ES2605242T3 - Método para producir compuestos orgánicos fluorados - Google Patents
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Abstract
Un método para producir compuestos orgánicos fluorados que comprende: (a) hacer reaccionar en una fase líquida en presencia de HF como un agente de fluoración y al menos un primer catalizador 1,1,2,3-tetracloropropeno (CCl2>=CClCH2Cl; HCC-1230xa) o 1,1,1,2,3-pentacloropropano (CCl3CClHCClH2; HCC-240db) para producir al menos un compuesto de Fórmula (IB): CF3CClFC(H)3 Fórmula (IB) en la que dicho primer catalizador se selecciona del grupo que consiste en: catalizador de ácido de Lewis, catalizador de haluro de metal, óxidos de metales de transición, haluros de metales del Grupo IVb, haluros de metales del Grupo Vb, haluro de cromo fluorado, óxido de cromo fluorado y combinaciones de dos o más de éstos y (b) hacer reaccionar dicho compuesto de Fórmula (IB) en fase gaseosa en presencia de un catalizador seleccionado del grupo que consiste en catalizador a base de carbono y/o metal para producir un compuesto de Fórmula (II): CF3CF>=CHZ (II) donde cada Z es H.
Description
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DESCRIPCION
Metodo para producir compuestos organicos fluorados.
Antecedentes de la invencion
(1) Campo de la invencion:
Esta invencion se refiere a nuevos metodos para preparar compuestos organicos fluorados y, mas en particular, a metodos para producir olefinas fluoradas con un fluor en un carbono no terminal, insaturado.
(2) Descripcion de la tecnica relacionada:
Se ha descrito que los hidrofluorocarbonos (los HFC), en particular hidrofluoroalquenos tales como tetrafluoropropenos (incluyendo 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propeno (HFO-1234yf) y 1,3,3,3-tetrafluoro-1-propeno (HFO- 1234ze)) son eficaces refrigerantes, productos extintores, medios de transferencia de calor, propelentes, espumantes, agentes formadores de burbujas, dielectricos gaseosos, portadores esterilizantes, medios de polimerizacion, fluidos de eliminacion de materiales particulados, fluidos portadores, agentes abrasivos de pulido, agentes secantes de desplazamiento y fluidos de operacion de ciclos de energfa. A diferencia de los clorofluorocarbonos (los CFC) e hidroclorofluorocarbonos (los HCFC), que danan potencialmente la capa de ozono terrestre, los HFC no contienen cloro y, asf, no son una amenaza para la capa de ozono.
Se conocen varios metodos para preparar hidrofluoroalquenos. Por ejemplo, la Patente de EE.UU. N° 4.900.874 (Ihara, et. al) describe un metodo para preparar olefinas que contienen fluor poniendo en contacto gas hidrogeno con alcoholes fluorados. Aunque esto parece que es un procedimiento de rendimiento relativamente alto, la manipulacion comercial de gas hidrogeno a alta temperature no es, en general, segura. Tambien, el coste de producir gas hidrogeno, tal como la construccion de planta de hidrogeno in situ, puede ser, en muchas situaciones, prohibitiva.
La Patente de EE.UU. N° 2.931.840 (Marquis) describe un metodo para preparar olefinas que contienen fluor por pirolisis de cloruro de metilo y tetrafluoroetileno o clorodifluorometano. Este procedimiento produce un rendimiento relativamente bajo y un porcentaje muy grande de subproductos no deseados y/o poco importantes.
Se ha descrito la preparacion de HFO-1234yf a partir de trifluoroacetilacetona y tetrafluoro de azufre. Vease Banks, et al., Journal of Fluorine Chemistry, Vol. 82, Ed. 2, pag. 171-174 (1.997). Tambien, la Patente de EE.UU. N° 5.162.594 (Krespan) describe un procedimiento en el que se hace reaccionar tetrafluoroetileno con otro etileno fluorado en la fase lfquida para producir un producto polifluorooleffnico.
La patente internacional WO 20 07/079431 describe metodos para producir compuestos organicos fluorados.
Sumario de la invencion
Un aspecto de la invencion implica metodos para producir 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propeno (HFO-1234yf). Este aspecto de la invencion se refiere a metodos que comprenden convertir al menos un compuesto de Formula (I):
C(X)mCCl(Y)nC(X)m (I)
en al menos un compuesto de Formula (II)
CF3CF=CHZ (II)
donde Z es H y
el compuesto de formula I es CCl2=CClCH2Cl o 1,1,1,2,3-pentacloropropano. Como se usa en la presente memoria y por toda la memoria descriptiva, a menos que se indique especfficamente de otro modo, el termino “convertir” incluye convertir directamente (por ejemplo, en una sola reaccion o en esencialmente una serie de condiciones de reaccion) y convertir indirectamente (por ejemplo, por dos o mas reacciones o usando mas de una sola serie de condiciones de reaccion).
La etapa de conversion comprende exponer primero el compuesto de Formula (I), que es CCl2=CClCH2Cl o 1,1,1,2,3-pentacloropropano a una o mas series de condiciones de reaccion, pero preferiblemente una sustancialmente unica serie de condiciones de reaccion, eficaces para producir al menos un clorofluoropropano segun la Formula (IB):
CF3CClFC(H)3 Formula (IB)
y exponer despues el compuesto de Formula (IB) a una o mas series de condiciones de reaccion, pero preferiblemente una sustancialmente unica serie de condiciones de reaccion, eficaces para producir un compuesto
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de Formula (II), que es HFO-1234yf.
Como se usa en la presente memoria, el termino "sustancialmente unica serie de condiciones de reaccion" significa que la reaccion se controla para que corresponda que este dentro de una serie de parametros de reaccion que se considerarfa ordinariamente que es una operacion de una sola fase o unidad. Como apreciaran los expertos en la materia, tales condiciones permiten un grado de variabilidad del diseno en cada uno de los parametros del procedimiento relevantes para la etapa de conversion.
La etapa de conversion preferida de la presente invencion se realiza preferiblemente en condiciones, incluyendo el uso de una o mas reacciones, eficaces para proporcionar una conversion completa de la Formula (I) de al menos aproxmadamente 50%, mas preferiblemente al menos aproximadamente 75% e incluso mas preferiblemente al menos aproximadamente 90%. En algunas realizaciones preferidas, la conversion completa de Formula (I) es al menos aproximadamente 95% y mas preferiblemente al menos aproximadamente 97%. Ademas, en algunas realizaciones preferidas, la etapa de convertir el compuesto de Formula (I) para producir un compuesto de Formula (II) se realiza en condiciones eficaces para proporcionar un rendimiento de Formula (II) completa de al menos aproxmadamente 75%, mas preferiblemente al menos aproximadamente 85% y mas preferiblemente al menos aproxmadamente 90%. En algunas realizaciones preferidas se consigue un rendimiento completo de aproxmadamente 95% o mayor.
