ES2794404T3 - Procedimiento para la fabricación de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno mediante fluoración en fase gaseosa de pentacloropropano - Google Patents

Procedimiento para la fabricación de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno mediante fluoración en fase gaseosa de pentacloropropano Download PDF

Info

Publication number
ES2794404T3
ES2794404T3 ES16189218T ES16189218T ES2794404T3 ES 2794404 T3 ES2794404 T3 ES 2794404T3 ES 16189218 T ES16189218 T ES 16189218T ES 16189218 T ES16189218 T ES 16189218T ES 2794404 T3 ES2794404 T3 ES 2794404T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
pentachloropropane
stream
process according
tetrafluoropropene
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES16189218T
Other languages
English (en)
Inventor
Dominique Deur-Bert
Nicolas Doucet
Anne Pigamo
Laurent Wendlinger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Arkema France SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arkema France SA filed Critical Arkema France SA
Application granted granted Critical
Publication of ES2794404T3 publication Critical patent/ES2794404T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C17/383—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by distillation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/86—Chromium
    • B01J23/866—Nickel and chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/125—Halogens; Compounds thereof with scandium, yttrium, aluminium, gallium, indium or thallium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
    • C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C17/42—Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
    • C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
    • C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
    • C07C21/18—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds containing fluorine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Procedimiento de fluoración catalítica en fase gaseosa del producto 1,1,1,2,3-pentacloropropano y/o 1,1,2,2,3- pentacloropropano hasta el producto 2,3,3,3-tetrafluoropropeno, que se lleva a cabo a una presión de 3·105 a 20·105 Pa (3 a 20 bar) y en presencia de oxígeno o cloro en una cantidad de 0,5 a 10% en moles de oxígeno o cloro por molécula de pentacloropropano.

