙烯 100份
纳米SiO2 25份
过氧化二异丙苯 15份。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述纳米SiO2改性的聚丙烯的制备方法中双螺杆挤出机喂料段温度为140～160℃。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述纳米SiO2改性的聚丙烯的制备方法中双螺杆挤出机混合段温度为140～160℃。
10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述纳米SiO2改性的聚丙烯的制备方法中双螺杆挤出机挤出段温度为140～160℃。
11.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述纳米SiO2改性的聚丙烯的制备方法中双螺杆挤出机的机头温度为130～140℃。
12.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中真空条件为压力-0.4～-0.2kPa。
13.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中搅拌速率为1000～1200r/min。
14.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中搅拌速率为1000～1200r/min。
15.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中设置双螺杆挤出机的喂料段温度为130～140℃。
16.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中设置双螺杆挤出机的混合段温度为160～170℃。
17.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中设置双螺杆挤出机的挤出段温度为170～180℃。
18.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中设置双螺杆挤出机的机头温度为170～180℃。
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