En las realizaciones preferidas en las que la etapa de conversion comprende exponer un compuesto de Formula (I), que es CCl2=CClCH2Cl o 1,1,1,2,3-pentacloropropano, a una o mas series de condiciones de reaccion eficaces para producir al menos un clorofluoropropano segun la Formula (IB), dicha etapa de exposicion comprende preferiblemente exponer el compuesto de Formula (I) a una o mas series de condiciones de reaccion, pero preferiblemente sustancialmente a una unica serie de condiciones de reaccion, eficaces para proporcionar una conversion completa de Formula (I) de al menos aproximadamente 75% y mas preferiblemente al menos aproximadamente 90% y mas preferiblemente al menos aproximadamente 97%, siendo tales condiciones tambien preferiblemente eficaces para proporcionar un rendimiento de selectividad de la Formula (IB) de al menos aproximadamente 10%, mas preferiblemente al menos aproximadamente 15% e incluso mas preferiblemente al menos aproximadamente 20%.
Un aspecto de la presente invencion proporciona un procedimiento para la produccion de 2-cloro-1,1,1,2- tetrafluoropropano (HCFC244bb) que comprende hacer reaccionar un compuesto seleccionado del grupo que consiste en 1,1,2,3-tetracloropropeno y 1,1,1,2,3-pentacloropropano (HCC-240db) con un agente de fluoracion, que es fluoruro de hidrogeno, en un recipiente de reaccion de fase lfquida en presencia de un catalizador de fluoracion de fase lfquida.
Otro aspecto de la invencion proporciona un procedimiento para la produccion de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno que comprende (i) hacer reaccionar, preferiblemente en un procedimiento continuo, al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en 1,1,2,3-tetracloropropeno y 1,1,1,2,3-pentacloropropano (HCC-240db) con un agente de fluoracion, que es fluoruro de hidrogeno, en una reaccion de fase lfquida en presencia de un catalizador de fluoracion de fase lfquida para producir un producto de reaccion que comprende 2-cloro-1,1,1,2- tetrafluoropropano (HCFC-244bb) y despues (ii) hacer reaccionar, preferiblemente por deshidrohalogenacion, el 2- cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano (HCFC-244bb) en condiciones eficaces para producir 2,3,3,3-tetrafluoropropeno.
Breve descripcion de los dibujos
La FIGURA 1 es un grafico que muestra el rendimiento de HFC-1234yf segun una realizacion de la invencion. Descripcion detallada de realizaciones preferidas
Un aspecto beneficioso de la presente invencion es que permite la produccion de fluoroolefinas deseables, preferiblemente fluoroolefinas C3, usando reacciones de conversion relativamente alta. Ademas, los presentes metodos en algunas realizaciones preferidas permiten la produccion de las fluoroolefinas deseables, directamente o indirectamente, de materiales de partida relativamente atractivos. Por ejemplo, 1,1,2,3 tetracloropropeno (CCl2=CClCH2Cl), es un compuesto que en algunas realizaciones es un material de partida ventajoso.
En algunas realizaciones, se expone al menos un primer compuesto segun la Formula (I), a una o mas condiciones de reaccion eficaces para producir un segundo compuesto segun la Formula (IB), que a su vez se expone a una o mas condiciones de reaccion eficaces para producir un producto de reaccion que contenga HFO-1234yf. Asf, en las realizaciones, la etapa de conversion comprende una serie de al menos dos fases o condiciones de reaccion. En un aspecto preferido de la presente invencion, la etapa de conversion comprende: (a) hacer reaccionar 1,1,2,3-tetracloropropeno o 1,1,1,2,3-pentacloropropano en una reaccion de fase lfquida en presencia de al menos un primer catalizador para producir al menos un compuesto de Formula (IB), que es 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano (HFC-244bb) y (b) hacer reaccionar dicho compuesto de Formula (IB), en fase gaseosa, para producir el HFO-1234yf deseado.
En algunas realizaciones preferidas, los metodos presentes comprenden convertir al menos 1,1,2,3- tetracloropropeno o 1,1,1,2,3-pentacloropropano en un producto de reaccion que contiene el 2,3,3,33
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tetrafluoropropeno (HFO-1234yf) deseado. Aunque se considera que la etapa de conversion en algunas realizaciones puede realizarse con eficacia en una unica fase de reaccion y/o en una unica serie de condiciones de reaccion, se prefiere en muchas realizaciones que las etapas de conversion comprendan una serie de dos fases o condiciones de reaccion. En un aspecto preferido de la presente invencion, la etapa de conversion comprende: (a) hacer reaccionar 1,1,2,3-tetracloropropeno o 1,1,1,2,3-pentacloropropano en una reaccion de fase lfquida en presencia de al menos un primer catalizador para producir HCFC-244bb y (b) hacer reaccionar dicho HCFC-244bb en fase gaseosa en presencia de al menos un catalizador, preferiblemente un segundo catalizador que sea diferente del primer catalizador, para producir el HFO-1234yf deseado.
Cada una de las etapas de reaccion preferidas se describe con detalle a continuacion, usandose los tftulos por conveniencia, pero no necesariamente como modo de limitacion.
I. Fluoracion del compuesto de Formula (I)
Una etapa de reaccion segun la presente invencion se puede describir por aquellas reacciones en las que se fluora el compuesto de Formula (I) para producir un compuesto de Formula (IB). En algunas realizaciones, la etapa de conversion presente comprende hacer reaccionar dicho compuesto de Formula (I), en una fase lfquida y con HF como agente de fluoracion, dicho compuesto para producir un compuesto de Formula (IB), es decir,
CF3CClF'C(H')3 Formula (IB)
La fluoracion preferida del compuesto de Formula (I) se realiza preferiblemente en condiciones eficaces para proporcionar una conversion de la Formula (I) de al menos aproximadamente 50%, mas preferiblemente al menos aproximadamente 75% e induso mas preferiblemente al menos aproximadamente 90%. En algunas realizaciones preferidas, la conversion es al menos aproximadamente 95% y mas preferiblemente al menos aproximadamente 97%. Ademas, en algunas realizaciones preferidas, la conversion del compuesto de Formula (I) comprende hacer reaccionar dicho compuesto en condiciones eficaces para producir al menos un compuesto de Formula (IB), que es HCFC-244bb a una selectividad de al menos aproximadamente 10%, mas preferiblemente al menos aproximadamente 15% y mas preferiblemente al menos aproximadamente 20%.