Description

DESCRIPCIÓN
Procedimiento para la fabricación de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno mediante fluoración en fase gaseosa de pentacloropropano
Campo de la invención
El objetivo de la invención es la fluoración catalítica en fase gaseosa del producto 1,1,1,2,3-pentacloropropano (HCC 240db) y/o 1,1,2,2,3-pentacloropropano (HCC 240aa) hasta el producto 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HCFO 1234yf).
Antecedentes técnicos
El protocolo de Montreal para la protección de la capa de ozono condujo al final del uso de los clorofluorocarbonos (CFC). Compuestos menos agresivos para la capa de ozono, tales como los hidrofluorocarbonos (HFC), p. ej. HFC-134a, reemplazaron a los clorofluorocarbonos. En efecto, se mostró que estos últimos compuestos proporcionan gases con efecto invernadero. Existe una necesidad de desarrollar tecnologías que presenten un bajo ODP (potencial de agotamiento de ozono, por sus siglas en inglés) y un bajo GWP (potencial de calentamiento mundial, por sus siglas en inglés). Aunque los hidrofluorocarbonos (HFC), que son compuestos que no afectan a la capa de ozono, fueron identificados como candidatos interesantes, exhiben un valor de GWP relativamente alto. Todavía existe una necesidad de encontrar compuestos que exhiban un valor de GWP bajo. Las hidrofluoroolefinas (HFO) se identificaron como posibles alternativas con valores de ODP y GWP muy bajos.
Se desarrollaron varios procedimientos para la producción de compuestos de HFO, en particular de propenos. Se desean particularmente los dos compuestos 1233xf (2-cloro-3,3,3-trifluoropropeno) y 1234yf (2,3,3,3-tetrafluoropropeno).
El documento US2009/0240090 divulga la reacción en fase gaseosa de 1,1,1,2,3-pentacloropropano (HCC 240db) hasta el producto 2-cloro-3,3,3-trifluoropropeno (HCFO 1233xf) (en ausencia de oxígeno). El catalizador usado en el Ejemplo 3 es Cr2O3 fluorado. El producto 1233xf así producido se convierte a continuación en el producto 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano (244bb) en una reacción en fase líquida.
El documento WO2009/015317 divulga la reacción de un compuesto clorado, que puede ser 1,1,2,3-tetracloro-1-propeno (1230xa), 1,1,1,2,3-pentacloropropano (240db) o 2,3,3,3-tetracloro-1-propeno (1230xf), con HF, en fase gaseosa, sobre un catalizador y en presencia de al menos un estabilizante. Este procedimiento permite obtener 2-cloro-3,3,3-trifluoro-1-propeno (1233xf). No se proporciona ningún trabajo con 240db como materia prima. Se dice que el estabilizante mejora la duración del catalizador. También se menciona que se considera una regeneración periódica.
El documento WO2005/108334, ejemplo 3, divulga que 240db se hace pasar a través de un reactor de flujo durante un tiempo de contacto de aproximadamente 5 a 50 segundos a aproximadamente 250-400°C en presencia de un exceso molar de 5 de HF sobre un lecho de catalizador de 50 g de Cr2O3 de 0,3 cm (1/8 de pulgada) para dar 244db (2-cloro-1,1,1,3-tetrafluoropropano). También se indica que el 244db se deshidroclora a continuación al hacerlo pasar sobre un catalizador de Cr2O3 (50 g) a 425-550°C con un tiempo de contacto de 25 a 30 segundos para proporcionar el producto 1234ze (1,3,3,3-tetrafluoropropeno).
El documento GB-A-1091103 divulga un procedimiento para fabricar un catalizador de fluoración de cromo. Se indican numerosos compuestos que se pueden fluorar usando este catalizador: se menciona el pentacloropropano entre otros, aunque sin ser el compuesto preferido.
El documento WO2010/123148 divulga la fluoración de 240db hasta 1233xf, en ausencia de catalizador.
El documento US2007/197842 divulga un procedimiento en tres etapas para la producción de olefinas fluoradas, preferiblemente CF3CF=CH2.
El documento WO2007/079431 divulga también procedimientos en tres etapas para la producción de olefinas fluoradas tales como HFO-1234yf a partir de CCl2=CClCH2Cl.
Así, todavía existe una necesidad de procedimientos para la producción del compuesto 1234yf.
Compendio de la invención
La invención proporciona un procedimiento para la fluoración catalítica en fase gaseosa del producto 1,1,1,2,3-pentacloropropano o/y 1,1,2,2,3-pentacloropropano hasta el producto 2,3,3,3-tetrafluoropropeno que se lleva a cabo a una presión de 3105 a 20105 Pa (3 a 20 bar) y en presencia de oxígeno o cloro en una cantidad de 0,5 a 10% en moles de oxígeno o cloro por molécula de pentacloropropano. El procedimiento se lleva a cabo en presencia de un catalizador, donde el procedimiento preferiblemente es continuo.
El procedimiento es un procedimiento en un solo paso, preferiblemente llevado a cabo en un reactor, más preferiblemente en un lecho catalítico.
Las realizaciones son como sigue:
- El producto 2,3,3,3-tetrafluoropropeno está presente en una concentración de al menos 1%, preferiblemente más de 2%, más preferiblemente más de 3%.
- El catalizador es un catalizador de cromo, soportado o no soportado, preferiblemente no soportado.
- El catalizador comprende además un cocatalizador seleccionado de Ni, Co, Zn, Mn, Mg o sus mezclas, preferiblemente níquel o magnesio, y en donde dicho cocatalizador está presente preferiblemente en una cantidad de 1 -10% en peso de dicho catalizador de fluoración.
- El procedimiento se lleva a cabo en presencia de un catalizador que comprende Ni-Cr, preferiblemente soportado.
- El catalizador está soportado sobre un soporte seleccionado de alúmina fluorada, cromia fluorada, carbono activado fluorado o carbono grafito.
- El catalizador de fluoración se activa como un compuesto que contiene flúor, preferiblemente fluoruro de hidrógeno.
- El 1,1,1,2,3-pentacloropropano contiene hasta 40% en moles del isómero 1,1,2,2,3-pentacloropropano. - El procedimiento se lleva a cabo a una presión de 5105 a 15105 Pa (5 a 15 bar), más preferiblemente 7105 a 10105 Pa (7 a 10 bar).
- El procedimiento se lleva a cabo a una temperatura de 200 a 450°C, preferiblemente de 300 a 430°C, más preferiblemente de 320 a 420°C.
- El procedimiento se lleva a cabo con un tiempo de contacto de 6 a 100 s, preferiblemente de 10 a 80 s, más preferiblemente de 15 a 50 s.
- El procedimiento se lleva a cabo con una relación molar HF:HCC-240db o HF:HCC-240aa de 3:1 a 150:1, preferiblemente de 4:1 a 70:1, más preferiblemente de 5:1 a 50:1.
- El procedimiento se lleva a cabo en presencia de un inhibidor de la polimerización, preferiblemente elegido del grupo que consiste en p-metoxifenol, t-amilfenol, limoneno, d,l-limoneno, quinonas, hidroquinonas, epóxidos, aminas y sus mezclas.
- El procedimiento comprende las etapas de:
(i) poner en contacto 1,1,1,2,3-pentacloropropano (HCC 240db) y/o 1,1,2,2,3-pentacloropropano (HCC 240aa) con fluoruro de hidrógeno HF en fase gaseosa en presencia de un catalizador de fluoración bajo condiciones suficientes para producir una mezcla de reacción que comprende 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (1234yf);