En algunas realizaciones preferidas, en las que el material de alimentacion comprende 1,1,2,3-tetracloropropeno, la presente etapa de conversion se realiza en condiciones eficaces para proporcionar dicha conversion de tetracloropropeno de al menos aproximadamente 40%, mas preferiblemente al menos aproximadamente 55% e incluso mas preferiblemente al menos aproximadamente 70%. En algunas realizaciones preferidas, la conversion de dicho tetracloropropeno es al menos aproximadamente 90% y mas preferiblemente aproximadamente 100%. Ademas, en algunas realizaciones preferidas, la conversion de dicho tetracloropropeno para producir HCFC-244bb se realiza en condiciones eficaces para proporcionar una selectividad de HCFC-244bb de al menos aproximadamente 85%, mas preferiblemente al menos aproximadamente 90% y mas preferiblemente al menos aproximadamente 95% e incluso mas preferiblemente aproximadamente 100%.
En una realizacion preferida en particular, la invencion se refiere a un metodo continuo para producir un compuesto de Formula (IB), que es 2-doro-1,1,1,2-tetrafluoropropano (HCFC-244bb), por una fluoracion en fase lfquida. En algunas realizaciones preferidas, la alimentacion a la reaccion de fluoracion comprende un material de alimentacion seleccionado del grupo que consiste en 1,1,1,2,3-pentacloropropano (HCC-240db) y 1,1,2,3,-tetracloropropeno (HCC-1230xa). Se hacen reaccionar los compuestos en la alimentacion con un agente de fluoracion, que es fluoruro de hidrogeno, para producir una corriente de productos de reaccion que comprende un compuesto segun la Formula (IB), que es 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano, fluoruro de hidrogeno y cloruro de hidrogeno.
La etapa de la reaccion de fluoracion se realiza en la fase lfquida y preferiblemente en una serie sustancialmente unica de condiciones de reaccion y se considera que la reaccion se puede realizar de modo discontinuo, continuo o una combinacion de estos, prefiriendose con reaccion continua. En una forma preferida de un procedimiento continuo, el compuesto de Formula (I), que es 1,1,2,3-tetracloropropeno o 1,1,1,2,3-pentacloropropano y el agente de fluoracon, que es HF, se alimentan preferiblemente, sustanaalmente de manera simultanea preferiblemente, al reactor despues de que el reactor alcanza la temperatura deseada. La temperatura y la presion de la reaccion de fluoracion estan en general dentro de aproximadamente el mismo intervalo para los modos de operacion tanto discontinuo como continuo.
Para las realizaciones en las que la reaccion comprende una reaccion en fase lfquida, se usa un procedimiento catalftico. El catalizador de fluoracion de fase lfquida se selecciona del grupo que consiste en: catalizador de acido de Lewis, catalizadores de haluro de metal, incluyendo haluros de antimonio, haluros de estano, haluros de tantalo, haluros de titanio, haluros de metales de transicion, tales como haluros de hierro, haluro de niobio y haluro de molibdeno, oxidos de metales de transicion, haluros de metales del Grupo IVb, haluros de metales del Grupo Vb, haluro de cromo fluorado, un oxido de cromo fluorado y combinaciones de dos o mas de estos. Los cloruros de metal y los fluoruros de metal son preferidos en particular. Ejemplos de catalizadores preferidos en particular de este tipo incluyen: SbCl5, SbCl3, SbF5, SnCL, TaCL, NbCL, MoCl6, TiCL, FeCL, una especie fluorada de SbCl5, una
especie fluorada de SbCl3, una espece fluorada de SnCL, una especie fluorada de TaCL, una especie fluorada de TiCL, una especie fluorada de NbCL, una espece fluorada de MoCL, una especie fluorada de FeCb y
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combinaciones de dos o mas de estos. Se prefiere haluro de metal pentavalente, en particular haluros de antimonio pentavalente en muchas realizaciones. Los cloruros de antimonio, tales como pentacloruro de antimonio y/o cloruros de antimonio fluorados son preferidos en muchas realizaciones.
En algunas realizaciones preferidas, se carga un catalizador de fase lfquida como se describio anteriormente en un reactor de fluoracion prevamente a calentar el reactor. El catalizador puede ser activado (o no) con fluoruro de hidrogeno anhidro HF (gas fluoruro de hidrogeno) y/o Ch (gas cloro) antes de su uso dependiendo del estado del catalizador.
En la fluoracion en fase lfquida de los compuestos de Formula (I) la reaccion es al menos parcialmente una reaccion catalizada y se realiza preferiblemente en una base continua introduciendo una corriente que contiene el compuesto de Formula (I) en uno o mas recipientes de reaccion. La corriente que contiene el compuesto de Formula (I), que se puede calentar previamente si se desea, se introduce en un recipiente de reaccion, que se mantiene a la temperatura deseada, preferiblemente de aproximadamente 30°C a aproximadamente 200°C, mas preferiblemente de aproximadamente 50°C a aproximadamente 150°C, mas preferiblemente de aproximadamente 75°C a aproximadamente 125°C, incluso mas preferiblemente en algunas realizaciones de aproximadamente 90°C a aproximadamente 110°C, en el que se pone en contacto con catalizador y agente de fluoracion, que es HF.
Se prefiere en general que el agente de fluoracion este presente en el reactor en exceso sustancial. Por ejemplo, para realizaciones en las que el agente de fluoracion es HF, se prefiere que el reactor se alimente con HF en una cantidad para producir una relacion HF:Formula (IB) en la corriente de producto del reactor (en una base molar) de al menos aproximadamente 4:1, mas preferiblemente de aproximadamente 4:1 a aproximadamente 50:1, mas preferiblemente de aproximadamente 4:1 a aproximadamente 30:1 y lo mas preferiblemente de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 20:1.
Con respecto a las alimentaciones al reactor, incluyendo el agente de fluoracion, se considera en general que reaccionara con agua y se desactivara el catalizador. Por lo tanto, se prefiere que la alimentacion este sustancialmente exenta de agua. Con respecto a las realizaciones en las que se usa HF como agente de fluoracion, se prefiere HF sustancialmente anhidro. Por “sustancialmente anhidro” se quiere que el HF contiene menos de aproximadamente 0,05% en peso de agua y preferiblemente contiene menos de aproximadamente 0,02% en peso de agua. Sin embargo, un experto en la materia apreciara que la presencia de agua en el catalizador puede compensarse por aumento de la cantidad de catalizador usada. Se puede adquirir HF adecuado para uso en la reaccion en Honeywell International Inc. de Morristown, N. J.
Aunque se considera que los tiempos de permanencia en el reactor pueden variar extensamente dentro del alcance de la presente invencion, se prefiere en algunas realizaciones que para las reacciones continuas el tiempo de permanencia sea relativamente corto. El tiempo de permanencia o tiempo de contacto en algunas realizaciones preferidas es de aproximadamente 1 segundo a aproximadamente 2 horas, preferiblemente de aproximadamente 5 segundos a aproximadamente 1 hora y lo mas preferiblemente de aproximadamente 10 segundos a aproximadamente 30 minutos. La cantidad de catalizador se selecciona en general para asegurar que se consiga el nivel deseado de fluoracion a la vista de las otras condiciones del procedimiento que se apliquen, tales como los tiempos de permanencia descritos anteriormente. Por ejemplo, menos de aproximadamente 5 segundos, mas preferiblemente menos de aproximadamente 3 segundos e incluso mas preferiblemente aproximadamente 2 segundos o menos.
Sin estar ligados necesariamente a ninguna teorfa de operacion particular, se cree que la reaccion de fluoracion preferida transcurre segun el siguiente esquema de reaccion:
CCl2=CClCH2Cl + 4HF ^ CF3CCFCH3 + 3 HCl
Se espera que los subproductos de la reaccion incluyan CF3CCFCH2 (HFO-1233xf), CCF2CCFCH2 (HFO-1232xf) y que uno o ambos de estos puedan ser reciclados, completamente o parcialmente, para mejorar el rendimiento total del CF3CCFCH3 (HCFC-244bb) deseado.
En general, se considera que puede usarse cualquier reactor adecuado para una reaccion de fluoracion segun los aspectos preferidos de la presente invencion. Preferiblemente, el recipiente esta constituido por materiales que sean resistentes a la corrosion como Hastelloy, Inconel, Monel y/o revestido de fluoropolfmero. Tales reactores de fluoracion de fase lfquida son conocidos en la tecnica.
Preferiblemente en algunas realizaciones, el recipiente contiene catalizador, por ejemplo, un lecho catalftico fijo o fluido, empaquetado con un catalizador de fluoracion adecuado, con medios adecuados para asegurar que la mezcla de reaccion se mantenga con el intervalo de temperatura de reaccion deseado.
En general, tambien se considera que puede usarse una amplia variedad de presiones de reaccion para la reaccion de fluoracion, dependiendo de nuevo de factores relevantes tales como el catalizador especffico que se este usando, la temperatura de la reaccion, la cantidad de agente de fluoracion que se este usando y otros factores. La presion de
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la reaccion puede ser, por ejemplo, subatmosferica, atmosferica o a vacfo y en algunas realizaciones preferidas es de aproximadamente 34 a aproximadamente 1.379 kPa (aproximadamente 5 a aproximadamente 200 psia) y en algunas realizaciones de aproximadamente 207 a aproximadamente 1.207 kPa (aproximadamente 30 a aproximadamente 175 psia) y lo mas preferiblemente aproximadamente 414 kPa (60 psia) a aproximadamente 1.034 kPa (150 psia).
En algunas realizaciones, se puede usar un gas diluyente inerte, tal como nitrogeno, junto con la otra alimentacion o las otras alimentaciones del reactor.
Se considera que la cantidad de catalizador usada variara dependiendo de los parametros particulares presentes en cada realizacion. En algunas realizaciones preferidas, el catalizador esta presente en una cantidad de desde aproximadamente 2% a aproximadamente 80% y preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 50% y lo mas preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 20%, basandose en el porcentaje en moles del producto de reaccion deseado, es decir, un compuesto segun la formula (IB) que es HCFC-244bb. Se prefieren los catalizadores de fluoracion que tienen una pureza de al menos 98%.
Los catalizadores se pueden regenerar facilmente por cualquier medio conocido en la tecnica si llegan a desactivarse. Un metodo adecuado para regenerar el catalizador implica hacer fluir una corriente de cloro por el catalizador. Por ejemplo, se puede anadir de aproximadamente 0,002 a aproximadamente 91 g (0,2 lb) por hora de cloro a la reaccion en fase lfquida por cada libra de catalizador de fluoracion de fase lfquida. Esto se puede hacer, por ejemplo, durante de aproximadamente 1 a aproximadamente 2 horas o de manera continua a una temperatura de desde aproximadamente 65°C a aproximadamente 100°C.
En general, el efluente de la etapa de reaccion de fluoracion, incluyendo cualquier efluente intermedio que pueda estar presente en las disposiciones de reactor multifase, se puede tratar para conseguir grados deseados de separacion y/u otro tratamiento. Por ejemplo, en las realizaciones en las que el efluente del reactor comprende un compuesto de Formula (IB), que es HCFC-244bb, el efluente tambien incluira en general HF y HCl. Alguna porcion o sustancialmente todo de estos componentes del producto de reaccion se puede recuperar de la mezcla de reaccion por cualquier metodo de separacion o purificacion conocido en la tecnica tal como neutralizacion y destilacion o se puede alimentar en el producto de reaccion en su totalidad o en parte, pero sin ninguna separacion de los componentes, en la siguiente etapa, es decir, deshidrohalogenacion del compuesto de Formula (IB). Se considera, por lo tanto, que se puede usar el compuesto deseado de Formula (IB), que es HCFC-244bb, en su forma subpura u opcionalmente en forma parcialmente pura o forma impura con al menos una porcion del efluente de la etapa de produccion del HCFC-244bb usada como la alimentacion a la etapa de deshidrohalogenacion.
En un modo continuo de operacion, el compuesto o los compuestos deseados de Formula (IB), que es HCFC-244bb, y otros productos de reaccion, tales como cloruro de hidrogeno, se retiran preferiblemente de manera continua del reactor.
II. Deshidrohalogenacion de Formula (IB)
Se puede describir una etapa de reaccion segun la presente invencion por las reacciones en las que el compuesto de Formula (IB) se deshidrohalogena, preferiblemente en algunas realizaciones de deshidrocloradas, para producir un compuesto de Formula (II). El compuesto de Formula (IB) comprende 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano (HCFC244bb), que se expone a condiciones de reaccion para producir un producto de reaccion segun la Formula (II), que es 2,3,3,3-tetrafluoropropeno HFO-1234yf.
En algunas realizaciones preferidas, la corriente que contiene el compuesto de Formula (IB) se calienta previamente a una temperatura de aproximadamente 150°C a aproximadamente 400°C, preferiblemente aproximadamente 350°C y se introduce en un recipiente de reaccion, que se mantiene a aproximadamente la temperatura deseada, preferiblemente de aproximadamente 200°C a aproximadamente 700°C, mas preferiblemente de aproximadamente 300°C a aproximadamente 700°C, mas preferiblemente de aproximadamente 300°C a aproximadamente 450°C y mas preferiblemente en algunas realizaciones de aproximadamente 350°C a aproximadamente 450°C.