(ii) separar la mezcla de reacción en una primera corriente que comprende 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (1234yf) y una segunda corriente que comprende 2-cloro-3,3,3-trifluoro-1-propeno (1233xf) y 1,1,1,2,2-pentafluoropropano (245cb);
(iii) reciclar al menos una parte de la segunda corriente al menos en parte de nuevo a la etapa (i).
- El procedimiento comprende las etapas de:
(i) poner en contacto 1,1,1,2,3-pentacloropropano (HCC 240db) y/o 1,1,2,2,3-pentacloropropano (HCC 240aa) con fluoruro de hidrógeno HF en fase gaseosa en presencia de un catalizador de fluoración bajo condiciones suficientes para producir una mezcla de reacción que comprende 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (1234yf);
(ii) separar la mezcla de reacción en una primera corriente que comprende HCl, 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (1234yf) y una segunda corriente que comprende HF, 2-cloro-3,3,3-trifluoro-1-propeno (1233xf) y 1,1,1,2,2-pentafluoropropano (245cb);
(iii) reciclar al menos una parte de la segunda corriente al menos en parte de nuevo a la etapa (i).
- La primera corriente se puede separar además en HCl y 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (1234yf), preferiblemente en una etapa de destilación.
- El procedimiento comprende las etapas de:
(i) poner en contacto 1,1,1,2,3-pentacloropropano (HCC 240db) y/o 1,1,2,2,3-pentacloropropano (HCC 240aa) con fluoruro de hidrógeno HF en fase gaseosa en presencia de un catalizador de fluoración bajo condiciones suficientes para producir una mezcla de reacción que comprende 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (1234yf);
(ii) separar la mezcla de reacción en HCl y una corriente que contiene los productos fluorados;
(iii) separar dicha corriente que contiene los productos fluorados en una primera corriente que comprende 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (1234yf) y una segunda corriente que comprende HF, 2-cloro-3,3,3-trifluoro-1-propeno (1233xf) y 1,1,1,2,2-pentafluoropropano (245cb);
(iv) reciclar al menos una parte de la segunda corriente al menos en parte de nuevo a la etapa (i).
- La etapa de separación es una etapa de destilación.
- El procedimiento es continuo.
Breve divulgación de los dibujos
La Figura 1 es un esquema que representa el procedimiento llevado a cabo en la invención.
La Figura 2 es un esquema que representa el procedimiento llevado a cabo en la invención.
Descripción detallada de las realizaciones
La invención se basa en los hallazgos de que 240db (y/o 240aa) se puede fluorar catalíticamente en fase gaseosa en un solo paso hasta 1234yf, y que las condiciones del procedimiento se pueden seleccionar a fin de conseguir una reacción hasta el producto final. La corriente obtenida contiene típicamente al menos 1% de 1234yf, preferiblemente al menos 2%, más preferiblemente al menos 3% (en moles).
240db se hace reaccionar con HF en un solo reactor. El producto deseado es 1234yf, mientras que también se observa 1233xf durante la conversión. El 1233xf así formado sufre a su vez una serie de posibles reacciones. La reacción con HF puede conducir directamente a 1234yf. Este compuesto insaturado, durante la fluoración con HF, da 245cb. 1234yf y 245cb forman un equilibrio; la invención se basa en este hallazgo. Cualquier 245cb formado se puede reciclar a la primera zona de reacción, con lo que el equilibrio se desplaza (evitándose así la conversión adicional de 1234yf en 245cb). El caudal de 245cb en el circuito de reciclado (bien a la salida del reactor de fase gaseosa o bien en la segunda corriente que sale de nuevo de la columna de destilación y de nuevo al reactor de fase gaseosa) es así constante. Así, no tendrá lugar una acumulación de 245cb en el circuito de reciclado. En este caso, el 240db alimentado al reactor se convierte solamente en 1234yf (y posiblemente en 1233xf) puesto que el 245cb ya está presente en el circuito de reciclado.
El catalizador usado en la invención es por ejemplo un catalizador basado en un metal incluyendo un óxido de metal de transición o un derivado o haluro u oxihaluro de este metal. Los catalizadores son, p. ej., FeCh, oxifluoruro de cromo, óxidos de cromo (que opcionalmente se pueden someter a tratamientos de fluoración), fluoruros de cromo, y sus mezclas. Otros posibles catalizadores son los catalizadores soportados sobre catalizadores de carbono basados en antimonio, catalizadores basados en aluminio (como AlF3 y Al2O3 y oxifluoruro de alúmina y fluoruro de aluminio). En general, catalizadores que se pueden usar son oxifluoruro de cromo, fluoruro de aluminio, y un catalizador soportado o no soportado que contiene un metal tal como Cr, Ni, Zn, Ti, V, Zr, Mo, Ge, Sn, Pb, Mg. También se puede hacer referencia a las divulgaciones del documento WO-A-2007/079431, en la página 7, líneas 1-5 y 28-32, el documento EP-A-939071, en el párrafo [0022], el documento WO2008/054781 en la página 9 línea 22 a la página 10 línea 34, el documento WO2008/040969 en la reivindicación 1.
Antes de su uso, el catalizador se somete a activación, típicamente con HF, bajo condiciones adecuadas.
Una realización preferida usa un catalizador particular, que es un catalizador mixto, que contiene tanto cromo como níquel. La relación molar Cr:Ni, con respecto al elemento metálico, está generalmente entre 0,5 y 5, por ejemplo entre 0,7 y 2, incluyendo cerca de 1. El catalizador puede contener, en peso, de 0,5 a 20% de cromo y de 0,5 a 20% de níquel, preferiblemente entre 2 y 10% de cada metal.
El metal puede estar presente en forma metálica o como derivados, incluyendo óxido, haluro u oxihaluro. Estos derivados, incluyendo el haluro y los óxidos de haluro, se obtienen mediante la activación del metal catalítico. Aunque la activación del metal no es necesaria, se prefiere.
El soporte está hecho preferiblemente de aluminio. Existen varios posibles portadores tales como alúmina, alúmina activada o derivados de aluminio. Estos derivados incluyen haluros de aluminio y óxidos de haluro de aluminio, por ejemplo descritos en el documento US-P-4902838, u obtenidos mediante el procedimiento de activación descrito posteriormente.
El catalizador puede incluir cromo y níquel en una forma no activada o activada, sobre un soporte que se ha sometido a activación o no.
Se puede hacer referencia al documento WO2009/118628, y especialmente a la divulgación del catalizador de la página 4, línea 30 a la página 7, línea 16.
El catalizador también puede ser un catalizador basado en Cr de gran superficie específica que preferiblemente no está soportado. El catalizador puede contener opcionalmente un bajo nivel de uno o más cocatalizadores tales como una sal de Co, Zn, Mn, Mg y Ni. Un cocatalizador preferido es níquel o magnesio. Otro cocatalizador preferido es el Zn. Otro cocatalizador preferido es el Mg. Una divulgación del catalizador basado en Cr de gran superficie específica se puede encontrar en el documento WO2009/158321, páginas 4 y 6.