Preferiblemente, el recipiente esta constituido por materiales que son resistentes a la corrosion como Hastelloy, Inconel, Monel y/o revestimientos de fluoropolfmeros. Preferiblemente, el recipiente contiene catalizador, por ejemplo, un lecho catalftico fijo o fluido, empaquetado con un catalizador de deshidrohalogenacion adecuado, con medios adecuados para calentar la mezcla de reaccion a aproximadamente la temperatura de reaccion deseada.
Asf, se considera que la etapa de la reaccion de deshidrohalogenacion se puede realizar usando una amplia variedad de parametros del procedimiento y condiciones del procedimiento a la vista de las explicaciones globales contenidas en la presente memoria.
Esta etapa de reaccion comprende una reaccion en fase gaseosa, en presencia de catalizador e incluso mas preferiblemente en presencia de un reactor catalftico de lecho fijo en la fase vapor o gaseosa.
El catalizador es un catalizador a base de carbono y/o metal, preferiblemente carbono activado (suelto o en forma soportada), un catalizador a base de nfquel (tal como malla de Ni), haluros de metal, oxidos de metal halogenados,
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metal o aleacion de metal neutra (o estado de oxidacion cero) y combinaciones de estos. Se pueden usar otros catalizadores y soportes catalfticos, incluyendo paladio sobre carbono, catalizador a base de paladio (incluyendo paladio sobre oxidos de aluminio) y se espera que puedan usarse otros muchos catalizadores dependiendo de los requerimientos de las realizaciones particulares a la vista de las explicaciones contenidas en la presente memoria. Cuando se usan catalizadores de haluros de metal u oxidos de metal, preferiblemente haluros de metal mono-, bi- y tri-valente, oxido y sus mezclas/combinaciones y mas preferiblemente haluros de metal mono- y bi-valente y sus mezclas/combinaciones. Los metales componentes incluyen, pero no se limitan a, Cr3+, Fe3, Mg2+, Ca2+, Ni2+, Zn2+, Pd2+, Li+, Na+, K+ y Cs+. Los halogenos componentes incluyen, pero no se limitan a, F-, Cl-, Br- y I-. Los ejemplos de haluro de metal mono- o bi-valente, utiles, incluyen, pero no se limitan a, LiF, NaF, KF, CsF, MgF2, CaF2, LiCl, NaCl, KCl y CsCl. Los tratamientos de halogenacion pueden incluir cualquiera de los conocidos en la tecnica anterior, en particular los que emplean HF, F2, HCl, Cl2, HBr, Br2, HI y I2 como la fuente de halogenacion. Se usan metales neutros, es decir, Valencia cero, aleaciones de metales y sus mezclas. Los metales utiles incluyen, pero no se limitan a, Pd, Pt, Rh, Fe, Co, Ni, Cu, Mo, Cr, Mn y combinaciones de lo anterior como aleaciones o mezclas. El catalizador puede ser soportado o no soportado. Los ejemplos utiles de aleaciones de metales incluyen, pero no se limitan a, SS 316, Monel 400, Inconel 825, Inconel 600 e Inconel 625.
Por supuesto, se pueden usar en combinacion dos o mas de estos catalizadores u otros catalizadores no nombrados aquf.
Se puede realizar la reaccion de deshidrohalogenacion en fase gaseosa, por ejemplo, introduciendo una forma gaseosa de un compuesto de Formula (IB) en un recipiente de reaccion o reactor adecuado. Preferiblemente, el recipiente esta constituido por materiales que son resistentes a la corrosion, especialmente a los efectos corrosivos de cloruro de hidrogeno (hasta el punto que dicho material se forma en las condiciones de deshidrohalogenacion) como se menciono anteriormente. El recipiente de la reaccion en fase de vapor contiene catalizador, por ejemplo, un lecho catalftico fijo o fluido, empaquetado con un catalizador de deshidrohalogenacion adecuado, con medios adecuados para calentar la mezcla de reaccion a aproximadamente la temperatura de reaccion deseada. El recipiente de reaccion puede emplear tubos unicos o multiples empaquetados con un catalizador de deshidrohalogenacion.
El compuesto de Formula (IB), que es HCFC-244bb, se puede introducir en el reactor en forma pura, forma parcialmente purificada o como porcion o totalidad del efluente del reactor de la etapa precedente. El compuesto de Formula (IB), que es HCFC-244bb, puede alimentarse opcionalmente como un diluyente de gas inerte tal como nitrogeno, argon o similar. En una realizacion preferida de la invencion, el compuesto de Formula (IB), que es HCFC- 244bb, se vaporiza previamente o se precalienta previamente a la entrada al reactor. Alternativamente, se puede vaporizar el compuesto de Formula (IB), que es HCFC-244bb, en su totalidad o en parte en el interior del reactor.
Aunque se considera que se puede usar una amplia variedad de temperaturas de reaccion, dependiendo de factores relevantes tales como el catalizador que se este usando y el producto de reaccion mas deseado, se prefiere en general que la temperatura de la reaccion para la etapa de deshidrohalogenacion sea de aproximadamente 100°C a aproximadamente 800°C, mas preferiblemente de aproximadamente 150°C a aproximadamente 600°C e incluso mas preferiblemente de aproximadamente 200°C a aproximadamente 550°C.
En general, tambien se considera que se puede usar una amplia variedad de presiones de reaccion, dependiendo de nuevo de factores relevantes tales como el catalizador especffico que se este usando y el producto de reaccion mas deseado. La presion de la reaccion puede ser, por ejemplo, subatmosferica, atmosferica o a vacfo. La presion a vacfo puede ser de aproximadamente 0,667 kPa (5 torr 0,0966 psia)) a aproximadamente 101,33 kPa (760 torr (14,69 psia)).
En algunas realizaciones, se puede usar un gas diluyente inerte, tal como nitrogeno, junto con la otra alimentacion o las otras alimentaciones del reactor. Cuando se usa dicho diluyente, se prefiere en general que el compuesto de Formula (IB), comprenda de aproximadamente 50% a mas de 99% en peso basandose en el peso combinado de diluyente y compuesto de Formula (IB).
Se considera que la cantidad de catalizador usado variara dependiendo de los parametros particulares presentes en cada una de las realizaciones. El tiempo de contacto del compuesto de Formula (IB), que es HCFC-244bb, con el catalizador, en algunas realizaciones preferidas, oscila de aproximadamente 0,5 segundos a aproximadamente 120 segundos, sin embargo, se pueden usar tiempos mas largos o mas cortos.
Preferiblemente, en tales realizaciones de deshidrofluoracion como se describe en esta seccion, la conversion del compuesto de Formula (IB) es al menos aproximadamente 10%, mas preferiblemente al menos aproximadamente 20% e incluso mas preferiblemente al menos aproximadamente 30%. Preferiblemente, en tales realizaciones, la selectividad a compuesto de Formula (II), que es HFO-1234yf, es al menos aproximadamente 70%, mas preferiblemente al menos aproximadamente 85% y mas preferiblemente al menos aproximadamente 95%.
En algunas realizaciones preferidas, el flujo del procedimiento es en la direccion descendente o ascendente por un lecho del catalizador. Puede ser ventajoso tambien regenerar de manera periodica el catalizador despues de uso prolongado mientras este en su sitio en el reactor. La regeneracion del catalizador se puede realizar por cualquier
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medio conocido en la tecnica, por ejemplo, haciendo pasar aire o aire diluido con nitrogeno por el catalizador a temperatures de aproximadamente 100°C a aproximadamente 400°C, preferiblemente de aproximadamente 200°C a aproximadamente 375°C, durante de aproximadamente 0,5 horas a aproximadamente 3 dfas.
En general, el efluente de la etapa de la reaccion de deshidrohalogenacion, incluyendo cualquier efluente intermedio que pueda estar presente en las disposiciones de reactor multifase, se puede tratar para conseguir grados deseados de separacion y/u otro tratamiento. Por ejemplo, en las realizaciones en las que el efluente del reactor comprende un compuesto de Formula II, que es HFO-l234yf, el efluente incluira tambien en general HCl y compuestos no reaccionados de la Formula (IB). Se puede recuperar alguna porcion o sustancialmente todo de estos componentes del producto de reaccion de la mezcla de reaccion mediante cualquier metodo de separacion o purificacion conocido en la tecnica tal como neutralizacion y destilacion. Se espera que el compuesto no reaccionado de la Formula (IB) pueda reciclarse, completamente o parcialmente, para mejorar el rendimiento total del CF3CF=CH2 (HFO-1234yf) deseado. Opcionalmente pero preferiblemente, se recupera despues cloruro de hidrogeno del resultado de la reaccion de deshidrocloracion. La recuperacion de cloruro de hidrogeno se realiza preferiblemente por destilacion convencional en el caso de que se retire del destilado.
Alternativamente, se puede recuperar o eliminar HCl usando agua o lavadores de polvos causticos. Cuando se usa un extractor de agua se retira HCl como una disolucion acuosa. Cuando se usa caustica, se retira HCl del sistema como una sal de cloruro en disolucion acuosa.
En tales realizaciones de deshidrofluoracion como se describe en esta seccion, la conversion del compuesto de Formula (IB) es al menos aproximadamente 60%, mas preferiblemente al menos aproximadamente 75% e incluso mas preferiblemente al menos aproximadamente 90%.
Preferiblemente en tales realizaciones, la selectividad para compuesto de Formula (II), que es HFO-1234yf, es al menos aproximadamente 70%, mas preferiblemente al menos aproximadamente 85% y mas preferiblemente al menos aproximadamente 95%.
Ejemplos
Se proporcionan caracterfsticas adicionales de la presente invencion en los siguientes ejemplos.
Ejemplo 1
Preparacion de fase lfquida continua de CF3CFCCH3 (HCFC-244bb) de CCh=CClCH2Cl.
Se cargo una tuberfa revestida de PFA de 3,81 cm (1,5") de D. I. x 61 cm (24") de largo con 550 gramos de catalizador de fluoracion de fase lfquida de pentacloruro de antimonio. Esto se calento a aproximadamente 95°C y despues se fluoro con 5 moles de fluoruro de hidrogeno anhidro. Despues empezo una alimentacion continua de
1.1.2.3- tetracloropropeno, simultaneamente con alimentacion continua de HF. Estas alimentaciones se mantuvieron en una relacion molar de HF a 1,1,2,3-TCP de aproximadamente 17:1, con un tiempo de permanencia de aproximadamente 1 segundo. Se mantuvo el reactor a aproximadamente 96°C. Se recogieron los componentes volatiles del barrido en una trampa frfa de nieve carbonica, se analizaron y se encontro que se producfa una conversion casi total del 1,1,2,3-tetracloropropeno, con selectividad de aproximadamente 22% para 2-cloro-1,1,1,2- tetrafluoropropano (244bb) y selectividad de aproximadamente 33% para 2-cloro-3,3,3-trifluoropropeno (1233xf) y selectividad de aproximadamente 27% para precursor 2,3-dicloro-3,3-difluoropropeno (1232xf) y selectividad de > 12% para especies 1223xd sobrecloradas atribuidas a alimentacion de Cl2 en exceso al reactor para mantener el catalizador activo.
Ejemplo 2
Preparacion de fase lfquida continua de CF3CFCCH3 (HCFC-244bb) de CCh=CClCH2Cl.
Se repitio el Ejemplo 1 excepto que se usaron 515 gramos de pentacloruro de antimonio, la relacion molar de HF a
1.1.2.3- TCP es aproximadamente 30:1 y el tiempo de permanencia fue aproximadamente 2,1 segundos y se permitio que la presion en el reactor aumentara a aproximadamente 197,85 kPa (14 psia). Se recogieron los componentes volatiles del barrido en una trampa frfa de nieve carbonica, se analizaron y se encontro que producfan una conversion casi total del 1,1,2,3-tetracloropropeno, con selectividad de aproximadamente 16,7% para 2-cloro-1, 1,1,2-tetrafluoropropano (244bb) y selectividad de aproximadamente 33,5% para precursor 2-cloro-3,3,3- trifluoropropeno (1233xf) y selectividad de aproximadamente 34,6% para precursor 2,3-dicloro-3,3-difluoropropeno (1232) y selectividad de >10,0% para especies 1223xd sobrecloradas, atribuido a una alimentacion de Cl2 en exceso al reactor para mantener el catalizador activo.
Ejemplo 3
Preparacion de fase lfquida discontinua de CF3CFClCH3 (HCFC-244bb) de CCl2=CClCH2Cl.