El procedimiento de la presente invención preferiblemente se efectúa continuamente, lo que desde un punto de vita industrial es muy deseable.
El presente procedimiento de fluoración implica poner en contacto 240db con HF en la zona de reacción en fase gaseosa, bajo condiciones suficientes para convertir el 240db en productos de fluoración que comprenden principalmente 1234yf.
Típicamente, el procedimiento de la invención se lleva a cabo con una relación molar HF:240 de 3:1 a 150:1, preferiblemente de 4:1 a 70:1, más preferiblemente de 5:1 a 50:1.
Típicamente, el procedimiento de la invención se lleva a cabo a una presión de 3105 a 20105 Pa(bar), preferiblemente 5105 a 15105 Pa (bar), más preferiblemente 7105 a 10105 Pa (bar).
Típicamente, el procedimiento de la invención se lleva a cabo a una temperatura de 200 a 450°C, preferiblemente de 300 a 430°C, más preferiblemente de 320 a 420°C. La temperatura del lecho puede ser uniforme en el reactor o se puede ajustar a lo largo de la trayectoria de la corriente, disminuyéndose o incrementándose a lo largo de la dirección del flujo.
Los tiempos de contacto (volumen de catalizador dividido por el caudal total de reaccionantes y coalimentaciones, ajustado a la presión y la temperatura de trabajo) son típicamente de 6 a 100 s, preferiblemente de 10 a 80 s, más preferiblemente de 15 a 50 s.
Las condiciones se seleccionarán a fin de promover la formación del producto completamente fluorado. Cuando se usan relaciones de HF:compuestos orgánicos bajas, generalmente se usarán tiempos de contacto más largos y una presión superior, y especialmente temperaturas superiores. Se prefieren generalmente temperaturas altas, típicamente por encima de 360°C, con alta presión, típicamente por encima de 5105 Pa (bar). Condiciones de fluoración suaves pueden proporcionar el producto 1233xf, como se indica en la solicitud de patente del propio solicitante PCT/FR2010/052277
Una coalimentación de oxígeno o cloro se usa para prolongar la duración del catalizador, en una cantidad de 0,5 a 10% en moles de oxígeno o cloro por molécula de pentacloropropano. El oxígeno se puede introducir como un gas que contiene oxígeno tal como aire, oxígeno puro o una mezcla de oxígeno/nitrógeno.
Se puede usar un inhibidor de la polimerización para prolongar la duración del catalizador, típicamente en una concentración de 50-1.000 ppm, más preferiblemente entre 100-500 ppm. El inhibidor de la polimerización puede ser p-metoxifenol, t-amilfenol, limoneno, d,l-limoneno, quinonas, hidroquinonas, epóxidos, aminas y sus mezclas. El inhibidor de la polimerización preferido es p-metoxifenol o t-amilfenol. La coalimentación de un bajo nivel de un inhibidor de la polimerización puede controlar esta copolimerización de cloroolefinas y prolongar la duración del catalizador según se describe en el documento US5714651.
El 1233xf se puede producir junto con 1234yf, y la separación y el reciclado de 1233xf y 245cb en el reactor de fase gaseosa es una realización de la invención.
De ahí que la invención también proporcione un procedimiento que comprende las etapas de:
(i) poner en contacto 1,1,1,2,3-pentacloropropano (HCC 240db) y/o 1,1,2,2,3-pentacloropropano (HCC 240aa) con fluoruro de hidrógeno HF en fase gaseosa en presencia de un catalizador de fluoración bajo condiciones suficientes para producir una mezcla de reacción que comprende 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (1234yf);
(ii) separar la mezcla de reacción en una primera corriente que comprende 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (1234yf) y una segunda corriente que comprende 2-cloro-3,3,3-trifluoro-1-propeno (1233xf);
(iii) reciclar al menos una parte de la segunda corriente al menos en parte de nuevo a la etapa (i).
Este reciclado puede tomar diversas formas, como se representa en las siguientes figuras.
La Figura 1 representa una realización del procedimiento llevado a cabo en la invención. El reactor de fase gaseosa se alimenta con 240db y HF. La mezcla de reacción que sale del reactor comprende principalmente HCl, 1233xf, HF sin reaccionar, 1234yf y 245cb. Esta corriente de reacción se separa mediante destilación en una primera corriente (productos ligeros) que comprende HCl, 1234yf (posiblemente con una pequeña cantidad de HF formando de ese modo una mezcla azeotrópica) y cantidades menores de 245cb y 1233xf. Una segunda corriente más pesada se obtiene en el fondo de la columna de destilación, y comprende principalmente HF, 1233xf y 245cb. La fracción más ligera que contiene HCl, 1234yf (con HF) y cantidades menores de otros productos se destila de nuevo. El flujo superior comprende HCl, mientras que el flujo inferior comprende 1234yf y HF, que se puede separar de nuevo usando métodos conocidos apropiados. Entre los métodos conocidos está la decantación, que produce un flujo rico en HF que se puede reciclar al reactor de fase gaseosa. Esto disminuye el contenido de flúor aguas abajo en el procedimiento, generando menos producto secundario (p. ej. CaF2 que se debe descartar). Las corrientes que salen de la decantación se tratan según métodos conocidos, incluyendo lavado y depuración y destilaciones.
La Figure 2 representa otra realización, en la que se retira HCl en una primera etapa antes de que tenga lugar la destilación de los productos orgánicos fluorados. El reactor de fase gaseosa se alimenta con 240db y HF. La mezcla de reacción que sale del reactor comprende principalmente HCl, 1233xf, HF sin reaccionar, 1234yf y 245cb. Esta corriente de reacción se separa mediante una primera destilación en una corriente que contiene principalmente HCl y otra corriente que contiene los otros productos. Esta otra corriente se separa mediante destilación en una primera corriente (productos ligeros) que comprende 1234yf (posiblemente con una pequeña cantidad de HF, formando de ese modo una mezcla azeotrópica) y cantidades menores de 245cb y 1233xf. Se obtiene una segunda corriente más pesada en el fondo de la columna de destilación, y comprende principalmente HF, 1233xf y 245cb. La fracción más ligera que contiene 1234yf (con HF) y cantidades menores de otros productos se obtiene en la parte superior de la segunda torre de destilación. Este flujo superior se puede separar de nuevo usando métodos conocidos apropiados. Entre los métodos conocidos está la decantación, que produce un flujo de HF que se puede reciclar al reactor de fase gaseosa. Esto disminuye el contenido de flúor aguas abajo en el procedimiento, generando menos producto secundario (p. ej. CaF2 que se puede descartar). Las corrientes que salen de la decantación se tratan según métodos conocidos, incluyendo lavado y depuración y destilaciones.
Los reaccionantes se pueden alimentar al reactor en la misma posición, en posiciones diferentes o usando alimentación escalonada en posiciones escalonadas a lo largo del reactor. Un sistema de alimentación preferido es inyectar los reaccionantes gaseosos en el fondo del reactor. El reciclado se puede realizar en la entrada del reactor o en una fase intermedia del reactor; preferiblemente en la entrada del reactor. También es posible reciclar parte de la corriente que sale del reactor.
Las reacciones se ponen en práctica en un reactor especializado para reacciones que implican halógenos. Tales reactores son conocidos por los expertos en la técnica y pueden incluir revestimientos basados, p. ej., en Hastelloy®, Inconel®, Monel® o fluoropolímeros. El reactor también puede incluir medios de intercambio térmico, si es necesario.
El producto final se recupera fácilmente por cualquier medio conocido en la técnica, tal como depuración, lavado, extracción, decantación y preferiblemente destilación. También se puede purificar adicionalmente mediante técnicas de destilación.
Ejemplos
El equipo usado consiste en un reactor tubular de un diámetro interno de 28 mm, hecho de aleación INCONEL® 600 rodeado por un horno tubular. La homogeneidad de temperatura se asegura mediante corindón fluidizado que rellena el espacio entre el reactor y el horno. También está equipado con un controlador de presión y temperatura. Los reaccionantes, preliminarmente vaporizados gracias a un calentador, se introducen en fase gaseosa en el fondo del reactor. Después del reactor, una válvula reguladora de la presión permite trabajar en un intervalo de presión entre atmosférica y 16105 Pa (bar) absolutos.
A la salida del dispositivo, los productos de la reacción se lavan a través de una depuradora de agua para retirar los hidrácidos. Se toma una muestra para ser analizada fuera de línea mediante una cromatografía en fase gaseosa. Son necesarios dos análisis de GC diferentes para detectar la amplia gama de posibles productos: el punto de ebullición puede variar de -28,3°C para el 1234yf a 192°C para la materia prima, 240db.
El análisis mediante cromatografía se lleva a cabo usando una columna CP Sil 8CB, dimensiones 50m*0,32mm*5gm, para la detección de productos más pesados como 240db. La programación de la temperatura del horno es la siguiente: 70°C durante 10 min. y a continuación elevación progresiva de 10°C/min. hasta 250°C. El análisis mediante cromatografía se lleva a cabo usando una columna Carbopack B 1%SP1000-60/80 malla-5m para la cuantificación y una mejor separación de los productos más ligeros. La programación de la temperatura del horno es la siguiente: 40°C durante 10 min. y a continuación elevación progresiva de 4°C/min hasta 180°C.
La composición resultante se da en % molar.
La relación molar de HF (MR HF) se define como la relación entre el caudal molar de HF y el caudal molar de 1,1,1,2,3-pentacloropropano.
Ejemplo 1 (no según la invención).
La fluoración de 240db (1,1,1,2,3-pentacloropropano) se realiza en el reactor descrito anteriormente con 79,4 cm3 de catalizador de Ni-Cr soportado sobre AlF3.
El catalizador usado es un catalizador mixto de níquel/cromo de relación atómica de Ni/Cr = 1, soportado sobre fluoruro de alúmina y se prepara al impregnar soluciones de níquel y anhídrido crómico (CrO3). Después de la impregnación y el secado, el sólido se trata a una temperatura entre 320°C y 390°C en presencia de una mezcla de ácido fluorhídrico y nitrógeno (concentración en volumen de 5 a 10% de este ácido en nitrógeno).
El reactor fue alimentado continuamente con 15 g/h de HF anhidro y 4,5 g/h de 1,1,1,2,3-pentacloropropano a presión atmosférica a lo largo de 86 h. Así, el tiempo de contacto es 7,4 segundos, la relación molar de HF a 240 es 36, y la temperatura de reacción es 340°C. La cantidad de oxígeno es 4% en moles con respecto al 240db. Los resultados se dan en la tabla 1.
Ejemplo 2 (no según la invención).
La fluoración de la mezcla de 65,9% en moles de 240db o 1,1,1,2,3-pentacloropropano y 34,9% en moles de 240aa o 1,1,2,2,3-pentacloropropano se realiza según el ejemplo 1 descrito anteriormente. El reactor se alimentó continuamente con 16 g/h de HF anhidro y 5,1 g/h de 1,1,1,2,3-pentacloropropano a presión atmosférica. Así, el tiempo de contacto es 6,9 segundos, la relación molar es 34 y la temperatura de reacción es 340°C. La cantidad de oxígeno es 4% en moles con respecto al número total de moles de 1,1,1,2,3-pentacloropropano y 1,1,2,2,3-pentacloropropano. Los resultados se dan en la tabla 1.
Ejemplos 3 y 4 (no según la invención).
El ejemplo 2 se repite a diferentes temperaturas según se indica en la tabla 1.
Figure imgf000007_0002
Tabla 1.
El uso de una baja presión junto con una temperatura bastante baja no permite que se produzca 1234yf en una cantidad significativa.
Ejemplo 5
La fluoración de 240db (1,1,1,2,3-pentacloropropano) se realiza en el reactor descrito anteriormente con 150 cm3 de catalizador de Ni-Cr soportado sobre AlF3.
El catalizador usado es un catalizador mixto de níquel/cromo de relación atómica de Ni/Cr = 1, soportado sobre fluoruro de alúmina y se prepara al impregnar soluciones de níquel y anhídrido crómico (CrO3). Después de la impregnación y el secado, el sólido se trata a una temperatura entre 320°C y 390°C en presencia de una mezcla de ácido fluorhídrico y nitrógeno (concentración en volumen de 5 a 10% de este ácido en nitrógeno).
El reactor fue alimentado continuamente con 33 g/h de HF anhidro y aproximadamente 8,9 g/h de 1,1,1,2,3-pentacloropropano a 3105 Pa (3 bar) absolutos a lo largo de 550 h. Así, el tiempo de contacto es 20 segundos, la relación molar de HF a 240 es 40, y la temperatura de reacción es 300°C. La cantidad de oxígeno es 4% en moles con respecto al 240db. Los resultados se dan en la tabla 2.
Figure imgf000007_0001
Figure imgf000008_0001
Tabla 2. Composición del gas de salida con el tiempo.
Los productos X incluyen 143a, 1234ze, 245fa, 152a, 1233zd, 243ab, 1232xf, 1223xd. Nunca se detectaba 240db. Ejemplo 6.
El ejemplo 5 se repite a diferentes temperaturas según se indica en la tabla 3. Los puntos se registran después de 200 h de prueba.
Figure imgf000008_0003
Los productos X incluyen 143a, 1234ze, 245fa, 152a, 1233zd, 243ab, 1232xf, 1223xd. Nunca se detectaba 240db.
Tabla 3. Impacto de la temperatura de la reacción sobre la composición del gas.
El incremento de la temperatura ayuda a la fluoración hacia 1234yf y 245cb.
Ejemplo 7.
Este ejemplo proporciona el efecto del reciclado.
Se realiza fluoración en el reactor descrito anteriormente con 100 cm3 de catalizador de Ni-Cr soportado sobre AlF3. La presión es 8105 Pa (8 bar) absolutos y la temperatura es 350°C. El tiempo de contacto es 20 s, la relación molar de HF a la suma de los compuestos orgánicos es 40 y la relación molar de oxígeno a la suma de los compuestos orgánicos es 4%. La composición molar entre la entrada y la salida se da en la tabla 4. Los productos que se reciclan contienen 1233xf y 245cb. La tabla 4 contiene los datos esperados obtenidos mediante reciclado.
Figure imgf000008_0002
Tabla 4.