Se anadieron a un reactor Parr, monel de 1 litro, 83 gramos de SbCl5 y 300 gramos de HF. Despues de calentar a
85°C, se descargaron el HCl y los componentes no condensables a un DIT. Despues se anadieron rapidamente 50 gramos de CCl2=CClCH2Cl. La relacion en % en moles de SbCl5 a CCh=CClCH2Cl es 50/50. Hay una exoterma inmediata y la temperature se eleva a 97°C de manera casi instantanea. Se apaga el variac que controla el calentador y se mantiene la reaccion entre 97 y 87°C durante una hora. La presion se eleva a 2.859,23 kPa (400 5 psig) y se equilibra. Se toma una muestra de vapor en bolsas de gas que contienen H2O DI (para absorber el HF y HCl previamente al analisis). Una GC de la muestra de la bolsa de gas muestra 53,5% del area de GC 244bb, 1,46% del area de GC de especies sobrefluoradas HFC245cb, 6,6% del area de GC de especies 1223xd sobrecloradas junto con precursor de 1233xf, precursor de 1232xf y algunos compuestos C6 que pueden ser dfmeros. La conversion de CCl2=CClCH2Cl sobre una base de % del area de GC es 100%.
10 Ejemplo 4
Conversion de CF3CFClCH3 (HCFC-244bb) en CF3CF=CH2 en fase gaseosa continua.
Este ejemplo ilustra la reaccion de deshidrocloracion en fase vapor continua de 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano (244bb) — 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (1234yf) + HCl. El catalizador de deshidrodoradon es 10% en peso de CsCl/90% en peso de MgF2.
15 La conversion de HCFC-244bb en HFO-1234yf se realizo usando reactor Monel (DI 5 cm (2 pulg.), longitud 81 cm (32 pulg.) provisto de un precalentador Monel (DI 2,54 cm (1 pulg.), longitud 81 cm (32 pulg.)) que se cargo con malla de nfquel para mejorar la transferencia de calor. Se cargo el reactor con 2,0 l de catalizador de deshidrocloracion de 10% en peso de CsCl/90% en peso de MgF2 granulado. Se pone malla de nfquel en la parte de arriba y en el fondo del reactor para soportar el catalizador. Se inserta un termopar multipunto en el centro del 20 reactor. Se trata previamente el catalizador en flujo de N2 seco durante 6 horas a la temperatura de 480°C. Despues se introduce en el reactor la alimentacion con la composicion 95% de GC de 244bb/3,1% de GC de 1233xf/0,35% de GC de 245cb a la velocidad de 453,6 g (1,0 lb)/h. La alimentacion ser vaporiza previamente a la entrada al precalentador del reactor. La cola de la columna de destilacion se descarga y se recicla al reactor. Se mantiene la velocidad de alimentacion constante a 453,6 g (1,0 lb)/h y se varfa tanto la temperatura como la presion. El gradiente 25 de temperatura por el reactor esta en aproximadamente 3-5°C. La productividad del catalizador se estima en 1,362,72 kg (3-6 lb)/h/pie3. Se observa la productividad mas alta a 470°C y 411,59 kPa (45 psig) y se observa la productividad mas baja a 480°C y 122 kPa (3 psig) de presion. Se alimentan los productos de reaccion a un lavador de polvos de caustica para retirar subproducto de HCl. Despues se hace pasar la corriente de producto por una columna cargada con desecante para retirar humedad residual. Se uso compresor con menos aceite para alimentar 30 producto bruto a la columna de destilacion que se mantuvo a una presion de 308,17 a 411,59 kPa (30-45 psig). Se realizo la destilacion en un modo continuo y la velocidad de retirada fue igual a la tasa de produccion de HFO-1234yf en el reactor. La pureza de 1234yf destilado es 99,9% de GC+. El analisis de GC del destilado muestra la presencia de impurezas ligeras con un nivel de ppm de impurezas pesadas.
Se consiguen las siguientes conversiones y selectividades:
35 480°C a 122 kPa (3 psig) - conversion de 244bb ~30%, Selectividad para 1234yf ~97%
480°C a 239 kPa (20 psig) - conversion de 244bb ~47%, Selectividad para 1234yf ~96%
470°C a 239 kPa (20 psig) - conversion de 244bb ~36%, Selectividad para 1234yf ~97%
470°C a 412 kPa (45 psig) - conversion de 244bb ~53%, Selectividad para 1234yf ~96%
460°C a 412 kPa (45 psig) - conversion de 244bb ~38%, Selectividad para 1234yf ~98%
40 Datos de la reaccion
Condiciones: Alimentacion 95% de GC de 244bb/3,1% de GC de 1233xf/ 0,35% de GC de 245cb; 2,0 l de catalizador de 10% en peso de CsCl/90% en peso de MgF2; velocidad de alimentacion de 0,45 kg (1,0 lb)/h.
- Tiempo en corriente (h)
- conversion de 244bb (%) Selectividad para 1234yf (%) Temperatura (°C) Presion kPa (psig)
- 0,25
- 93,30 82,42 484,30 122,01 (3,00)
- 0,80
- 67,61 90,38 489,00 128,21 (3,90)
- 1,43
- 47,78 94,14 479,80 125,46 (3,50)
- 2,27
- 31,98 97,34 479,80 124,77 (3,40)
- 3,32
- 29,36 97,70 478,80 127,53 (3,80)
- 4,32
- 26,24 97,56 478,70 120,63 (2,80)
- Tiempo en corriente (h)
- conversion de 244bb (%) Selectividad para 1234yf (%) Temperatura (°C) Presion kPa (psig)
- 5,23
- 28,45 97,88 480,30 121,32 (2,90)
- 6,20
- 30,53 98,01 480,30 123,39 (3,20)
- 6,80
- 30,91 98,13 478,40 124,08 (3,30)
- 7,37
- 28,36 97,88 478,80 121,32 (2,90)
- 7,93
- 29,01 97,84 479,30 122,70 (3,10)
- 8,48
- 29,95 97,91 478,30 124,08 (3,30)
- 9,05
- 26,61 96,76 479,60 199,94 (2,70)