Claims (14)

REIVINDICACIONES
1. Procedimiento de fluoración catalítica en fase gaseosa del producto 1,1,1,2,3-pentacloropropano y/o 1,1,2,2,3-pentacloropropano hasta el producto 2,3,3,3-tetrafluoropropeno, que se lleva a cabo a una presión de 3105 a 20105 Pa (3 a 20 bar) y en presencia de oxígeno o cloro en una cantidad de 0,5 a 10% en moles de oxígeno o cloro por molécula de pentacloropropano.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, llevado a cabo en un solo paso.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 o 2, en el que el producto 2,3,3,3-tetrafluoropropeno está presente en una concentración de al menos 1%.
4. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que dicho catalizador es un catalizador de cromo, soportado o no soportado.
5. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que dicho catalizador comprende además un cocatalizador seleccionado de Ni, Co, Zn, Mn, Mg o sus mezclas y en el que dicho cocatalizador está presente en una cantidad de 1 -10% en peso de dicho catalizador de fluoración.
6. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que dicho catalizador está soportado sobre un soporte seleccionado de alúmina fluorada, cromia fluorada, carbono activado fluorado o carbono grafito.
7. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que dicho catalizador de fluoración se activa con un compuesto que contiene flúor.
8. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 7, en el que el 1,1,1,2,3-pentacloropropano contiene hasta 40% en moles del isómero 1,1,2,2,3-pentacloropropano.
9. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, llevado a cabo a una temperatura de 200 a 450°C.
10. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, llevado a cabo con un tiempo de contacto de 6 a 100 s.
11. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, llevado a cabo con una relación molar HF:HCC-240db o HF:HCC-240aa de 3:1 a 150:1.
12. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, que comprende las etapas de:
(i) poner en contacto 1,1,1,2,3-pentacloropropano (HCC 240db) y/o 1,1,2,2,3-pentacloropropano (HCC 240aa) con fluoruro de hidrógeno HF en fase gaseosa en presencia de un catalizador de fluoración bajo condiciones suficientes para producir una mezcla de reacción que comprende 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (1234yf);
(ii) separar la mezcla de reacción en una primera corriente que comprende 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (1234yf) y una segunda corriente que comprende 2-cloro-3,3,3-trifluoro-1-propeno (1233xf) y 1,1,1,2,2-pentafluoropropano (245cb);
(iii) reciclar al menos una parte de la segunda corriente al menos en parte de nuevo a la etapa (i),
13. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, que comprende las etapas de.
(i) poner en contacto 1,1,1,2,3-pentacloropropano (HCC 240db) y/o 1,1,2,2,3-pentacloropropano (HCC 240aa) con fluoruro de hidrógeno HF en fase gaseosa en presencia de un catalizador de fluoración bajo condiciones suficientes para producir una mezcla de reacción que comprende 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (1234yf);
(ii) separar la mezcla de reacción en una primera corriente que comprende HCl, 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (1234yf) y una segunda corriente que comprende h F, 2-cloro-3,3,3-trifluoro-1-propeno (1233xf) y 1,1,1,2,2-pentafluoropropano (245cb);
(iii) reciclar al menos una parte de la segunda corriente al menos en parte de nuevo a la etapa (i).
14. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, que comprende las etapas de:
(i) poner en contacto 1,1,1,2,3-pentacloropropano (HCC 240db) y/o 1,1,2,2,3-pentacloropropano (HCC 240aa) con fluoruro de hidrógeno HF en fase gaseosa en presencia de un catalizador de fluoración bajo condiciones suficientes para producir una mezcla de reacción que comprende 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (1234yf);
(ii) separar la mezcla de reacción en HCl y una corriente que contiene los productos fluorados;
(iii) separar dicha corriente que contiene los productos fluorados en una primera corriente que comprende 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (1234yf) y una segunda corriente que comprende HF, 2-cloro-3,3,3-trifluoro-1-propeno (1233xf) y 1,1,1,2,2-pentafluoropropano (245cb);
(iv) reciclar al menos una parte de la segunda corriente al menos en parte de nuevo a la etapa (i).
ES16189218T 2011-01-21 2011-01-21 Procedimiento para la fabricación de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno mediante fluoración en fase gaseosa de pentacloropropano Active ES2794404T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16189218.7A EP3135658B1 (en) 2011-01-21 2011-01-21 Process for the manufacture of 2,3,3,3-tetrafluoropropene by gas phase fluorination of pentachloropropane
PCT/IB2011/000313 WO2012098420A1 (en) 2011-01-21 2011-01-21 Process for the manufacture of 2,3,3,3- tetrafluoropropene by gas phase fluorination of pentachloropropane

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2794404T3 true ES2794404T3 (es) 2020-11-18

Family

ID=44359861

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES16189218T Active ES2794404T3 (es) 2011-01-21 2011-01-21 Procedimiento para la fabricación de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno mediante fluoración en fase gaseosa de pentacloropropano
ES11717005.0T Active ES2609975T3 (es) 2011-01-21 2011-01-21 Procedimiento para la fabricación de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno mediante fluoración en fase gaseosa de pentacloropropano

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES11717005.0T Active ES2609975T3 (es) 2011-01-21 2011-01-21 Procedimiento para la fabricación de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno mediante fluoración en fase gaseosa de pentacloropropano

Country Status (10)

Country Link
US (3) US9278895B2 (es)
EP (2) EP3135658B1 (es)
JP (1) JP5906257B2 (es)
CN (3) CN107814685A (es)
ES (2) ES2794404T3 (es)
HU (1) HUE030760T2 (es)
MX (1) MX341276B (es)
PL (1) PL2665694T3 (es)
RU (1) RU2548902C2 (es)
WO (1) WO2012098420A1 (es)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8398882B2 (en) † 2006-10-31 2013-03-19 E I Du Pont De Nemours And Company Processes for the production of fluoropropanes and halopropenes and azeotropic compositions of 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propene with HF and of 1,1,1,2,2-pentafluoropropane with HF
EP3135658B1 (en) 2011-01-21 2020-04-22 Arkema France Process for the manufacture of 2,3,3,3-tetrafluoropropene by gas phase fluorination of pentachloropropane
US9724684B2 (en) 2011-02-21 2017-08-08 The Chemours Company Fc, Llc Selective catalytical dehydrochlorination of hydrochlorofluorocarbons
FR2977584B1 (fr) * 2011-07-08 2014-12-05 Arkema France Procede de separation et recuperation du 2,3,3,3-tetrafluoropropene et de l'acide fluorhydrique
KR20160117649A (ko) 2011-10-31 2016-10-10 다이킨 고교 가부시키가이샤 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜의 제조방법
EP2791093B1 (en) * 2011-12-14 2017-10-04 Arkema France Process for the preparation of 2, 3, 3, 3 tetrafluoropropene
FR3000096B1 (fr) * 2012-12-26 2015-02-20 Arkema France Composition comprenant du 2,3,3,3-tetrafluoropropene
FR3010996B1 (fr) * 2013-09-24 2015-09-25 Arkema France Procede de fluoration en phase gaz
US9975824B2 (en) 2014-09-30 2018-05-22 Daikin Industries, Ltd. Method for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
JP6098608B2 (ja) 2014-10-07 2017-03-22 ダイキン工業株式会社 フッ素基を含有するハロオレフィン化合物の製造方法及び組成物
CZ309360B6 (cs) 2014-10-16 2022-10-05 Spolek Pro Chemickou A Hutní Výrobu, Akciová Společnost Způsob výroby vysoce čistého chlorovaného alkanu
TWI770558B (zh) 2014-10-16 2022-07-11 捷克商史波克專業化學杭尼維洛普合股公司 用於製備高純度1,1,1,2,3-五氯丙烷產物之方法
FR3027303B1 (fr) 2014-10-16 2016-10-07 Arkema France Compositions a base de 1,1,1,2,3-pentachloropropane
JP6176262B2 (ja) * 2015-01-13 2017-08-09 ダイキン工業株式会社 含フッ素オレフィンの製造方法
GB2559056B (en) * 2015-07-17 2019-09-11 Mexichem Fluor Sa De Cv Process for preparing 245cb and 1234yf from 243db
CN108137447A (zh) 2015-08-19 2018-06-08 化学和冶金生产联合体股份公司 用于制备c3氯化烷烃和c3氯化烯烃化合物的方法
FR3046164B1 (fr) * 2015-12-23 2021-01-08 Arkema France Procede de production et de purification du 2,3,3,3-tetrafluoropropene.
FR3046161B1 (fr) 2015-12-23 2019-12-13 Arkema France Procede de production et de purification du 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene.
MX2018012546A (es) * 2016-04-13 2019-07-08 Arkema France Proceso para la produccion de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno.
JP2017193511A (ja) * 2016-04-21 2017-10-26 ダイキン工業株式会社 ハイドロクロロフルオロカーボン及び／又はハイドロフルオロカーボンの製造方法
FR3051468B1 (fr) * 2016-05-19 2019-07-26 Arkema France Procede de fabrication de tetrafluoropropene.
JP6216832B2 (ja) * 2016-05-24 2017-10-18 アルケマ フランス ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを調製する方法
CN106278810B (zh) * 2016-08-04 2017-08-08 淄博澳宏化工科技有限公司 联产1,3,3,3‑四氟丙烯和1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的方法
CZ309472B6 (cs) 2016-09-02 2023-02-08 Spolek Pro Chemickou A Hutní Výrobu, Akciová Společnost Způsob výroby tetrachlormethanu
FR3064622B1 (fr) 2017-03-28 2019-03-22 Arkema France Procede de recuperation d'acide fluorhydrique
FR3064626B1 (fr) 2017-03-28 2020-02-21 Arkema France Procede de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropene.
FR3064627B1 (fr) 2017-03-28 2020-02-21 Arkema France Procede de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropene.
FR3066927B1 (fr) * 2017-06-06 2019-06-21 Arkema France Procede de modification de la distribution en fluor dans un compose hydrocarbure.
FR3068969B1 (fr) 2017-07-17 2019-07-26 Arkema France Procede de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropene.
CN116143583B (zh) * 2023-04-19 2023-07-07 山东澳帆新材料有限公司 一种2,3,3,3-四氟丙烯和1,3,3,3-四氟丙烯的联产制备方法