- 9,62
- 27,98 96,12 476,80 121,32 (2,90)
- 10,20
- 28,84 96,66 480,20 122,01 (3,00)
- 10,70
- 29,70 97,16 480,50 122,70 (3,10)
- 11,22
- 29,30 97,62 480,30 124,08 (3,30)
- 11,72
- 30,47 97,65 480,70 124,08 (3,30)
- 12,25
- 29,57 97,59 480,30 124,08 (3,30)
- 12,75
- 29,83 97,92 480,00 125,46 (3,50)
- 13,27
- 30,10 98,23 479,60 120,63 (2,80)
- 13,78
- 28,73 97,02 480,10 120,63 (2,80)
- 14,28
- 29,54 97,31 480,80 121,32 (2,90)
- 14,80
- 29,95 98,05 479,80 121,32 (2,90)
- 15,30
- 29,71 97,98 480,60 122,01 (3,00)
- 15,80
- 30,50 98,14 480,80 121,32 (2,90)
- 16,32
- 30,68 97,96 481,50 122,70 (3,10)
- 16,83
- 32,21 97,79 482,50 122,70 (3,10)
- 17,35
- 30,37 97,68 478,00 123,39 (3,20)
- 17,85
- 27,67 97,18 479,20 124,08 (3,30)
- 18,40
- 28,06 96,50 477,50 123,39 (3,20)
- 18,95
- 27,84 96,58 478,20 124,77 (3,40)
- 19,50
- 28,85 96,66 482,30 124,77 (3,40)
- 20,18
- 32,52 97,55 480,00 124,77 (3,40)
- 20,87
- 29,15 97,47 480,10 123,39 (3,20)
- 22,90
- 64,16 97,20 478,90 221,29 (17,40)
- 23,65
- 47,32 96,23 477,80 221,98 (17,50)
- 24,32
- 47,80 96,81 478,60 218,54 (17,00)
- 25,00
- 47,45 96,83 479,40 217,85 (16,90)
- 26,02
- 47,10 96,84 479,50 228,88 (18,50)
- 26,78
- 46,99 97,34 478,60 239,22 (20,00)
- 27,38
- 48,61 97,45 478,80 239,22 (20,00)
- 28,22
- 47,00 97,41 477,80 239,22 (20,00)
- 28,93
- 48,53 96,40 480,00 239,22 (20,00)
- 29,63
- 46,61 96,10 477,70 239,22 (20,00)
- 30,23
- 49,28 96,14 480,80 239,22 (20,00)
- Tiempo en corriente (h)
- conversion de 244bb (%) Selectividad para 1234yf (%) Temperatura (°C) Presion kPa (psig)
- 30,83
- 44,30 96,11 477,70 239,22 (20,00)
- 31,45
- 48,53 96,18 479,50 239,22 (20,00)
- 32,05
- 45,03 97,45 477,70 239,22 (20,00)
- 32,72
- 48,94 97,09 480,10 239,22 (20,00)
- 33,30
- 45,10 96,24 478,00 239,22 (20,00)
- 33,83
- 46,72 96,25 479,70 239,22 (20,00)
- 34,37
- 49,04 96,21 479,30 239,22 (20,00)
- 34,90
- 46,86 96,34 477,80 239,22 (20,00)
- 35,42
- 41,57 97,52 474,60 239,22 (20,00)
- 35,95
- 38,83 97,44 469,40 239,22 (20,00)
- 36,48
- 31,20 97,45 468,40 239,22 (20,00)
- 37,02
- 34,86 96,45 470,10 239,22 (20,00)
- 37,55
- 35,41 96,44 470,20 239,22 (20,00)
- 38,07
- 37,17 97,71 469,90 239,22 (20,00)
- 38,63
- 36,72 97,31 471,10 239,22 (20,00)
- 39,15
- 36,66 97,68 470,00 239,22 (20,00)
- 39,67
- 37,41 97,85 470,80 239,22 (20,00)
- 40,20
- 36,43 97,86 469,40 239,22 (20,00)
- 40,73
- 36,10 97,98 469,20 239,22 (20,00)
- 41,27
- 35,34 97,97 470,50 239,22 (20,00)
- 42,05
- 37,63 96,08 472,00 239,22 (20,00)
- 42,57
- 38,60 97,20 470,30 239,22 (20,00)
- 43,12
- 57,72 96,75 469,60 411,59 (45,00)
- 43,65
- 53,72 95,42 467,10 411,59 (45,00)
- 44,17
- 51,28 94,83 468,70 411,59 (45,00)
- 44,68
- 51,60 96,39 467,50 411,59 (45,00)
- 45,20
- 52,52 96,36 469,80 411,59 (45,00)
- 45,72
- 53,43 96,65 468,90 411,59 (45,00)
- 46,77
- 51,14 95,44 468,50 411,59 (45,00)
- 48,15
- 53,38 97,23 470,70 411,59 (45,00)
- 49,32
- 54,53 97,21 470,90 411,59 (45,00)
- 50,88
- 51,94 97,21 469,40 411,59 (45,00)
- 52,35
- 39,24 97,70 459,60 411,59 (45,00)
- 53,75
- 39,15 97,19 459,30 411,59 (45,00)
- 55,03
- 38,45 97,63 458,30 411,59 (45,00)
- 56,57
- 37,19 97,61 457,50 411,59 (45,00)
- 57,85
- 37,44 97,88 458,90 411,59 (45,00)
- 58,93
- 38,18 97,91 458,80 411,59 (45,00)
- 59,98
- 37,98 98,04 460,10 411,59 (45,00)
- 61,05
- 39,77 97,43 463,00 411,59 (45,00)
- Tiempo en corriente (h)
- conversion de 244bb (%) Selectividad para 1234yf (%) Temperatura (°C) Presion kPa (psig)
- 62,10
- 42,11 97,92 462,20 411,59 (45,00)
- 63,20
- 41,11 97,74 459,10 411,59 (45,00)
- 64,27
- 39,64 98,05 460,60 411,59 (45,00)
- 65,32
- 40,98 97,70 461,40 411,59 (45,00)
Claims (2)
- 510152025REIVINDICACI ONES1. Un metodo para producir compuestos organicos fluorados que comprende:(a) hacer reaccionar en una fase lfquida en presencia de HF como un agente de fluoracion y al menos un primer catalizador 1,1,2,3-tetracloropropeno (CCl2=CClCH2Cl; HCC-1230xa) o 1,1,1,2,3-pentacloropropano (CCI3CCIHCCIH2; HCC-240db) para producir al menos un compuesto de Formula (IB):CF3CClFC(H)3 Formula (IB)en la que dicho primer catalizador se selecciona del grupo que consiste en: catalizador de acido de Lewis, catalizador de haluro de metal, oxidos de metales de transicion, haluros de metales del Grupo IVb, haluros de metales del Grupo Vb, haluro de cromo fluorado, oxido de cromo fluorado y combinaciones de dos o mas de estos y(b) hacer reaccionar dicho compuesto de Formula (IB) en fase gaseosa en presencia de un catalizador seleccionado del grupo que consiste en catalizador a base de carbono y/o metal para producir un compuesto de Formula (II):CF3CF=CHZ (II)donde cada Z es H.
- 2. El metodo segun la reivndicadon 1, en el que dicho catalizador de la etapa b) se selecciona del grupo que consiste en carbono activado (suelto o en forma soportada), un catalizador a base de mquel, haluros de metal, oxdos de metal halogenados, metal o aleacion de metales neutra (o estado de oxidacion cero) y combinaciones de estos.
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