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3431067A (en) 1965-01-23 1969-03-04 Daikin Ind Ltd Method of manufacturing a fluorination catalyst
US4902838A (en) 1988-12-28 1990-02-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Isomerization of saturated fluorohydrocarbons
FR2684567B1 (fr) * 1991-12-09 1994-11-04 Atochem Catalyseurs massiques a base d'oxydes de chrome et de nickel, et leur application a la fluoration d'hydrocarbures halogenes.
RU2071462C1 (ru) * 1994-02-14 1997-01-10 Всероссийский научно-исследовательский институт химической технологии Способ получения непредельных фторуглеводородов, фторгалогенуглеводородов, фторгалогенуглеродов или фторуглеродов
US5714651A (en) 1995-12-28 1998-02-03 Elf Atochem North America, Inc. Use of polymerization inhibitor to prolong the life of a Lewis acid catalyst
US5811603A (en) * 1997-12-01 1998-09-22 Elf Atochem North America, Inc. Gas phase fluorination of 1230za
EP0939071B1 (en) 1998-02-26 2003-07-30 Central Glass Company, Limited Method for producing fluorinated propane
RU2210559C2 (ru) * 1999-08-20 2003-08-20 Институт элементоорганических соединений им.А.Н. Несмеянова РАН Способ получения фторолефинов
US8058486B2 (en) * 2004-04-29 2011-11-15 Honeywell International Inc. Integrated process to produce 2,3,3,3-tetrafluoropropene
CA2564991C (en) 2004-04-29 2013-03-19 Honeywell International Inc. Processes for synthesis of 1,3,3,3-tetrafluoropropene and 2,3,3,3-tetrafluoropropene
US8084653B2 (en) 2004-04-29 2011-12-27 Honeywell International, Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
US8067649B2 (en) * 2004-04-29 2011-11-29 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
US8071825B2 (en) * 2006-01-03 2011-12-06 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
EP2546225B1 (en) 2006-01-03 2017-12-20 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
KR101394583B1 (ko) 2006-10-03 2014-05-12 멕시켐 아만코 홀딩 에스.에이. 데 씨.브이. 탄소수 3-6의 (하이드로)플루오로알켄의 생성을 위한 탈수소할로겐화 방법
US8398882B2 (en) * 2006-10-31 2013-03-19 E I Du Pont De Nemours And Company Processes for the production of fluoropropanes and halopropenes and azeotropic compositions of 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propene with HF and of 1,1,1,2,2-pentafluoropropane with HF
KR101550250B1 (ko) 2007-06-27 2015-09-04 알케마 인코포레이티드 하이드로플루오로올레핀의 제조 방법
JP2010531897A (ja) * 2007-06-27 2010-09-30 アーケマ・インコーポレイテッド ヒドロフルオロオレフィンを製造する２段階法
US7795480B2 (en) * 2007-07-25 2010-09-14 Honeywell International Inc. Method for producing 2-chloro-3,3,3,-trifluoropropene (HCFC-1233xf)
CN101597209A (zh) * 2008-03-20 2009-12-09 霍尼韦尔国际公司 用于制备2,3,3,3-四氟丙烯的一体式方法
FR2929271B1 (fr) 2008-03-28 2010-04-16 Arkema France Procede pour la preparation du 1,2,3,3,3-pentafluoropropene- 1
JP2011525925A (ja) 2008-06-26 2011-09-29 アーケマ・インコーポレイテッド １２３０ｘａから１２３４ｙｆへの触媒的気相フッ素化
EP2421810B1 (en) 2009-04-23 2015-06-03 Daikin Industries, Ltd. Process for preparing 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene
KR101374000B1 (ko) * 2009-04-23 2014-03-12 다이킨 고교 가부시키가이샤 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 제조 방법
US20110245548A1 (en) * 2010-03-31 2011-10-06 Honeywell International Inc. Catalyst life improvement in the vapor phase fluorination of chlorocarbons
EP3363776B1 (en) * 2010-10-22 2020-01-01 Arkema France Process for the preparation of 2,3,3,3-tetrafluoropropene
EP3135658B1 (en) * 2011-01-21 2020-04-22 Arkema France Process for the manufacture of 2,3,3,3-tetrafluoropropene by gas phase fluorination of pentachloropropane

Also Published As

Publication number Publication date
US9278895B2 (en) 2016-03-08
MX341276B (es) 2016-08-12
CN107814685A (zh) 2018-03-20
EP3135658B1 (en) 2020-04-22
US20140031597A1 (en) 2014-01-30
US9624145B2 (en) 2017-04-18
CN111848330A (zh) 2020-10-30
JP5906257B2 (ja) 2016-04-20
US9828315B2 (en) 2017-11-28
HUE030760T2 (en) 2017-05-29
US20160145175A1 (en) 2016-05-26
CN103328422A (zh) 2013-09-25
ES2609975T3 (es) 2017-04-25
EP2665694B1 (en) 2016-10-05
RU2548902C2 (ru) 2015-04-20
RU2013138735A (ru) 2015-02-27
EP3135658A2 (en) 2017-03-01
EP3135658A3 (en) 2017-03-29
WO2012098420A1 (en) 2012-07-26
EP2665694A1 (en) 2013-11-27
US20170174589A1 (en) 2017-06-22
JP2014511349A (ja) 2014-05-15
MX2013008401A (es) 2014-02-03
PL2665694T3 (pl) 2017-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2794404T3 (es) Procedimiento para la fabricación de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno mediante fluoración en fase gaseosa de pentacloropropano
ES2616232T3 (es) Fluoración catalítica en fase gaseosa de 1233XF hasta 1234YF
ES2773202T3 (es) Proceso para la preparación de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno
JP6234411B2 (ja) ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを生成するための総合プロセス
ES2464874T3 (es) Procedimiento para la fabricación de hidrofluoroolefinas
ES2605242T3 (es) Método para producir compuestos orgánicos fluorados
ES2655871T3 (es) Método para producir olefinas fluoradas
ES2854833T3 (es) Proceso para producir 2,3,3,3-tetrafluoropropeno
ES2770405T3 (es) Proceso para la fabricación de 2-cloro-3,3,3-trifluropropeno por fluoración en fase gaseosa de pentacloropropano
KR20160091937A (ko) 염산 정제 방법
KR20120140243A (ko) (ｅ)-1-클로로-3,3,3-트리플루오르프로펜을 제조하는 통합 공정 및 방법
JP2015511230A (ja) ２，３，３，３−テトラフルオロプロぺンの製造方法
MX2014010346A (es) Proceso para producir 2, 3, 3, 3 - tetrafluoropropeno.
JP2016516042A (ja) フルオロオレフィン中のアルキン不純物の低減のための方法
EP2516368A1 (en) CATALYTIC GAS PHASE FLUORINATION OF 1230xa TO 1234yf
JP6038251B2 (ja) ペンタクロロプロパンの気相フッ素化による２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法